JP4297896B2 - 貴金属ペースト、装飾品の製造方法および貴金属製品の製造方法 - Google Patents
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Description
しかし、この金液(油)などは、流動性が大きくAuの濃度も薄いため、美しい金又は銀の薄膜を装飾することは到底容易ではなく、数回の塗布をするなどかなりの熟練を要するものであった。また、その光沢も十分ではない場合があった。さらに、前述のようにこの方法では0.05〜0.2μmの非常に薄い膜しか得ることができないため、彩色表現や造形表現に限りがあった。また、これら金液、銀液といった貴金属絵付け用素材には、セラミック表面のガラス成分との付着性の向上と光沢を出すために、鉛或いはその化合物の炭酸鉛等を含有し、鉛の人体への影響が問題となっていた。さらに、金液又は銀液などには、硫化テルペン金という硫化物が含有され、塗布作業中に強い悪臭を生じるため、作業者に著しい不快感を与え、また焼成の際に有害な亜硫酸ガス等を大気中へ排出するという環境問題も含んでいた。さらに金液を銀製品に塗布した場合、加熱により金が銀に拡散し、色的に薄められたような状態になってしまうという問題もあった。
しかし、この方法は、極めて特殊な技法(技術)によるものであって、伝統工芸の一つとして伝えられているに過ぎず、一般的には用いられていないし、この技法を修練するには膨大な時間を必要とするものである。例えば成型に関しては、薄い箔を思い通りに切るには慣れが必要である。また、密着に関しても、加熱により金を拡散させるが、加熱状態での加圧が必要であり、具体的には電気炉より取り出し、棒、へらで押し付ける作業が必要となる。この場合、電気炉から出して数秒後には温度が下がってしまうので、広い部分の押し付け作業は、加熱、加圧を繰り返す。さらに、接着する際には、間に空気を入れないように密着させるのは非常に困難であり、接着が不十分だと、気泡が発生し、その部分だけ剥離したり、つきが悪くなりその部分だけ剥離してしまうという問題が生ずるものであった。このように箔の取扱いには、慣れ(技術)が必要であった。
これらの文献に提案された組成物は、(a)貴金属粉末、(b)Bi粉末、(c)炭酸リチウム,酸化亜鉛,炭酸ナトリウム塩,酸化バナジウム,リン酸塩から選ばれる一種以上からなる粉末成分と、(d)澱粉、(e)カルボキシメチルセルロース、(f)デキストリン、(g)グリセリン、(h)アルギン酸ナトリウム、及び水とからなる有機バインダー液とからなる。
尚、前記貴金属焼結品または貴金属地金として、価格等の観点より銀焼結品を用い、その装飾に映える色彩を有する貴金属粉末としてAu粉末を用いることが多く、この組み合わせを中心に以下の説明を行う。
前記有機バインダーのうち、CMC及びブリティッシュガムは、可塑性を付与すると共に貴金属焼結品または貴金属地金の表面への密着性を向上する作用を果たす。ポリエチレンオキサイドは、低濃度で高い粘性を与え、液状での接着性を向上する作用を果たす。グリセリンは、適度な保水性を与える。アルギン酸ナトリウムは、グリセリンと同様に適度な保水性を与えるが、密着向上作用にも寄与する。アクリル酸エステルポリマー及びアクリル酸ポリマーは、粘着性をより強固にする作用を果たす。
また、このガラスフリットは、0.1wt%以上含有させるが、それに満たないと、前記の作用が得られない。
また、このビスマス粉末は、0.1wt%以上含有させるが、それに満たないと、前記の作用が得られない。
前記好適な組成では、ビスマス粉末は0.1〜10wt%であるが、ビスマスの量が多すぎると、ビスマス粉体に生じる酸化物の色である黒系の色合いが強く出てしまい、形成される貴金属被膜も黒みがかった色となり、また貴金属被膜中の貴金属品位(貴金属含有量)も低下してしまう。
前記好適な組成では、貴金属粉末は50〜90wt%であるが、少なすぎると、焼結に支障を生じ、貴金属品位(貴金属含有量)も低下してしまい、多すぎると、他の成分の割合が少なくなって、密着性が低下する。
前記好適な組成では、有機バインダー液は8〜46wt%であるが、少なすぎると、塗布できなくなり、多すぎると、焼結に支障を生ずる。
[Ag粉末]
平均粒径5μm、最大60.0μm、最小0.3μmの球状粉を用いた。
[Au粉末]
平均粒径5μm、最大60.0μm、最小0.3μmの球状粉を用いた。
[ガラスフリット]
SiO2とNa2Oが60〜80%で、その他にAl2O3,CaO,B2O3,K2Oが40〜20%含まれている。
[ビスマス]
平均粒径5μm、最大6.0μm、最小0.3μmの球状粉を用いた。
[珪酸ナトリウム]
SiO2とNa2Oの混合物を使用した。
[有機バインダー]
表1に、使用した二種の有機バインダーの配合組成を示した。
板状の銀焼結品を5×17mmのサイズのプレート状に切り分け、一枚の銀プレートの先端(5×10mm)の部分に貴金属ペーストを塗布し、塗布部分が中央に来るように、もう一枚の銀プレートを貼り付け(接合し)、焼成を行った。詳しくは、80℃で30分間乾燥機内で乾燥した後、800℃30分間電気炉内で焼成した。接着力は、一方の銀プレートを固定し、もう一方の銀プレートを上に引っ張り、剥がれるまでの最大荷重を測定し、各貴金属ペーストの接着力を表3に示した。
白磁の皿に貴金属ペーストで模様を描き、80℃30分間乾燥機内で乾燥した後、室温の電気炉に入れ、15分かけて内部を800℃に加熱した。炉内温度が800℃に達したところで電気炉の加熱を止め、そのまま炉内で皿を自然冷却した。室温で取り出し、スポンジ研磨剤(1200〜1500番相当)とウイノール(研磨剤)を用いて鏡面になるように研磨した後の状態を装飾結果として評価し、表3に示した。
さらに、銀焼結品に貴金属ペーストで模様を描き、80℃30分間乾燥機内で乾燥した後、炉内温度が800℃に達した電気炉内で5分間焼成を行い。取り出したのち、スポンジ研磨剤(1200〜1500番相当)とウイノール(研磨剤)を用いて鏡面になるように研磨した後の状態を装飾結果として評価し、表3に示した。
本発明の実施例1〜8の貴金属ペーストでは、何れも接着強度が高く、また鏡面に仕上がっていた。したがって、本発明の貴金属ペーストを塗布して模様の付与を行って焼結する装飾品の製造に用いられること、貴金属ペーストを接着剤として塗布して焼結する耐熱性製品の製造に用いられることが確認された。特に実施例3,4,7,8では、中でも接着強度が高かったが、実施例7,8では貴金属品位が低いため、実施例3,4が最も優れていた。
それに対し、比較例1〜4の貴金属ペーストでは、前記実施例1〜8に比べて接着強度が明らかに低く、比較例1の貴金属ペーストでは、銀焼結品、白磁共に装飾部分が剥離してしまった。比較例2では白磁への装飾部分が剥離してしまった。また、比較例3,4では白磁への装飾が行えたが、銀焼結品に対しては、研磨時に剥離が生じ、装飾品として使えないと判断された。
前記実施例1〜8の貴金属ペースト、及び比較例1〜4の貴金属ペーストをそれぞれ水を加え(3倍希釈)、各1/3に希釈した。
そして、各希釈液を銀焼結品及び白磁に対して絵筆を用いて薄く塗り付け、ハジキを確認したところ、実施例1〜8の貴金属ペーストの希釈液は全く問題なかったが、比較例1〜4の貴金属ペーストの希釈液は全てハジキが認められた。
Claims (5)
- Au,Ag,Pt,Pdから選ばれる純貴金属粉、或いはこれらの元素の一種以上を主成分とする貴金属合金粉と、有機バインダー液と、0.1%以上の鉛を含まないガラスフリットと、0.1wt%以上のビスマス粉末とを含有してなり、貴金属焼結品または貴金属地金の表面に塗布して焼き付けることにより、着色、絵柄の付与、接着の何れか一つに用いられることを特徴とする貴金属ペースト。
- 貴金属粉末50〜90wt%と、有機バインダー液8〜46wt%と、鉛を含まないガラスフリット0.1〜35wt%と、ビスマス粉末0.1〜10wt%とを含有してなることを特徴とする請求項1に記載の貴金属ペースト。
- ガラスフリットは、SiO2,B2O3の何れか一種以上と、Al2O3,ZnO,Bi2O3、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物の何れか一種以上とを組み合わせて構成されるものであることを特徴とする請求項1又は2に記載の貴金属ペースト。
- 貴金属焼結品または貴金属地金の表面に、請求項1〜3の何れか一項に記載の貴金属ペーストを塗布して着色又は絵柄の付与を行い、焼結することを特徴とする装飾品の製造方法。
- 貴金属焼結品および貴金属地金から選択された同士を、請求項1〜3の何れか一項に記載の貴金属ペーストを塗布して接合し、その状態で焼結することを特徴とする貴金属製品の製造方法。
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