JP4263600B2

JP4263600B2 - 熱反応型難燃性粘着テープ及びその製造方法

Info

Publication number: JP4263600B2
Application number: JP2003521733A
Authority: JP
Inventors: 裕章西村; 貴広酒井; 和男名手
Original assignee: 株式会社スリオンテック
Priority date: 2001-08-20
Filing date: 2002-08-19
Publication date: 2009-05-13
Anticipated expiration: 2022-08-19
Also published as: JPWO2003016420A1; DE10296602B4; US20050227065A1; WO2003016420A1; DE10296602T5

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アクリル系光硬化性粘着剤中にドリッピング抑制剤及び難燃剤を添加した無溶剤型光硬化性粘着剤を基材上に塗工した熱反応型難燃性粘着テープ及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
【特許文献１】
特開平８−１９３１８７号公報
【特許文献２】
特開２０００−１４３９３号公報
近年、電気・電子分野などの業界では、製品の高性能化、高機能化、多品種化などに伴い、部品の接合に使用される接着剤や粘着剤には高難燃性、高耐熱性、高接着性、高信頼性などの要求が高まりつつある。特に、作業性の効率向上や作業環境性の向上などの観点から、液状接着剤に替わってテープ状やシート状の粘着剤を用いて各種部品を接合することが多くなっている。
従来より、この粘着テープに難燃性を付与するために、ハロゲン系の難燃剤と酸化アンチモンとを併用することにより難燃化するのが一般的であったが、ハロゲン系難燃剤は、燃焼時に人体に毒性のあるハロゲン系ガスを発生することや、機器などを腐食せしめる原因となることがあり、ハロゲン系難燃剤を使用しないタイプの難燃化方法が急がれている。
このハロゲン系難燃剤を使用しない難燃化方法としては、水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム等の水和金属化合物を配合することが知られているが、高い難燃効果を得るためには、粘着剤中に大量に配合しなければならず、それにより粘着特性が損なわれるという問題があった。
また、特許文献１には、難燃剤としてポリリン酸アンモニウムなどの含窒素リン化合物と赤リンとの混合物を用いた粘着テープが提案されているが、未処理の赤リンを使用しているため、ホスフィンガスの発生の問題があった。
また、難燃性規格では、米国UL（アンダーライターズ・ラボラトリー）垂直法燃焼試験の規制が年々厳しくなってきたことや、軽量化、経済性向上の為、粘着テープの肉厚が薄くなってきたことで燃焼中にドリッピング（溶融した樹脂の滴下）及びそれに起因する延焼が起るという問題がある。また、粘着剤などのポリマーは、燃焼時にドリッピングし、難燃性を低下させる問題があった。
このドリッピングを抑制する方法としては、特許文献２に記載のように、ポリマーを多官能モノマーなどで架橋する方法が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、特許文献２に記載の方法は、ドリッピングの十分な抑制を発現するためには、架橋密度を高くしなければならず、それにより粘着特性が損なわれるという問題があった。
本発明は、上記課題を解決するためになされたもので、難燃性及びドリッピング抑制に優れ、且つ、粘着基本特性に優れた難燃性粘着テープを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的を達成するために、本発明は特許請求の範囲に記載のような構成とするものである。
すなわち、本発明は、少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、極性基含有単量体と、光重合開始剤とを主成分とする光硬化性粘着剤中に、ドリッピング抑制剤として、光活性官能基を有するヒドロキシ基含有単量体を上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、５〜５０重量部添加し、さらに、難燃剤を添加した無溶剤型光硬化性粘着剤を基材上に塗工してなる熱反応型難燃性粘着テープとする。
この場合、上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、上記難燃剤として、ホスファゼンを５〜１００重量部配合する。
また、この場合、上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、上記難燃剤として、ホスファゼンを５〜１００重量部と水和アルミナを１０〜２００重量部配合する。
また、この場合、上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、上記難燃剤として、ホスファゼンを５〜１００重量部とポリリン酸アンモニウムを５〜１００重量部配合する。
また、この場合、上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、上記難燃剤として、ホスファゼンを５〜１００重量部、水和アルミナを１０〜２００重量部及びポリリン酸アンモニウムを５〜１００重量部配合する。
また、この場合、上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、上記難燃剤として、無機コート赤リンを５〜５０重量部配合する。
また、この場合、上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、上記難燃剤として、水和アルミナを１０〜２００重量部配合する。
また、この場合、上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、上記難燃剤として、無機コート赤リンを５〜５０重量部及び水和アルミナを１０〜２００重量部配合する。
また、この場合、上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、上記難燃剤として、ポリリン酸アンモニウムを１０〜２００重量部配合する。
また、この場合、上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、上記難燃剤として、無機コート赤リンを５〜５０重量部及びポリリン酸アンモニウムを１０〜２００重量部配合する。
また、これらの場合、酸素指数を２３以上とする。
また、上記熱反応型難燃性粘着テープを製造する方法において、上記難燃剤を含む上記無溶剤型光硬化性粘着剤を基材上に５〜５００μｍ厚に塗工して形成した光硬化性粘着剤層を硬化する際に、不活性ガス雰囲気下、あるいは、透明な保護フィルムを上から被せながら、上記光硬化性粘着剤層を光照射により硬化させる。
【発明の実施の形態】
本発明の熱反応型難燃性粘着テープは、少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、極性基含有単量体と、光重合開始剤とを主成分とする光硬化性粘着剤中に、ドリッピング抑制剤として、光活性官能基を有するヒドロキシ基含有単量体を上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、５〜５０重量部添加し、さらに、難燃剤を添加した無溶剤型光硬化性粘着剤を基材上に塗工してなる熱反応型難燃性粘着テープであって、上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、ホスファゼン５〜１００重量部、または、ホスファゼン５〜１００重量部と水和アルミナ１０〜２００重量部、または、ホスファゼン５〜１００重量部とポリリン酸アンモニウム５〜１００重量部、または、ホスファゼン５〜１００重量部と水和アルミナ１０〜２００重量部とポリリン酸アンモニウムを５〜１００重量部、または、無機コート赤リン５〜５０重量部、または、水和アルミナ１０〜２００重量部、または、無機コート赤リン５〜５０重量部及び水和アルミナ１０〜２００重量部、または、ポリリン酸アンモニウム１０〜２００重量部、または、無機コート赤リン５〜５０重量部及びポリリン酸アンモニウム１０〜２００重量部を配合した無溶剤型光硬化性粘着剤を基材に塗工したことを特徴とするもので、燃焼時にドリッピングを抑制し、有毒であるハロゲン系ガスやホスフィンガスを発生せず、また、人体に悪影響のあるアンチモンを含まず、粘着力や保持力等の粘着基本特性に優れ、且つ、難燃性を有する。
上記ドリッピング抑制剤は、燃焼時にヒドロキシ基が脱水縮合反応することによってポリマー主鎖の結合力が強化され、ドリッピングを抑制する。
ここで使用されるドリッピング抑制剤は、光活性官能基を有するヒドロキシ基含有単量体であって、具体的には、汎用のアクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどが挙げられる。
【０００５】
上記光活性官能基を有するヒドロキシ基含有単量体は、上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、５〜５０重量部の割合で使用されることが好ましい。上記光活性官能基を有するヒドロキシ基含有単量体の配合量が５重量部に満たない場合には、ドリッピングが十分に抑制されず、難燃性を低下させる。また、５０重量部を超える場合には、ドリッピングは抑制できるものの、光活性官能基を有するヒドロキシ基含有単量体のガラス転移点が高いため、粘着力の低下を招く。
【０００６】
また、ここで使用されるホスファゼンは、具体的には、大塚化学社製の商品名ＳＡ−１００、ＳＰＲ−１００、ＮＦ−４６、ＮＦ−６８、ＮＦ−１００などが挙げられる。
【０００７】
ホスファゼンは、燃焼時に分解して、リン酸またはポリリン酸を生成し、それがさらに炭化層膜を形成し、テープを熱と酸素から遮断することにより、難燃性を発現する。
【０００８】
また、ここで使用される赤リンは、具体的には、日本化学工業社製の商品名ＣＰ−Ａ１５、ＴＰ−１０、ＣＰ−Ａ１５Ｆ、ＴＰ−１０Ｆ、ヒシガードセーフＰＭ−１３、ＰＭ−２４、ＰＭ−３１、ヒシガードホワイトＣＰ、ＴＰなどの無機コート安定化赤リン難燃剤が挙げられる。
【０００９】
赤リンは、燃焼時に分解して、リン酸またはポリリン酸を生成し、それがさらに炭化層膜を形成し、テープを熱と酸素から遮断することにより、難燃性を発現する。
【００１０】
また、ここで併用される水和アルミナは、特に限定されないが、比表面積５ｍ^２／ｇ以下であり、平均粒子径が３μｍ以上２５μｍ以下のものである。この範囲にない水和アルミナを用いると、粘着剤の加工性、沈降性等に影響を与える。具体的には、昭和電工社製の商品名Ｈ−Ｘ、Ｈ−２１、Ｈ−３１、Ｈ−３２、Ｈ−４２、Ｈ−４２Ｍ、Ｈ−４３、Ｈ−４３Ｍ、Ｈ−１００、Ｈ−２１０、Ｈ−３１０、Ｈ−３２０、Ｈ−３２ＳＴ、Ｈ−３２０ＳＴ、Ｈ−４２ＳＴＥ、Ｈ−４２ＳＴＶ、Ｈ−３２Ｔ、Ｈ−３４、Ｈ−３４ＨＬ、Ｈ−１０ＣＸ、Ｈ−３１Ｉ、Ｈ−３２Ｉ、Ｈ−３２Ｓ、Ｈ−４２Ｓなどが挙げられる。
【００１１】
水和アルミナは、結晶水が３００℃付近において脱水吸熱反応を起こし難燃性を発現する。
【００１２】
また、ここで併用されるポリリン酸アンモニウムは、住友化学社製の商品名スミセーフＰ、ヘキスト社製Ｅｘｏｌｉｔ４２２、Ｅｘｏｌｉｔ４６２、ＨｏｓｔｆｌａｍＴＰＡＰ７４５、チッソ社製テラージュＣ６０、Ｃ７０、Ｃ８０などが挙げられる。
【００１３】
ポリリン酸アンモニウムは、燃焼時に発泡剤として作用する。すなわち、ポリリン酸アンモニウムは、燃焼時、断熱発泡層を形成し、成形体表層内部温度を低下させることにより難燃性を発現する。
【００１４】
一般に、上記難燃剤の配合量が多すぎると粘着力の低下を招き、少な過ぎると難燃性の効果が低くなり、規格上の難燃特性を満足しなくなる場合がある。
【００１５】
すなわち、ホスファゼンを含む難燃剤においては、光硬化性粘着剤１００重量部に対する難燃剤の配合量が、ホスファゼンの場合は１００重量部、水和アルミナの場合は２００重量部、ポリリン酸アンモニウムの場合は１００重量部を超えると、粘着力の低下を招く恐れがある。当然、複数の難燃剤を多量に配合した場合には、粘着力はさらに低下することになるが、このような場合には、粘着テープの膜厚を大きくせざるを得ない。
【００１６】
また、光硬化性粘着剤１００重量部に対する難燃剤の配合量が、ホスファゼンの場合は５重量部、水和アルミナの場合は１０重量部、ポリリン酸アンモニウムの場合は５重量部に満たないと、難燃性の効果が低くなり、規格上の難燃特性を満足しなくなる恐れがある。
【００１７】
また、無機コート赤リンを含む難燃剤においては、光硬化性粘着剤１００重量部に対する難燃剤の配合量が、無機コート赤リンの場合は５０重量部、水和アルミナの場合は２００重量部、ポリリン酸アンモニウムの場合は２００重量部を超えると、粘着力の低下を招く恐れがある。
【００１８】
また、光硬化性粘着剤１００重量部に対する難燃剤の配合量が、無機コート赤リンの場合は５重量部、水和アルミナの場合は１０重量部、ポリリン酸アンモニムの場合は１０重量部に満たないと、難燃性の効果が低くなり、規格上の難燃特性を満足しなくなる恐れがある。
【００１９】
本発明で使用される光硬化性粘着剤は、塗工性などの作業性を向上させるために（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、極性基含有単量体を塊状重合し、増粘され使用される。上記アクリル系高分子量体としては、重量平均分子量が２０万〜３００万であるものが良い。
【００２０】
上記アクリル系高分子量体の重量平均分子量が２０万より小さい場合には、塗工性などを考慮して、数千〜数万ｃＰの高粘度の粘着剤組成を得ることが難しく、好ましくない。また、重量平均分子量が３００万より大きい場合には、粘着テープの特性上、特に問題はないが、アクリル系高分子量体を量産的に製造することが難しく、好ましくない。
【００２１】
なお、粘着剤組成中のアクリル系高分子量体の配合は、目的とする粘着特性や塗工する際の粘度に応じて調整されるが、通常、粘着剤組成において５〜５０重量％で使用される。光活性官能基を有するアクリル系高分子量体の主成分は、通常、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と極性基含有単量体との共重合体、例えば、アクリル酸２−エチルヘキシルとアクリル酸との共重合体、アクリル酸イソオクチルとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルとの共重合体、アクリル酸２−エチルヘキシルとアクリル酸とメタクリル酸２−ヒドロキシエチルとの三元共重合体等が使用されるが、特に、これらに限定されるものではない。
【００２２】
上記した（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基などで代表される、通常、炭素数が２０以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸のエステル等が挙げられる。なお、上記した（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独もしくは２種以上で使用される。
また、上記した極性基含有単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等で代表される、分子中にカルボキシル基、水酸基、アミノ基等の極性基を有する重合性不飽和単量体等が挙げられる。
【００２３】
上記した極性基含有単量体の配合量は、上記した（メタ）アクリル酸アルキルエステル９９〜７０重量％に対して、１〜３０重量％であることが好ましい。上記極性基含有単量体の配合量が１重量％より少ない場合には、粘着テープの粘着力が低下し、また、その配合量が３０重量％より多い場合にも、粘着テープの粘着力が低下し、いずれの場合にも好ましくない。なお、上記した極性基含有単量体は、単独もしくは２種類以上で使用される。
【００２４】
本発明で使用される光重合開始剤としては、一般に、ビニル基や（メタ）アクリロイルオキシ基などのラジカル光重合に使用される通常の光重合開始剤や紫外線硬化型樹脂の硬化に使用されるラジカル光重合開始剤が使用できる。例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、トリクロルアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルなどの化合物が使用できる。
【００２５】
また、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社から販売されている下記のような光重合開始剤も使用できる。例えば、２、２−ジメトキシ−１、２−ジフェニルエタン−１−オン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社のイルガキュア６５１）などのベンジルジメチルケタール系化合物、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社のイルガキュア１８４）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社のダロキュア１１７３）などのα−ヒドロキシケトン系化合物、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社のイルガキュア３６９）などのα−アミノケトン系化合物、ビス（２、４、６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社のイルガキュア８１９）などのビスアシルフォスフィンオキサイド系化合物、ビス（２、６−ジメトキシベンゾイル）−２、４、４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドなどのビスアシルフォスフィンオキサイドとダロキュア１１７３との１：３混合物（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社のイルガキュア１７００）、ビス（２、６−ジメトキシベンゾイル）−２、４、４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドなどのビスアシルフォスフィンオキサイドとイルガキュア１８４との１：１混合物（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社のイルガキュア１８５０）、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物等が挙げられる。特に、光照射により光重合開始剤１分子より２個以上の活性種（ラジカル）を発生するビスアシルフォスフィンオキサイド系化合物などの光重合開始剤が好ましい。
【００２６】
これらの光重合開始剤は、上記高分子量体１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の割合で使用されることが好ましい。その使用量が０．０１重量部より少ない場合には光硬化反応を十分に完了させるのが難しく、また、その使用量が５重量部より多い場合には、得られる粘着剤重合体の分子量が小さくなり、いずれの場合にも、粘着テープの特性上好ましくない。
【００２７】
また、上記アクリル系粘着高分子量体からなる粘着剤に架橋剤として使用される多官能光重合性化合物は、上記アクリル系粘着高分子量体１００重量部に対して、０．０１〜５重量部程度の多官能（メタ）アクリル系モノマーなどの光重合性化合物が好ましい。この様な多官能光重合性化合物としては、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、ネオペンチルジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート系オリゴマー、ポリエステルアクリレート系オリゴマー、ウレタンアクリレート系オリゴマーなどが挙げられる。
【００２８】
また、多官能性エポキシ樹脂も架橋剤として使用できる。この様な多官能エポキシ樹脂としては、N，N，N，N−テトラグリシジルｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。
【００２９】
また、上記アクリル系高分子量体からなる粘着剤に使用されるチキソトロピー剤としては、上記アクリル系高分子量体１００重量部に対して、０．３〜３重量部程度が好ましい。上記チキソトロピー剤としては、楠本化成社製の商品名＃６９００−２０Ｘ、＃６６５０、＃３０５、＃３８００、日本アエロジル社製のアエロジル３００、コープケミカル社製の商品名ＳＡＮ、ＳＴＮ、ＳＥＮ、ＳＰＮ等が挙げられる。
【００３０】
本発明の難燃性粘着テープは、その難燃性の指標として、酸素指数が２３以上、好ましくは２５以上であることが望ましい。この酸素指数が２３未満では、可燃性となる場合があり、自己消火性も無くなる恐れがあるため、好ましくない。
本発明の熱反応型難燃性粘着テープを製造する方法は、難燃剤を含む無溶剤型光硬化性粘着剤を基材上に５〜５００μｍ厚に塗工して形成した光硬化性粘着剤層を硬化する際に、不活性ガス雰囲気下、あるいは、透明な保護フィルムを上から被せながら、上記光硬化性粘着剤層を光照射により硬化させて作製するため、空気中の酸素による粘着剤層の表面効果阻害を防止することができる。特に、透明な保護フィルムを被覆する場合には、硬化発熱によるモノマーの揮発を防止するとともに上記熱反応型難燃性粘着テープの膜厚を均一にする。
【００３１】
この場合、粘着剤の塗工厚さが５μｍ以上、好ましくは５０μｍ以上であることが望ましい。この粘着剤の塗工厚が５μｍ未満では、難燃剤の粒径より薄くなるので、熱反応型難燃性粘着テープが得られず好ましくない。また、５００μｍを超えると、気泡がテープ中に混入するため好ましくない。
【００３２】
本発明の熱反応型難燃性粘着テープは、その用途が難燃性を要求される限り、特に限定されないが、特に、ハロゲンガスにより悪影響を受け易い各種電子部品用に好適に用いられ、電子部品類に接着されて電子部品類を構成する。かかる電子部品類は、特に限定されないが、例えば、トランスの層間絶縁や電磁シールドフィルムの貼り合せなどが挙げられる。
【００３３】
以上、説明したように、本発明は、少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、極性基含有単量体と、光重合開始剤とを主成分とする光硬化性粘着剤中に、ドリッピング抑制剤と難燃剤を添加した無溶剤型光硬化性粘着剤を基材上に塗工してなる熱反応性難燃性粘着テープであるから、本発明の実施によって、難燃性及びドリッピング抑制に優れた熱反応型難燃性粘着テープを提供することができる。
【００３４】
(具体例)
本発明の熱反応型難燃性粘着テープ及びその製造方法について、具体例によって具体的に説明する。但し、熱反応型難燃性粘着テープ及びその製造方法はこれに限定されるものではない。なお、具体例及び比較例の記述中における「部」は重量部を表す。
【００３５】
(具体例１)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５部、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を５部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に５００μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表１に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が２３であり、自己消火性を有していた。
【００３６】
(具体例２)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５０部、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を１００部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に５００μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表１に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が２５であり、自己消火性を有していた。
(具体例３)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５部、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を２０部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：H−２１）を５０部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表１に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が２８であり、難燃性を有していた。
【００３７】
(具体例４)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５部、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を２０部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：H−２１）を１００部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表１に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が２７であり、自己消火性を有していた。
(具体例５)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを１０部、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を２０部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：H−２１）を２００部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表１に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が３３であり、難燃性を有していた。
【００３８】
(具体例６)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを１０部、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を１００部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：H−２１）を２００部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に５００μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表１に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が３７であり、難燃性を有していた。
【００３９】
(具体例７)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５０部、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を２０部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：H−２１）を１０部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に５００μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表１に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が２５であり、自己消火性を有していた。
【００４０】
(具体例８)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着材組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５０部、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を２０部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：H−２１）を５０部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に５μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表１に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が２４であり、自己消火性を有していた。
【００４１】
(具体例９)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５部、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を２０部、ポリリン酸アンモニウム（住友化学社製、商品名：スミセーフP）を５部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に５００μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表１に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が２５であり、自己消火性を有していた。
【００４２】
(具体例１０)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５部、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を２０部、ポリリン酸アンモニウム（住友化学社製、商品名：スミセーフP）を１００部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表１に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が２７であり、自己消火性を有していた。
【００４３】
(具体例１１)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５０部、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を１００部、ポリリン酸アンモニウム（住友化学社製、商品名：スミセーフP）を１００部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表１に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が３２であり、難燃性を有していた。
【００４４】
(具体例１２)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５部、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を２０部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：H−２１）を５０部、ポリリン酸アンモニウム（住友化学社製、商品名：スミセーフP）を１０部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表１に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が２９であり、難燃性を有していた。
(具体例１３)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５０部、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を２０部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：H−２１）を１００部、ポリリン酸アンモニウム（住友化学社製、商品名：スミセーフP）を１０部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表１に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が３３であり、難燃性を有していた。
【００４５】
(具体例１４)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５０部、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を２０部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：H−２１）を１０部、ポリリン酸アンモニウム（住友化学社製、商品名：スミセーフP）を１００部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表１に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が３２であり、難燃性を有していた。
【００４６】
(具体例１５)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５０部、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を１００部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：H−２１）を２００部、ポリリン酸アンモニム（住友化学社製、商品名：スミセーフP）を１００部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に５００μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表１に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が３９であり、難燃性を有していた。
【００４７】
(具体例１６)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５０部、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を２０部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：H−２１）を２００部、ポリリン酸アンモニウム（住友化学社製、商品名：スミセーフP）を５部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表１に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が３３であり、難燃性を有していた。
(具体例１７)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５０部、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を２０部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：H−２１）を２００部、ポリリン酸アンモニウム（住友化学社製、商品名：スミセーフP）を１０部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表１に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が３５であり、難燃性を有していた。
【００４８】
(具体例１８)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５部、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を２０部、ポリリン酸アンモニウム（住友化学社製、商品名：スミセーフP）を５０部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表１に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が２７であり、自己消火性を有していた。
【００４９】
(比較例１)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して粘着テープを得た。この粘着テープは、表２に示すとおり、自己消火性もなく、ドリッピング抑制に劣っていた。
【００５０】
(比較例２)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：Ｈ−２１）を１００部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して難燃性粘着テープを得た。この粘着テープは、表２に示すとおり、自己消火性もなく、ドリッピング抑制に劣っていた。
【００５１】
(比較例３)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を２０部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して難燃性粘着テープを得た。この粘着テープは、表２に示すとおり、自己消火性もなく、ドリッピング抑制に劣っていた。
【００５２】
(比較例４)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を２０部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：Ｈ−２１）を５０部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して難燃性粘着テープを得た。この粘着テープは、表２に示すとおり、自己消火性もなく、ドリッピング抑制に劣っていた。
【００５３】
(比較例５)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を２０部、ポリリン酸アンモニウム（住友化学社製、商品名：スミセーフP）を５０部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して難燃性粘着テープを得た。この粘着テープは、表２に示すとおり、自己消火性もなく、ドリッピング抑制に劣っていた。
【００５４】
(比較例６)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、プロポキシホスファゼン（大塚化学社製、商品名：ＳＰＲ−１００）を２０部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：Ｈ−２１）を５０部、ポリリン酸アンモニウム（住友化学社製、商品名：スミセーフP）を１０部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して難燃性粘着テープを得た。この粘着テープは、表２に示すとおり、ドリッピング抑制に劣っていた。
【００５５】
(比較例７)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、ポリリン酸アンモニウム（住友化学社製、商品名：スミセーフP）を１００部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して難燃性粘着テープを得た。この粘着テープは、表２に示すとおり、自己消火性もなく、ドリッピング抑制に劣っていた。
【００５６】
得られた難燃性粘着テープの諸特性を以下の方法で測定し、その結果を表１および表２に示した。
【００５７】
〔粘着力〕ＪＩＳＺ０２３７−１９９１の方法に準じ、被着体のステンレス板に、上記難燃性粘着テープ試験片の粘着面を軽く貼り、ポリエステルフィルムを介して、試験片の上から２ｋｇのローラーで圧着し、粘着テープを貼りあわせた後、２０分後、アイコー引張試験機にて剥離速度３００ｍｍ／分にて測定した。
【００５８】
〔酸素指数〕ゆるやかに上昇する酸素と窒素の混合ガスの中で、ローソクの炎のように材料が燃え続ける条件の下で、酸素濃度を減少させていき、辛うじて燃え続けることのできる酸素濃度を限界酸素指数という。これを測定することにより、高分子材料の燃焼性を測定することができる。燃焼性の目安として、酸素指数２２以下のものを可燃性、酸素指数２３〜２７のものを自己消火性、酸素指数２８以上のものを難燃性としており、一般的には、自己消火性以上のものを難燃性としている。尚、酸素指数の測定は、ＪＩＳＫ７２０１の方法に準じ、長さ１５０ｍｍ、幅６０ｍｍの試験片をＵ字形保持具に取り付けて、着炎後の燃焼長さが５０ｍｍ燃え続けるのに必要な最低の酸素濃度を測定した。
【００５９】
【表１】

【００６０】
【表２】

(具体例１９)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５部、無機コート赤リン難燃剤（日本化学工業社製、商品名：ＣＰ−Ａ１５Ｆ）を５部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に５００μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表３に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が２３であり、自己消火性を有していた。
【００６１】
(具体例２０)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５０部、無機コート赤リン難燃剤（日本化学工業社製、商品名：ＣＰ−Ａ１５Ｆ）を５０部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に５００μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表３に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が２５であり、自己消火性を有していた。
【００６２】
(具体例２１)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５０部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：H−２１）を１０部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に５００μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表３に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が２３であり、自己消火性を有していた。
【００６３】
(具体例２２)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：H−２１）を２００部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表３に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が３０であり、難燃性を有していた。
(具体例２３)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを１０部、無機コート赤リン難燃剤（日本化学工業社製、商品名：ＣＰ−Ａ１５Ｆ）を５部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：H−２１）を２００部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表３に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が３３であり、難燃性を有していた。
(具体例２４)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５部、無機コート赤リン難燃剤（日本化学工業社製、商品名：ＣＰ−Ａ１５Ｆ）を２０部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：Ｈ−２１）を５０部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表３に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が２８であり、難燃性を有していた。
【００６４】
(具体例２５)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５０部、無機コート赤リン難燃剤（日本化学工業社製、商品名：ＣＰ−Ａ１５Ｆ）を５０部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：H−２１）を１０部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に５μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表３に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が２６であり、自己消火性を有していた。
【００６５】
(具体例２６)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５０部、無機コート赤リン難燃剤（日本化学工業社製、商品名：ＣＰ−Ａ１５Ｆ）を５０部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：H−２１）を２００部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に５００μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表３に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が３８であり、難燃性を有していた。
【００６６】
(具体例２７)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５０部、ポリリン酸アンモニウム（住友化学社製、商品名：スミセーフＰ）を１０部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に５００μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表３に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が２４であり、自己消火性を有していた。
【００６７】
(具体例２８)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５部、ポリリン酸アンモニウム（住友化学社製、商品名：スミセーフＰ）を２００部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表３に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が３０であり、難燃性を有していた。
【００６８】
(具体例２９)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを１０部、無機コート赤リン難燃剤（日本化学工業社製、商品名：ＣＰ−Ａ１５Ｆ）を５部、ポリリン酸アンモニウム（住友化学社製、商品名：スミセーフＰ）を２００部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表３に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が３４であり、難燃性を有していた。
【００６９】
(具体例３０)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを１０部、無機コート赤リン難燃剤（日本化学工業社製、商品名：ＣＰ−Ａ１５Ｆ）を２０部、ポリリン酸アンモニウム（住友化学社製、商品名：スミセーフＰ）を５０部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表３に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が２８であり、難燃性を有していた。
【００７０】
(具体例３１)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５０部、無機コート赤リン難燃剤（日本化学工業社製、商品名：ＣＰ−Ａ１５Ｆ）を５０部、ポリリン酸アンモニウム（住友化学社製、商品名：スミセーフＰ）を１０部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表３に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が２６であり、自己消火性を有していた。
【００７１】
(具体例３２)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５０部、無機コート赤リン難燃剤（日本化学工業社製、商品名：ＣＰ−Ａ１５Ｆ）を５０部、ポリリン酸アンモニウム（住友化学社製、商品名：スミセーフＰ）を２００部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に５００μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表３に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が３５であり、難燃性を有していた。
【００７２】
(具体例３３)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５０部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：H−２１）を１００部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表３に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が２８であり、自己消火性を有していた。
【００７３】
(具体例３４)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、アクリル酸２−ヒドロキシルエチルを５０部、ポリリン酸アンモニウム（住友化学社製、商品名：スミセーフＰ）を１００部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して熱反応型難燃性粘着テープを得た。この熱反応型難燃性粘着テープは、表３に示すとおり、ドリッピング抑制に優れ、酸素指数が２８であり、自己消火性を有していた。
【００７４】
(比較例８)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、無機コート赤リン難燃剤（日本化学工業社製、商品名：ＣＰ−Ａ１５Ｆ）を５０部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して難燃性粘着テープを得た。この粘着テープは、表２に示すとおり、自己消火性を有していたが、ドリッピング抑制に劣っていた。
【００７５】
(比較例９)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、無機コート赤リン難燃剤（日本化学工業社製、商品名：ＣＰ−Ａ１５Ｆ）を２０部、水和アルミナ（昭和電工社製、商品名：Ｈ−２１）を５０部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して難燃性粘着テープを得た。この粘着テープは、表２に示すとおり、自己消火性を有していたが、ドリッピング抑制に劣っていた。
【００７６】
(比較例１０)
アクリル酸共重合体２２．８部、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．２部の粘着剤組成に、無機コート赤リン難燃剤（日本化学工業社製、商品名：ＣＰ−Ａ１５Ｆ）を２０部、ポリリン酸アンモニウム（住友化学社製、商品名：スミセーフP）を５０部、１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．０２部及び光重合開始剤イルガキュア８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）０．３部を添加し、均一に混合して得た粘着剤を、ポリエステルフィルム（５０μｍ厚）に７０μｍになるように塗布して、透明な保護フィルムを重ねて光照射して難燃性粘着テープを得た。この粘着テープは、表２に示すとおり、自己消火性を有していたが、ドリッピング抑制に劣っていた。
得られた難燃性粘着テープの諸特性を表３及び表２に示した。
【００７７】
【表３】

Claims

少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、極性基含有単量体と、光重合開始剤とを主成分とする光硬化性粘着剤中に、ドリッピング抑制剤として、光活性官能基を有するヒドロキシ基含有単量体を上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、５〜５０重量部添加し、さらに、難燃剤を添加した無溶剤型光硬化性粘着剤を基材上に塗工してなることを特徴とする熱反応型難燃性粘着テープ。
上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、上記難燃剤として、ホスファゼンが５〜１００重量部配合されてなることを特徴とする請求項１に記載の熱反応型難燃性粘着テープ。
上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、上記難燃剤として、ホスファゼンが５〜１００重量部及び水和アルミナが１０〜２００重量部配合されてなることを特徴とする請求項１に記載の熱反応型難燃性粘着テープ。
上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、上記難燃剤として、ホスファゼンが５〜１００重量部及びポリリン酸アンモニウムが５〜１００重量部配合されてなることを特徴とする請求項１に記載の熱反応型難燃性粘着テープ。
上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、上記難燃剤として、ホスファゼンが５〜１００重量部、水和アルミナが１０〜２００重量部及びポリリン酸アンモニウム５〜１００重量部配合されてなることを特徴とする請求項１に記載の熱反応型難燃性粘着テープ。
上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、上記難燃剤として、無機コート赤リンが５〜５０重量部配合されてなることを特徴とする請求項１に記載の熱反応型難燃性粘着テープ。
上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、上記難燃剤として、水和アルミナが１０〜２００重量部配合されてなることを特徴とする請求項１に記載の熱反応型難燃性粘着テープ。
上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、上記難燃剤として、無機コート赤リンが５〜５０重量部及び水和アルミナが１０〜２００重量部配合されてなることを特徴とする請求項１に記載の熱反応型難燃性粘着テープ。
上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、上記難燃剤として、ポリリン酸アンモニウムが１０〜２００重量部配合されてなることを特徴とする請求項１に記載の熱反応型難燃性粘着テープ。
上記光硬化性粘着剤１００重量部に対して、上記難燃剤として、無機コート赤リンが５〜５０重量部、ポリリン酸アンモニウムが１０〜２００重量部配合されてなることを特徴とする請求項１に記載の熱反応型難燃性粘着テープ。
酸素指数が２３以上であることを特徴とする請求項１乃至請求項１０のいずれかに記載の熱反応型難燃性粘着テープ。
請求項１乃至請求項１０のいずれかに記載の難燃剤を含む上記無溶剤型光硬化性粘着剤を基材上に５〜５００μｍ厚に塗工して形成した光硬化性粘着剤層を硬化する際に、不活性ガス雰囲気下、あるいは、透明な保護フィルムを上から被せながら、上記光硬化性粘着剤層を光照射により硬化させて作製したことを特徴とする熱反応型難燃性粘着テープの製造方法。