JP4275019B2 - 処理対象物精製方法及び凝集体製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、上記処理対象物精製方法を用いてポリマーからなる凝集体を製造することを特徴とする凝集体製造方法である。
本発明は、上記処理対象物精製方法を用いてフッ素含有界面活性剤の含有率を低減させたフッ素含有界面活性剤低減水を調製することを特徴とするフッ素含有界面活性剤低減水調製方法である。
本発明は、ポリマーからなる凝集体を製造するための凝集体製造方法であって、上記凝集体製造方法は、上記ポリマーからなる粒子が分散している水性分散体に物質〔A〕を接触させることにより上記水性分散体の凝析処理を行う工程を有するものであり、上記物質〔A〕は、標準状態(105Pa、0℃)において気体であるものであることを特徴とする凝集体製造方法である。
以下に本発明を詳細に説明する。
上記処理対象物は、フッ素含有界面活性剤を含有しているものである。
上記フッ素含有界面活性剤は、1分子あたりの炭素数が38個以下であるフッ素含有化合物からなるものであることが好ましい。1分子あたりの炭素数が38個を超えると界面活性剤能が低下する場合がある。上記1分子あたりの炭素数のより好ましい上限は、14個、更に好ましい上限は10個であり、好ましい下限は4個、より好ましい下限は6個である。上記1分子あたりの炭素数は、8個が好ましい。上記フッ素含有化合物は、フッ素原子の他にヘテロ原子を含むものであってもよい。本明細書において、上記「ヘテロ原子」は、炭素でも水素でもない原子であり、上記原子としては、例えば、酸素、窒素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。上記酸素原子は、エーテル結合を形成しているものであってもよい。
Y−(CF2)x1−(CH2)y1−A (1)
(式中、Yは、H又はFを表す。x1は、4〜13の整数を、y1は、0〜3の整数を表す。Aは、−SO3M又は−COOMを表し、Mは、H、NH4、Li、Na又はKを表す。)で表されるエーテル酸素を有しないアニオン性化合物、又は、下記一般式(2)
F(CF2)x2O(CFXCF2O)y2−CFX−A (2)
(式中、x2は、1〜5の整数を、y2は、0〜10の整数を表す。Xは、F又はCF3を表す。Aは、上記の通り。)で表されるエーテル酸素を有するアニオン性化合物であることが好ましい。
Y−(CF2)x3−(CH2)y3−A (1a)
(式中、x3は、6〜10の整数を表し、y3は、0〜2の整数を表す。Y及びAは、上記の通り。)で表される化合物がより好ましく、下記一般式(1b)
Y−(CF2)x4−A (1b)
(式中、x4は、6〜10の整数を表す。Y及びAは、上記の通り。)で表される化合物であることが更に好ましい。
F(CF2)x5O(CFXCF2O)y4−CFX−COOM (2a)
(式中、x5は、1〜5の整数を、y4は、0〜3の整数を表す。X及びMは、上記の通り。)で表される化合物がより好ましく、下記一般式(2b)
F(CF2)x6O(CF(CF3)CF2O)y5−CF(CF3)−COOM (2b)
(式中、x6は、1〜3の整数を、y5は、0〜3の整数を表す。Mは、上記の通り。)で表される化合物が更に好ましい。
上記Mは、フルオロポリマーから容易に除去しうる点で、NH4が好ましい。
上記フッ素含有界面活性剤と水とを含有しているものとしては、例えば、水からなる水性媒体中に分散質が上記フッ素含有界面活性剤の存在下に分散している水性分散体、水性非分散体、湿潤粉末、後述の処理対象物(3)等が挙げられる。
本発明の処理対象物精製方法は、処理対象物が水を含有しているものである場合、例えばメチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類等の有機溶剤をエントレーナとして添加する必要がない。
上記フッ素含有界面活性剤とポリマーと水とからなる処理対象物(以下、「処理対象物(1)」ということがある。)としては、例えば、水からなる水性媒体中に上記ポリマーが上記フッ素含有界面活性剤の存在下に分散している水性分散体等が挙げられる。本明細書において、上記処理対象物(1)並びに後述の処理対象物(2)及び処理対象物(3)のように(1)、(2)又は(3)を付すことなく単に「処理対象物」というときは、特に別の記載をしない限り、上記処理対象物(1)、処理対象物(2)又は処理対象物(3)を区別することなくこれら3つを含む概念である。
本明細書において、上記「水性非分散体又は湿潤粉末」は、上記水性分散体ではないものであり、かつ、液状体、固体、又は、液状体と固体との2層分離体であるものである。本明細書において、上記「水性非分散体」は、沈殿物を有するものであってもよい。
上記水性非分散体としては、固体とフッ素含有界面活性剤水溶液とが肉眼で層分離が観察される程度に混じりあわずに存在しているもの等が挙げられる。上記水性非分散体は、例えば、上記水性分散体(1)に対して攪拌による機械的剪断、上述の凝析助剤の添加等を行うことによりポリマーを沈殿させたもの、また、ポリマーとフッ素含有界面活性剤とからなる粉末に水を上記層分離が崩壊しない程度に添加してなる液状体等であってもよい。上記水性非分散体において、フッ素含有界面活性剤は主に、沈殿等したポリマーに付着していると考えられる。
上記湿潤粉末としては、例えば、上記水性非分散体から濾別して得られるもの等が挙げられる。
上記処理対象物(1)としては、フッ素含有界面活性剤の除去効率の点で、上述の水性非分散体又は湿潤粉末が好ましい。水性非分散体又は湿潤粉末は、フッ素含有界面活性剤が付着しているポリマー粒子の表面積が凝析等により水性分散体よりも通常低減しているので、物質〔A〕を接触させた際、物質〔A〕側にフッ素含有界面活性剤が移動しやすい結果、フッ素含有界面活性剤の抽出速度が高く、効率良く除去できるものと考えられる。
本明細書において、上記フッ素含有界面活性剤とポリマーとからなり実質的に水を含有していない処理対象物(以下、「処理対象物(2)」ということがある。)について上記「実質的に水を含有していない」とは、ポリマーとフッ素含有界面活性剤との合計質量に対する水の含有量が、好ましくは、1%以下であることを意味する。
上記粉末は、上述した湿潤粉末を乾燥して得られる乾燥粉末であってよい。上記粉末は、凝析等の操作を行った後の水性分散体(2)から得られるものであり、上記凝析等の操作により形成された二次粒子からなるものである。
上記フルオロポリマーがエラストマー性である場合、本発明における処理対象物は、通常、上記二次粒子が水性媒体中に存在しているもの、即ち、上記処理対象物(1)として本発明を適用することができる。上記フルオロポリマーがエラストマー性である場合、処理対象物は、また、一次粒子が凝集又は合一してなる塊状物であってもよい。上記塊状物は、エラストマー性のフルオロポリマーが、一般にガラス転移点が低いために、室温で一次粒子又は二次粒子の形を保つことができず互いに融着した結果、塊状の形態となったものである。上記塊状物をクラム(crumb)ということがある。上記塊状物は、その水含有率により、上記処理対象物(1)又は処理対象物(2)として本発明を適用することができる。
上記フルオロポリマーが樹脂状である場合、本発明における処理対象物は、二次粒子が水性媒体中に存在しているものであってもよいし、二次粒子からなる粉末であってもよく、即ち、その何れであるかに応じて上記処理対象物(1)又は上記処理対象物(2)として本発明を適用することができる。
上記フッ素含有界面活性剤と水とからなり、実質的に上述したポリマーを含有しない処理対象物(以下、「処理対象物(3)」ということがある。)としては、例えば、フッ素含有界面活性剤によって水中に分散しているポリマーを、凝析させた後の上澄み液であってもよいし、単にフッ素含有界面活性剤を水に溶解して得られたフッ素含有界面活性剤溶液であってもよい。前者の上澄み液としては、例えば、上述の水性分散体(1)に対し凝析操作を行うことにより得られる上澄み液等が挙げられる。
上記処理対象物が上記(ii)非水物がポリマーを含有していないもの、即ち、上述の処理対象物(3)である場合、上記(i)水の上記(iii)非水物100質量部に対するより好ましい下限は、100質量部、更に好ましい下限は、400質量部、より好ましい上限は、1011質量部、更に好ましい上限は、1010質量部である。
上記フッ素含有界面活性剤の除去処理は、処理対象物に含有されているフッ素含有界面活性剤の一部又は全部を上記処理対象物から除去するための処理である。上記フッ素含有界面活性剤の除去処理は、処理対象物に物質〔A〕を接触させることにより行うものであり、フッ素含有界面活性剤は、物質〔A〕に溶解させ抽出し、物質〔A〕とともに処理対象物から分離させることにより、上記処理対象物から除去されることとなる。上記フッ素含有界面活性剤の除去処理の方法としては特に限定されず、例えば、処理対象物(1)や処理対象物(3)については、図1の模式図に示すような回分式の装置を用いて行ってもよいし、フッ素含有界面活性剤を抽出した後、物質〔A〕と分離し、物質〔A〕を再度除去処理に用いる半流通式装置を用いて行ってもよい。例えば、樹脂やエラストマーの湿潤粉末等の処理対象物(2)については、押し出し機内で行ってもよい。
上記標準状態は、物性値を定めるための基準となる温度及び圧力で規定される状態である。
上記物質〔A〕としては、例えば、エタン、プロパン、一酸化二窒素、アンモニア、フロロホルム等のフロン、二酸化炭素等が挙げられ、なかでも、化学的に安定で、安価であり比較的低温低圧で超臨界状態を実現することができる点で、二酸化炭素が好ましい。
二酸化炭素は、上記標準状態(105Pa、0℃)において液体である物質、例えば、有機溶媒、水等の液体溶媒とは異なり、温度と圧力との2変数を変えることにより密度等の溶媒物性を幅広く制御することができる。
また二酸化炭素は、無毒であるので、環境調和型溶媒として好適である。
上記フルオロポリマーは、フッ素含有単量体を重合することにより得られるものであり、目的に応じて、フッ素非含有単量体をも共重合させたものであってもよい。
上記フッ素化アルキルビニルエーテルにおいて、上記Rは、好ましくは、炭素原子1〜4個を有するものであり、より好ましくは水素原子の全てがフッ素によって置換されているものであり、上記R1は、好ましくは、炭素原子2〜4個を有するものであり、より好ましくは、水素原子の全てがフッ素原子によって置換されているものである。
TFE重合体としては、また、TFEと、1つ又は2つ以上のフッ素非含有単量体との共重合体であってもよい。上記フッ素非含有単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン等のアルケン類;ビニルエステル類;ビニルエーテル類が挙げられる。TFE重合体としては、また、TFEと、炭素原子2〜8個を有する1つ又は2つ以上のフッ素含有単量体と、1つ又は2つ以上のフッ素非含有単量体との共重合体であってもよい。
CTFE重合体としては、また、CTFEと、1つ又は2つ以上のフッ素非含有単量体との共重合体であってもよく、上記フッ素非含有単量体としては、エチレン、プロピレン等のアルケン類;ビニルエステル類;ビニルエーテル類等が挙げられる。
上記フルオロポリマーがエラストマー性である場合、好ましいモノマーの組み合わせとしては、TFE/PAVE共重合体、VdF/HFP共重合体、VdF/TFE/HFP共重合体、VdF/PAVE/TFE共重合体、VdF/パーフルオロ(メチルビニルエーテル)〔PMVE〕共重合体、VdF/HFP/PMVE共重合体、VdF/TFE/PMVE共重合体、VdF/PMVE/HFP/TFE共重合体、TFEとプロピレン〔Pr〕とその他の単量体との共重合体等が挙げられる。
上記TFE/PAVE共重合体における組成は、40〜90/10〜60(モル%)であることが好ましく、上記VdF/TFE/HFP共重合体における組成は、30〜85/0〜30/15〜40(モル%)であることが好ましく、上記VdF/PAVE/TFEにおける組成は、10〜90/10〜40/0〜80(モル%)であることが好ましい。また、上記VdF/PMVE共重合体における組成は、65〜90/10〜35(モル%)、上記VdF/HFP/PMVE共重合体における組成は、65〜90/3〜25/3〜25(モル%)、上記VdF/TFE/PMVE共重合体における組成は、40〜80/3〜40/15〜35(モル%)、上記VdF/PMVE/HFP/TFE共重合体における組成は、40〜80/3〜25/3〜25/3〜40(モル%)であることが好ましい。また、上記TFEとPrとその他の単量体との共重合体における組成は、40〜70/30〜60/0〜20(モル%)であることが好ましい。
本明細書において、ポリテトラフルオロエチレン重合体[PTFE重合体]は、TFE単独重合体のみならず、TFEと変性モノマーとの共重合体であって、非溶融加工性であるもの(以下、「変性ポリテトラフルオロエチレン(変性PTFE)」という。)をも含む概念である。
上記変性モノマーとしては、例えば、HFP、CTFE等のパーハロオレフィン;炭素原子1〜5個、特に炭素原子1〜3個を有するアルキル基を持つフルオロ(アルキルビニルエーテル);フルオロジオキソール等の環式のフッ素化された単量体;パーハロアルキルエチレン;ω―ヒドロパーハロオレフィン等が挙げられる。
変性PTFE中の変性モノマー含有率は、通常、0.001〜2モル%の範囲である。
本明細書において、上記「フッ素含有界面活性剤の含有率を低減」するとは、上記処理対象物精製方法によりフッ素含有界面活性剤の除去処理を行った後の処理対象物の総質量に占めるフッ素含有界面活性剤の含有率を1000ppm以下、好ましくは、100ppm以下、より好ましくは、10ppm以下にすることを意味する。
本発明の処理対象物精製方法は、上記範囲内のようにフッ素含有界面活性剤の含有率を充分に低減させることができるので、例えば、水性媒体中においてフッ素含有界面活性剤の存在下に重合して得られたポリマーからなる粒子が分散している水性分散体を凝析させて回収した上澄みは、上記フッ素含有界面活性剤と水とからなり実質的にポリマーを含有しないものである。ところが、凝析剤を用いて凝析させて回収した上澄みには、凝析されずに残存した未凝析ポリマーを含む水性分散体が実質的に残るため、従来、産業廃棄物として廃棄する際には、フッ素含有界面活性剤と、上記未凝析ポリマーを含む水性分散体の両者を分離・回収しなくてはならず、非常に手間がかかった。
本発明のフッ素含有界面活性剤低減水調製方法を用いることにより、一般的な実験室で汎用されている装置と同様の原理による工業用装置を用いて上記フッ素含有界面活性剤を除去・回収することができ、上記上澄みの廃棄を容易に行うことができる。
上記「ポリマーからなる粒子が分散している水性分散体」としては、ポリマーからなる一次粒子が水性媒体中に分散している水性分散体が好ましい。上記「物質〔A〕を接触させる」方法は、上述の本発明の処理対象物精製方法において、処理対象物(1)に物質〔A〕を接触させる方法と同じであり、上記処理対象物(1)として、上記一次粒子が水性媒体中に分散している水性分散体を用いることが好ましい。
本発明の凝集体製造方法は、上記水性分散体がフッ素含有界面活性剤を含有しているものである場合、フッ素含有界面活性剤の除去処理と凝析処理とを同時に進行させることも可能とするものである。即ち、従来、酸を添加して凝析を行っていたときのように凝析体を取り除いた後の残液に対して改めてフッ素含有界面活性剤の除去処理を行わなくとも凝析処理の過程でフッ素含有界面活性剤が実質的に除去されているので、凝析排水をそのまま廃棄することができる。
実施例1 フッ素含有界面活性剤水溶液からのフッ素含有界面活性剤の除去処理
(1)実験装置は図1の概略図に示すような流通式装置を用いて行った。即ち、CO2ボンベ1から供給される二酸化炭素ガスを冷却器2で冷却した後、圧力と温度とを超臨界状態となるように調整し、得られた超臨界二酸化炭素を、スターラー(攪拌速度800rpm)で攪拌したフッ素含有界面活性剤水溶液(界面活性剤名:パーフルオロオクタン酸アンモニウム〔APFO〕、初期界面活性剤濃度=550ppm)に流量12.2g/分で4000gの二酸化炭素を流通させた。流通後の超臨界二酸化炭素を含む流体は、排圧弁を通すことによって圧力を0.1MPaまで下げ、密度ρを2.0g/lまで低下させ、氷浴中でフッ素含有界面活性剤を回収した。
以上の除去処理操作を圧力又は温度の一方を固定し、他方を変えて、除去処理前後のフッ素含有界面活性剤濃度(前:C0、後:C)〔ppm〕を調べた。上記フッ素含有界面活性剤濃度は、高速液体クロマトグラフ〔HPLC〕(東ソー社製 本体ユニットSC8010)を用いて測定した。結果を図2及び図3に示す。
フッ素含有界面活性剤の抽出効率(速度)は、実験した範囲において、図2から、温度を下げることにより、また図3から、圧力を上昇させることにより、それぞれ向上する傾向があることがわかった。
表1と図4に示すように、例えば、フッ素含有界面活性剤水溶液を用いた場合、除去処理前に1855ppmあったものが、二酸化炭素を4000g消費した時点で、3.2ppmにまで低下した。表1のうちフッ素含有界面活性剤水溶液におけるフッ素含有界面活性剤濃度の対数を縦軸に、二酸化炭素濃度を横軸にとった片対数プロットを図5に示す。図5に示すように、二酸化炭素消費量が250g以上、3500g以下の領域でほぼ直線に乗っており、この領域においては、同じ倍率を希釈するためには同じ量の二酸化炭素を用いればよいことがわかった。直線の傾きの値から、例えば、フッ素含有界面活性剤の水溶液を10倍希釈するためには1280gの二酸化炭素が必要であることがわかった。図6は、横軸を無次元量q(被抽出物たるフッ素含有界面活性剤量に対する二酸化炭素消費量)として整理したものである。図6から、qが50付近で定常状態に達していることがわかった。
処理対象物として、フッ素含有界面活性剤水溶液の代わりに、フッ素含有界面活性剤としてパーフルオロオクタン酸アンモニウムを147.0ppm含むフルオロポリマー(TFE単独重合体)水性分散体(フルオロポリマー濃度0.2質量%)を51.3g用い、超臨界二酸化炭素(密度662g/l、9MPa、35℃)の流量を12.3g/分とした以外は、実施例1(1)と同様にして除去処理を行った。結果を実施例1(2)の結果とともに表1、図7及び図8に示す。表1から、水性分散体中のフッ素含有界面活性剤は、実施例1(1)と同様に二酸化炭素により抽出されており、二酸化炭素を1500g消費した時点でフッ素含有界面活性剤濃度は、0.6ppmであった。また、図7からフッ素含有界面活性剤水溶液に除去処理を行った場合よりも水性分散体に除去処理を行った場合の方が、抽出効率が高く、平衡に達するまでに要する二酸化炭素量が少ないことがわかった。更に、除去処理前後の溶液の様子を写真で比較したところ、除去処理後の溶液は透明になっており、フッ素含有界面活性剤の抽出と同時に凝析が進行していることがわかった。
処理対象物として、フッ素含有界面活性剤〔APFO〕を含むフルオロポリマー粉末1.86gを用いた以外は実施例2と同様にして除去処理を行った。除去処理前後のフルオロポリマー中のフッ素含有界面活性剤濃度は、ポリマーからアセトンで界面活性剤を抽出し、45℃でアセトンを蒸発させた後、水を加え、HPLCを用いて測定した。結果を実施例1(2)及び実施例2の結果とともに表1及び図8に示す。フルオロポリマー中のフッ素含有界面活性剤の除去処理を行った結果、最初443.0ppmあったフッ素含有界面活性剤が二酸化炭素を1000g使用した時点で86.5ppmまで低下したことがわかった。
図1の流通式装置を用い、水性分散体100g(フルオロポリマー濃度30質量%)に9MPa、35℃の超臨界二酸化炭素を245.3g流通することによって、水性分散体中のフルオロポリマーの25.2%が凝析した。
凝析したフルオロポリマーを走査型電子顕微鏡〔SEM〕で観察したところ、既製品(商品名:ポリフロンPTFEファインパウダーF−104、ダイキン工業社製)と同程度の粒径(平均粒径=200μm)であることがわかった。
図1の流通式装置を用い、容器内に処理対象物としてフルオロポリマー(TFE単独重合体)乾燥粉末(フッ素含有界面活性剤〔APFO〕を含む)3gとともに表2に示す量の水を予め入れ、容器内を15MPa、35℃の超臨界状態に調整して超臨界二酸化炭素(密度815g/l)を流量12.2g/分にて500g流通させることにより、フルオロポリマー乾燥粉末に含まれるフッ素含有界面活性剤の抽出を行った。処理対象物の含水率とフッ素含有界面活性剤の抽出率との関係を調べた結果を表2及び図9に示す。
なお、上記フッ素含有界面活性剤の抽出率は、下記式
抽出率〔−〕=1−(CAPFO/C0,APFO)
上記式中、C0、APFOは、抽出前のフルオロポリマー乾燥粉末 a0グラム中に存在するフッ素含有界面活性剤 b0グラムの濃度(b0/a0 ppm)を表す。上記C0、APFOとしては、処理対象物として用いたフルオロポリマー乾燥粉末0.5gにメタノール5gを加え、遠心分離(10000rpm、30分間)を行い、得られた上澄みに含まれるフッ素含有界面活性剤の濃度をHPLCにより定量し得られた値を用いた。CAPFOは、処理対象物から抽出した後におけるフルオロポリマー aグラムに対する残存するフッ素含有界面活性剤 bグラムの濃度(b/a ppm)を表す。CAPFOは、フルオロポリマー乾燥粉末の代わりに、処理対象物から抽出した後の残存物(フルオロポリマーとフッ素含有界面活性剤とを含む)を用い、上記C0、APFOと同様に求めた。
二酸化炭素ガスの消費量(流通量)を300g、1000gに代えた以外は実施例5と同様にして、フッ素含有界面活性剤の抽出を行い、フッ素含有界面活性剤の抽出率を求めた。結果を実施例5の結果とともに図10に示す。
図10から、実験した処理対象物の含水率の範囲内では、CO2消費量が多く、処理対象物の含水率が多いほどフッ素含有界面活性剤の抽出率が向上する傾向にあることがわかった。
2 冷却器
3 界面活性剤溶液
4 水浴
5 スターラー
6 ヒーター
7 自動排圧弁
8 氷浴
Claims (7)
- フッ素含有界面活性剤を含有している処理対象物に物質〔A〕を接触させることにより前記フッ素含有界面活性剤の除去処理を行うことよりなる処理対象物精製方法であって、
前記物質〔A〕は、標準状態(105Pa、0℃)において気体であるものであり、超臨界二酸化炭素であり、
前記フッ素含有界面活性剤は、1分子あたりの炭素数が38個以下であるフッ素含有化合物からなるものであり、
前記処理対象物は、フルオロポリマーと水とを含有している水性分散体である
ことを特徴とする処理対象物精製方法。 - フッ素含有界面活性剤を含有している処理対象物に物質〔A〕を接触させることにより前記フッ素含有界面活性剤の除去処理を行うことよりなる処理対象物精製方法であって、
前記物質〔A〕は、標準状態(105Pa、0℃)において気体であるものであり、超臨界二酸化炭素であり、
前記フッ素含有界面活性剤は、1分子あたりの炭素数が38個以下であるフッ素含有化合物からなるものであり、
前記処理対象物は、フルオロポリマーと水とを含有している水性非分散体、又は、フルオロポリマーと水とを含有している湿潤粉末である
ことを特徴とする処理対象物精製方法。 - フッ素含有化合物は、下記一般式(1)
Y−(CF2)x1−(CH2)y1−A (1)
(式中、Yは、H又はFを表す。x1は、4〜13の整数を表し、y1は、0〜3の整数を表す。Aは、−SO3M又は−COOMを表し、Mは、H、NH4、Li、Na又はKを表す。)で表されるエーテル酸素を有しないアニオン性化合物、又は、下記一般式(2)
F(CF2)x2O(CFXCF2O)y2−CFX−A (2)
(式中、x2は、1〜5の整数を表し、y2は、0〜10の整数を表す。Xは、F又はCF3を表す。Aは、−SO3M又は−COOMを表し、Mは、H、NH4、Li、Na又はKを表す。)で表されるエーテル酸素を有するアニオン性化合物である請求項1又は2記載の処理対象物精製方法。 - フッ素含有界面活性剤の除去処理は、20℃以上の温度において4MPa以上の圧力下に行うものである請求項1、2又は3記載の処理対象物精製方法。
- フッ素含有界面活性剤の除去処理は、二酸化炭素の臨界温度以上の温度において二酸化炭素の臨界圧力以上の圧力下に行うものである請求項1、2又は3記載の処理対象物精製方法。
- フルオロポリマーは、ポリテトラフルオロエチレン重合体である請求項1、2、3、4又は5記載の処理対象物精製方法。
- 請求項1、2、3、4、5又は6記載の処理対象物精製方法を用いてポリマーからなる凝集体を製造する
ことを特徴とする凝集体製造方法。
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