JP4311106B2 - Aliphatic polyester composition and film comprising the same - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脂肪族ポリエステル組成物およびそれからなるフイルムに関するものである。詳しくは、耐ブロッキング性のために使用する無機微粒子の分散性、および透明性、耐ブロッキング性、表面性に優れるフィルムに適した脂肪族ポリエステル組成物およびそれからなるフイルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
通常、樹脂を用いてフィルムを製造したり、フィルムを二次加工する場合、工程通過性やハンドリング性等を考慮し、無機微粒子、有機滑剤等を添加・含有せしめることが行われている。しかしながら、有機滑剤等を添加・含有する方法ではフィルムから有機滑剤がブリードアウトし、工程汚染やフィルム特性を損ねるなどの問題が生じやすく、一般的には無機微粒子を添加・含有せしめる方法が利用されることが多い。
【０００３】
一方、環境面から、自然環境下で分解する生分解性を有する熱可塑性樹脂としてポリ乳酸、ポリカプロラクトンと言った脂肪族ポリエステルが開発されてきている。
しかしながら、これらの脂肪族ポリエステルの射出成形、押し出し成形、ブロー成形等によるフィルム等の成形品は剛性に優れているものの、フィルム等の成形物同士のブロッキングが生じやすく、使用時のハンドリングや二次加工時の機械適性に劣る。
【０００４】
このため、これらの問題を解決するために多くの提案がなされている。例えば、脂肪族ポリエステルフィルムのハンドリング性（巻き性）や透明性を改良する目的で、シリカ粒子を代表とする無機粒子を含有させる方法（特許文献１参照）、乳酸系ポリマーフィルムの耐ブロッキング剤として、シリカ粒子を代表とする無機粒子を含有せしめることが開示されている（特許文献２，３参照）。さらに、脂肪族ポリエステルフィルムの耐ブロッキング性と透明性とのバランスで、微細なシリカ粒子を含有せしめることが開示されている（特許文献４参照）。
【０００５】
しかしながら、上述開示された方法では、脂肪族フィルムの耐ブロッキング性や透明性、表面性は、ある程度改良できるものの十分に満足できるものではない。
【０００６】
【特許文献１】
特開２０００−１０３８７９号公報（ｐ．３，４）
【０００７】
【特許文献２】
特開平８−３４９１３号公報（ｐ．４）
【０００８】
【特許文献３】
特開平９−２７８９９７号公報（ｐ．６）
【０００９】
【特許文献４】
特開２００２−１２６７４号公報（ｐ．３）
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は前記した従来技術の問題点を解消することにあり、無機微粒子の粒子分散性に優れた脂肪族ポリエステル組成物、ならびに耐ブロッキング性、透明性、表面性に優れたフイルムを提供することにある。
【００１１】
前記した本発明の目的は、Ｓｉ元素、Ａｌ元素、アルカリ金属元素および／またはアルカリ土類金属元素を含み、かつ金属元素含有量のモル比が下記式を満足する平均粒子径０．０１〜１０μｍの複合酸化物微粒子を０．０１〜５０重量％含有するポリ乳酸組成物によって達成できる。
０．１７≦ Ａｌ元素／Ｓｉ元素 ≦０．６５（１）
０．０５≦ アルカリ金属元素／Ａｌ元素 ≦１．２ （２）
０≦アルカリ土類金属元素／Ａｌ元素 ≦０．５ （３）
【００１２】
本発明における脂肪族ポリエステルは、機械特性、耐熱性、成形性の点からポリ乳酸系脂肪族ポリエステルである。
また、これらのポリエステルは、単独でも良く、２種以上を使用しても良い。
【００１３】
さらに、脂肪族ポリエステルの構成炭素原子中に不斉炭素が存在する場合、Ｌ−体、ＤＬ−体、Ｄ−体の光学異性体が存在するが、これらの異性体の混合率は特に限定されない。
【００１４】
また、本発明の脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は、好ましくは５０００〜５０万である。より好ましくは、１〜５０万であり、さらに好ましくは、４〜３０万である。重量平均分子量が小さすぎる場合には、得られるフィルムの物性が低下する傾向にあり好ましくない場合がある。重量平均分子量が高すぎる場合には、フィルムの溶融押出製膜が困難になる言った問題を生じる場合がある。
【００１５】
本発明で使用する脂肪族ポリエステルとしては、例えば、バイオポール（日本モンサント社製）、ｎａｔｕｒｅｗｏｒｋｓ（カーギル・ダウ社製）、レイシア（三井化学社製）、ラクティ（島津製作所社製）、ビオノーレ（昭和高分子社製）、ルナーレＳＥ（日本触媒社製）、セルグリーン（ダイセル化学工業社製）、トーンポリマー（ユニオンカーバイト社製）、カバ（ソルベー社製）などが市販されており、これらの脂肪族ポリエステルを使用できる。
【００１６】
本発明は、上述した脂肪族ポリエステルに、主としてＳｉ元素とＡｌ元素とを含有した複合酸化物微粒子を含有せしめた脂肪族ポリエステル組成物であり、ポリエステル中の粒子分散性に優れるものであり、さらに得られるフィルムは、耐ブロッキング性、透明性、表面性に優れる特徴を有している。
【００１７】
本発明の複合酸化物微粒子は、上記したようにＳｉ元素とＡｌ元素とを含有するものである。Ｓｉ元素とＡｌ元素とを含有することで、粒子分散性に優れ、得られるフィルムは耐ブロッキング性、透明性の優れたフィルムが得られる。その理由は定かではないが、粒子の表面活性が変化し、その粒子表面の作用によって、粒子分散性や耐ブロッキング性、透明性などのフィルム特性が向上すると考えられる。
【００１８】
さらに、本発明の複合酸化物微粒子は、粒子分散性、耐ブロッキング性、透明性などのフィルム特性をより一層良好とする点から、アルカリ金属元素および／またはアルカリ土類金属元素を含み、かつ金属元素含有量のモル比が下記式を満足することが好ましい。複合酸化物微粒子に含まれる金属元素をかかる範囲とすることで、粒子の表面活性が変化し、その粒子表面の作用によって、粒子分散性や耐ブロッキング性、透明性などのフィルム特性が向上すると考えられる。
【００１９】
０．１７≦ Ａｌ元素／Ｓｉ元素 ≦０．６５（１）
０．１≦ アルカリ金属元素／Ａｌ元素 ≦１．２ （２）
０≦アルカリ土類金属元素／Ａｌ元素 ≦０．５ （３）
より好ましくは、下記式を満足することである。
【００２０】
０．１５≦ Ａｌ元素／Ｓｉ元素 ≦０．６ （４）
０．１≦ アルカリ金属元素／Ａｌ元素 ≦１．０ （５）
０≦アルカリ土類金属元素／Ａｌ元素 ≦０．４ （６）
さらに好ましくは、下記式を満足することである。
【００２１】
０．２≦ Ａｌ元素／Ｓｉ元素 ≦０．５ （７）
０．５≦ アルカリ金属元素／Ａｌ元素 ≦０．８ （８）
０≦アルカリ土類金属元素／Ａｌ元素 ≦０．３ （９）
また、アルカリ金属元素および／またはアルカリ金属元素の種類は、特に限定されないが、粒子表面活性の変化・作用によると考えられる粒子分散性、耐ブロッキング性、透明性などを、さらに良化せしめる点から、アルカリ金属元素がＮａ元素および／またはＫ元素、アルカリ土類金属元素がＣａ元素であることが好ましい。
【００２２】
本発明の複合酸化物微粒子は、粒子分散性、得られるフィルム特性の点から、平均粒子径は０．０１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜７μｍ、さらに好ましくは０．１〜５μｍである。平均粒子径が０．０１μｍ未満であると粒子同士の凝集、分散性が低下する場合があり、平均粒子径が１０μｍを越えるとフィルムの透明性が低下したり、フィルム表面粗さが大きくなりすぎたりする場合がある。
【００２３】
また、複合酸化物微粒子の含有量は、粒子分散性、得られるフィルム特性の点から０．０１〜５０重量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜２０重量％である。含有量が０．０１重量％未満であると得られるフィルムの滑り性に劣る場合がある。一方、含有量が５０重量％を越えると粒子同士の凝集により、粒子分散性に低下する場合がある。
【００２４】
本発明の複合酸化物微粒子の形状は、粒子分散性、フィルムの透明性、耐ブロッキング性の点から、球状係数が０．８〜１．０が好ましく、より好ましくは、０．９〜１．０で、より球状であることが好ましい。特に好ましくは１次粒子が単分散し、かつ球状係数が０．８以上である。球状係数が０．８未満であると粒子同士の凝集が発生し、粒子分散性に劣ったり、得られるフィルムの透明性、耐ブロッキング性が低下する場合がある。さらに１次粒子が単分散でないと粒子分散性に劣ったり、得られるフィルムの透明性、耐ブロッキング性が低下する場合がある。
本発明の複合酸化物微粒子の結晶性は、脂肪族ポリエステル組成物中の微粒子の分散性、および得られるフィルムの耐ブロッキング性、透明性の点から非晶質であることが好ましい。
【００２５】
本発明の複合酸化物微粒子は、更に表面処理剤で表面処理することで粒子分散性、得られるフィルムの透明性が優れるものとなる。表面処理剤およびその方法は特に限定されない。表面処理剤としては、例えばトリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン等のクロロシラン化合物、ジメチルジメトキシシラン、ヘキサメチルジメチルシラン等のシラン化合物、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系シラン化合物等低分子シラン化合物、水溶性有機シリコンレジン、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の高分子シラン化合物、また、γ−グリコキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシ化合物等を挙げることができる。粒子分散性、得られるフィルムの透明性の点から、低分子のシラン化合物が好ましく、特にはアミノ系シラン化合物が好ましい。
【００２６】
表面処理剤量は粒子分散性やフィルムの透明性、耐ブロッキング性によって適宜選択することが可能であるが、複合酸化物微粒子に対して０．０１〜３０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．０５〜２０重量％の範囲である。
【００２７】
表面処理する方法としては、表面処理剤の種類によって、適宜選択することが可能であり、例えば一般的な湿式処理、または乾式処理方法を利用することができる。湿式処理としては、溶媒中に本発明の複合酸化物微粒子と表面処理剤を加え、ヘンシェルミキサー、スパーミキサーなどの高剪断力混合機を用いて均一に混合した後、溶媒を除去することによって表面処理を行う。また乾式処理としてはマイクロナイザー、ジェットミルなどで複合酸化物微粒子に表面処理剤を添加することで処理することができる。
【００２８】
さらに、本発明の複合酸化物微粒子は、２０μｍフィルター残分が３重量％以下であることが、フィルムの耐ブロッキング性、透明性、表面性等の点から好ましい。より好ましくは、２重量％以下であり、さらに好ましくは１重量％以下である。２０μｍフィルター残分を３重量％以下とする方法は、従来公知の重量分級機、慣性分級機、遠心分級機を採用することができる。
【００２９】
本発明の主としてＳｉ元素とＡｌ元素とを含有した複合酸化物微粒子は、種々の方法で製造することができる。例えば、アルミニウムの塩およびケイ素の塩の混合水溶液をアンモニア水で加水分解して調整する不均一共沈殿法、アルミニウム水の代わりに尿素を用いて調整する均一沈殿法、アルミニウムの水酸化物およびケイ酸のいずれか一方の塩の溶液に他方の酸化物を浸漬させたもの、またはそれにアンモニア水を加えたものを焼成して調整する方法、共有結合性のＡｌＣｌ３、ＳｉＣｌ４などの塩化物を水素および酸素の存在下で燃焼する方法、あるいは結晶性ゼオライトを水スラリーとし、アルカリ金属塩共存下で、塩酸、硫酸、リン酸等の酸で処理する方法等を挙げることができる。
【００３０】
本発明の複合酸化物微粒子を含有する脂肪族ポリエステル組成物は、脂肪族ポリエステルへ複合酸化物微粒子を配合・添加する方法で製造することができる。例えば（１）複合酸化物微粒子を脂肪族ポリエステルの製造反応工程の任意の段階で添加する方法、（２）複合酸化物微粒子とポリエステルとを直接、あるいは予めブレンダー、ミキサーなどで混合した後、通常の一軸、二軸押出し機を用いて溶融混練する方法、（３）複合酸化物微粒子とポリエステルとを直接、あるいは予めブレンダー、ミキサーなどで混合した後、通常のベント式の一軸、二軸押出し機を用いて溶融混練する方法などを挙げることができる。中でも複合酸化物微粒子をポリエステルに分散性よく含有させることができ、かつ得られるフイルムの透明性、耐ブロッキング性などの品質安定性の点から、（３）の方法が好ましい。
【００３１】
本発明の脂肪族ポリエステル組成物から製造されるフイルムは、未延伸のシート状のものでもよいし、一軸または二軸に延伸された延伸フイルムであってもよい。
【００３２】
本発明の脂肪族ポリエステル組成物からなるフイルムの具体的な製造方法を説明する。脂肪族ポリエステル組成物を例えば６０〜１４０℃程度の温度において乾燥し、十分に水分を除去する。乾燥後、１８０〜２８０℃程度の温度で、溶融押出しして未延伸シートとし、続いて脂肪族ポリエステル組成物のＴｇ（ガラス転移温度）＋５〜３０℃の温度範囲で二軸延伸する。二軸延伸は縦、横逐次延伸あるいは二軸同時延伸のいずれでもよく、延伸倍率は、通常、縦、横それぞれ２〜６倍が適当である。また、二軸延伸後、さらに縦、横方向のいずれかに再延伸してもよい。次いで熱処理しフィルムとする。熱処理温度は、８０〜１５０℃の温度範囲が適当である。
【００３３】
本発明におけるフイルムの複合酸化物微粒子の含有量は、フィルムの耐ブロッキング性、透明性、表面性の点から、好ましくは０．００１〜２重量％であり、より好ましくは０．００１〜１重量％である。複合酸化物微粒子の含有量が、かかる範囲を超えると耐ブロッキング性、透明性、表面性のいずれかに劣る場合がある。
【００３４】
本発明のフイルムの厚さは、使用用途によって適宜選択することができるが、通常１００μｍ以下が好ましく、より好ましくは１〜５０μｍである。
【００３５】
また、本発明のフイルムは、耐ブロッキング性、透明性、ならびに目的とする用途によって、本発明の脂肪族ポリエステル組成物からなる層と、複合酸化物微粒子を含有しない脂肪族ポリエステル層、もしくは他の脂肪族ポリエステル層、さらには他のポリエステル層からなる積層フイルムであってもよい。さらにその積層フイルムは三層以上の積層フイルムであってもよい。その積層フイルムの積層比、含有複合酸化物微粒子量は、特に限定されるものでなく、目的に応じてその比、量を設計できる。
【００３６】
なお、本発明の脂肪族ポリエステル組成物およびフイルムには、他の熱可塑性樹脂、例えばポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等、また各種の添加剤、例えばカルボジイミド、エポキシ化合物などの末端封鎖剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤、顔料、蛍光増白剤等、さらに、例えば炭酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、硫酸バリウム等の複合酸化物微粒子以外の微粒子も必要に応じて適宜含有していてもよい。
【００３７】
【実施例】
以下本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。
【００３８】
実施例中の特性は次のようにして測定した。
Ａ．複合酸化物微粒子の特性
（ａ）平均粒子径
脂肪族ポリエステル組成物およびフイルム断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用い、粒子を観察する。ＴＥＭの切片厚さは約２００ｎｍとし、少なくとも１００個の粒子について観察を行い、面積平均粒子径を求めた。
（ｂ）球状係数
脂肪族ポリエステル組成物およびフイルム断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用い、粒子を観察する。ＴＥＭの切片厚さは約２００ｎｍとし、少なくとも１００個の粒子について観察を行い、下記式に従い、長径と短径の比から球状係数を求めた。
【００３９】
球状係数＝短径／長径
（ｃ）複合酸化物微粒子中の金属元素量
蛍光Ｘ線測定および原子吸光法により、各元素量の強度をそれぞれの標準物質から得られた検量線と比較して定量した。
（ｄ）複合酸化物微粒子の結晶性
Ｘ線回折を用いて結晶性を評価した。
Ｂ．脂肪族ポリエステル組成物の重量平均分子量
クロロホルム溶媒を用い、分子量分布曲線ＧＰＣ装置で測定した。
Ｃ．脂肪族ポリエステル組成物中の粒子分散性
脂肪族ポリエステル組成物１ｋｇを十分乾燥し、温度２００℃、２０μｍフィルター／１０ｍｍφをセットした２５ｍｍ単軸押出機へ供給し、脂肪族ポリエステル組成物１ｋｇ押出後の圧力上昇値を測定した。この値によって脂肪族ポリエステル組成物中の粒子分散性を判定した。数値が小さいほど粒子分散性は良好である。
Ｄ．フイルム特性評価
（ａ）耐ブロッキング性
スリップテスターを用い、ＡＳＴＭＤ−１８９４Ｂ法に従って、静摩擦係数（μｓ）、動摩擦係数（μｄ）を測定し、この値でフィルムの耐ブロッキング性を判定した。数値が小さいほど耐ブロッキング性が良好である。
（ｂ）透明性
ＪＩＳ Ｋ−７１０５に準じて、フィルムヘイズを測定し、この値でフィルムの透明性を判定した。数値が小さいほど透明性が良好である。
（ｃ）表面性（フィルム欠点数）
１５ｃｍ×１５ｃｍ程度のフィルムを偏光板を通した際に観察されるフィルム欠点数（数十μｍオーダーの大きさの異物、欠点を観察し、個数／ｍ2としてカウント）を測定し、表面性として判定した。この個数が少ないほど表面性は良好である。
【００４０】
参考例１
酸性白土（ＳｉＯ2７２．１％、Ａｌ2Ｏ3７２％、Ｆｅ2Ｏ3３．８７％、ＭｇＯ３．２５％、ＣａＯ１．０６％の金属成分含有）を乾燥分換算で１００重量部採取し、５０重量％濃度の硫酸溶液を２００重量部を加え、適正な条件下（例えば、９０℃、５時間）で処理した。次いで硫酸根がなくなるまで水洗し、粒状物を得た。引き続き粒状物に水を加え固形分濃度が２０％程度となるように調整し、ミキサーにて撹拌解砕し、スラリー状にした。該スラリーにアルミン酸アルカリ溶液（Ｎａ2Ｏ２１％、Ａｌ2Ｏ3１８．８％）とＮａＯＨ、および水とを適宜加え混合した。該混合液を２０℃で攪拌し、均一なスラリーを得た。次いでスラリーを適正条件下（例えば９５℃に加熱し、攪拌下で４時間反応）で反応させ、さらに数分間から数時間の条件で熟成させた後、ろ過法によりろ別し、反応生成物（アルミノケイ酸ナトリム）を得た。該反応生成物をＰＨ２に調整した希塩酸に分散させた後、攪拌下で、５０℃に加熱し、１時間経過後、反応液をろ過、水洗し、ろ上物を乾燥し、さらに３５０℃で２時間焼成し、粉砕器で解砕・分散させ、非晶質の主としてＳｉ元素とＡｌ元素とを含有する複合酸化物微粒子を製造した。上記した方法に従い製造した複合酸化物微粒子１−▲１▼〜▲３▼の特性を表1に示した。
【００４１】
参考例２
８０℃に加温した０．１重量％の水酸化ナトリウム水溶液中に、予め目的とする組成になるように、ＳｉＯ2として２重量％に調整した珪酸ナトリウム水溶液とＡｌ2Ｏ3として０．５重量％に調整したアルミン酸ナトリウム水溶液とを８０℃に保持しながら５時間かけて添加し、次いで反応液を適正条件下（例えば８０℃で、１時間）撹拌後、室温まで冷却した。次いで、得られた複合酸化物微粒子の水スラリーを限外濾過膜にて水洗した。引き続き、該スラリーを乾燥・解砕・分散させ、非晶質の主としてＳｉ元素とＡｌ元素とを含有する複合酸化物微粒子２−▲１▼を製造した。得られた複合酸化物微粒子の特性を表１に示した。
【００４２】
参考例３
市販のシリカゾル（シリカ濃度４０重量％、平均粒子径０．０４５μｍ）に純水を加え、シリカ濃度１重量％の調整液に、５重量％水酸化ナトリウム水溶液を加えＰＨ１２．５とした。次いで８０℃に加温し、予め目的とする組成になるように、ＳｉＯ2として１．５重量％に調整した珪酸ナトリウム水溶液とＡｌ2Ｏ3として０．５重量％に調整したアルミン酸ナトリウム水溶液とを適正条件下（例えば８０℃に保持しながら、２０時間）で添加し、次いで反応液を適正条件下（例えば８０℃で、１時間）撹拌後、室温まで冷却した。次いで、得られた複合酸化物微粒子の水スラリーを限外濾過膜にて水洗した。引き続き、該スラリーを乾燥・解砕・分散させ、非晶質の主としてＳｉ元素とＡｌ元素とを含有する複合酸化物微粒子２−▲２▼を製造した。得られた複合酸化物微粒子の特性を表１に示した。
【００４３】
参考例４
予め目的とする組成、粒子径になるように、参考例３と同様の方法で複合酸化物微粒子の水スラリーを製造した。次いで、粒子の水スラリーを限外濾過膜を用いて塩化カリウム水溶液にて複合酸化物微粒子に含まれたナトリウム元素をカリウム元素に部分置換し、次いで余分のイオンの除去を行った。その後、該スラリーを乾燥し、粉砕機で解砕・分散させ、非晶質の主としてＳｉ元素とＡｌ元素とを含有する複合酸化物微粒子２−▲３▼を製造した。得られた複合酸化物微粒子の特性を表１に示した。
【００４４】
実施例１
ポリ乳酸Ａ（重量平均分子量１５万、Ｌ−乳酸成分量９８．５％、Ｄ−乳酸成分量１．５％、融点１６８℃）９５重量部と参考例１で得た複合酸化物微粒子１−▲１▼５重量％とをフィーダーを用いてベント式二軸押出機に供給し、ベントを使用し、温度２００℃、滞留時間２分で混練し、複合酸化物微粒子５重量％含有する脂肪族ポリエステル組成物を得た。得られた脂肪族ポリエステル組成物１ｋｇを２５ｍｍ単軸押出機で押出し、ポリマー濾過テストを実施した結果、圧力上昇値は４．０ＭＰａと小さく、組成物中の粒子分散性は良好であった。結果を表１，２に示した。
【００４５】
次いで、該脂肪族ポリエステル組成物とポリ乳酸Ａとを複合酸化物微粒子が０．１重量％となるように混合した後、１２０℃、２ＫＰａ以下の真空条件下で５時間乾燥した。引き続いて該乾燥品をスクリュー径５０ｍｍの単軸押出機に供給して２３０℃で溶融させ、Ｔ型口金よりシート状に押し出し、３０℃の冷却ドラムで冷却固化せしめ未延伸フィルムを得た。次いで未延伸フィルムを８５℃に加熱して縦方向に３倍延伸し、さらに８０℃に加熱して横方向に３．５倍延伸し、１４５℃で加熱処理して、厚さ１５μｍのフィルムを得た。得られたフィルムについて各種評価を実施した。フイルム特性結果を表２に示した。フイルムの透明性（フィルムヘイズ）、耐ブロッキング性（滑り性）、表面性（フィルム欠点数）ともに良好であった。
【００４６】
比較例１
複合酸化物微粒子を平均粒子径０．３μｍの乾式法シリカ（日本アエロジル（株）製アエロジルＯＸ−５０）に変更した以外は実施例１と同様の方法で脂肪族ポリエステル組成物およびフィルムを得た。
【００４７】
得られたポリエステル組成物およびフィルム特性結果を表１，２に示した。得られたポリエステル組成物中の粒子分散性、フイルムの耐ブロッキング性、透明性、表面性に劣るものであった。
【００４８】
実施例２〜６、比較例２，３
実施例２〜６、比較例２は、微粒子の種類および量を変更した以外は実施例１と同様の方法で、脂肪族ポリエステル組成物およびフィルムを得た。得られたポリエステル組成物およびフィルム特性結果を表１，２に示した。
【００４９】
実施例２〜６は、いずれも本発明の範囲内で、脂肪族ポリエステル組成物中の粒子分散性、フイルムの各種特性ともに優れていた。
【００５０】
一方、比較例２，３は、本発明の範囲外であり、脂肪族ポリエステル組成物中の粒子分散性、フイルム特性のいずれかに劣るものであった。
【００５１】
【表１】
【表２】
実施例７
参考例１で製造した複合酸化物微粒子１−▲１▼を加熱ジャケットを有する撹拌付き容器に投入し、ゆっくり撹拌しながら７０℃まで昇温した。次いで表面処理剤として、γ−アミノプロピルトリエトキシシランを複合酸化物微粒子１−▲１▼に対して５重量％となるように表面処理処理容器に取り付けたノズルから噴霧注入し、１３０℃まで加熱し、１０分間表面処理し、冷却した。次いで、得られたγ−アミノプロピルトリエトキシシランで表面処理した複合酸化物微粒子を用い、実施例１と同様の方法で方法で、脂肪族ポリエステル組成物およびフィルムを得た。得られたポリエステル組成物およびフィルム特性結果を表３，４に示した。表面処理剤で表面処理した複合酸化物微粒子を含有した脂肪族ポリエステル組成物中の粒子分散性、フイルムの各種特性ともに優れていた。
【００５４】
実施例８〜１０
表面処理剤の種類および処理量を適宜変更して実施例７と同様の方法で表面処理した複合酸化物微粒子を製造し、次いで実施例１と同様の方法で方法で、脂肪族ポリエステル組成物およびフィルムを得た。得られたポリエステル組成物およびフィルム特性結果を表３，４に示した。
【００５５】
実施例８〜１０は、いずれも本発明の範囲内で、表面処理剤で表面処理した複合酸化物微粒子を含有した脂肪族ポリエステル組成物中の粒子分散性、フイルムの各種特性ともに優れていた。
【００５６】
【表３】
【表４】
【発明の効果】
本発明の脂肪族ポリエステル組成物およびそれからなるフイルムは、特定の複合酸化物微粒子を含有し、複合酸化物微粒子の分散性に優れる。さらに該組成物から得られるフィルムは、透明性、耐ブロッキング性、表面性に優れる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an aliphatic polyester composition and a film comprising the same. Specifically, the present invention relates to an aliphatic polyester composition suitable for a film excellent in dispersibility of inorganic fine particles used for blocking resistance, and transparency, blocking resistance and surface properties, and a film comprising the same.
[0002]
[Prior art]
Usually, when a film is produced using a resin or when a film is subjected to secondary processing, inorganic fine particles, organic lubricants and the like are added and contained in consideration of process passability and handling properties. However, in the method of adding / containing organic lubricants, organic lubricants bleed out from the film, and problems such as process contamination and film properties are liable to occur. Generally, methods of adding / containing inorganic fine particles are used. Often.
[0003]
On the other hand, from the environmental aspect, aliphatic polyesters such as polylactic acid and polycaprolactone have been developed as biodegradable thermoplastic resins that decompose under natural environments.
However, although molded products such as films by injection molding, extrusion molding, blow molding, etc. of these aliphatic polyesters are excellent in rigidity, blocking between molded products such as films is likely to occur, handling during use and secondary Inferior to machine suitability during processing.
[0004]
For this reason, many proposals have been made to solve these problems. For example, for the purpose of improving the handling property (rollability) and transparency of an aliphatic polyester film, a method of containing inorganic particles typified by silica particles (see Patent Document 1), as a blocking agent for lactic acid polymer films It is disclosed that inorganic particles typified by silica particles are contained (see Patent Documents 2 and 3). Furthermore, it is disclosed that fine silica particles are contained in a balance between blocking resistance and transparency of the aliphatic polyester film (see Patent Document 4).
[0005]
However, with the method disclosed above, the blocking resistance, transparency, and surface properties of the aliphatic film can be improved to some extent, but are not fully satisfactory.
[0006]
[Patent Document 1]
JP 2000-103879 (p.3,4)
[0007]
[Patent Document 2]
JP-A-8-34913 (p.4)
[0008]
[Patent Document 3]
JP-A-9-278997 (p.6)
[0009]
[Patent Document 4]
JP 2002-12673 A (p. 3)
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to eliminate the above-mentioned problems of the prior art, and provide an aliphatic polyester composition excellent in particle dispersibility of inorganic fine particles and a film excellent in blocking resistance, transparency and surface properties. There is to do.
[0011]
The object of the present invention described above is to provide an average particle diameter of 0.01 to 10 μm that contains Si element, Al element, alkali metal element and / or alkaline earth metal element, and the molar ratio of the metal element content satisfies the following formula: This can be achieved by a polylactic acid composition containing 0.01 to 50% by weight of the composite oxide fine particles .
0.17 ≦ Al element / Si element ≦ 0.65 (1)
0.05 ≦ Alkali metal element / Al element ≦ 1.2 (2)
0 ≦ Alkaline earth metal element / Al element ≦ 0.5 (3)
[0012]
The aliphatic polyester in the present invention is a polylactic acid-based aliphatic polyester in terms of mechanical properties, heat resistance, and moldability.
These polyesters may be used alone or in combination of two or more.
[0013]
Furthermore, when an asymmetric carbon is present in the constituent carbon atoms of the aliphatic polyester, there are L-isomer, DL-isomer, and D-isomer optical isomers, but the mixing ratio of these isomers is not particularly limited. .
[0014]
Moreover, the weight average molecular weight of the aliphatic polyester of the present invention is preferably 5,000 to 500,000. More preferably, it is 1-500,000, More preferably, it is 40-300,000. If the weight average molecular weight is too small, the physical properties of the resulting film tend to decrease, which may be undesirable. When the weight average molecular weight is too high, there may be a problem that the film is difficult to be melt-extruded.
[0015]
Examples of the aliphatic polyester used in the present invention include Biopol (manufactured by Monsanto Japan), natureworks (manufactured by Cargill Dow), Lacia (manufactured by Mitsui Chemicals), Lacty (manufactured by Shimadzu Corporation), Bionore (Showa) Polymer Co., Ltd.), Lunare SE (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), Cell Green (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), Tone Polymer (manufactured by Union Carbide), Hippo (manufactured by Solvay), etc. are commercially available. Aliphatic polyesters can be used.
[0016]
The present invention is an aliphatic polyester composition in which composite oxide fine particles mainly containing Si element and Al element are contained in the above-described aliphatic polyester, and is excellent in particle dispersibility in the polyester. The obtained film has the characteristics which are excellent in blocking resistance, transparency, and surface property.
[0017]
The composite oxide fine particles of the present invention contain Si element and Al element as described above. By containing Si element and Al element, it is excellent in particle dispersibility, and the resulting film is excellent in blocking resistance and transparency. The reason is not clear, but it is thought that the surface activity of the particles changes, and the film properties such as particle dispersibility, blocking resistance and transparency are improved by the action of the particle surface.
[0018]
Furthermore, the composite oxide fine particles of the present invention contain an alkali metal element and / or an alkaline earth metal element from the viewpoint of further improving film properties such as particle dispersibility, blocking resistance, and transparency, and a metal. It is preferable that the molar ratio of the element content satisfies the following formula. By making the metal element contained in the composite oxide fine particle within such a range, the surface activity of the particle changes, and the film surface properties such as particle dispersibility, blocking resistance, and transparency are improved by the action of the particle surface. It is done.
[0019]
0.17 ≦ Al element / Si element ≦ 0.65 (1)
0.1 ≦ Alkali metal element / Al element ≦ 1.2 (2)
0 ≦ Alkaline earth metal element / Al element ≦ 0.5 (3)
More preferably, the following formula is satisfied.
[0020]
0.15 ≦ Al element / Si element ≦ 0.6 (4)
0.1 ≦ Alkali metal element / Al element ≦ 1.0 (5)
0 ≦ Alkaline earth metal element / Al element ≦ 0.4 (6)
More preferably, the following formula is satisfied.
[0021]
0.2 ≦ Al element / Si element ≦ 0.5 (7)
0.5 ≦ Alkali metal element / Al element ≦ 0.8 (8)
0 ≦ Alkaline earth metal element / Al element ≦ 0.3 (9)
In addition, the type of alkali metal element and / or alkali metal element is not particularly limited, but from the viewpoint of further improving the particle dispersibility, blocking resistance, transparency, etc., which are considered to be due to the change and action of the particle surface activity. The alkali metal element is preferably Na element and / or K element, and the alkaline earth metal element is preferably Ca element.
[0022]
The composite oxide fine particles of the present invention preferably have an average particle diameter of 0.01 to 10 μm, more preferably 0.05 to 7 μm, and still more preferably 0.1 to 5 μm, from the viewpoint of particle dispersibility and the obtained film characteristics. It is. When the average particle size is less than 0.01 μm, the aggregation and dispersibility of the particles may decrease. When the average particle size exceeds 10 μm, the transparency of the film decreases and the film surface roughness becomes too large. Sometimes.
[0023]
In addition, the content of the composite oxide fine particles is preferably 0.01 to 50% by weight, more preferably 0.05 to 20% by weight from the viewpoint of particle dispersibility and obtained film characteristics. If the content is less than 0.01% by weight, the slipperiness of the resulting film may be inferior. On the other hand, if the content exceeds 50% by weight, the particle dispersibility may be lowered due to aggregation of particles.
[0024]
The composite oxide fine particles of the present invention preferably have a spherical coefficient of 0.8 to 1.0, more preferably 0.9 to 1. in terms of particle dispersibility, film transparency, and blocking resistance. It is preferably 0 and more spherical. Particularly preferably, the primary particles are monodispersed and the spherical coefficient is 0.8 or more. When the spherical coefficient is less than 0.8, the particles are aggregated, and the particle dispersibility may be inferior, or the transparency and blocking resistance of the resulting film may be deteriorated. Furthermore, if the primary particles are not monodispersed, the particle dispersibility may be inferior, and the transparency and blocking resistance of the resulting film may be reduced.
The crystallinity of the composite oxide fine particles of the present invention is preferably amorphous in view of dispersibility of the fine particles in the aliphatic polyester composition, blocking resistance of the resulting film, and transparency.
[0025]
The composite oxide fine particles of the present invention are further excellent in particle dispersibility and transparency of the resulting film by surface treatment with a surface treatment agent. A surface treating agent and its method are not specifically limited. Examples of the surface treatment agent include chlorosilane compounds such as trimethylchlorosilane and dimethyldichlorosilane, silane compounds such as dimethyldimethoxysilane and hexamethyldimethylsilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, and N-β- (aminoethyl) γ-amino. Low molecular silane compounds such as amino silane compounds such as propyltrimethoxysilane, high molecular silane compounds such as water-soluble organic silicon resin, dimethylpolysiloxane and methylhydrogenpolysiloxane, and γ-glycoxypropyltrimethoxysilane An epoxy compound etc. can be mentioned. From the viewpoint of particle dispersibility and transparency of the resulting film, a low-molecular silane compound is preferred, and an amino silane compound is particularly preferred.
[0026]
The amount of the surface treatment agent can be appropriately selected depending on the particle dispersibility, the transparency of the film, and the blocking resistance, but is preferably in the range of 0.01 to 30% by weight with respect to the composite oxide fine particles, more preferably It is in the range of 0.05 to 20% by weight.
[0027]
The surface treatment method can be appropriately selected depending on the type of the surface treatment agent. For example, a general wet treatment method or a dry treatment method can be used. As the wet processing, the composite oxide fine particles of the present invention and a surface treatment agent are added to a solvent, and after mixing uniformly using a high shear mixer such as a Henschel mixer or a spar mixer, the surface is removed by removing the solvent. Process. Moreover, as a dry process, it can process by adding a surface treating agent to composite oxide microparticles | fine-particles with a micronizer, a jet mill, etc. FIG.
[0028]
Furthermore, the composite oxide fine particles of the present invention preferably have a 20 μm filter residue of 3% by weight or less from the viewpoints of blocking resistance, transparency, surface properties and the like of the film. More preferably, it is 2 weight% or less, More preferably, it is 1 weight% or less. A conventionally known weight classifier, inertia classifier, and centrifugal classifier can be used as a method for setting the 20 μm filter residue to 3% by weight or less.
[0029]
The composite oxide fine particles mainly containing Si element and Al element of the present invention can be produced by various methods. For example, a heterogeneous coprecipitation method in which a mixed aqueous solution of aluminum salt and silicon salt is prepared by hydrolysis with aqueous ammonia, a homogeneous precipitation method in which urea is used instead of aluminum water, aluminum hydroxide and silica A method in which a solution obtained by immersing the other oxide in a salt solution of one of the acids, or a solution obtained by adding ammonia water thereto is prepared by baking, a covalent bond such as AlCl3, SiCl4, etc. Examples thereof include a method of burning in the presence of oxygen, or a method of treating crystalline zeolite as an aqueous slurry and treating with an acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid in the presence of an alkali metal salt.
[0030]
The aliphatic polyester composition containing the composite oxide fine particles of the present invention can be produced by a method of blending and adding the composite oxide fine particles to the aliphatic polyester. For example, (1) a method of adding composite oxide fine particles at an arbitrary stage of the production reaction process of aliphatic polyester, (2) usually after mixing the composite oxide fine particles and polyester directly or in advance with a blender, a mixer, etc. (3) Composite oxide fine particles and polyester are mixed directly or in advance with a blender, mixer, etc., and then a normal vent type single-screw or twin-screw extruder. The method of melt-kneading using can be mentioned. Among these, the method (3) is preferable from the viewpoint of the quality stability such as transparency and blocking resistance of the obtained film, in which the composite oxide fine particles can be contained in the polyester with good dispersibility.
[0031]
The film produced from the aliphatic polyester composition of the present invention may be an unstretched sheet or may be a uniaxially or biaxially stretched film.
[0032]
A specific method for producing a film comprising the aliphatic polyester composition of the present invention will be described. The aliphatic polyester composition is dried, for example, at a temperature of about 60 to 140 ° C. to sufficiently remove moisture. After drying, it is melt-extruded at a temperature of about 180 to 280 ° C. to obtain an unstretched sheet, and then biaxially stretched in the temperature range of Tg (glass transition temperature) +5 to 30 ° C. of the aliphatic polyester composition. Biaxial stretching may be either longitudinal, transverse sequential stretching or simultaneous biaxial stretching, and the stretching ratio is usually 2 to 6 times each in the longitudinal and lateral directions. Further, after biaxial stretching, the film may be re-stretched in either the longitudinal or transverse direction. Subsequently, it heat-processes to make a film. The temperature range of 80 to 150 ° C. is appropriate for the heat treatment temperature.
[0033]
The content of the composite oxide fine particles of the film in the present invention is preferably 0.001 to 2% by weight, more preferably 0.001 to 1% by weight, from the viewpoint of blocking resistance, transparency and surface property of the film. %. If the content of the composite oxide fine particles exceeds the above range, it may be inferior in any of blocking resistance, transparency and surface properties.
[0034]
Although the thickness of the film of this invention can be suitably selected according to a use use, 100 micrometers or less are preferable normally, More preferably, it is 1-50 micrometers.
[0035]
Further, the film of the present invention comprises a layer comprising the aliphatic polyester composition of the present invention, an aliphatic polyester layer not containing complex oxide fine particles, or other materials depending on the blocking resistance, transparency, and intended use. A laminated film made of an aliphatic polyester layer or another polyester layer may also be used. Further, the laminated film may be a laminated film having three or more layers. The lamination ratio of the laminated film and the amount of contained complex oxide fine particles are not particularly limited, and the ratio and amount can be designed according to the purpose.
[0036]
The aliphatic polyester composition and film of the present invention include other thermoplastic resins such as polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc., and various additives such as end-capping agents such as carbodiimide and epoxy compounds, ultraviolet absorption. Agents, antioxidants, antistatic agents, surfactants, pigments, fluorescent brighteners, etc., and fine particles other than complex oxide fine particles such as calcium carbonate, silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, barium sulfate are also required Depending on the content, it may be contained appropriately.
[0037]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
[0038]
The characteristics in the examples were measured as follows.
A. Characteristics of Composite Oxide Fine Particles (a) Average Particle Diameter Particles are observed using an aliphatic polyester composition and a film cross section using a transmission electron microscope (TEM). The TEM slice thickness was about 200 nm, and at least 100 particles were observed to determine the area average particle size.
(B) The spherical coefficient aliphatic polyester composition and the film cross section are observed using a transmission electron microscope (TEM). The TEM slice thickness was about 200 nm, and at least 100 particles were observed. The spherical coefficient was determined from the ratio of the major axis to the minor axis according to the following formula.
[0039]
Spherical coefficient = minor axis / major axis (c) Amount of metal element in composite oxide fine particles Quantitative comparison of the intensity of each element amount with a calibration curve obtained from each standard substance by fluorescent X-ray measurement and atomic absorption method did.
(D) Crystallinity of the composite oxide fine particles was evaluated using crystallinity X-ray diffraction.
B. The weight average molecular weight of the aliphatic polyester composition was measured with a molecular weight distribution curve GPC apparatus using a chloroform solvent.
C. 1 kg of the particle-dispersed aliphatic polyester composition in the aliphatic polyester composition is sufficiently dried and supplied to a 25 mm single screw extruder set at a temperature of 200 ° C. and a 20 μm filter / 10 mmφ, and after the extrusion of 1 kg of the aliphatic polyester composition The pressure rise value was measured. The particle dispersibility in the aliphatic polyester composition was determined based on this value. The smaller the value, the better the particle dispersibility.
D. Film characteristic evaluation (a) Using a blocking resistance slip tester, the static friction coefficient (μs) and the dynamic friction coefficient (μd) were measured according to the ASTM D-1894B method, and the blocking resistance of the film was determined based on these values. The smaller the value, the better the blocking resistance.
(B) Transparency The film haze was measured according to JIS K-7105, and the transparency of the film was determined based on this value. The smaller the value, the better the transparency.
(C) Surface property (number of film defects)
The number of film defects observed when a film of about 15 cm × 15 cm is passed through a polarizing plate (observed for foreign matter and defects on the order of several tens of μm, counted as number / m 2 ) was measured as surface properties. Judged. The smaller the number, the better the surface properties.
[0040]
Reference example 1
100 parts by weight of acid clay (containing metal components of SiO 2 72.1%, Al 2 O 3 72%, Fe 2 O 3 3.87%, MgO 3.25%, CaO 1.06%) in terms of dry matter 200 parts by weight of a 50% strength by weight sulfuric acid solution was added and treated under appropriate conditions (eg, 90 ° C., 5 hours). Subsequently, it was washed with water until there was no sulfate radical, and a granular material was obtained. Subsequently, water was added to the granular material to adjust the solid content concentration to about 20%, and the mixture was stirred and crushed with a mixer to form a slurry. To the slurry, an alkali aluminate solution (Na 2 O 21%, Al 2 O 3 18.8%), NaOH, and water were appropriately added and mixed. The mixture was stirred at 20 ° C. to obtain a uniform slurry. Next, the slurry is reacted under appropriate conditions (for example, heated to 95 ° C. and reacted for 4 hours under stirring), further aged for several minutes to several hours, and then filtered by a filtration method to obtain a reaction product ( Aluminosilicate sodium) was obtained. The reaction product was dispersed in dilute hydrochloric acid adjusted to PH2, and then heated to 50 ° C. with stirring. After 1 hour, the reaction solution was filtered, washed with water, and the filtered product was dried, and further at 350 ° C. Firing was performed for 2 hours, and pulverized and dispersed with a pulverizer to produce amorphous composite oxide fine particles mainly containing Si element and Al element. Table 1 shows the characteristics of the composite oxide fine particles 1- (1) to (3) produced according to the above method.
[0041]
Reference example 2
A sodium silicate aqueous solution adjusted to 2% by weight as SiO 2 and 0.5% as Al 2 O 3 in advance in a 0.1% by weight sodium hydroxide aqueous solution heated to 80 ° C. so as to have a desired composition. A sodium aluminate aqueous solution adjusted to wt% was added over 5 hours while maintaining at 80 ° C, and then the reaction solution was stirred under appropriate conditions (for example, at 80 ° C for 1 hour) and then cooled to room temperature. Next, the obtained aqueous slurry of composite oxide fine particles was washed with an ultrafiltration membrane. Subsequently, the slurry was dried, crushed and dispersed to produce amorphous composite oxide fine particles 2- (1) mainly containing Si element and Al element. The properties of the obtained composite oxide fine particles are shown in Table 1.
[0042]
Reference example 3
Pure water was added to a commercially available silica sol (silica concentration: 40% by weight, average particle size: 0.045 μm), and a 5% by weight aqueous sodium hydroxide solution was added to the adjustment solution having a silica concentration of 1% by weight to obtain PH12.5. Next, the mixture was heated to 80 ° C., and an aqueous sodium silicate solution adjusted to 1.5% by weight as SiO 2 and an aqueous sodium aluminate solution adjusted to 0.5% by weight as Al 2 O 3 so that the intended composition was obtained. Were added under appropriate conditions (for example, while maintaining at 80 ° C. for 20 hours), and then the reaction solution was stirred under appropriate conditions (for example, at 80 ° C. for 1 hour) and then cooled to room temperature. Next, the obtained aqueous slurry of composite oxide fine particles was washed with an ultrafiltration membrane. Subsequently, the slurry was dried, crushed and dispersed to produce amorphous composite oxide fine particles 2- (2) mainly containing Si element and Al element. The properties of the obtained composite oxide fine particles are shown in Table 1.
[0043]
Reference example 4
A water slurry of composite oxide fine particles was produced in the same manner as in Reference Example 3 so that the intended composition and particle size were obtained in advance. Next, the sodium slurry contained in the composite oxide fine particles was partially substituted with potassium element in an aqueous potassium chloride solution using an ultrafiltration membrane for the aqueous slurry of the particles, and then excess ions were removed. Thereafter, the slurry was dried, and pulverized and dispersed by a pulverizer to produce amorphous composite oxide fine particles 2- (3) mainly containing Si element and Al element. The properties of the obtained composite oxide fine particles are shown in Table 1.
[0044]
Example 1
95 parts by weight of polylactic acid A (weight average molecular weight 150,000, L-lactic acid component amount 98.5%, D-lactic acid component amount 1.5%, melting point 168 ° C.) and composite oxide fine particles 1- obtained in Reference Example 1 (1) 5% by weight is fed to a vent type twin screw extruder using a feeder, and is kneaded using a vent at a temperature of 200 ° C. and a residence time of 2 minutes. A polyester composition was obtained. As a result of extruding 1 kg of the obtained aliphatic polyester composition with a 25 mm single screw extruder and conducting a polymer filtration test, the pressure increase value was as small as 4.0 MPa, and the particle dispersibility in the composition was good. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0045]
Subsequently, after mixing this aliphatic polyester composition and polylactic acid A so that composite oxide microparticles might be 0.1 weight%, it dried under 120 degreeC and 2 KPa or less vacuum conditions for 5 hours. Subsequently, the dried product was supplied to a single screw extruder having a screw diameter of 50 mm, melted at 230 ° C., extruded into a sheet form from a T-type die, and cooled and solidified with a cooling drum at 30 ° C. to obtain an unstretched film. Next, the unstretched film was heated to 85 ° C. and stretched 3 times in the machine direction, further heated to 80 ° C. and stretched 3.5 times in the transverse direction, and heat-treated at 145 ° C. to obtain a film having a thickness of 15 μm. Obtained. Various evaluation was implemented about the obtained film. The film characteristic results are shown in Table 2. The transparency (film haze), blocking resistance (sliding property) and surface property (number of film defects) of the film were good.
[0046]
Comparative Example 1
An aliphatic polyester composition and a film were obtained in the same manner as in Example 1 except that the composite oxide fine particles were changed to dry silica having an average particle size of 0.3 μm (Aerosil OX-50 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.). .
[0047]
The obtained polyester composition and film characteristic results are shown in Tables 1 and 2. The resulting polyester composition was inferior in particle dispersibility, film blocking resistance, transparency and surface properties.
[0048]
Examples 2 to 6, Comparative Examples 2 and 3
In Examples 2 to 6 and Comparative Example 2, aliphatic polyester compositions and films were obtained in the same manner as in Example 1 except that the type and amount of fine particles were changed. The obtained polyester composition and film characteristic results are shown in Tables 1 and 2.
[0049]
Examples 2-6 were excellent in both the particle dispersibility in the aliphatic polyester composition and the various properties of the film within the scope of the present invention.
[0050]
On the other hand, Comparative Examples 2 and 3 were outside the scope of the present invention, and were inferior to either the particle dispersibility or the film characteristics in the aliphatic polyester composition.
[0051]
[Table 1]
[Table 2]
Example 7
The composite oxide fine particles 1- (1) produced in Reference Example 1 were put into a container with stirring having a heating jacket, and the temperature was raised to 70 ° C. while slowly stirring. Next, as a surface treatment agent, γ-aminopropyltriethoxysilane is spray-injected from a nozzle attached to the surface treatment container so as to be 5% by weight with respect to the composite oxide fine particles 1- (1) and heated to 130 ° C. And surface treated for 10 minutes and cooled. Next, an aliphatic polyester composition and a film were obtained in the same manner as in Example 1 using the obtained composite oxide fine particles surface-treated with γ-aminopropyltriethoxysilane. The obtained polyester composition and film characteristic results are shown in Tables 3 and 4. Both the particle dispersibility and the various properties of the film in the aliphatic polyester composition containing the composite oxide fine particles surface-treated with the surface treating agent were excellent.
[0054]
Examples 8-10
The type and amount of the surface treatment agent are appropriately changed to produce composite oxide fine particles that have been surface-treated in the same manner as in Example 7, and then the aliphatic polyester composition and the method in the same manner as in Example 1. A film was obtained. The obtained polyester composition and film characteristic results are shown in Tables 3 and 4.
[0055]
Each of Examples 8 to 10 was excellent in both the particle dispersibility and the various properties of the film in the aliphatic polyester composition containing the composite oxide fine particles surface-treated with the surface treatment agent within the scope of the present invention.
[0056]
[Table 3]
[Table 4]
【The invention's effect】
The aliphatic polyester composition of the present invention and the film comprising the same contain specific composite oxide fine particles and are excellent in dispersibility of the composite oxide fine particles. Furthermore, the film obtained from the composition is excellent in transparency, blocking resistance and surface properties.
Claims (5)
０．１７≦ Ａｌ元素／Ｓｉ元素 ≦０．６５（１）
０．０５≦ アルカリ金属元素／Ａｌ元素 ≦１．２ （２）
０≦アルカリ土類金属元素／Ａｌ元素 ≦０．５ （３） Si element, Al element, comprising an alkali metal element and / or alkaline earth metal element, and a composite oxide fine particles with an average particle diameter 0.01~10μm the molar ratio of the metal element content satisfies the following formula 0. A polylactic acid composition containing 01 to 50% by weight .
0.17 ≦ Al element / Si element ≦ 0.65 (1)
0.05 ≦ Alkali metal element / Al element ≦ 1.2 (2)
0 ≦ Alkaline earth metal element / Al element ≦ 0.5 (3)
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