JP4291768B2 - 水性着色塗料、塗装物、及び塗装物の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、水性着色塗料、水性着色塗料を用いた塗装物、及び水性着色塗料を用いた塗装物の製造方法に関する。
近年、環境汚染の低減や作業環境を改善するために、溶剤を用いない水性の着色塗料の需要が高まっている。このため、近年、水性着色塗料、水性着色塗料を用いた塗装物、及び水性着色塗料を用いた塗装物の製造方法について、様々なものが提案されている。（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
特開平１０−２７３６０８号公報
特開２０００−１０９７４１号公報
特許文献１では、次のような実施例が示されている。まず、光硬化型の樹脂（ポリエチレングリコールジアクリレート）１００重量部と、水分散着色剤１３．５重量部と、光増感剤５．０重量部と、水とを混合して、固形分含有率５０重量％の水性着色塗料を用意する。次いで、この水性着色塗料を基材表面に０．４〜０．６ｇ／（３０ｃｍ）2塗布した後、１７０〜２１０（ｍＪ／ｃｍ2）で紫外線を照射して、水性着色塗料を光硬化させる。次いで、光硬化型のクリア塗料（不飽和ポリエステル系）を塗布した後、２６０〜３２０（ｍＪ／ｃｍ2）で紫外線を照射して、クリア塗料を光硬化させる。このように、特許文献１では、水性着色塗料を光硬化した後、クリア塗料を塗布し光硬化させて塗装物を製造する。
また、特許文献２では、多孔質部材の疎水部への着色を良好とするために、水性着色塗料の成分として、チクソトロピック増粘剤である繊維状珪酸マグネシウム質鉱物類の粉末（具体的には、繊維状アパタルジャイト粉末）を添加している。繊維状珪酸マグネシウム質鉱物類の粉末は、水性着色塗料中に１〜１０重量％の割合で添加するのが最も好ましく、この範囲内では、添加量を増加するにしたがって、多孔質部材の疎水部への着色が良好となる結果が得られている。
しかしながら、特許文献１のように、水性着色塗料を光硬化した後、クリア塗料を塗布する手法では、水性着色塗料の単位面積当たりの塗布量を多くした場合（例えば、３．０ｇ／（３０ｃｍ）2）に、水性着色塗料に紫外線を照射しても、水性着色塗料を十分に光硬化させることが困難となる虞がある。このため、着色層の凝集破壊が生じる危険性があった。さらに、水性着色塗料を適度に硬化させるべく、紫外線の光量を増加した場合には、着色層の表面が光硬化し過ぎてしまい、今度は、着色層とクリア層との間で層間剥離が生じてしまう危険性があった。
また、特許文献２では、繊維状珪酸マグネシウム質鉱物類の粉末を添加することで、水性着色塗料が塗膜形成し難くなってしまう。このため、水性着色塗料の塗膜形成が妨げられ、着色層の凝集破壊が生じる危険性があった。
これに対し、本発明者は、水性着色塗料として、平均分子量が１０００以上で、最低造膜温度が１００℃以下である光硬化型水性樹脂と、水分散着色剤とを含む水性着色塗料を用いることで、上記の課題を解決できることを見出した（特願２００４−１２６３３７号参照）。具体的には、上記水性着色塗料を基材の表面に塗布し、紫外線を照射することなく、熱乾燥によって水分除去し、着色層を形成する。次いで、この着色層の表面に、光硬化型樹脂を含有するクリア塗料を塗布し、紫外線照射により光硬化させて、クリア層を形成する。このような手法により、着色層とクリア層との層間密着性を良好とし、且つ、着色層の凝集破壊を抑制できることを見出した。
ところで、近年、住宅などに用いる木質材として、表面の仕上がり（色調）が、濃色や白色の木質材の需要が高まっている。この要求に応えるべく、本発明者が見出した上記手法（特願２００４−１２６３３７号参照）により、濃色あるいは白色の水性着色塗料を用いて、塗装物を製造したところ、他の色の水性着色塗料を用いた場合と比較して、着色層の凝集破壊を抑制する効果が小さくなることが判明した。
これは、着色層（水性着色塗料）を濃色や白色とするために、他の色の場合と比較して、水性着色塗料中に、多量の水分散着色剤を添加したことによるものと考えられる。すなわち、水性着色塗料中に含まれる着色固形分（着色顔料や染料）の割合が大きくなることで、水性着色塗料中に含まれる水性樹脂の割合が小さくなり、水性樹脂による他成分（着色固形分など）の保持力が弱くなることが大きな要因であると考えられる。
本発明は、かかる問題点に鑑みてなされたものであって、着色層を濃色または白色（白色に近似する色を含む）とすることができると共に、着色層とクリア層との層間密着性が良好で、且つ、着色層の凝集破壊を抑制できる水性着色塗料、塗装物、及び塗装物の製造方法を提供することを目的とする。
その解決手段は、光硬化型水性樹脂と、着色固形分と、光開始剤と、を含む水性着色塗料であって、当該水性着色塗料から上記光開始剤を除いた塗料成分中に、上記着色固形分を１２ｗｔ％以上含み且つ上記着色固形分及び他の無機物を合わせて３０ｗｔ％未満含み、上記光硬化型水性樹脂は、平均分子量が１０００以上で、最低造膜温度が１００℃以下であり、上記着色固形分及び他の無機物を合わせた重量Ｗ１と、上記光硬化型水性樹脂の重量Ｗ２とは、０．１５≦Ｗ２／Ｗ１≦１．０の関係を満たし、当該水性着色塗料から上記光開始剤を除いた塗料成分１００重量部に対し、上記光開始剤を０．６重量部以上含み、上記光開始剤は、可視光により開裂可能な可視光開裂型光開始剤である水性着色塗料である。
本発明の着色塗料は、水性の着色塗料である。このため、環境汚染の低減や作業環境に十分に配慮した塗料となっている。
さらに、水性着色塗料から光開始剤を除いた塗料成分中に、着色固形分（着色顔料や染料）を１２ｗｔ％以上含んでいる。このような割合で着色固形分を含む着色塗料を用いて、着色層を形成すれば、適切に、着色層を濃色または白色にすることができる。特に、白色（白色に近似する色を含む）は発色し難いが、上記割合で着色固形分を含む着色塗料を用いて着色層を形成すれば、適切に、着色層を白色（白色に近似する色を含む）とすることができる。
さらに、水性着色塗料から光開始剤を除いた塗料成分中に、着色固形分（着色顔料や染料）を１２ｗｔ％以上含んでいる。このような割合で着色固形分を含む着色塗料を用いて、着色層を形成すれば、適切に、着色層を濃色または白色にすることができる。特に、白色（白色に近似する色を含む）は発色し難いが、上記割合で着色固形分を含む着色塗料を用いて着色層を形成すれば、適切に、着色層を白色（白色に近似する色を含む）とすることができる。
さらに、本発明の水性着色塗料は、最低造膜温度（以下、ＭＦＴともいう）が１００℃以下である光硬化型水性樹脂を含んでいる。このため、本発明の水性着色塗料を基材表面に塗布し、熱乾燥（水分除去）させるだけで、塗膜形成することができる。
さらに、光硬化型水性樹脂の平均分子量が１０００以上であるため、基材表面に塗布した水性着色塗料を乾燥（水分除去）させたときに、塗膜表面をタックフリー状態にすることができる。従って、紫外線などの光を照射して着色塗料（着色層）を光硬化させなくても、この着色層上に光硬化型のクリア塗料を適切に塗布することができる。
さらに、光硬化型水性樹脂の平均分子量が１０００以上であるため、基材表面に塗布した水性着色塗料を乾燥（水分除去）させたときに、塗膜表面をタックフリー状態にすることができる。従って、紫外線などの光を照射して着色塗料（着色層）を光硬化させなくても、この着色層上に光硬化型のクリア塗料を適切に塗布することができる。
さらには、このクリア塗料を光硬化させたとき、このクリア層と着色層とを密着させることができる。これは、着色層を光硬化させていないため、その表面には未反応の官能基が多数存在しており、クリア塗料に紫外線などの光を照射したとき、着色層の表面の樹脂（分子）とクリア塗料の樹脂（分子）とが反応して結合するためと考えられる。
しかも、本発明の水性着色塗料には、光硬化型樹脂に加えて、可視光開裂型光開始剤も含有させている。可視光開裂型光開始剤を用いることにより、水性着色塗料を硬化させるために、波長の長い（可視光に近い波長）紫外線や可視光を用いることができる。このため、本発明の水性着色塗料のように、着色固形分（着色顔料や染料）が多量に含まれている場合でも、光が水性着色塗料の塗膜（着色層）の内部にまで届き易くなる。従って、着色層を、適切に、光硬化させることができる。しかも、当該水性着色塗料から上記光開始剤を除いた塗料成分１００重量部に対し、上記光開始剤を０．６重量部以上含む。このような割合で、上記光開始剤を含有させることで、水性着色塗料を、適切に、光硬化させることができる。可視光開裂型光開始剤としては、例えば、ダロキュアー４２６５（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名）、ルシリンＴＰＯ−Ｌ（ＢＡＳＦ社製、商品名）などが挙げられる。なお、ダロキュアー４２６５は、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドと２−ヒドロキシ２−メチル１−フェニル−プロパン−１−オンとを１：１の割合で含む開始剤である。また、ルシリンＴＰＯ−Ｌは、２，４，６−トリメチルベンゾイル−フェニル−エトキシフォスフィンオキサイドからなる開始剤である。
なお、光硬化型水性樹脂のＭＦＴは、公知のＭＦＴ測定装置を用いて測定することができる。ＭＦＴ測定装置としては、例えば、ＴＰ−８０１ ＭＦＴテスター（テスター産業株式会社製、商品名）が挙げられる。この装置では、ステンレス製の基盤上に試料である光硬化型水性樹脂を配置し、上記基盤の温度を変動（上昇）させ、光硬化型水性樹脂が白化あるいはひび割れを生じたときの温度をＭＦＴとして測定できる。
また、光硬化型水性樹脂の平均分子量は、公知の平均分子量測定装置を用いて測定することができる。平均分子量測定装置としては、例えば、高速ＧＰＣ装置 ＨＬＣ−８２２０Ｇ（東ソー株式会社製、商品名）が挙げられる。この装置では、光硬化型水性樹脂をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）等の溶剤に溶解させたものをサンプルとし、このサンプルの分子量の分布ピークに基づいて水性樹脂の平均分子量を測定できる。
また、光硬化型水性樹脂としては、例えば、ラロマーＬＲ８９４９、ラロマーＬＲ８９８３、ラロマーＬＲ９００５（以上、ＢＡＳＦ社製、商品名）等に含まれる樹脂固形分（具体的には、ウレタンアクリレートなど）が挙げられる。
また、着色固形分としては、公知の水分散性の着色顔料や水可溶性の染料を使用することができる。なお、着色固形分は、有機物、無機物、天然物、合成物の何れでもよい。また、着色固形分は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて使用することができる。
水分散性の着色顔料としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、ナフトールレッド、ジスアゾイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、弁柄等を挙げることができる。
また、水可溶性の染料としては、例えば、ダイレクトスカーレット、ダイレクトオレンジＲ、ダイレクトファストオレンジＷＳ、クリンフェニンＧ、ダイレクトダークグリーンＢ、ダイレクトブラウンＫＧＧ、ダイレクトブルーＢＢ、ダイレクトブラックＥＸ、ローゼリン、アシッドアゾルビン、アシッドオレンジＢ、メタニルエロー、ブリリアントミリンググリーンＢ、アシッドブラウンＲ、アシッドブルーブラック１０Ｂ等を挙げることができる。
水分散性の着色顔料としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、ナフトールレッド、ジスアゾイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、弁柄等を挙げることができる。
また、水可溶性の染料としては、例えば、ダイレクトスカーレット、ダイレクトオレンジＲ、ダイレクトファストオレンジＷＳ、クリンフェニンＧ、ダイレクトダークグリーンＢ、ダイレクトブラウンＫＧＧ、ダイレクトブルーＢＢ、ダイレクトブラックＥＸ、ローゼリン、アシッドアゾルビン、アシッドオレンジＢ、メタニルエロー、ブリリアントミリンググリーンＢ、アシッドブラウンＲ、アシッドブルーブラック１０Ｂ等を挙げることができる。
ところで、水性着色塗料中に含まれる着色固形分の割合を大きくし過ぎると、一方で、光硬化型水性樹脂の割合が小さくなり過ぎることになるので、水性着色塗料（着色層）を光硬化させても、着色層の膜強度（凝集力）が弱く、凝集破壊してしまう危険性がある。また、水性着色塗料中に含まれる着色固形分の割合を大きくするのに合わせて、光硬化型水性樹脂の割合も大きくしてゆくと、水性着色塗料の粘性が大きくなりすぎて、さらには、時間の経過と共にゲル化が進行してしまい、適切に塗装できなくなる虞がある。
これに対し、本発明の水性着色塗料では、水性着色塗料から光開始剤を除いた塗料成分中に、着色固形分及び他の無機物を合わせて３０ｗｔ％未満に制限している。これにより、水性着色塗料中に、適切な割合で、光硬化型水性樹脂を含有させることができるので、上記のような問題が生じる虞がなく、適切に塗装することができる。さらに、これを、光硬化させることにより、適度な膜強度（凝集力）を有する着色層を形成することができるので、着色層の凝集破壊を抑制することができる。
なお、他の無機物としては、体質顔料や繊維状珪酸マグネシウム質鉱物類の粉末などが挙げられる。また、着色固形分は、前述のように、有機物、無機物、天然物、合成物の何れでもよい。
また、本発明の水性着色塗料は、着色固形分の他に体質顔料などの無機物を含有しない水性着色塗料も含み、この場合には、着色固形分を３０ｗｔ％未満含むようにすれば良い。
また、本発明の水性着色塗料は、着色固形分の他に体質顔料などの無機物を含有しない水性着色塗料も含み、この場合には、着色固形分を３０ｗｔ％未満含むようにすれば良い。
また、水性着色塗料中の着色固形分の割合に対し、光硬化型水性樹脂の割合を小さくし過ぎると、水性着色塗料（着色層）を光硬化させても、着色層の膜強度（凝集力）が弱く、凝集破壊してしまう危険性がある。これに対し、本発明の水性着色塗料では、着色固形分及び他の無機物と光硬化型水性樹脂と重量割合を、Ｗ２／Ｗ１≧０．１５の関係を満たすようにしている。このように、光硬化型水性樹脂を、着色固形分及び他の無機物の０．１５倍（重量換算）以上含有させることで、光硬化させた際、適度な膜強度（凝集力）を有する着色層を形成することができる。従って、着色層の凝集破壊を抑制することができる。
一方、光硬化型水性樹脂の割合を大きくし過ぎると、水性着色塗料の粘性が大きくなりすぎて、さらには、貯蔵安定性が低下して、時間の経過と共にゲル化が進行してしまい、適切に塗装できなくなる虞がある。これに対し、本発明の水性着色塗料では、Ｗ２／Ｗ１≦１．０の関係を満たすようにしている。このように、光硬化型水性樹脂の割合を制限することで、上記のような問題が生じる虞がなく、水性着色塗料を適切に塗布することができる。
なお、本発明の水性着色塗料は、着色固形分の他に体質顔料などの無機物を含有しない水性着色塗料も含み、この場合には、着色固形分の重量がＷ１となる。
なお、本発明の水性着色塗料は、着色固形分の他に体質顔料などの無機物を含有しない水性着色塗料も含み、この場合には、着色固形分の重量がＷ１となる。
さらに、上記の水性着色塗料であって、前記着色固形分及び他の無機物を合わせた重量Ｗ１と、前記光硬化型水性樹脂の重量Ｗ２とは、Ｗ２／Ｗ１＞０．１８の関係を満たしてなる水性着色塗料であると好ましい。
Ｗ２／Ｗ１＞０．１８とすることで、より一層、着色層の凝集破壊を抑制することができる。
Ｗ２／Ｗ１＞０．１８とすることで、より一層、着色層の凝集破壊を抑制することができる。
さらに、上記いずれかの水性着色塗料であって、前記光硬化型水性樹脂の平均分子量は、１６００以上１５０００以下である水性着色塗料であると好ましい。
本発明の水性着色塗料では、光硬化型水性樹脂の平均分子量を、１６００以上１５０００以下としている。このため、本発明の水性着色塗料を基材表面に塗布した後、乾燥（水分除去）させるだけで、好適に、タックフリー状態の着色層を形成することができる。従って、紫外線などの光を用いて着色塗料（着色層）を光硬化させなくても、この着色層上に光硬化型のクリア塗料を好適に塗布することができる。
さらに、上記いずれかの水性着色塗料であって、前記光硬化型水性樹脂の最低造膜温度は、６０℃以下である水性着色塗料であると好ましい。
光硬化型水性樹脂の最低造膜温度（ＭＦＴ）を６０℃以下としているため、この水性着色塗料を基材表面に塗布し、乾燥（水分除去）させるだけで、適切に塗膜形成することができる。
さらに、上記いずれかの水性着色塗料であって、前記光硬化型水性樹脂の最低造膜温度は、０℃以下である水性着色塗料であると好ましい。
本発明の水性着色塗料では、光硬化型水性樹脂の最低造膜温度（ＭＦＴ）を０℃以下としている。このため、本発明の水性着色塗料を基材表面に塗布し、乾燥（水分除去）させるだけで、確実に塗膜形成することができる。
さらに、上記いずれかの水性着色塗料であって、前記光硬化型水性樹脂は、平均分子量が２５００以上で、最低造膜温度が０℃以下である水性着色塗料とすると良い。
本発明の水性着色塗料では、平均分子量が２５００以上で、且つ、最低造膜温度が０℃以下の光硬化型水性樹脂を用いている。このため、本発明の水性着色塗料を基材表面に塗布した後、乾燥（水分除去）させるだけで、タックフリー状態で且つ好適に乾燥硬化した着色層を形成することができる。
さらに、上記の水性着色塗料であって、チクソトロピック性を有する増粘剤を含む水性着色塗料であると好ましい。
本発明の水性着色塗料は、チクソトロピック性を有する増粘剤を含んでいる。このため、基材表面の凹部（例えば、木質基材の導管部分等）内への充填塗装が良好となる。さらに、塗布後硬化前に、塗料が流れる虞も少ないため、単位面積当たりの塗布量を多くして、厚膜の着色層を形成することも可能となる。
さらに、上記の水性着色塗料であって、前記チクソトロピック性増粘剤は、会合型である水性着色塗料であると好ましい。
チクソトロピック性増粘剤として、会合型のものを用いることにより、水性着色塗料中の他の分子との結合が比較的良好となるので、水性着色塗料を適切に乾燥硬化させることができる。このため、基材表面の凹部（例えば、木質基材の導管部分等）内への充填塗装を良好としつつ、着色層の凝集破壊の危険性も小さくすることができる。
なお、会合型でチクソトロピック性を有する増粘剤としては、例えば、プライマルＲＭ−１２Ｗ（ローム＆ハース社製、商品名）、レオレート２８８（Ｒｈｅｏｘ社製、商品名）等が挙げられる。
なお、会合型でチクソトロピック性を有する増粘剤としては、例えば、プライマルＲＭ−１２Ｗ（ローム＆ハース社製、商品名）、レオレート２８８（Ｒｈｅｏｘ社製、商品名）等が挙げられる。
さらに、上記いずれかの水性着色塗料であって、ニュートニアン粘性あるいはこれに近い粘性を有する増粘剤を含む水性着色塗料とするのが好ましい。
本発明の水性着色塗料は、ニュートニアン粘性あるいはこれに近い粘性を有する増粘剤を含んでいる。このため、水性着色塗料の流動性が良好となり、基材表面の平坦部への転写塗装が可能となる。ニュートニアン粘性とは、外部からの負荷の変化に影響されることなく、粘度が変化しない性質をいう。従って、ニュートニアン粘性を有する塗料は、流動性が良好となる。
さらに、上記の水性着色塗料であって、前記ニュートニアン粘性あるいはこれに近い粘性を有する増粘剤は、会合型である水性着色塗料であると好ましい。
ニュートニアン粘性あるいはこれに近い粘性を有する増粘剤として、会合型のものを用いることにより、水性着色塗料中の他の分子との結合が比較的良好となるので、水性着色塗料を適切に乾燥硬化させることができる。このため、水性着色塗料の流動性を良好としつつ、着色層の凝集破壊の危険性も小さくすることができる。
なお、会合型で、ニュートニアン粘性あるいはこれに近い粘性を有する増粘剤としては、例えば、プライマルＲＭ−８Ｗ、プライマルＲＭ−８２５、プライマルＲＭ−２０２０ＮＰＲ（以上、ローム＆ハース社製、商品名）、レオレート３５０（Ｒｈｅｏｘ社製、商品名）等が挙げられる。
なお、会合型で、ニュートニアン粘性あるいはこれに近い粘性を有する増粘剤としては、例えば、プライマルＲＭ−８Ｗ、プライマルＲＭ−８２５、プライマルＲＭ−２０２０ＮＰＲ（以上、ローム＆ハース社製、商品名）、レオレート３５０（Ｒｈｅｏｘ社製、商品名）等が挙げられる。
他の解決手段は、基材と、上記基材の表面に塗布した、上記いずれかの水性着色塗料を、光硬化させてなる着色層と、上記着色層の表面に塗布した光硬化型樹脂を含有するクリア塗料を、光硬化させてなるクリア層と、を備え、上記着色層の上記光硬化型水性樹脂を構成する分子と上記クリア層の上記光硬化型樹脂を構成する分子とが結合し、上記着色層と上記クリア層とが密着してなる塗装物である。
本発明の塗装物は、水性着色塗料から光開始剤を除いた塗料成分中に、着色固形分（着色顔料や染料）を１２ｗｔ％以上含む水性着色塗料を用いて形成した着色層を有している。このため、本発明の塗装物は、着色層（塗装面）が、濃色あるいは白色となる。さらに、この着色層は、光硬化されているため、上記のように塗料固形分を多量に含んでいても、適度な膜強度（凝集力）を有することとなる。従って、本発明の塗装物では、着色層が凝集破壊してしまう虞が小さい。
さらに、着色層の光硬化型水性樹脂を構成する分子とクリア層の光硬化型樹脂を構成する分子とが結合し、着色層とクリア層とが密着している。このため、本発明の塗装物は、着色層とクリア層との層間剥離の危険性も極めて少なくなる。
なお、本発明の塗装物の基材としては、例えば、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂等からなるプラスチック成形品、プラスチックフィルム、プラスチックシートが挙げられる。また、単板、合板、パーティクルボード、ハードボード、ＭＤＦなどの木質材が挙げられる。また、ＳＢＲ、ＥＰＭ、ウレタン等からなるゴム質成形品、ゴム質シートが挙げられる。また、布、紙等のシート状基材や、缶、ロッカー等の金属成形品、プレコートメタル鋼板等の金属板などが挙げられる。
また、本発明の塗装物は、例えば、携帯電話、腕時計、コンパクトディスク、オーディオ機器、ＯＡ機器等の電気電子機器の材料として用いることができる。また、タッチパネル、ブラウン管の反射防止板等の電子材料部品として用いることができる。また、冷蔵庫、掃除機、電子レンジ、照明器具等の家電製品の材料として用いることができる。また、自動車のメーターパネル、ダッシュボード等の自動車内装材として用いることができる。また、ボディ、バンパー、スポイラー、ドアノブ、ハンドル、ヘッドランプ、オートバイのガソリンタンク、メッキ・蒸着・スパッタリングが施されたアルミホイール、ドアミラー等の自動車部品として用いることができる。また、階段、床、テーブル、机、椅子、タンス等の家具類などの木工製品の材料として用いることができる。また、カーポートの屋根材、採光用の屋根材として用いることができる。
他の解決手段は、光硬化型水性樹脂、着色固形分、及び光開始剤を含む水性着色塗料であって、当該水性着色塗料から上記光開始剤を除いた塗料成分中に、上記着色固形分を１２ｗｔ％以上含み、上記光硬化型水性樹脂は、平均分子量が１０００以上で、最低造膜温度が１００℃以下である水性着色塗料を、基材の表面に塗布し、光硬化させることなく、熱乾燥によって水分除去し、着色層を形成する着色工程と、上記着色層の表面に、光硬化型樹脂を含有するクリア塗料を塗布し、上記着色層と共に光硬化させて、クリア層を形成するクリア層形成工程と、を備え、上記水性着色塗料は、当該水性着色塗料から上記光開始剤を除いた塗料成分中に、上記記着色固形分及び他の無機物を合わせて３０ｗｔ％未満含み、上記着色固形分及び他の無機物を合わせた重量Ｗ１と、上記光硬化型水性樹脂の重量Ｗ２とが、０．１５≦Ｗ２／Ｗ１≦１．０の関係を満たし、当該水性着色塗料から上記光開始剤を除いた塗料成分１００重量部に対し、上記光開始剤を０．６重量部以上含み、上記光開始剤が、可視光により開裂可能な可視光開裂型光開始剤である塗装物の製造方法である。
本発明の塗装物の製造方法では、着色工程において、水性着色塗料から光開始剤を除いた塗料成分中に、着色固形分（着色顔料や染料）を１２ｗｔ％以上含む水性着色塗料を塗布する。このような割合で着色固形分を含む着色塗料を用いて、着色層を形成すれば、適切に、着色層を濃色とすることができる。特に、白色（白色に近似する色を含む）は発色し難いが、上記割合で着色固形分を含む着色塗料を用いて着色層を形成すれば、適切に、着色層を白色（白色に近似する色を含む）とすることができる。
さらに、この水性着色塗料には、最低造膜温度が１００℃以下である光硬化型水性樹脂を含有させている。このため、紫外線などの光を照射する（光硬化させる）ことなく、熱乾燥（水分除去）するだけで、塗膜形成させることができる。さらに、光硬化型水性樹脂の平均分子量が１０００以上であるため、基材表面に塗布した水性着色塗料を熱乾燥（水分除去）するだけで、タックフリー状態の着色層を形成することができる。従って、紫外線などの光を用いて着色塗料（着色層）を光硬化させなくても、この着色層上に光硬化型のクリア塗料を適切に塗布することが可能となる。
さらに、光硬化型樹脂を含有する水性着色塗料を用いながらも、光硬化させる（紫外線などの光を照射する）ことなく着色層を形成し、その着色層の表面に光硬化型樹脂を含有するクリア塗料を塗布した後、光硬化させている（紫外線などの光を照射している）。
このため、着色層と、この表面上に形成したクリア層との層間密着性が良好になり、両者の層間剥離の危険性も極めて少なくなる。これは、着色工程において着色層を光硬化していないため、その表面には未反応の官能基が多数存在しており、クリア塗料に紫外線などの光を照射したとき、着色層の表面の樹脂（分子）とクリア塗料の樹脂（分子）とが反応して結合するためと考えられる。
このため、着色層と、この表面上に形成したクリア層との層間密着性が良好になり、両者の層間剥離の危険性も極めて少なくなる。これは、着色工程において着色層を光硬化していないため、その表面には未反応の官能基が多数存在しており、クリア塗料に紫外線などの光を照射したとき、着色層の表面の樹脂（分子）とクリア塗料の樹脂（分子）とが反応して結合するためと考えられる。
しかも、本発明の製造方法によれば、クリア層と共に、着色層も光硬化させることができる。これは、次のような理由によるものであると考えられる。
水性着色塗料には、光硬化型樹脂に加えて光開始剤も含有させている。このため、クリア層形成工程において、紫外線や可視光などの光を照射したとき、着色層中の光開始剤の作用により、着色層中の光硬化型樹脂を光硬化させることが可能となる。詳細には、本発明の製造方法では、着色固形分（着色顔料や染料）を１２ｗｔ％以上含む水性着色塗料を用いているため、着色層が濃色または白色となるが、クリア塗料に紫外線などの光を照射したときに、ある程度、水性着色塗料（着色層）も光硬化させることができる。従って、着色層の凝集破壊を抑制することができる。
水性着色塗料には、光硬化型樹脂に加えて光開始剤も含有させている。このため、クリア層形成工程において、紫外線や可視光などの光を照射したとき、着色層中の光開始剤の作用により、着色層中の光硬化型樹脂を光硬化させることが可能となる。詳細には、本発明の製造方法では、着色固形分（着色顔料や染料）を１２ｗｔ％以上含む水性着色塗料を用いているため、着色層が濃色または白色となるが、クリア塗料に紫外線などの光を照射したときに、ある程度、水性着色塗料（着色層）も光硬化させることができる。従って、着色層の凝集破壊を抑制することができる。
ところで、水性着色塗料中に含まれる着色固形分の割合を大きくし過ぎると、一方で、光硬化型水性樹脂の割合が小さくなり過ぎることになるので、水性着色塗料（着色層）を光硬化させても、着色層の膜強度（凝集力）が弱く、凝集破壊してしまう危険性がある。また、水性着色塗料中に含まれる着色固形分の割合を大きくするのに合わせて、光硬化型水性樹脂の割合も大きくしてゆくと、水性着色塗料の粘性が大きくなりすぎて、さらには、時間の経過と共にゲル化してしまい、適切に塗装できなくなる虞がある。
これに対し、本発明の製造方法では、着色工程において、水性着色塗料から光開始剤を除いた塗料成分中に、着色固形分及び他の無機物を合わせて３０ｗｔ％未満含む水性着色塗料を用いている。このように着色固形分の割合を制限した水性着色塗料では、水性着色塗料中に、適切な割合で、光硬化型水性樹脂を含有させることができる。従って、上記のような問題が生じる虞がなく、適切に、水性着色塗料を塗装することができる。さらに、クリア層形成工程において、光硬化させることにより、適度な膜強度（凝集力）を有する着色層を形成することができるので、着色層の凝集破壊を抑制することができる。
なお、他の無機物としては、体質顔料や繊維状珪酸マグネシウム質鉱物類の粉末などが挙げられる。
また、水性着色塗料中には、着色固形分の他に、体質顔料などの無機物が含まれていなくても良く、この場合には、着色固形分を３０ｗｔ％未満含んでいれば良い。
また、水性着色塗料中には、着色固形分の他に、体質顔料などの無機物が含まれていなくても良く、この場合には、着色固形分を３０ｗｔ％未満含んでいれば良い。
また、水性着色塗料中の着色固形分の割合に対し、光硬化型水性樹脂の割合を小さくし過ぎると、水性着色塗料（着色層）を光硬化させても、着色層の膜強度（凝集力）が弱く、凝集破壊してしまう危険性がある。これに対し、本発明の製造方法では、着色工程において、着色固形分及び他の無機物と光硬化型水性樹脂と重量割合が、０．１５≦Ｗ２／Ｗ１の関係を満たす水性着色塗料を用いている。このように、光硬化型水性樹脂を、着色固形分の０．１５倍（重量換算）以上含有させた水性着色塗料を用いることで、クリア層形成工程において光硬化させた際、適度な膜強度（凝集力）を有する着色層を形成することができる。従って、着色層の凝集破壊の危険性を小さくすることができる。
一方、光硬化型水性樹脂の割合を大きくし過ぎると、水性着色塗料の粘性が大きくなりすぎて、さらには、貯蔵安定性が低下して、時間の経過と共にゲル化してしまい、適切に塗装できなくなる虞がある。これに対し、本発明の製造方法では、Ｗ２／Ｗ１≦１．０の関係を満たす水性着色塗料を用いている。このように、光硬化型水性樹脂の割合を制限した水性着色塗料を用いることで、上記のような問題が生じる虞がなく、水性着色塗料を適切に塗布することができる。
なお、水性着色塗料中には、着色固形分の他に、体質顔料などの無機物が含まれていなくても良く、この場合には、着色固形分の重量がＷ１となる。
なお、水性着色塗料中には、着色固形分の他に、体質顔料などの無機物が含まれていなくても良く、この場合には、着色固形分の重量がＷ１となる。
さらに、前記水性着色塗料は、当該水性着色塗料から前記光開始剤を除いた塗料成分１００重量部に対し、上記光開始剤を０．６重量部以上含む。
着色工程において、上記割合で光開始剤を含む水性着色塗料を用いることで、クリア層形成工程においてクリア層を光硬化させる際、着色層も、適切に、光硬化させることができる。
さらに、上記いずれかの塗装物の製造方法であって、前記着色工程では、前記水性着色塗料を２．５ｇ／（３０ｃｍ）2以上塗布する塗装物の製造方法であると良い。
近年、塗装物の美観を高めるために、着色層の厚みを厚くする要望が高まっている。ところが、従来の手法では、水性着色塗料を厚く（具体的には、２．５ｇ／（３０ｃｍ）2以上）塗布すると、着色層の硬化が不十分となって凝集破壊が生じてしまう問題があった。反対に、着色層を十分に硬化させるべく紫外線などの光の照射量を増大させると、着色層の表面が光硬化し過ぎて、クリア層との間で層間剥離が生じてしまう問題があった。特に、着色層を濃色あるいは白色とする場合には、上記問題が深刻であった。
これに対し、本発明の製造方法では、上述のように、光硬化型樹脂を含有する水性着色塗料を用いながらも、紫外線などの光を照射することなく塗膜形成することができ、その塗膜の表面に、光硬化型樹脂を含有するクリア塗料を塗布し、紫外線などの光を照射することにより光硬化させて、クリア層を形成する。このため、着色層とこの表面上に形成したクリア層との層間密着性が良好になり、両者の層間剥離の危険性が極めて小さくなる。
しかも、水性着色塗料には光開始剤を含有させているため、クリア塗料に紫外線などの光を照射したとき、クリア塗料を光硬化させると共に、着色層も光硬化させることができる。これにより、水性着色塗料を２．５ｇ／（３０ｃｍ）2以上塗布した場合でも、着色層の凝集破壊の危険性を小さくすることができる。
しかも、水性着色塗料には光開始剤を含有させているため、クリア塗料に紫外線などの光を照射したとき、クリア塗料を光硬化させると共に、着色層も光硬化させることができる。これにより、水性着色塗料を２．５ｇ／（３０ｃｍ）2以上塗布した場合でも、着色層の凝集破壊の危険性を小さくすることができる。
さらに、上記いずれかの塗装物の製造方法であって、前記水性着色塗料に含まれる前記光硬化型水性樹脂は、平均分子量が２５００以上で、最低造膜温度が０℃以下である塗装物の製造方法であると好ましい。
本発明の塗装物の製造方法では、平均分子量が２５００以上で、且つ、最低造膜温度が０℃以下の光硬化型水性樹脂を含有する水性着色塗料を用いている。このため、水性着色塗料を基材表面に塗布した後、乾燥（水分除去）させるだけで、タックフリー状態で且つ好適に塗膜形成した着色層を形成することができる。従って、紫外線を用いて着色塗料（着色層）を光硬化させなくても、この着色層上に光硬化型のクリア塗料を好適に塗布することができる。
前記いずれかの水性着色塗料を、基材の表面に塗布し、光硬化させることなく、熱乾燥によって水分除去し、着色層を形成する着色工程と、上記着色層の表面に、光硬化型樹脂を含有するクリア塗料を塗布し、上記着色層と共に硬化させて、クリア層を形成するクリア層形成工程と、を備える塗装物の製造方法であると好ましい。
本発明の塗装物の製造方法では、着色工程において、水性着色塗料から光開始剤を除いた塗料成分中に、着色固形分（着色顔料や染料）を１２ｗｔ％以上含む水性着色塗料を塗布する。このような割合で着色固形分を含む着色塗料を用いて、着色層を形成すれば、適切に、着色層を濃色または白色とすることができる。特に、白色（白色に近似する色を含む）は発色させ難いが、上記割合で着色固形分を含む着色塗料を用いて着色層を形成すれば、適切に、着色層を白色（白色に近似する色を含む）とすることができる。
さらに、この水性着色塗料には、最低造膜温度が１００℃以下である光硬化型水性樹脂を含有させている。このため、紫外線などの光を照射する（光硬化させる）ことなく、熱乾燥（水分除去）するだけで、塗膜形成させることができる。さらに、光硬化型水性樹脂の平均分子量が１０００以上であるため、基材表面に塗布した水性着色塗料を熱乾燥（水分除去）するだけで、タックフリー状態の着色層を形成することができる。従って、紫外線などの光を用いて着色塗料（着色層）を光硬化させなくても、この着色層上に光硬化型のクリア塗料を適切に塗布することが可能となる。
さらに、光硬化型樹脂を含有する水性着色塗料を用いながらも、光硬化させる（紫外線などの光を照射する）ことなく着色層を形成し、その着色層の表面に光硬化型樹脂を含有するクリア塗料を塗布した後、光硬化させている（紫外線などの光を照射している）。
このため、着色層と、この表面上に形成したクリア層との層間密着性が良好になり、両者の層間剥離の危険性も極めて少なくなる。これは、着色工程において着色層を光硬化していないため、その表面には未反応の官能基が多数存在しており、クリア塗料に紫外線などの光を照射したとき、着色層の表面の樹脂（分子）とクリア塗料の樹脂（分子）とが反応して結合するためと考えられる。
このため、着色層と、この表面上に形成したクリア層との層間密着性が良好になり、両者の層間剥離の危険性も極めて少なくなる。これは、着色工程において着色層を光硬化していないため、その表面には未反応の官能基が多数存在しており、クリア塗料に紫外線などの光を照射したとき、着色層の表面の樹脂（分子）とクリア塗料の樹脂（分子）とが反応して結合するためと考えられる。
しかも、本発明の製造方法によれば、クリア層と共に、着色層も光硬化させることができる。これは、次のような理由によるものであると考えられる。
水性着色塗料には、光硬化型樹脂に加えて光開始剤も含有させている。このため、クリア層形成工程において、紫外線や可視光などの光を照射したとき、着色層中の光開始剤を開裂させ、着色層中の光硬化型樹脂を光硬化させることが可能となる。詳細には、本発明の製造方法では、着色固形分（着色顔料や染料）を１２ｗｔ％以上含む水性着色塗料を用いているため、着色層が濃色または白色となるが、クリア塗料に紫外線などの光を照射したときに、ある程度、水性着色塗料（着色層）も光硬化させることができる。従って、着色層の凝集破壊を抑制することができる。
水性着色塗料には、光硬化型樹脂に加えて光開始剤も含有させている。このため、クリア層形成工程において、紫外線や可視光などの光を照射したとき、着色層中の光開始剤を開裂させ、着色層中の光硬化型樹脂を光硬化させることが可能となる。詳細には、本発明の製造方法では、着色固形分（着色顔料や染料）を１２ｗｔ％以上含む水性着色塗料を用いているため、着色層が濃色または白色となるが、クリア塗料に紫外線などの光を照射したときに、ある程度、水性着色塗料（着色層）も光硬化させることができる。従って、着色層の凝集破壊を抑制することができる。
（実施例及び比較例）
本発明の実施例及び比較例について、以下に説明する。
本発明の実施例及び比較例について、以下に説明する。
（実施例１及び参考例１）
本発明の塗装物（実施例１）及び参考例１として、サンプルＤ（サンプルＤ１〜Ｄ５）を製造した。なお、サンプルＤ３〜５が本発明の実施例１に含まれる。一方、サンプルＤ１，２が参考例１に含まれる。
サンプルＤ１に用いた、水性着色塗料の製造方法について、図１を参照しつつ説明する。まず、水６４．０重量部に、水性樹脂組成物８．０重量部を攪拌混合する。その後、助剤として、防腐剤、消泡剤、レベリング剤、及び凍結防止剤を合わせて３．２重量部を攪拌添加する。なお、本発明の実施例（実施例１〜３）では、いずれも、水性樹脂組成物として、ＢＡＳＦ社製、商品名ＬＲ８９８３（平均分子量１００００、ＭＦＴ０℃、ウレタンアクリレート）を用いている。
本発明の塗装物（実施例１）及び参考例１として、サンプルＤ（サンプルＤ１〜Ｄ５）を製造した。なお、サンプルＤ３〜５が本発明の実施例１に含まれる。一方、サンプルＤ１，２が参考例１に含まれる。
サンプルＤ１に用いた、水性着色塗料の製造方法について、図１を参照しつつ説明する。まず、水６４．０重量部に、水性樹脂組成物８．０重量部を攪拌混合する。その後、助剤として、防腐剤、消泡剤、レベリング剤、及び凍結防止剤を合わせて３．２重量部を攪拌添加する。なお、本発明の実施例（実施例１〜３）では、いずれも、水性樹脂組成物として、ＢＡＳＦ社製、商品名ＬＲ８９８３（平均分子量１００００、ＭＦＴ０℃、ウレタンアクリレート）を用いている。
次いで、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤２．４重量部を攪拌添加した。なお、本発明の実施例（実施例１〜３）では、いずれも、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤として、プライマルＲＭ−１２Ｗ（ローム＆ハース社製、商品名）を用いている。次いで、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤２．４重量部を攪拌添加した。なお、本発明の実施例（実施例１〜３）では、いずれも、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤として、レオレート３５０（Ｒｈｅｏｘ社製、商品名）を用いている。
次いで、水分散着色剤を２０．０重量部を攪拌添加して、サンプルＤ１に用いる水性着色塗料を得た。なお、本発明の実施例（実施例１〜３）では、いずれも、水分散着色剤として、大日精化社製の着色加工顔料、商品名ＡＦカラーホワイトを用いている。
サンプルＤ２〜Ｄ５用の水性着色塗料は、サンプルＤ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤１を、それぞれ、０．１５重量部、０．３重量部、０．６重量部、１．２重量部添加したものである。なお、光開始剤１は、ダロキュアー４２６５（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名、可視光開裂型）である。
サンプルＤ２〜Ｄ５用の水性着色塗料は、サンプルＤ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤１を、それぞれ、０．１５重量部、０．３重量部、０．６重量部、１．２重量部添加したものである。なお、光開始剤１は、ダロキュアー４２６５（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名、可視光開裂型）である。
ここで、上記のようにして製造した、サンプルＤ（サンプルＤ１〜Ｄ５）用の水性着色塗料の成分含有率を、図２の上段に示す。サンプルＤ１用の水性着色塗料は、光硬化型水性樹脂（ウレタンアクリレート）を３．６ｗｔ％、着色固形分（着色顔料分）を５．０ｗｔ％、その他の固形分（助剤、増粘剤１，２など）を４．６ｗｔ％、揮発分（主に水）を８６．８ｗｔ％含んでいる。サンプルＤ２〜Ｄ５用の水性着色塗料は、サンプルＤ１の成分に加えて、光開始剤１を、それぞれ、０．１５ｗｔ％、０．３０ｗｔ％、０．６０ｗｔ％、１．２０ｗｔ％含んでいる。
次に、本実施例１及び参考例１の塗装物であるサンプルＤ（サンプルＤ１〜Ｄ５）の製造方法について説明する。
まず、着色工程において、上記のようにして製造した水性着色塗料を用いて、木質基材の表面に着色層を形成した。具体的には、スポンジ塗布、リバースカキトリ、ナチュラルゴムロール塗布の順で、木質基材の表面に水性着色塗料を３．０ｇ／（３０ｃｍ）2塗布した。次いで、ヒータを用いて、塗布した水性着色塗料を熱風乾燥（８０℃×１分）し（水分除去）、着色層を形成した。
まず、着色工程において、上記のようにして製造した水性着色塗料を用いて、木質基材の表面に着色層を形成した。具体的には、スポンジ塗布、リバースカキトリ、ナチュラルゴムロール塗布の順で、木質基材の表面に水性着色塗料を３．０ｇ／（３０ｃｍ）2塗布した。次いで、ヒータを用いて、塗布した水性着色塗料を熱風乾燥（８０℃×１分）し（水分除去）、着色層を形成した。
ところで、本実施例１では、木質基材の表面の凹部（例えば、木質基材の導管部分等）内への充填塗装が良好であった。これは、水性着色塗料の成分として、チクソトロピック性を有する増粘剤、具体的にはプライマルＲＭ−１２Ｗ（ローム＆ハース社製、商品名）を添加したためと考えられる。さらには、木質基材の表面の平坦部への転写塗装も良好であった。これは、本発明の水性着色塗料の成分として、ニュートニアン粘性を有する増粘剤、具体的にはレオレート３５０（Ｒｈｅｏｘ社製、商品名）を添加したためと考えられる。
次いで、クリア層形成工程において、着色層の表面上にクリア層を形成した。具体的には、まず、ロールコータを用いて、下塗りとして、光硬化型樹脂を含有するクリア塗料（具体的には、ＩＳＴ２００（ナトコ株式会社製、商品名））を２．０ｇ／（３０ｃｍ）2塗布した。その後、紫外線ランプを用いて、光（ピーク波長３６０〜３７０ｎｍ）をクリア塗料に照射し、光硬化させてクリア層を形成した。さらに、中塗りとして、光硬化型樹脂を含有するクリア塗料（具体的には、ＩＳＴ４００（ナトコ株式会社製、商品名））を２．０ｇ／（３０ｃｍ）2塗布し、下塗りと同様にして光硬化させた。さらに、上塗りとして、光硬化型樹脂を含有するクリア塗料（具体的には、ＩＳＴ５００（ナトコ株式会社製、商品名））を２．０ｇ／（３０ｃｍ）2塗布し、下塗りと同様にして光硬化させた。このようにして、３層からなるクリア層を形成した。
以上のようにして、本実施例１及び参考例１にかかる５種類の塗装物（サンプルＤ１〜Ｄ５）を得た。
以上のようにして、本実施例１及び参考例１にかかる５種類の塗装物（サンプルＤ１〜Ｄ５）を得た。
ところで、本実施例１では、塗布した水性着色塗料を光硬化させる（紫外線などの光を照射する）ことなく、熱風乾燥（水分除去）（８０℃×１分）しただけで、好適に塗膜形成することができた。これは、水性着色塗料を製造する際に添加した水性樹脂組成物（ＬＲ８９８３）に含まれる光硬化型水性樹脂（ウレタンアクリレート）の最低造膜温度が０℃であるので、水性着色塗料中の水分を適度に除去できれば、十分に塗膜形成できるためと考えられる。
さらには、熱風乾燥（水分除去）（８０℃×１分）しただけで、好適に、着色層の表面をタックフリー状態にすることができた。これは、水性樹脂組成物（ＬＲ８９８３）に含まれる光硬化型水性樹脂（ウレタンアクリレート）の平均分子量が１００００であるためと考えられる。このため、紫外線などの光（光開始剤１が開裂する光）を照射して水性着色塗料（着色層）を光硬化させなくても、クリア層形成工程において、着色層上にクリア塗料を適切に塗布することができた。
（比較例１）
比較例１の塗装物として、サンプルＡ（サンプルＡ１〜Ａ１４）を製造した。
まず、サンプルＡ１に用いる水性着色塗料を、実施例１（サンプルＤ）の水性着色塗料と同様の手法で製造した。具体的には、図１に示すように、水７３．９重量部、水性樹脂組成物９．０重量部、助剤（防腐剤、消泡剤、レベリング剤、凍結防止剤）を３．７重量部、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤２．８重量部、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤２．８重量部、及び水分散着色剤を７．８重量部を攪拌混合して製造した。
比較例１の塗装物として、サンプルＡ（サンプルＡ１〜Ａ１４）を製造した。
まず、サンプルＡ１に用いる水性着色塗料を、実施例１（サンプルＤ）の水性着色塗料と同様の手法で製造した。具体的には、図１に示すように、水７３．９重量部、水性樹脂組成物９．０重量部、助剤（防腐剤、消泡剤、レベリング剤、凍結防止剤）を３．７重量部、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤２．８重量部、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤２．８重量部、及び水分散着色剤を７．８重量部を攪拌混合して製造した。
なお、本比較例１（サンプルＡ１〜Ａ１４）においても、実施例１と同様に、水性樹脂組成物として、ＢＡＳＦ社製、商品名ＬＲ８９８３（平均分子量１００００、ＭＦＴ０℃、ウレタンアクリレート）を用いている。また、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤として、プライマルＲＭ−１２Ｗ（ローム＆ハース社製、商品名）を用いている。また、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤として、レオレート３５０（Ｒｈｅｏｘ社製、商品名）を用いている。さらに、水分散着色剤として、大日精化社製の着色加工顔料、商品名ＡＦカラーホワイトを用いている。
次いで、サンプルＡ２〜Ａ１４用の水性着色塗料を製造した。具体的には、サンプルＡ２〜Ａ５用の水性着色塗料は、サンプルＡ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤１（ダロキュアー４２６５）を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部添加して得た。また、サンプルＡ６〜Ａ９用の水性着色塗料は、サンプルＡ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤２を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部を添加して得た。また、サンプルＡ１０〜Ａ１４用の水性着色塗料は、サンプルＡ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤３を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部、３．００重量部添加して得た。
なお、光開始剤２は、ルシリンＴＰＯ−Ｌ（ＢＡＳＦ社製、商品名、可視光開裂型）である。また、光開始剤３は、イルガキュアー１８４（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名、紫外線開裂型）またはダロキュアー１１７３（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名、紫外線開裂型）である。
なお、光開始剤２は、ルシリンＴＰＯ−Ｌ（ＢＡＳＦ社製、商品名、可視光開裂型）である。また、光開始剤３は、イルガキュアー１８４（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名、紫外線開裂型）またはダロキュアー１１７３（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名、紫外線開裂型）である。
次いで、上記の１４種類（サンプルＡ１〜Ａ１４）の水性着色塗料を、それぞれ、実施例１と同様にして、木質基材の表面に３．０ｇ／（３０ｃｍ）2塗布し、熱風乾燥（８０℃×１分）させて（水分除去）、着色層を形成した。なお、本比較例１でも、実施例１と同様に、木質基材の表面の凹部（例えば、木質基材の導管部分等）内への充填塗装が良好であった。
その後、実施例１と同様にして、着色層の表面上に、３層からなるクリア層（下塗り、中塗り、上塗り）を形成した。なお、本比較例１でも、実施例１と同一のクリア塗料を用いている。以上のようにして、比較例１にかかる１４種類の塗装物（サンプルＡ１〜Ａ１４）を得た。
その後、実施例１と同様にして、着色層の表面上に、３層からなるクリア層（下塗り、中塗り、上塗り）を形成した。なお、本比較例１でも、実施例１と同一のクリア塗料を用いている。以上のようにして、比較例１にかかる１４種類の塗装物（サンプルＡ１〜Ａ１４）を得た。
（比較例２）
比較例２の塗装物として、サンプルＢを製造した。
まず、サンプルＢに用いる水性着色塗料を、実施例１（サンプルＤ）の水性着色塗料と同様の手法で製造した。具体的には、図１に示すように、水７０．０５重量部、水性樹脂組成物８．７５重量部、助剤（防腐剤、消泡剤、レベリング剤、凍結防止剤）を３．５０重量部、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤２．６０重量部、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤２．６０重量部、及び水分散着色剤を１２．５重量部を攪拌混合して製造した。
比較例２の塗装物として、サンプルＢを製造した。
まず、サンプルＢに用いる水性着色塗料を、実施例１（サンプルＤ）の水性着色塗料と同様の手法で製造した。具体的には、図１に示すように、水７０．０５重量部、水性樹脂組成物８．７５重量部、助剤（防腐剤、消泡剤、レベリング剤、凍結防止剤）を３．５０重量部、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤２．６０重量部、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤２．６０重量部、及び水分散着色剤を１２．５重量部を攪拌混合して製造した。
なお、本比較例２（サンプルＢ）においても、実施例１と同様に、水性樹脂組成物として、ＢＡＳＦ社製、商品名ＬＲ８９８３（平均分子量１００００、ＭＦＴ０℃、ウレタンアクリレート）を用いている。また、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤として、プライマルＲＭ−１２Ｗ（ローム＆ハース社製、商品名）を用いている。また、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤として、レオレート３５０（Ｒｈｅｏｘ社製、商品名）を用いている。さらに、水分散着色剤として、大日精化社製の着色加工顔料、商品名ＡＦカラーホワイトを用いている。
次いで、上記の水性着色塗料を、それぞれ、実施例１と同様にして、木質基材の表面に３．０ｇ／（３０ｃｍ）2塗布し、熱風乾燥（８０℃×１分）させて（水分除去）、着色層を形成した。なお、本比較例２でも、実施例１と同様に、木質基材の表面の凹部（例えば、木質基材の導管部分等）内への充填塗装が良好であった。
その後、実施例１と同様にして、着色層の表面上に、３層からなるクリア層（下塗り、中塗り、上塗り）を形成した。なお、本比較例２でも、実施例１と同一のクリア塗料を用いている。以上のようにして、比較例２にかかる塗装物（サンプルＢ）を得た。
その後、実施例１と同様にして、着色層の表面上に、３層からなるクリア層（下塗り、中塗り、上塗り）を形成した。なお、本比較例２でも、実施例１と同一のクリア塗料を用いている。以上のようにして、比較例２にかかる塗装物（サンプルＢ）を得た。
（比較例３）
比較例３の塗装物として、サンプルＣを製造した。
まず、サンプルＣに用いる水性着色塗料を、実施例１（サンプルＤ）の水性着色塗料と同様の手法で製造した。具体的には、図１に示すように、水６７．５重量部、水性樹脂組成物８．５重量部、助剤（防腐剤、消泡剤、レベリング剤、凍結防止剤）を３．４重量部、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤２．５重量部、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤２．５重量部、及び水分散着色剤を１５．６重量部を攪拌混合して製造した。
比較例３の塗装物として、サンプルＣを製造した。
まず、サンプルＣに用いる水性着色塗料を、実施例１（サンプルＤ）の水性着色塗料と同様の手法で製造した。具体的には、図１に示すように、水６７．５重量部、水性樹脂組成物８．５重量部、助剤（防腐剤、消泡剤、レベリング剤、凍結防止剤）を３．４重量部、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤２．５重量部、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤２．５重量部、及び水分散着色剤を１５．６重量部を攪拌混合して製造した。
なお、本比較例３（サンプルＣ）においても、実施例１と同様に、水性樹脂組成物として、ＢＡＳＦ社製、商品名ＬＲ８９８３（平均分子量１００００、ＭＦＴ０℃、ウレタンアクリレート）を用いている。また、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤として、プライマルＲＭ−１２Ｗ（ローム＆ハース社製、商品名）を用いている。また、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤として、レオレート３５０（Ｒｈｅｏｘ社製、商品名）を用いている。さらに、水分散着色剤として、大日精化社製の着色加工顔料、商品名ＡＦカラーホワイトを用いている。
次いで、上記の水性着色塗料を、それぞれ、実施例１と同様にして、木質基材の表面に３．０ｇ／（３０ｃｍ）2塗布し、熱風乾燥（８０℃×１分）させて（水分除去）、着色層を形成した。なお、本比較例３でも、実施例１と同様に、木質基材の表面の凹部（例えば、木質基材の導管部分等）内への充填塗装が良好であった。
その後、実施例１と同様にして、着色層の表面上に、３層からなるクリア層（下塗り、中塗り、上塗り）を形成した。なお、本比較例３でも、実施例１と同一のクリア塗料を用いている。以上のようにして、比較例３にかかる塗装物（サンプルＢ）を得た。
その後、実施例１と同様にして、着色層の表面上に、３層からなるクリア層（下塗り、中塗り、上塗り）を形成した。なお、本比較例３でも、実施例１と同一のクリア塗料を用いている。以上のようにして、比較例３にかかる塗装物（サンプルＢ）を得た。
上記のようにして製造したサンプルＡ〜Ｄについて、塗装面の着色の程度を調査したところ、サンプルＤ（サンプルＤ１〜Ｄ５）では明瞭な白色を発色していた。これに対し、サンプルＡ〜Ｃでは、いずれも、着色が薄く、塗装面を明瞭な白色とすることができなかった。これは、水性着色塗料に含まれる着色固形分（具体的には、着色顔料分）の割合の違いによるものと考えられる。すなわち、図２に示すように、サンプルＡ〜Ｃ用の水性着色塗料では、水性着色塗料から光開始剤を除いた塗料成分中に含まれる着色顔料分が、５．０ｗｔ％、８．０ｗｔ％、１０．０ｗｔ％と小さいのに対し、サンプルＤでは、１２．８ｗｔ％と大きいためと考えられる。この結果より、水性着色塗料から光開始剤を除いた塗料成分中に、着色固形分を１２ｗｔ％以上含む水性着色塗料を用いることで、塗装面を明瞭な白色とすることができると言える。
次に、サンプルＡ〜Ｄの塗装物について、剥膜試験機を用いて、ＪＩＳ Ｋ−５４００に準じて、４５度剥離の方法で塗膜剥離強度を測定した。具体的には、まず、サンプルＡ〜Ｄの塗装物の塗膜（クリア層及び着色層）を切断し、２ｍｍ角の正方形（以下、これを塗膜碁盤目ともいう）を１００個作成する。次いで、剥膜試験機を用いて、塗膜碁盤目の上にセロハンテープを貼着し、このセロハンテープを４５度の角度で引き上げた。このときの塗膜碁盤目の剥れ数を調査した。この結果を図２の下段に示す。
図２の下段に示すように、サンプルＡ（Ａ１〜Ａ１４）、Ｂ、Ｃでは、いずれも、塗膜碁盤目剥れがなかった。すなわち、着色層の凝集破壊が生じることなく、さらに、着色層とクリア層との層間剥離も生じなかった。
これに対し、サンプルＤでは、塗膜碁盤目剥れが生じたものがあった。具体的には、サンプルＤ１，２では、１００個の塗膜碁盤目のうち、１０以上の塗膜碁盤目が剥離してしまった。サンプルＤ３では、６〜９個の塗膜碁盤目が剥離してしまった。しかしながら、サンプルＤ４，５では、塗膜碁盤目剥れがなかった。なお、サンプルＤ１〜Ｄ３の塗膜碁盤目の剥離は、いずれも、着色層の凝集破壊による剥離であった。
これに対し、サンプルＤでは、塗膜碁盤目剥れが生じたものがあった。具体的には、サンプルＤ１，２では、１００個の塗膜碁盤目のうち、１０以上の塗膜碁盤目が剥離してしまった。サンプルＤ３では、６〜９個の塗膜碁盤目が剥離してしまった。しかしながら、サンプルＤ４，５では、塗膜碁盤目剥れがなかった。なお、サンプルＤ１〜Ｄ３の塗膜碁盤目の剥離は、いずれも、着色層の凝集破壊による剥離であった。
ここで、上記の試験結果について検討する。
まず、光開始剤を含まない水性着色塗料を用いた４つのサンプル（Ａ１，Ｂ，Ｃ，Ｄ１）について、比較検討する。サンプルＡ１，Ｂ，Ｃでは、いずれも、塗膜碁盤目剥れがなかったのに対し、サンプルＤ１では、１０以上の塗膜碁盤目が剥離してしまった。これは、水性着色塗料に含まれる着色固形分（着色顔料分）の割合の違いによるものと考えられる。すなわち、サンプルＤ１では、サンプルＡ１，Ｂ，Ｃに比べて着色顔料分が多いために、着色層の塗膜強度（凝集力）が弱くなってしまったと考えられる。このため、着色層の凝集破壊が生じてしまったと考えられる。
まず、光開始剤を含まない水性着色塗料を用いた４つのサンプル（Ａ１，Ｂ，Ｃ，Ｄ１）について、比較検討する。サンプルＡ１，Ｂ，Ｃでは、いずれも、塗膜碁盤目剥れがなかったのに対し、サンプルＤ１では、１０以上の塗膜碁盤目が剥離してしまった。これは、水性着色塗料に含まれる着色固形分（着色顔料分）の割合の違いによるものと考えられる。すなわち、サンプルＤ１では、サンプルＡ１，Ｂ，Ｃに比べて着色顔料分が多いために、着色層の塗膜強度（凝集力）が弱くなってしまったと考えられる。このため、着色層の凝集破壊が生じてしまったと考えられる。
ところが、サンプルＤ１〜Ｄ３と同等の着色固形分（着色顔料分）を含む水性着色塗料用いたサンプルＤ４，５では、着色層の凝集破壊が生じなかった。これは、水性着色塗料（着色層）中に、所定量の光開始剤を含有させたことにより、クリア層形成工程で光を照射したときに、クリア層と共に、着色層も適切に光硬化させることができたためと考えられる。これにより、着色層の塗膜強度（凝集力）を高めることができたと考えられる。
以上の結果より、水性着色塗料から光開始剤を除いた塗料成分中に、着色固形分を１２ｗｔ％以上含む水性着色塗料を用いて着色層を形成する場合には、水性着色塗料中に所定量の光開始剤を含有させることで、着色層の凝集破壊を抑制することができると言える。
以上の結果より、水性着色塗料から光開始剤を除いた塗料成分中に、着色固形分を１２ｗｔ％以上含む水性着色塗料を用いて着色層を形成する場合には、水性着色塗料中に所定量の光開始剤を含有させることで、着色層の凝集破壊を抑制することができると言える。
（実施例２）
次に、実施例２及び参考例２にかかる塗装物として、サンプルＥ（Ｅ１〜Ｅ１４）、サンプルＦ（Ｆ１〜Ｆ１４）、サンプルＧ（Ｇ１〜Ｇ１４）、サンプルＨ（Ｈ１〜Ｈ５）、サンプルＩ、サンプルＪを製造した。なお、サンプルＦ４，５，７〜９，１３，１４、サンプルＧ３〜９，１１〜１４、及びサンプルＨ３〜５が本発明の実施例２に含まれる。一方、サンプルＥ１〜１４、サンプルＦ１〜３，６，１０〜１２、サンプルＧ１，２，１０、サンプルＨ１，２、及びサンプルＩ，Ｊが、参考例１に含まれる。
次に、実施例２及び参考例２にかかる塗装物として、サンプルＥ（Ｅ１〜Ｅ１４）、サンプルＦ（Ｆ１〜Ｆ１４）、サンプルＧ（Ｇ１〜Ｇ１４）、サンプルＨ（Ｈ１〜Ｈ５）、サンプルＩ、サンプルＪを製造した。なお、サンプルＦ４，５，７〜９，１３，１４、サンプルＧ３〜９，１１〜１４、及びサンプルＨ３〜５が本発明の実施例２に含まれる。一方、サンプルＥ１〜１４、サンプルＦ１〜３，６，１０〜１２、サンプルＧ１，２，１０、サンプルＨ１，２、及びサンプルＩ，Ｊが、参考例１に含まれる。
まず、サンプルＥ１に用いる水性着色塗料を、実施例１及び参考例１（サンプルＤ）の水性着色塗料と同様の手法で製造した。具体的には、図３に示すように、水６５．０重量部、水性樹脂組成物４．５重量部、助剤（防腐剤、消泡剤、レベリング剤、凍結防止剤）を３．８重量部、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤１．３５重量部、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤１．３５重量部、及び水分散着色剤を２４．０重量部を攪拌混合して製造した。
なお、本実施例２及び参考例２（サンプルＥ〜Ｊ）においても、実施例１と同様に、水性樹脂組成物として、ＢＡＳＦ社製、商品名ＬＲ８９８３（平均分子量１００００、ＭＦＴ０℃、ウレタンアクリレート）を用いている。また、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤として、プライマルＲＭ−１２Ｗ（ローム＆ハース社製、商品名）を用いている。また、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤として、レオレート３５０（Ｒｈｅｏｘ社製、商品名）を用いている。さらに、水分散着色剤として、大日精化社製の着色加工顔料、商品名ＡＦカラーホワイトを用いている。
次いで、サンプルＥ２〜Ｅ１４用の水性着色塗料を製造した。具体的には、サンプルＥ２〜Ｅ５用の水性着色塗料は、サンプルＥ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤１（ダロキュアー４２６５）を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部添加して得た。また、サンプルＥ６〜Ｅ９用の水性着色塗料は、サンプルＥ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤２を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部を添加して得た。また、サンプルＥ１０〜Ｅ１４用の水性着色塗料は、サンプルＥ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤３を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部、３．００重量部添加して得た。
さらに、サンプルＦ１に用いる水性着色塗料を、実施例１及び参考例１（サンプルＤ）の水性着色塗料と同様の手法で製造した。具体的には、図３に示すように、水６２．４９重量部、水性樹脂組成物５．７５重量部、助剤（防腐剤、消泡剤、レベリング剤、凍結防止剤）を４．３重量部、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤１．７３重量部、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤１．７３重量部、及び水分散着色剤を２４．０重量部を攪拌混合して製造した。
次いで、サンプルＦ２〜Ｆ１４用の水性着色塗料を製造した。具体的には、サンプルＦ２〜Ｆ５用の水性着色塗料は、サンプルＦ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤１（ダロキュアー４２６５）を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部添加して得た。また、サンプルＦ６〜Ｆ９用の水性着色塗料は、サンプルＦ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤２を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部を添加して得た。また、サンプルＦ１０〜Ｆ１４用の水性着色塗料は、サンプルＦ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤３を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部、３．００重量部添加して得た。
さらに、サンプルＧ１に用いる水性着色塗料を、実施例１及び参考例１（サンプルＤ）の水性着色塗料と同様の手法で製造した。具体的には、図３に示すように、水６０．０重量部、水性樹脂組成物７．０重量部、助剤（防腐剤、消泡剤、レベリング剤、凍結防止剤）を４．８重量部、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤２．１重量部、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤２．１重量部、及び水分散着色剤を２４．０重量部を攪拌混合して製造した。
次いで、サンプルＧ２〜Ｇ１４用の水性着色塗料を製造した。具体的には、サンプルＧ２〜Ｇ５用の水性着色塗料は、サンプルＧ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤１（ダロキュアー４２６５）を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部添加して得た。また、サンプルＧ６〜Ｇ９用の水性着色塗料は、サンプルＧ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤２を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部添加して得た。また、サンプルＧ１０〜Ｇ１４用の水性着色塗料は、サンプルＧ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤３を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部、３．００重量部添加して得た。
さらに、サンプルＨ１に用いる水性着色塗料を、実施例１及び参考例１（サンプルＤ）の水性着色塗料と同様の手法で製造した。具体的には、図３に示すように、水２９．０重量部、水性樹脂組成物３７．５重量部、助剤（防腐剤、消泡剤、レベリング剤、凍結防止剤）を５．０重量部、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤２．２５重量部、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤２．２５重量部、及び水分散着色剤を２４．０重量部を攪拌混合して製造した。
次いで、サンプルＨ２〜Ｈ５用の水性着色塗料を製造した。具体的には、サンプルＨ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤１（ダロキュアー４２６５）を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部添加して得た。
次いで、サンプルＨ２〜Ｈ５用の水性着色塗料を製造した。具体的には、サンプルＨ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤１（ダロキュアー４２６５）を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部添加して得た。
さらに、サンプルＩに用いる水性着色塗料を、実施例１及び参考例１（サンプルＤ）の水性着色塗料と同様の手法で製造した。具体的には、図３に示すように、水２１．５重量部、水性樹脂組成物４５．０重量部、助剤（防腐剤、消泡剤、レベリング剤、凍結防止剤）を５．０重量部、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤２．２５重量部、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤２．２５重量部、及び水分散着色剤を２４．０重量部を攪拌混合して製造した。
さらに、サンプルＪに用いる水性着色塗料を、実施例１及び参考例１（サンプルＤ）の水性着色塗料と同様の手法で製造した。具体的には、図３に示すように、水６．５重量部、水性樹脂組成物６０．０重量部、助剤（防腐剤、消泡剤、レベリング剤、凍結防止剤）を５．０重量部、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤２．２５重量部、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤２．２５重量部、及び水分散着色剤を２４．０重量部を攪拌混合して製造した。
次に、上記の４９種類（サンプルＥ１〜Ｅ１４，Ｆ１〜Ｆ１４，Ｇ１〜Ｇ１４，Ｈ１〜Ｈ５，Ｉ，Ｊ）の水性着色塗料について、貯蔵安定性試験を実施した。
具体的には、４９種類の水性着色塗料を、それぞれ、５０℃の恒温室内に、１週間放置した。その結果、図４に示すように、４７種類（サンプルＥ１〜Ｅ１４，Ｆ１〜Ｆ１４，Ｇ１〜Ｇ１４，Ｈ１〜Ｈ５）の水性着色塗料は、特に、変化が生じることなく、貯蔵安定性が良好であった。
具体的には、４９種類の水性着色塗料を、それぞれ、５０℃の恒温室内に、１週間放置した。その結果、図４に示すように、４７種類（サンプルＥ１〜Ｅ１４，Ｆ１〜Ｆ１４，Ｇ１〜Ｇ１４，Ｈ１〜Ｈ５）の水性着色塗料は、特に、変化が生じることなく、貯蔵安定性が良好であった。
これに対し、サンプルＩ，Ｊ用の水性着色塗料では、ゲル化が進行していた。このため、サンプルＩ，Ｊ用の水性着色塗料を、木質基材の表面に塗装することができなかった。これは、次のような理由によるものと考えられる。
図４に示すように、サンプルＥ〜Ｊ用の水性着色塗料は、いずれも、着色固形分（着色顔料分）を同一の割合（具体的には、１５ｗｔ％）で含んでいる。ところが、光硬化型水性樹脂（固形分）の割合が異なっており、サンプルＥ，Ｆ，Ｇ，Ｈ，Ｉ，Ｊの順に、含有率が高くなっている。すなわち、サンプルＩ，Ｊ用の水性着色塗料では、他のサンプル用塗料に比べて、光硬化型水性樹脂（固形分）の含有率が高くなっている。このため、貯蔵安定性が低下して、ゲル化が進行してしまったと考えられる。
図４に示すように、サンプルＥ〜Ｊ用の水性着色塗料は、いずれも、着色固形分（着色顔料分）を同一の割合（具体的には、１５ｗｔ％）で含んでいる。ところが、光硬化型水性樹脂（固形分）の割合が異なっており、サンプルＥ，Ｆ，Ｇ，Ｈ，Ｉ，Ｊの順に、含有率が高くなっている。すなわち、サンプルＩ，Ｊ用の水性着色塗料では、他のサンプル用塗料に比べて、光硬化型水性樹脂（固形分）の含有率が高くなっている。このため、貯蔵安定性が低下して、ゲル化が進行してしまったと考えられる。
以上の結果より、着色固形分（着色顔料分）を多量（具体的には、１２ｗｔ％以上）に含む水性着色塗料において、貯蔵安定性を良好とするためには、着色固形分（着色顔料分）の重量Ｗ１に対する光硬化型水性樹脂（固形分）の重量Ｗ２の割合を抑制する必要があると言える。具体的には、ゲル化が進行したサンプルＩ，Ｊ用の水性着色塗料では、着色固形分（着色顔料分）を１５ｗｔ％、光硬化型水性樹脂（固形分）を１８ｗｔ％以上含んでいることから、Ｗ２／Ｗ１≧１．２（＝１８／１５）としては、良好な貯蔵安定性は得られないと考えられる。換言すれば、Ｗ２／Ｗ１＜１．２（＝１８／１５）の関係を満たすことで、水性着色塗料の貯蔵安定性を良好にできると考えられる。
次いで、貯蔵安定性が良好であった４７種類（サンプルＥ１〜Ｅ１４，Ｆ１〜Ｆ１４，Ｇ１〜Ｇ１４，Ｈ１〜Ｈ５）の水性着色塗料を、それぞれ、実施例１と同様にして、木質基材の表面に３．０ｇ／（３０ｃｍ）2塗布し、熱風乾燥（８０℃×１分）させて（水分除去）、着色層を形成した。なお、上記４７種類の水性着色塗料は、実施例１と同様に、木質基材の表面の凹部（例えば、木質基材の導管部分等）内への充填塗装が良好であった。また、塗布した水性着色塗料に、紫外線などの光（光開始剤が開裂する光）を照射することなく、熱風乾燥（水分除去）（８０℃×１分）しただけで、好適に塗膜形成することができると共に、着色層の表面をタックフリー状態にすることができた。
その後、実施例１と同様にして、着色層の表面上に、３層からなるクリア層（下塗り、中塗り、上塗り）を形成した。以上のようにして、本実施例２にかかる４７種類の塗装物（サンプルＥ１〜Ｅ１４，Ｆ１〜Ｆ１４，Ｇ１〜Ｇ１４，Ｈ１〜Ｈ５）を得た。なお、本実施例２及び参考例２でも、実施例１と同一のクリア塗料を用いている。
上記のようにして製造した４７種類の塗装物（サンプルＥ１〜Ｅ１４，Ｆ１〜Ｆ１４，Ｇ１〜Ｇ１４，Ｈ１〜Ｈ５）について、塗装面の着色の程度を調査したところ、いずれのサンプルにおいても、明瞭な白色を発色していた。これは、水性着色塗料から光開始剤を除いた塗料成分中に、着色固形分を１２ｗｔ％以上（具体的には、１５ｗｔ％）含む水性着色塗料を用いたためと考えられる。
次に、上記の４７種類の塗装物（サンプルＥ１〜Ｅ１４，Ｆ１〜Ｆ１４，Ｇ１〜Ｇ１４，Ｈ１〜Ｈ５）について、実施例１と同様にして、塗膜碁盤目の剥離試験を実施した。この結果を図４の下段に示す。
サンプルＦ〜Ｈ（Ｆ１〜Ｆ１４，Ｇ１〜Ｇ１４，Ｈ１〜Ｈ５）では、水性着色塗料に含まれる開始剤の割合を大きくするにしたがって、塗膜碁盤目の剥離を抑制できることがわかる。具体的には、所定量以上の開始剤を含む水性着色塗料を用いることで、着色層の凝集破壊を抑制することができた。
これに対し、サンプルＥ（サンプルＥ１〜Ｅ１４）では、水性着色塗料に含まれる開始剤の割合を大きくしても、塗膜碁盤目の剥離を抑制できなかった。具体的には、水性着色塗料に含まれる開始剤の割合を大きくしても、着色層の凝集破壊を抑制できなかった。
これに対し、サンプルＥ（サンプルＥ１〜Ｅ１４）では、水性着色塗料に含まれる開始剤の割合を大きくしても、塗膜碁盤目の剥離を抑制できなかった。具体的には、水性着色塗料に含まれる開始剤の割合を大きくしても、着色層の凝集破壊を抑制できなかった。
これは、次のような理由によるものと考えられる。
図４に示すように、サンプルＥ〜Ｊ用の水性着色塗料は、いずれも、着色固形分（着色顔料分）を同一の割合（具体的には、１５ｗｔ％）で含んでいる。ところが、光硬化型水性樹脂（固形分）の割合が異なっており、サンプルＪ，Ｉ，Ｈ，Ｇ，Ｆ，Ｅの順に、光硬化型水性樹脂（固形分）の含有率が小さくなっている。すなわち、サンプルＥ用の水性着色塗料では、他のサンプルに比べて、光硬化型水性樹脂（固形分）の割合が小さくなっている。このため、クリア層形成工程において、下塗りクリア塗料と共に、着色層を光硬化させることができても、着色層の塗膜強度（凝集力）を十分に高めることができず、凝集破壊が生じたと考えられる。
図４に示すように、サンプルＥ〜Ｊ用の水性着色塗料は、いずれも、着色固形分（着色顔料分）を同一の割合（具体的には、１５ｗｔ％）で含んでいる。ところが、光硬化型水性樹脂（固形分）の割合が異なっており、サンプルＪ，Ｉ，Ｈ，Ｇ，Ｆ，Ｅの順に、光硬化型水性樹脂（固形分）の含有率が小さくなっている。すなわち、サンプルＥ用の水性着色塗料では、他のサンプルに比べて、光硬化型水性樹脂（固形分）の割合が小さくなっている。このため、クリア層形成工程において、下塗りクリア塗料と共に、着色層を光硬化させることができても、着色層の塗膜強度（凝集力）を十分に高めることができず、凝集破壊が生じたと考えられる。
以上の結果より、着色固形分（着色顔料分）を多量（具体的には、１２ｗｔ％以上）に含む水性着色塗料を用いて、クリア層の下地として着色層を形成する場合、着色層の凝集破壊を抑制するためには、着色固形分（着色顔料分）の重量Ｗ１に対する光硬化型水性樹脂（固形分）の重量Ｗ２の割合を、所定の割合より大きくする必要があると言える。具体的には、光開始剤を添加しても凝集破壊を抑制できなかったサンプルＥ用の水性着色塗料では、着色固形分（着色顔料分）を１５ｗｔ％、光硬化型水性樹脂（固形分）を１．８ｗｔ％含んでいることから、Ｗ２／Ｗ１≦０．１２（＝１．８／１５）としては、着色層の凝集破壊が生じる可能性があると考えられる。従って、Ｗ２／Ｗ１＞０．１２（＝１．８／１５）の関係を満たすことで、着色層の凝集破壊を抑制できると考えられる。
次に、サンプルＦ〜Ｈ（Ｆ２〜Ｆ１４，Ｇ２〜Ｇ１４，Ｈ２〜Ｈ５）にかかる剥離試験の結果より、光開始剤１（ダロキュアー４２６５）、光開始剤２（ルシリンＴＰＯ−Ｌ）、及び光開始剤３（イルガキュアー１８４またはダロキュアー１１７３）の有効性について、比較検討する。
まず、サンプルＦ（Ｆ２〜Ｆ１４）において、光開始剤１〜３の有効性について検討する。図４に示すように、光開始剤３（イルガキュアー１８４またはダロキュアー１１７３）を含む水性着色塗料を用いたサンプル（Ｆ１０〜Ｆ１４）の結果から、光開始剤３は、１．２０ｗｔ％以上添加しなければ、着色層の凝集破壊を抑制することができない。
まず、サンプルＦ（Ｆ２〜Ｆ１４）において、光開始剤１〜３の有効性について検討する。図４に示すように、光開始剤３（イルガキュアー１８４またはダロキュアー１１７３）を含む水性着色塗料を用いたサンプル（Ｆ１０〜Ｆ１４）の結果から、光開始剤３は、１．２０ｗｔ％以上添加しなければ、着色層の凝集破壊を抑制することができない。
これに対し、光開始剤１（ダロキュアー４２６５）を含む水性着色塗料を用いたサンプル（Ｆ２〜Ｆ５）の結果からわかるように、光開始剤１は、０．６０ｗｔ％添加すれば、着色層の凝集破壊を抑制することができる。さらに、光開始剤２（ルシリンＴＰＯ−Ｌ）を含む水性着色塗料を用いたサンプル（Ｆ６〜Ｆ９）の結果からわかるように、光開始剤２は、０．３０ｗｔ％添加するだけで、着色層の凝集破壊を抑制することができる。
このように、水性着色塗料に含有させる光開始剤の種類により、凝集破壊を抑制する効果が異なっている。具体的には、紫外線開裂型である光開始剤３（イルガキュアー１８４またはダロキュアー１１７３）を添加する場合に比べて、可視光開裂型である光開始剤１（ダロキュアー４２６５）または光開始剤２（ルシリンＴＰＯ−Ｌ）を添加したほうが、凝集破壊を抑制する効果が高くなる。これは、次のような理由によるものと考えられる。
本実施例２及び参考例２では、実施例１と同様に、下塗りクリア層を光硬化させるために、波長の長い（可視光に近い波長）紫外線（ピーク波長が３６０〜３７０ｎｍ）を発する紫外線ランプを用いて、光を照射している。また、紫外線ランプから照射される光には、所定範囲内の様々な波長の光が含まれており、可視光も含まれている。可視光は、波長が長いため、本実施例２のように着色固形分（着色顔料分）が多量（１５．０ｗｔ％）に含まれている場合でも、水性着色塗料の塗膜（着色層）の内部にまで届き易い。従って、可視光開裂型である光開始剤１または光開始剤２を添加したサンプルＦ２〜Ｆ９では、紫外線開裂型である光開始剤３を添加したサンプルＦ１０〜１４に比べて、着色層の内部を光硬化させやすくなるので、より効果的に、着色層を光硬化させることができたと考えられる。
また、サンプルＧ（Ｇ２〜Ｇ１４）についても、同様に、可視光開裂型である光開始剤１または光開始剤２を添加したサンプルＧ２〜Ｇ９では、紫外線開裂型である光開始剤３を添加したサンプルＧ１０〜Ｇ１４に比べて、より効果的に、着色層を光硬化させることができた。このうち、サンプルＧ６では、水性着色塗料から光開始剤２を除いた塗料成分１００重量部に対し、光開始剤２を０．１５重量部だけ含有させた水性着色塗料を用いて、着色層の凝集破壊を抑制することができた。この結果より、水性着色塗料から光開始剤を除いた塗料成分１００重量部に対し、光開始剤を０．１５重量部以上含有させることで、水性着色塗料（着色層）を、適切に、光硬化させることが可能となり、着色層の凝集破壊を抑制することができると言える。
次に、サンプルＦ２〜Ｆ５、サンプルＧ２〜Ｇ５、サンプルＨ２〜Ｈ５の結果について、比較検討する。サンプルＦ２〜Ｆ５と、サンプルＧ２〜Ｇ５と、サンプルＨ２〜Ｈ５とは、水性着色塗料に含まれる光開始剤は同一であるが、光硬化型水性樹脂の含有率が異なっている。具体的には、サンプルＦ２〜Ｆ５では２．３ｗｔ％、サンプルＧ２〜Ｇ５では２．８ｗｔ％、サンプルＨ２〜Ｈ５では１５．０ｗｔ％の光硬化型水性樹脂が含まれている。
そこで、これらのサンプルについて、剥離試験の結果を比較すると、サンプルＧ２〜Ｇ５とサンプルＨ２〜Ｈ５とでは、光開始剤１を同等の割合で添加したサンプル同士を比較すると、同等の結果となった。ところが、サンプルＦ２〜Ｆ５は、サンプルＧ２〜Ｇ５及びサンプルＨ２〜Ｈ５との間で、光開始剤１を同等の割合で添加したサンプル同士を比較すると、全体的に着色層の塗膜強度（凝集力）が劣っていた。
そこで、これらのサンプルについて、剥離試験の結果を比較すると、サンプルＧ２〜Ｇ５とサンプルＨ２〜Ｈ５とでは、光開始剤１を同等の割合で添加したサンプル同士を比較すると、同等の結果となった。ところが、サンプルＦ２〜Ｆ５は、サンプルＧ２〜Ｇ５及びサンプルＨ２〜Ｈ５との間で、光開始剤１を同等の割合で添加したサンプル同士を比較すると、全体的に着色層の塗膜強度（凝集力）が劣っていた。
これは、同一の光開始剤を用いることで、同程度に光硬化型水性樹脂を光硬化できたとしても、着色層に含まれる光硬化型水性樹脂の割合が多いほど、着色層の塗膜強度（凝集力）を高めることができるためと考えられる。前述したように、着色層の凝集破壊を抑制するためには、着色固形分（着色顔料分）の重量Ｗ１に対する光硬化型水性樹脂（固形分）の重量Ｗ２の割合を、Ｗ２／Ｗ１＞０．１２とするのが好ましい。さらに、好ましくは、上記の結果より、Ｗ２／Ｗ１＞０．１８（＝２．８／１５．０）とすることで、より一層、着色層の凝集破壊を抑制できると言える。
（実施例３）
次に、本発明（実施例３）及び参考例３の塗装物として、サンプルＫ（Ｋ１〜Ｋ５）、サンプルＬ（Ｌ１〜Ｌ５）、サンプルＭ（Ｍ１〜Ｍ５）、サンプルＮ、サンプルＰ（Ｐ１〜Ｐ５）、サンプルＱを製造した。なお、サンプルＫ３〜５、サンプルＬ３〜５が本発明の実施例３に含まれる。一方、サンプルＫ１，２、サンプルＬ１，２、サンプルＭ，Ｎ，Ｐ，Ｑが参考例３に含まれる。
次に、本発明（実施例３）及び参考例３の塗装物として、サンプルＫ（Ｋ１〜Ｋ５）、サンプルＬ（Ｌ１〜Ｌ５）、サンプルＭ（Ｍ１〜Ｍ５）、サンプルＮ、サンプルＰ（Ｐ１〜Ｐ５）、サンプルＱを製造した。なお、サンプルＫ３〜５、サンプルＬ３〜５が本発明の実施例３に含まれる。一方、サンプルＫ１，２、サンプルＬ１，２、サンプルＭ，Ｎ，Ｐ，Ｑが参考例３に含まれる。
まず、サンプルＫ１に用いる水性着色塗料を、実施例１及び参考例１（サンプルＤ）の水性着色塗料と同様の手法で製造した。具体的には、図５に示すように、水２７．７重量部、水性樹脂組成物３７．５重量部、助剤（防腐剤、消泡剤、レベリング剤、凍結防止剤）を１．３重量部、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤２．２５重量部、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤２．２５重量部、水分散着色剤を２４．０重量部、及び体質顔料５．０重量部を攪拌混合して製造した。
次いで、サンプルＫ２〜Ｋ５用の水性着色塗料を製造した。具体的には、サンプルＫ２〜Ｋ５用の水性着色塗料は、サンプルＫ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤１（ダロキュアー４２６５）を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部添加して得た。
次いで、サンプルＫ２〜Ｋ５用の水性着色塗料を製造した。具体的には、サンプルＫ２〜Ｋ５用の水性着色塗料は、サンプルＫ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤１（ダロキュアー４２６５）を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部添加して得た。
なお、本実施例３及び参考例３（サンプルＫ〜Ｑ）においても、実施例１と同様に、水性樹脂組成物として、ＢＡＳＦ社製、商品名ＬＲ８９８３（平均分子量１００００、ＭＦＴ０℃、ウレタンアクリレート）を用いている。また、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤として、プライマルＲＭ−１２Ｗ（ローム＆ハース社製、商品名）を用いている。また、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤として、レオレート３５０（Ｒｈｅｏｘ社製、商品名）を用いている。さらに、水分散着色剤として、大日精化社製の着色加工顔料、商品名ＡＦカラーホワイトを用いている。また、本実施例３（サンプルＫ〜Ｑ）では、体質顔料として、ＡＳＰ０７２（ＥＮＧＥＬＢＡＲＤ社製、商品名）を用いている。
さらに、サンプルＬ１に用いる水性着色塗料を、実施例１及び参考例１（サンプルＤ）の水性着色塗料と同様の手法で製造した。具体的には、図５に示すように、水２２．９重量部、水性樹脂組成物３７．５重量部、助剤（防腐剤、消泡剤、レベリング剤、凍結防止剤）を１．１重量部、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤２．２５重量部、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤２．２５重量部、水分散着色剤を２４．０重量部、及び体質顔料１０．０重量部を攪拌混合して製造した。
次いで、サンプルＬ２〜Ｌ５用の水性着色塗料を製造した。具体的には、サンプルＬ２〜Ｌ５用の水性着色塗料は、サンプルＬ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤１（ダロキュアー４２６５）を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部添加して得た。
次いで、サンプルＬ２〜Ｌ５用の水性着色塗料を製造した。具体的には、サンプルＬ２〜Ｌ５用の水性着色塗料は、サンプルＬ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤１（ダロキュアー４２６５）を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部添加して得た。
さらに、サンプルＭ１に用いる水性着色塗料を、実施例１及び参考例１（サンプルＤ）の水性着色塗料と同様の手法で製造した。具体的には、図５に示すように、水４８．７重量部、水性樹脂組成物５．０重量部、助剤（防腐剤、消泡剤、レベリング剤、凍結防止剤）を４．３重量部、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤１．５重量部、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤１．５重量部、水分散着色剤を２４．０重量部、及び体質顔料１５．０重量部を攪拌混合して製造した。
次いで、サンプルＭ２〜Ｍ５用の水性着色塗料を製造した。具体的には、サンプルＭ２〜Ｍ５用の水性着色塗料は、サンプルＭ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤１（ダロキュアー４２６５）を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部添加して得た。
次いで、サンプルＭ２〜Ｍ５用の水性着色塗料を製造した。具体的には、サンプルＭ２〜Ｍ５用の水性着色塗料は、サンプルＭ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤１（ダロキュアー４２６５）を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部添加して得た。
さらに、サンプルＰ１に用いる水性着色塗料を、実施例１及び参考例１（サンプルＤ）の水性着色塗料と同様の手法で製造した。具体的には、図５に示すように、水４２．２５重量部、水性樹脂組成物８．７５重量部、水分散着色剤を２４．０重量部、及び体質顔料２５．０重量部を攪拌混合して製造した。
次いで、サンプルＰ２〜Ｐ５用の水性着色塗料を製造した。具体的には、サンプルＰ２〜Ｐ５用の水性着色塗料は、サンプルＰ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤１（ダロキュアー４２６５）を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部添加して得た。
次いで、サンプルＰ２〜Ｐ５用の水性着色塗料を製造した。具体的には、サンプルＰ２〜Ｐ５用の水性着色塗料は、サンプルＰ１用の水性着色塗料に対し、光開始剤１（ダロキュアー４２６５）を、それぞれ、０．１５重量部、０．３０重量部、０．６０重量部、１．２０重量部添加して得た。
次いで、サンプルＫ（Ｋ１〜Ｋ５），Ｌ（Ｌ１〜Ｌ５），Ｍ（Ｍ１〜Ｍ５），Ｐ（Ｐ１〜Ｐ５）にかかる２０種類の水性着色塗料を、それぞれ、実施例１と同様にして、木質基材の表面に３．０ｇ／（３０ｃｍ）2塗布し、熱風乾燥（８０℃×１分）させて（水分除去）、着色層を形成した。なお、上記２０種類の水性着色塗料は、実施例１と同様に、木質基材の表面の凹部（例えば、木質基材の導管部分等）内への充填塗装が良好であった。また、塗布した水性着色塗料に、紫外線などの光（光開始剤が開裂する光）を照射することなく、熱風乾燥（水分除去）（８０℃×１分）しただけで、好適に塗膜形成することができると共に、着色層の表面をタックフリー状態にすることができた。
その後、実施例１と同様にして、着色層の表面上に、３層からなるクリア層（下塗り、中塗り、上塗り）を形成した。以上のようにして、本実施例３及び参考例３にかかる２０種類の塗装物（サンプルＫ１〜Ｋ５，Ｌ１〜Ｌ５，Ｍ１〜Ｍ５，Ｐ１〜Ｐ５）を得た。なお、本実施例３及び参考例３でも、実施例１と同一のクリア塗料を用いている。
上記のようにして製造した２０種類の塗装物（サンプルＫ１〜Ｋ５，Ｌ１〜Ｌ５，Ｍ１〜Ｍ５，Ｐ１〜Ｐ５）について、塗装面の着色の程度を調査したところ、いずれのサンプルにおいても、明瞭な白色を発色していた。これは、水性着色塗料から光開始剤を除いた塗料成分中に、着色固形分を１２ｗｔ％以上（具体的には、２０〜４０ｗｔ％）含む水性着色塗料を用いたためと考えられる。
次に、上記の２０種類の塗装物（サンプルＫ１〜Ｋ５，Ｌ１〜Ｌ５，Ｍ１〜Ｍ５，Ｐ１〜Ｐ５）について、実施例１と同様にして、塗膜碁盤目の剥離試験を実施した。この結果を図６の下段に示す。
サンプルＫ，Ｌ（サンプルＫ１〜Ｋ５，Ｌ１〜Ｌ５）では、水性着色塗料に含まれる光開始剤１の割合を大きくするにしたがって、塗膜碁盤目の剥離を抑制できることがわかる。具体的には、水性着色塗料から光開始剤１を除いた塗料成分１００重量部に対し、光開始剤１を０．３０重量部以上含む水性着色塗料を用いることで、着色層の凝集破壊を抑制することができた。
これに対し、サンプルＭ，Ｐ（サンプルＭ１〜Ｍ５，Ｐ１〜Ｐ５）では、水性着色塗料に含まれる開始剤１の割合を大きくしても、塗膜碁盤目の剥離を抑制できなかった。具体的には、水性着色塗料に含まれる開始剤１の割合を大きくしても、着色層の凝集破壊を抑制できなかった。
これに対し、サンプルＭ，Ｐ（サンプルＭ１〜Ｍ５，Ｐ１〜Ｐ５）では、水性着色塗料に含まれる開始剤１の割合を大きくしても、塗膜碁盤目の剥離を抑制できなかった。具体的には、水性着色塗料に含まれる開始剤１の割合を大きくしても、着色層の凝集破壊を抑制できなかった。
これは、水性着色塗料に含まれる着色固形分（着色顔料）及び他の無機物（体質顔料）を合わせた含有率の違いによるものと考えられる。サンプルＫ，Ｌ（サンプルＫ１〜Ｋ５，Ｌ１〜Ｌ５）では、水性着色塗料から光開始剤を除いた塗料成分中に、着色固形分（着色顔料）及び他の無機物（体質顔料）を合わせた含有量を３０ｗｔ％未満（具体的には、２０．０ｗｔ％、２５．０ｗｔ％）に制限している。これに対し、サンプルＭ，Ｐ（サンプルＭ１〜Ｍ５，Ｐ１〜Ｐ５）では、水性着色塗料から光開始剤を除いた塗料成分中に、着色固形分（着色顔料分）及び他の無機物（体質顔料）を合わせて、３０．０ｗｔ％以上（具体的には、３０ｗｔ％，４０ｗｔ％）も含んでいる。
サンプルＭ，Ｐでは、上記のように、多量の着色固形分（着色顔料）及び他の無機物（体質顔料）を含有させるために、その一方で、光硬化型水性樹脂（固形分）の含有率を小さく（具体的には、２．０ｗｔ％、３．５ｗｔ％）している。詳細には、サンプルＭ，Ｐでは、着色固形分（着色顔料）及び他の無機物（体質顔料）を合わせた重量Ｗ１に対する光硬化型水性樹脂（固形分）の重量Ｗ２の割合が、それぞれ、Ｗ２／Ｗ１＝０．０７，０．０９（＜０．１２）であった。このため、クリア層形成工程において、下塗りクリア層と共に、着色層を光硬化させても、着色層の塗膜強度（凝集力）を、凝集破壊を抑制出来る程度にまで、高めることができなかったと考えられる。
そこで、水性着色塗料から光開始剤を除いた塗料成分中に、着色固形分（着色顔料）及び他の無機物（体質顔料）を合わせて３０．０ｗｔ％以上含む水性着色塗料について、Ｗ２／Ｗ１＞０．１２を満たすサンプルＮ，Ｑ用の水性着色塗料を製造した。サンプルＮ，Ｑ用の水性着色塗料を用いて着色層を形成することで、着色層の塗膜強度（凝集力）を、凝集破壊を抑制出来る程度にまで高めることができるか否かを検討することにした。
まず、サンプルＮ用の水性着色塗料を、実施例１及び参考例１（サンプルＤ）の水性着色塗料と同様の手法で製造した。具体的には、図５に示すように、水３２．０重量部、水性樹脂組成物２５．０重量部、助剤（防腐剤、消泡剤、レベリング剤、凍結防止剤）を１．０重量部、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤１．５重量部、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤１．５重量部、水分散着色剤を２４．０重量部、及び体質顔料１５．０重量部を攪拌混合して製造した。
さらに、サンプルＱに用いる水性着色塗料を、実施例１及び参考例１（サンプルＤ）の水性着色塗料と同様の手法で製造した。具体的には、図５に示すように、水２．８重量部、水性樹脂組成物４５．０重量部、助剤（防腐剤、消泡剤、レベリング剤、凍結防止剤）を０．８重量部、チクソトロピック性を有する会合型増粘剤１．２重量部、ニュートニアン粘性を有する会合型増粘剤１．２重量部、水分散着色剤を２４．０重量部、及び体質顔料２５．０重量部を攪拌混合して製造した。
次いで、サンプルＮ，Ｑ用の水性着色塗料を、実施例１と同様にして、木質基材の表面に塗布しようとしたが、適切に、塗布することができなかった。具体的には、スポンジ塗布した水性着色塗料を、リバースカキトリするときに、水性着色塗料がカキトリロールに付着してしまうことで、適切に、水性着色塗料をカキトリできなかった。これは、サンプルＮ，Ｑ用の水性着色塗料では、水性着色塗料から光開始剤を除いた塗料成分中に、着色固形分（着色顔料）及び他の無機物（体質顔料）を合わせて３０ｗｔ％以上も含むと共に、サンプルＭ，Ｐと比較して、光硬化性水性樹脂（固形分）を多量に含んでいるために、水性着色塗料の粘性が大きくなりすぎたためであると考えられる。
以上の結果より、水性着色塗料から光開始剤を除いた塗料成分中に、着色固形分及び他の無機物を合わせて３０ｗｔ％以上含む水性着色塗料では、光硬化性水性樹脂（固形分）の含有率を調整しても、適切に水性着色塗料を塗布することができず、あるいは、適度な膜強度（凝集力）を有する着色層を形成することができず、着色層の凝集破壊が生じてしまうと言える。
換言すれば、水性着色塗料から光開始剤を除いた塗料成分中に、着色固形分及び他の無機物を合わせて３０ｗｔ％未満に制限した水性着色塗料を用いることで、適切に、水性着色塗料を塗布できると共に、適度な膜強度（凝集力）を有する着色層を形成することができ、着色層の凝集破壊を抑制できると言える。
換言すれば、水性着色塗料から光開始剤を除いた塗料成分中に、着色固形分及び他の無機物を合わせて３０ｗｔ％未満に制限した水性着色塗料を用いることで、適切に、水性着色塗料を塗布できると共に、適度な膜強度（凝集力）を有する着色層を形成することができ、着色層の凝集破壊を抑制できると言える。
以上において、本発明を実施例１〜３に即して説明したが、本発明は上記実施例に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることはいうまでもない。
例えば、実施例１〜３では、いずれも、水分散着色剤として、大日精化社製の着色加工顔料、商品名ＡＦカラーホワイトを用い、水性着色塗料（着色層）を白色とした。しかしながら、水分散着色剤として、ＡＦカラーホワイト、ＡＦカラーブラック、ＡＦカラーエロー、及びＡＦカラーレッド（いずれも、大日精化社製の着色加工顔料、商品名）を混合して用い、水性着色塗料（着色層）を濃色とした場合も、実施例１〜３と同様な結果を得ることが出来た。
また、本実施例２では、水性着色塗料中に、着色固形分の他に無機物を含有させていないため、着色固形分の重量をＷ１とした。しかしながら、水性着色塗料中に、着色固形分の他に無機物（体質顔料など）を含有させても良く、この場合には、着色固形分及び他の無機物を合わせた重量をＷ１とする。
また、実施例３では、水性着色塗料を製造するにあたり、水分散着色剤の他に、体質顔料を加えたが、体質顔料に代えて着色顔料を加えるようにしても良い。
また、実施例３では、水性着色塗料を製造するにあたり、水分散着色剤の他に、体質顔料を加えたが、体質顔料に代えて着色顔料を加えるようにしても良い。
また、実施例１〜３では、平均分子量が１万の光硬化型水性樹脂（ウレタンアクリレート）を含む水性樹脂組成物（具体的には、ＢＡＳＦ社製、商品名ＬＲ８９８３）を用いたが、平均分子量が１０００以上の光硬化型水性樹脂を含む水性樹脂組成物であれば、好適に使用できる。
具体的には、ＬＲ８９８３に代えて、平均分子量が１６００の光硬化型水性樹脂（ウレタンアクリレート、ＭＦＴ０℃）を含む水性樹脂組成物（具体的には、ＢＡＳＦ社製、商品名ＬＲ９００５）を用いた場合でも、実施例１〜３と同様な結果を得ることが出来た。
具体的には、ＬＲ８９８３に代えて、平均分子量が１６００の光硬化型水性樹脂（ウレタンアクリレート、ＭＦＴ０℃）を含む水性樹脂組成物（具体的には、ＢＡＳＦ社製、商品名ＬＲ９００５）を用いた場合でも、実施例１〜３と同様な結果を得ることが出来た。
さらに、平均分子量が２５００の光硬化型水性樹脂（ウレタンアクリレート、ＭＦＴ０℃）を含む水性樹脂組成物（具体的には、ＢＡＳＦ社製、商品名ＬＲ８９４９）を用いた場合でも、実施例１〜３と同様な結果を得ることが出来た。
さらに、平均分子量が１０万の光硬化型水性樹脂（ＭＦＴ８５℃）を含む水性樹脂組成物（具体的には、新中村化学社製、商品名ＲＰ−１１６ＥＨ）を用いた場合でも、実施例１〜３と同様な結果を得ることが出来た。
さらに、平均分子量が２０万の光硬化型水性樹脂（ＭＦＴ２０℃）を含む水性樹脂組成物（具体的には、住化バイエルウレタン社製、商品名バイヒドロールＵＶＶＰＬＳ２２８０）を用いた場合でも、実施例１〜３と同様な結果を得ることが出来た。
さらに、平均分子量が１０万の光硬化型水性樹脂（ＭＦＴ８５℃）を含む水性樹脂組成物（具体的には、新中村化学社製、商品名ＲＰ−１１６ＥＨ）を用いた場合でも、実施例１〜３と同様な結果を得ることが出来た。
さらに、平均分子量が２０万の光硬化型水性樹脂（ＭＦＴ２０℃）を含む水性樹脂組成物（具体的には、住化バイエルウレタン社製、商品名バイヒドロールＵＶＶＰＬＳ２２８０）を用いた場合でも、実施例１〜３と同様な結果を得ることが出来た。
特に、平均分子量が１６００以上１５０００以下の光硬化型水性樹脂を含む水性着色塗料を用いた場合には、熱風乾燥させるだけで、好適に、着色層の表面をタックフリーの状態にすることができた。具体的には、ＬＲ９００５（平均分子量１６００）、ＬＲ８９４９（平均分子量２５００）のいずれかを添加して製造した水性着色塗料を用いた場合には、実施例１〜３の水性着色塗料（ＬＲ８９８３を添加、平均分子量１万）と同程度に、熱風乾燥させるだけで、好適に、着色層の表面をタックフリーの状態にすることができた。
また、実施例１〜３では、ＭＦＴが０℃の光硬化型水性樹脂（ウレタンアクリレート）を含む水性樹脂組成物（具体的には、ＢＡＳＦ社製、商品名ＬＲ８９８３）を用いたが、ＭＦＴが１００℃以下の光硬化型水性樹脂を含む水性樹脂組成物であれば、好適に使用できる。上記のように、ＭＦＴが８５℃の光硬化型水性樹脂を含む水性樹脂組成物（具体的には、新中村化学社製、商品名ＲＰ−１１６ＥＨ）を用いた場合でも、実施例１〜３と同様な結果を得ることが出来た。さらに、ＭＦＴ２０℃の光硬化型水性樹脂を含む水性樹脂組成物（具体的には、住化バイエルウレタン社製、商品名バイヒドロールＵＶＶＰＬＳ２２８０）を用いた場合でも、実施例１〜３と同様な結果を得ることが出来た。
さらに、ＭＦＴが６８℃の光硬化型水性樹脂（平均分子量１０万）を含む水性樹脂組成物（具体的には、新中村化学社製、商品名ＲＰ−１１６ＥＨ＋２）を用いた場合でも、実施例１〜３と同様な結果を得ることが出来た。
さらに、ＭＦＴが３８℃の光硬化型水性樹脂（平均分子量１０万）を含む水性樹脂組成物（具体的には、新中村化学社製、商品名ＲＰ−１１６ＥＨ＋５）を用いた場合でも、実施例１〜３と同様な結果を得ることが出来た。
さらに、ＭＦＴが−４５℃の光硬化型水性樹脂（平均分子量１０万）を含む水性樹脂組成物（具体的には、新中村化学社製、商品名ＲＰ−１１６ＥＳ）を用いた場合でも、実施例１〜３と同様な結果を得ることが出来た。
さらに、ＭＦＴが３８℃の光硬化型水性樹脂（平均分子量１０万）を含む水性樹脂組成物（具体的には、新中村化学社製、商品名ＲＰ−１１６ＥＨ＋５）を用いた場合でも、実施例１〜３と同様な結果を得ることが出来た。
さらに、ＭＦＴが−４５℃の光硬化型水性樹脂（平均分子量１０万）を含む水性樹脂組成物（具体的には、新中村化学社製、商品名ＲＰ−１１６ＥＳ）を用いた場合でも、実施例１〜３と同様な結果を得ることが出来た。
このうち、ＭＦＴが６０℃以下の光硬化型水性樹脂を含む水性着色塗料を用いた場合には、熱風乾燥させるだけで、好適に、着色層の塗膜を形成することができた。具体的には、バイヒドロールＵＶＶＰＬＳ２２８０（ＭＦＴ２０℃）、ＲＰ−１１６ＥＨ＋５（ＭＦＴ３８℃）、ＲＰ−１１６ＥＳ（ＭＦＴ−４５℃）のいずれかを添加した製造した水性着色塗料を用いた場合には、熱風乾燥させるだけで、好適に、着色層の塗膜を形成することができた。
特に、ＭＦＴが０℃以下の光硬化型水性樹脂を含む水性着色塗料を用いた場合には、熱風乾燥させるだけで、より好適に、着色層の塗膜を形成することができた。具体的には、ＲＰ−１１６ＥＳ（ＭＦＴ−４５℃）を添加した製造した水性着色塗料を用いた場合には、実施例１〜３の水性着色塗料（ＬＲ８９８３を添加、ＭＦＴ０℃）と同程度に、熱風乾燥させるだけで、より好適に、着色層の塗膜を形成することができた。
また、実施例１〜３では、下塗り、中塗り、上塗りの３層からなるクリア層を形成したが、クリア層の数は、３層に限定されるものではなく、何層であっても良い。
また、実施例１〜３では、クリア層を形成するためのクリア塗料として、下塗り、中塗り、上塗り共に、光硬化型の塗料を用いた。しかし、中塗り、上塗りについては、光硬化型の塗料に限らず、熱硬化型等いずれの硬化形態の塗料を用いるようにしても良い。
また、実施例１〜３では、防腐剤等の各種助剤を添加したが、必要の応じて適宜添加すれば足り、必ずしも添加する必要はない。
また、実施例１〜３では、クリア層を形成するためのクリア塗料として、下塗り、中塗り、上塗り共に、光硬化型の塗料を用いた。しかし、中塗り、上塗りについては、光硬化型の塗料に限らず、熱硬化型等いずれの硬化形態の塗料を用いるようにしても良い。
また、実施例１〜３では、防腐剤等の各種助剤を添加したが、必要の応じて適宜添加すれば足り、必ずしも添加する必要はない。
Claims (4)
- 光硬化型水性樹脂と、
着色固形分と、
光開始剤と、
を含む水性着色塗料であって、
当該水性着色塗料から上記光開始剤を除いた塗料成分中に、上記着色固形分を１２ｗｔ％以上含み且つ上記着色固形分及び他の無機物を合わせて３０ｗｔ％未満含み、
上記光硬化型水性樹脂は、平均分子量が１０００以上で、最低造膜温度が１００℃以下であり、
上記着色固形分及び他の無機物を合わせた重量Ｗ１と、上記光硬化型水性樹脂の重量Ｗ２とは、０．１５≦Ｗ２／Ｗ１≦１．０の関係を満たし、
当該水性着色塗料から上記光開始剤を除いた塗料成分１００重量部に対し、上記光開始剤を０．６重量部以上含み、
上記光開始剤は、可視光により開裂可能な可視光開裂型光開始剤である
水性着色塗料。 - 基材と、
上記基材の表面に塗布した、請求項１に記載の水性着色塗料を、光硬化させてなる着色層と、
上記着色層の表面に塗布した光硬化型樹脂を含有するクリア塗料を、光硬化させてなるクリア層と、
を備え、
上記着色層の上記光硬化型水性樹脂を構成する分子と上記クリア層の上記光硬化型樹脂を構成する分子とが結合し、上記着色層と上記クリア層とが密着してなる
塗装物。 - 光硬化型水性樹脂、着色固形分、及び光開始剤を含む水性着色塗料であって、当該水性着色塗料から上記光開始剤を除いた塗料成分中に、上記着色固形分を１２ｗｔ％以上含み、上記光硬化型水性樹脂は、平均分子量が１０００以上で、最低造膜温度が１００℃以下である水性着色塗料を、基材の表面に塗布し、光硬化させることなく、熱乾燥によって水分除去し、着色層を形成する着色工程と、
上記着色層の表面に、光硬化型樹脂を含有するクリア塗料を塗布し、上記着色層と共に光硬化させて、クリア層を形成するクリア層形成工程と、を備え、
上記水性着色塗料は、
当該水性着色塗料から上記光開始剤を除いた塗料成分中に、上記記着色固形分及び他の無機物を合わせて３０ｗｔ％未満含み、
上記着色固形分及び他の無機物を合わせた重量Ｗ１と、上記光硬化型水性樹脂の重量Ｗ２とが、０．１５≦Ｗ２／Ｗ１≦１．０の関係を満たし、
当該水性着色塗料から上記光開始剤を除いた塗料成分１００重量部に対し、上記光開始剤を０．６重量部以上含み、
上記光開始剤が、可視光により開裂可能な可視光開裂型光開始剤である
塗装物の製造方法。 - 請求項３に記載の塗装物の製造方法であって、
前記着色工程では、前記水性着色塗料を２．５ｇ／（３０ｃｍ）2以上塗布する
塗装物の製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP2004331541A JP4291768B2 (ja) | 2004-11-16 | 2004-11-16 | 水性着色塗料、塗装物、及び塗装物の製造方法 |
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