JP4250731B2

JP4250731B2 - Method for producing decorative adhesive sheet and white toner

Info

Publication number: JP4250731B2
Application number: JP2002092395A
Authority: JP
Inventors: 功弘長尾
Original assignee: Lintec Corp
Current assignee: Lintec Corp
Priority date: 2002-03-28
Filing date: 2002-03-28
Publication date: 2009-04-08
Anticipated expiration: 2022-03-28
Also published as: JP2003286461A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、屋内外で使用される装飾用粘着シートの製造方法及び白色トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、比較的柔軟な熱可塑性樹脂フィルム製基材の表面に粘着剤層が設けられた装飾用粘着シートは、例えば、屋外で使用される看板、広告塔、シャッター、ショーウィンドウ等に用いられる広告ステッカー類；自動車、二輪車等の車両やモーターボート等の船舶に用いられる装飾用ストライプステッカー類；交通標識、道路標識、案内板等に用いられる表示用ステッカー類、等の広範な用途に使用され、マーキングシート（マーキングフィルム）とも呼ばれている。
【０００３】
このような装飾用粘着シートは製品の外観が重要視され、特に屋外装飾用の看板の場合、彩度の高い色を発現させることが要求される。
彩度の高い色目を発現させるためには大きく分けて２種類の方法が知られている。第一の方法は、透明着色フィルムに白色粘着剤を塗工して透明着色フィルムを透過したした光が白色粘着剤層で反射することを利用して彩度を向上させる方法である。第二の方法は、透明着色フィルムに更に白色フィルム層を積層し、透明着色フィルムを透過した光が白フィルム層で反射することを利用して彩度を向上させる方法である。これら２つの方法は装飾用粘着シートでは良く使用されている。
【０００４】
しかし、第一の方法のように白色粘着剤を使用する場合、粘着剤中に添加できる白色顔料の量には自ずと限界があるため、被着体の隠蔽性に限界があり、高い彩度が得られず、もし、限界を超えて白色顔料を添加していくと必要とする粘着剤の物性を満足できなくなってしまうという問題点があった。
また第二の方法のようにフィルムを２層化するのは、彩度と隠蔽性を両立させる上で良い手法であるが、２種類のフィルムを製造し、これらを積層する必要があるため製造工程が増え、コスト高となる。また、２層化することによってフィルム厚みが厚くなるため、施工性が低下したりロール状で保管している最中に離型紙からフィルムが浮いてきてしまって外観異常となる可能性があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
即ち、上述のように白色粘着剤層を設けることのみで、被着体の隠蔽性を満足させ得るような装飾用粘着シートの製造方法は、従来知られていなかった。
本発明は、上記従来の装飾用粘着シートの製法における問題点に鑑み、白色粘着剤の塗工方法に着目して完成されたもので、その目的は、優れた被着体隠蔽性を有する装飾用粘着シートのコスト的に有利な製造方法、及びこの製造方法に用いられる白色トナーを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、請求項１記載の本発明は、白色顔料とＴｇが−１０℃以下のアクリル系樹脂とを均一に分散させて白色トナーを調製し、この白色トナーと粘着剤とを混合して得た白色粘着剤組成物によって、全光線透過率が３〜８０％である着色フィルムの片面に、粘着剤１００重量部に対して白色顔料が３〜５０重量部含まれるとともに、白色顔料に対してアクリル系樹脂が１０〜１５０重量％含まれる白色粘着剤層を形成する装飾用粘着シートの製造方法を提供する。
【０００７】
また、請求項２記載の本発明は、白色顔料とＴｇが−１０℃以下のアクリル系樹脂とが均一に分散されてなる請求項１記載の装飾用粘着シートの製造方法に用いられる白色トナーを提供する。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
【０００８】
本発明において、装飾用粘着シートの基材として用いられる着色フィルムは、全光線透過率が３〜８０％であるものが用いられる。３％より低ければ下地に白層を配しても彩度が向上しない。一方、８０％を越えると下地に白層を配しても十分な隠蔽性が得られない。
このような着色フィルムの材質としては、軟質塩化ビニル樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタン等を挙げることができ、種々の物性とコスト等の総合的観点から軟質塩化ビニル樹脂が好ましく用いられる。
これらの樹脂に、従来より着色用として用いられている各種の顔料を配合することにより所望の着色を得る。
【０００９】
上記顔料としては、レーキレッドＣ、ハンザイエロー等のアゾ系、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系、インダスレンブルー、ペリレンオレンジ等のスレン系、ローダミンレーキ、エオシンレーキ等の染料レーキ、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、ジオキサンバイオレット、カドミニウムイエロー、クロムバーミリオン、カーボンブラック、酸化チタン等が挙げられる。
【００１０】
また、必要に応じて可塑剤、顔料、熱安定剤、増量剤、紫外線吸収剤、溶剤などを添加してもよい。
上記可塑剤としては、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルへキシル、リン酸トリフェニル等のリン酸系可塑剤、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル等のフタル酸系可塑剤、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソノニル等のアジピン酸系可塑剤等が挙げられる。
【００１１】
上記熱安定剤としては、例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ化植物油、エポキシ化脂肪酸エステル、エポキシ化テトラヒドロフタレート等のエポキシ化脂環式化合物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エポキシ化ポリブタジエンの他、トリブチルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、等の有機系安定剤、Ｂａ／Ｚｎ系安定剤、Ｂａ／Ｐｂ系安定剤、Ｃａ／Ｚｎ系安定剤等の金属系安定剤が挙げられる。中でもエポキシ化大豆油は熱安定剤の他、可塑剤としての作用も兼ね備えておりカレンダー成形上好適なものである。１
【００１２】
上記増量剤としては、例えば炭酸カルシウム、タルク( 塩素性ケイ酸マグネシウム) 、カオリン( ケイ酸アルミニウム) 、シリカ等が挙げられる。
上記紫外線吸収剤としては、サリチレート系、Ｏ−ヒドロキシベンゾフェノン系、Ｏ−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系のものが挙げられ、これらを高分子量化させたものは経時における安定性にも優れている。
【００１３】
着色フィルム用樹脂として塩化ビニル樹脂を使用する場合、ゾル用の溶剤としては、常温で樹脂をわずかに膨潤し分散を助長する分散溶媒と、樹脂に対して不溶性でゾル粘度を下げ分散溶媒の膨潤性を抑制するための希釈溶媒を混合して用いるのが好ましい。その他、工業的な採算性を考慮して石油留分からなる混合溶剤を用いる場合もある。分散溶媒としてはＤＩＢＫ，ＭＩＢＫなどのケトン系、酢酸ブチルのようなエステル系、グリコールエーテル類などが、希釈溶媒としてはパラフィン系、ナフテン系炭化水素、芳香族炭化水素、テルペンなどが、石油留分としてはソルベッソ、エクソール、アイソパー（エクソン化学社製) などが用いられる。
【００１４】
本発明においては、上記着色フィルムの片面に白色粘着剤組成物を塗工するに際し、先ず、白色顔料とＴｇが−１０℃以下のアクリル系樹脂とを均一に分散させて白色トナーを調製する。
白色トナーの調製に用いるアクリル系の樹脂は、Ｔｇ（ガラス転移温度）が−１０℃以下であることを必要とする。Ｔｇが−１０℃を越えると、白色顔料とアクリル系樹脂とを混練する際、アクリル系樹脂が固いために、白色顔料を均一に分散することが困難だからである。
Ｔｇが−１０℃以下のアクリル系樹脂を用いることにより、後述するように、白色粘着剤の作用だけで被着体の隠蔽性を確保することができる十分な量の白色顔料をアクリル系樹脂に均一に分散することができる。
【００１５】
また、上記アクリル系樹脂のＴｇが高いと、白色粘着剤全体のＴｇも高くなり、低温時の粘着性が低下する。これにより例えば、寒冷地での施工性等に悪影響を及ぼす可能性がある。アクリル系樹脂のＴｇが−１０℃以下であれば、このような不具合が起こらない。
【００１６】
Ｔｇが−１０℃以下のアクリル系樹脂には、（メタ）アクリル酸エステルモノマーの重合体が多用され、一般に炭素数１〜１２のアルキル基を有するアルコールの（メタ）アクリル酸エステル、好ましくは炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルが用いられる。尚、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル又は／及びメタクリル酸エステルを意味する。
（メタ）アクリル酸エステルモノマーの具体例として、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ラウリル等を挙げることができる。
【００１７】
また、上記アクリル系樹脂を構成するモノマーとしては、更に、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリルアミド、Ｎ−メチロール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、グリシジルメタクリレート、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル等を挙げることができ、これらのモノマー及び上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、単独で、又は組み合わせて重合に供されて、Ｔｇが−１０℃以下であるアクリル系樹脂とされる。
【００１８】
白色トナーの調製に用いる白色顔料としては、粘着剤の性能に影響を与えず、白色に着色し得るものであれば特に限定されない。例えば、酸化チタン、亜鉛華、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム等が挙げられ、着色力や隠蔽性の点で酸化チタンが好ましく用いられる。また、白色顔料の安定性、分散性、耐候性を向上させるために、顔料に有機処理、シリコーン処理、アルミナ処理など表面処理が施されていても良い。
【００１９】
本発明の装飾用粘着シートの製造方法においては、白色トナーを作製する際に白色顔料とアクリル樹脂の割合を適宜設定することにより、粘着剤１００重量部に対して白色顔料が３〜５０重量部含まれるとともに白色顔料に対してアクリル系樹脂が１０〜１５０重量％含まれる白色粘着剤組成物が得られるようにする。アクリル樹脂の比率が低すぎると、白色顔料とアクリル樹脂の分散性が不十分になり、高過ぎると、粘着剤中のアクリル樹脂濃度が高くなり、粘着性に悪影響を及ぼす可能性がある。
【００２０】
白色顔料と上記アクリル系樹脂とを均一に分散させて白色トナーを調製するには、例えば、ロールミル、ボールミル等を使用して両者を混練する方法が挙げられる。
白色トナーの平均粒径は１０μｍ以下であることが望ましい。白色トナーの平均粒径が１０μｍを越えると粘着剤に混ぜて白色粘着剤としたときに白色粘着剤層の厚さとの関係で、外観不良を生じたり、十分な光拡散性が得られず、被着体表面の隠蔽性が不足して、目的とする彩度の高い装飾用粘着シートが得られない。
【００２１】
白色粘着剤で用いられる粘着剤としては、ゴム系、アクリル系、シリコーン系等の汎用粘着剤を用いることが可能である。そのなかでも耐候性やコストの面からアクリル系の粘着剤を用いることが望ましい。
また、耐候性をさらに向上させるために、粘着剤中に紫外線吸収剤を配合してもよい。添加部数としては粘着剤の樹脂分１００重量部に対して１〜６重量部が望ましい。
【００２２】
白色粘着剤組成物の作製方法としては、予め調製した白色トナーと溶剤とを混合してトナーを希釈した後、これを粘着剤溶液中に投入するのが望ましい。粘着剤中に直接白色トナーのみを投入すると、固形分が上昇して粘着剤溶液の粘度が高くなり、作業性や塗工性が悪くなる場合がある。
希釈に用いる溶剤は、粘着剤に含まれる溶剤と同じものを使用することが望ましく、酢酸エチル、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど、芳香族系、ポリエステル系、ケトン系溶剤等を使用することができる。また、白色粘着剤組成物には、硬化剤を添加してもよい。
【００２３】
白色粘着剤層の厚さは２０〜５０μｍとするのが好ましい。２０μｍ未満では粘着物性や隠蔽性が十分に発揮できない可能性があり、また、５０μｍを越えるとコストと生産性の面から現実的ではない。
【００２４】
本発明において上記着色フィルムを得るには、例えば、溶媒に分散されたポリ塩化ビニルゾルを工程紙面に流延し、乾燥、キュアして得られるキャスティング成形法や、生産性の高いカレンダー成形法等を採用することができる。
この着色フィルムの厚さは４０〜１２０μｍであることが実用上好ましい。４０μｍ未満の場合シートが薄すぎて引っ張り強度が弱くなり作業性に悪影響が生じ易い。１２０μｍを越えるとシートが堅くなりこの場合も作業性に悪影響が生じ易い。
【００２５】
また、本発明において上記着色フィルムの片面に粘着剤層を形成するには、通常、両面に離型処理が施された上質紙等の片面に上記粘着剤組成物を塗布し、必要により乾燥、キュアして粘着剤層とした後、着色フィルムを３５〜４５℃程度の加熱下で前記粘着剤層と重ね合わせ加圧して、粘着剤層を転写積層する方法が採用されるが、場合によっては、着色フィルム上に上記粘着剤組成物を直接塗布し乾燥して粘着剤層を形成することもできる。
【００２６】
（作用）
本発明の装飾用粘着シートの製造方法においては、トナーの作製に用いるアクリル系の樹脂のＴｇを−１０℃以下にすることにより、白色顔料の充填量を増加させて、均一分散性を飛躍的に向上させることが可能となり、白色粘着剤層を設けることのみで、被着体の十分な隠蔽性を満足させることを可能とした。
また、白色粘着剤層全体のＴｇも高くすることがないので、寒冷地等での作業性も向上することができる。
【００２７】
【実施例】
以下に本発明の実施例及び比較例について具体的に説明する。尚、本発明は下記実施例のみに限定されるものではない。
【００２８】
本発明の実施例、比較例に共通で使用した厚さ５０μｍの着色フィルムは以下の材料を配合し、キャスティング法により作製した。全光線透過率は３０％であった。
また、以下に、単に部とあるのは重量部を意味する。
［着色フィルム用原材料配合］
塩化ビニル樹脂（鐘淵化学社製，ＰＳＨ−１０) ・・・・・・・１００部ポリエステル系可塑剤（旭電化社製，Ｐ−３００) ・・・・・・・３０部黄色顔料（大日精化社製 VT-6420) ・・・・・・・４部熱安定剤（旭電化社製，ＭＡＲＫＡＲ５５１) ・・・・・・・５部紫外線吸収剤（住友化学社製，スミソーブ１４０) ・・・・・・・１部溶剤（エクソン化学社製，ソルベッソ１００）・・・・・・・６０部
【００２９】
（実施例１）
白色顔料（酸化チタン）７０部とアクリル系樹脂（東亞合成制ＵＰ−１０００、Ｔｇ＝−６０℃、アクリル酸ブチルをコモノマーとして用いたアクリル系共重合体）３０部を３本ロールミルで混合し白色トナーを作製した。
このトナー１５部に対して溶剤（酢酸エチル）２０部を混練し、均一分散させ、得られた白色溶液をアクリル系粘着剤（総研化学社製ＳＫ１３３５）１００重量部に投入し、ディゾルバーで均一になるまで攪拌し、白色粘着剤組成物を得た。
この白色粘着剤組成物に硬化剤（綜研化学社製Ｍ−５Ａ）を５部配合して攪拌したものを、上質紙の両面に離型処理した離型用基材(3) に塗工し、厚さ３０μｍの粘着剤層を得た。得られた粘着剤層と上記着色フィルム(1) を４０℃の加熱下で前記粘着剤層と重ね合わせ加圧して、粘着剤層を転写積層し、図１に示すような着色フィルム(1) の片面に白色粘着剤層(2) が形成された、目的とする装飾用粘着シートのサンプルを得た。
【００３０】
（実施例２）
白色トナーを作製する際、白色顔料（酸化チタン）７０部とＴｇが約−７０℃のアクリル系樹脂（綜研化学社製ＵＴ−２００）３０部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、装飾用粘着シートのサンプルを得た。
【００３１】
（比較例１）
白色トナーを作製する際、白色顔料（酸化チタン）７０部とＴｇが約１００℃のアクリル系樹脂３０部を予め分散させたマスターバッチを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、装飾用粘着シートのサンプルを得た。
（比較例２）
白色トナーを作製せずにその代わりに、白色顔料（酸化チタン）１５部をアクリル系粘着剤（総研化学社製ＳＫ１３３５）１００重量部に投入し、以下、実施例１と同様にして装飾用粘着シートのサンプルを得た。
【００３２】
〔評価〕
以上のサンプルに対して、以下に示す評価を行った。
１）分散性評価：白粘着剤溶液の分散性、均一性を評価
粒ゲージで１０μｍ以上の粒子がない場合 ◎
粒ゲージで１０μｍ以上の粒子が低い割合ながら有る場合 ○
粒ゲージで１０μｍ以上の粒子が高い割合である場合 ×
２）作業時間：白トナーと粘着剤の混合を始めてから均一になるまでの時間

３）外観：粘着シート表面の外観を目視で確認した。

４）彩度：目視により、各実施例、比較例で得られた装飾用粘着シートと、粘着剤層を形成していない着色フィルムとを対比して、差異の有無をみた。

５）隠蔽性：各実施例、比較例で得られた装飾用粘着シートを、白と黒のシートの上に置いて目視により、差異の有無をみた。

【００３３】
【表１】

【００３４】
【発明の効果】
本発明の装飾用粘着シートの製造方法は、上述の通り構成され、白色粘着剤層の構成により、十分な被着体隠蔽性を有する装飾用粘着シートを、コスト的に有利に得ることができる。また、寒冷地等での作業性も向上することができる装飾用粘着シートを提供できる。
【００３５】
本発明の白色トナーは、上記装飾用粘着シートの製造方法に用いられて、上記効果を奏し得るものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の装飾用粘着シートの製造方法により得られた装飾用粘着シートの一実施例を示す模式的断面図である。
【符号の説明】
１：透明着色フィルム
２：白色粘着剤層
３：離型用基材[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a decorative pressure-sensitive adhesive sheet used indoors and outdoors, and a white toner.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a decorative pressure-sensitive adhesive sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer on the surface of a relatively flexible thermoplastic resin film substrate is used for, for example, a signboard, advertising tower, shutter, show window, etc. used outdoors. Used for a wide range of applications such as advertising stickers; decorative stripe stickers used for vehicles such as automobiles and motorcycles and ships such as motor boats; display stickers used for traffic signs, road signs, information boards, etc. It is also called a marking sheet (marking film).
[0003]
In such a decorative pressure-sensitive adhesive sheet, the appearance of the product is regarded as important. In particular, in the case of a signboard for outdoor decoration, it is required to develop a highly saturated color.
In order to express a color with high saturation, two types of methods are known. The first method is a method for improving the saturation by applying the white adhesive applied to the transparent colored film and reflecting the light transmitted through the transparent colored film by the white adhesive layer. The second method is a method in which a white film layer is further laminated on the transparent colored film, and the saturation is improved by utilizing the fact that the light transmitted through the transparent colored film is reflected by the white film layer. These two methods are often used in decorative adhesive sheets.
[0004]
However, when a white pressure sensitive adhesive is used as in the first method, the amount of white pigment that can be added to the pressure sensitive adhesive is naturally limited. There was a problem that if the white pigment was added beyond the limit, the required properties of the pressure-sensitive adhesive could not be satisfied.
In addition, as in the second method, it is a good technique to achieve both saturation and concealment, but it is necessary to produce two types of films and laminate them. The number of processes increases and the cost increases. In addition, since the film thickness is increased by forming two layers, there is a possibility that the workability may be deteriorated or the film may float from the release paper while being stored in a roll shape, resulting in abnormal appearance. .
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
That is, a method for producing a decorative pressure-sensitive adhesive sheet that can satisfy the concealing property of an adherend only by providing a white pressure-sensitive adhesive layer as described above has not been known.
The present invention has been completed in view of the problems in the conventional method for producing a decorative pressure-sensitive adhesive sheet, and has been completed by paying attention to a white pressure-sensitive adhesive coating method. The purpose of the present invention is a decoration having excellent adherend hiding properties. Another object of the present invention is to provide a cost-effective production method of the pressure-sensitive adhesive sheet for use in the present invention and a white toner used in the production method.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, according to the present invention, a white toner is prepared by uniformly dispersing a white pigment and an acrylic resin having a Tg of −10 ° C. or less. With the white pressure-sensitive adhesive composition obtained by mixing the white pigment 3 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive on one side of the colored film having a total light transmittance of 3 to 80%, Provided is a method for producing a decorative pressure-sensitive adhesive sheet that forms a white pressure-sensitive adhesive layer containing 10 to 150% by weight of an acrylic resin relative to a white pigment.
[0007]
According to a second aspect of the present invention, there is provided the white toner used in the method for producing a decorative pressure-sensitive adhesive sheet according to the first aspect, in which a white pigment and an acrylic resin having a Tg of −10 ° C. or lower are uniformly dispersed. provide.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
[0008]
In the present invention, the colored film used as the base material for the decorative pressure-sensitive adhesive sheet has a total light transmittance of 3 to 80%. If it is lower than 3%, the saturation is not improved even if a white layer is provided on the ground. On the other hand, if it exceeds 80%, sufficient concealing property cannot be obtained even if a white layer is provided on the base.
Examples of the material of such a colored film include soft vinyl chloride resin, acrylic resin, polyethylene terephthalate, polyurethane and the like, and soft vinyl chloride resin is preferably used from a comprehensive viewpoint such as various physical properties and costs.
A desired color can be obtained by blending these resins with various pigments conventionally used for coloring.
[0009]
Examples of the pigment include azo series such as Lake Red C and Hansa Yellow, phthalocyanine series such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green, selenium series such as indanthrene blue and perylene orange, dye lakes such as rhodamine lake and eosin lake, quinacridone red, Examples include quinacridone magenta, dioxane violet, cadmium yellow, chrome vermillion, carbon black, and titanium oxide.
[0010]
Moreover, you may add a plasticizer, a pigment, a heat stabilizer, an extender, a ultraviolet absorber, a solvent, etc. as needed.
Examples of the plasticizer include phosphoric acid plasticizers such as tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, and triphenyl phosphate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, and phthalic acid. Examples thereof include phthalic acid plasticizers such as diisononyl, adipic acid plasticizers such as dibutyl adipate, di-n-hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, and diisononyl adipate.
[0011]
Examples of the heat stabilizer include epoxidized vegetable oils such as epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil, epoxidized alicyclic compounds such as epoxidized fatty acid esters and epoxidized tetrahydrophthalate, bisphenol A diglycidyl ether, and epoxidized polybutadiene. In addition, organic stabilizers such as tributyl phosphite and triisooctyl phosphite, and metal stabilizers such as Ba / Zn stabilizer, Ba / Pb stabilizer, and Ca / Zn stabilizer can be used. Among them, epoxidized soybean oil has a function as a plasticizer in addition to a heat stabilizer and is suitable for calendar molding. 1
[0012]
Examples of the extender include calcium carbonate, talc (chlorine magnesium silicate), kaolin (aluminum silicate), silica and the like.
Examples of the ultraviolet absorber include salicylate-based, O-hydroxybenzophenone-based, and O-hydroxyphenylbenzotriazole-based ones, and those obtained by increasing the molecular weight are excellent in stability over time.
[0013]
When vinyl chloride resin is used as the resin for the colored film, the solvent for the sol is a dispersion solvent that slightly swells the resin at room temperature to promote dispersion, and is insoluble in the resin and lowers the sol viscosity to swell the dispersion solvent. It is preferable to mix and use a diluting solvent for suppressing the property. In addition, a mixed solvent composed of a petroleum fraction may be used in consideration of industrial profitability. Dispersing solvents include ketones such as DIBK and MIBK, esters such as butyl acetate, glycol ethers, etc., and dilution solvents include paraffinic, naphthenic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, terpenes, etc. For example, Solvesso, Exol, Isopar (Exxon Chemical) may be used.
[0014]
In the present invention, when a white pressure-sensitive adhesive composition is applied to one side of the colored film, first, a white toner is prepared by uniformly dispersing a white pigment and an acrylic resin having a Tg of −10 ° C. or lower.
The acrylic resin used for the preparation of the white toner needs to have a Tg (glass transition temperature) of −10 ° C. or lower. This is because when the Tg exceeds −10 ° C., it is difficult to uniformly disperse the white pigment because the acrylic resin is hard when the white pigment and the acrylic resin are kneaded.
By using an acrylic resin having a Tg of −10 ° C. or lower, as will be described later, a sufficient amount of a white pigment capable of ensuring the concealability of the adherend only by the action of the white adhesive is added to the acrylic resin. It can be uniformly dispersed.
[0015]
Moreover, when Tg of the said acrylic resin is high, Tg of the whole white adhesive will also become high and the adhesiveness at the time of low temperature will fall. Thereby, for example, workability in a cold region may be adversely affected. If the acrylic resin has a Tg of −10 ° C. or lower, such a problem does not occur.
[0016]
Polymers of (meth) acrylic acid ester monomers are frequently used for acrylic resins having a Tg of −10 ° C. or lower, and are generally (meth) acrylic acid esters of alcohols having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably carbon. A (meth) acrylic acid ester having an alkyl group of several 4 to 12 is used. In addition, (meth) acrylic acid ester means acrylic acid ester or / and methacrylic acid ester.
Specific examples of (meth) acrylic acid ester monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, methacrylic acid. Examples thereof include n-butyl, isobutyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, and lauryl methacrylate.
[0017]
In addition, as a monomer constituting the acrylic resin, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, acrylamide, N-methylol, N-methylolacrylamide, Examples include diacetone acrylamide, glycidyl methacrylate, styrene, vinyl acetate, acrylonitrile and the like, and these monomers and the above (meth) acrylic acid ester monomers are used alone or in combination for polymerization, and Tg is -10. An acrylic resin having a temperature of ℃ or less is used.
[0018]
The white pigment used for the preparation of the white toner is not particularly limited as long as it does not affect the performance of the pressure-sensitive adhesive and can be colored white. For example, titanium oxide, zinc white, calcium carbonate, aluminum oxide and the like can be mentioned, and titanium oxide is preferably used in terms of coloring power and hiding power. In order to improve the stability, dispersibility, and weather resistance of the white pigment, the pigment may be subjected to a surface treatment such as an organic treatment, a silicone treatment, or an alumina treatment.
[0019]
In the method for producing a decorative pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the white pigment is added in an amount of 3 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive by appropriately setting the ratio of the white pigment and the acrylic resin when producing the white toner. A white pressure-sensitive adhesive composition containing 10 to 150% by weight of an acrylic resin with respect to the white pigment is obtained. If the ratio of the acrylic resin is too low, the dispersibility of the white pigment and the acrylic resin becomes insufficient, and if it is too high, the concentration of the acrylic resin in the pressure-sensitive adhesive increases, which may adversely affect the adhesiveness.
[0020]
In order to prepare a white toner by uniformly dispersing the white pigment and the acrylic resin, for example, a method of kneading both using a roll mill, a ball mill or the like can be mentioned.
The average particle size of the white toner is desirably 10 μm or less. When the average particle size of the white toner exceeds 10 μm, the appearance of the white adhesive layer is poor due to the thickness of the white adhesive layer when mixed with the adhesive to obtain a white adhesive, and sufficient light diffusibility cannot be obtained. The hiding property of the adherend surface is insufficient, and the target decorative adhesive sheet with high saturation cannot be obtained.
[0021]
As the pressure-sensitive adhesive used in the white pressure-sensitive adhesive, general-purpose pressure-sensitive adhesives such as rubber, acrylic and silicone can be used. Among them, it is desirable to use an acrylic adhesive from the viewpoint of weather resistance and cost.
In order to further improve the weather resistance, an ultraviolet absorber may be blended in the pressure-sensitive adhesive. The number of added parts is preferably 1 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin content of the adhesive.
[0022]
As a method for producing the white pressure-sensitive adhesive composition, it is desirable to dilute the toner by mixing a preliminarily prepared white toner and a solvent, and then add this to the pressure-sensitive adhesive solution. If only the white toner is directly put into the pressure-sensitive adhesive, the solid content increases, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive solution increases, and workability and coating properties may deteriorate.
The solvent used for dilution is preferably the same as the solvent contained in the pressure-sensitive adhesive, and aromatic, polyester, and ketone solvents such as ethyl acetate, toluene, xylene, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone are used. be able to. Moreover, you may add a hardening | curing agent to a white adhesive composition.
[0023]
The thickness of the white pressure-sensitive adhesive layer is preferably 20 to 50 μm. If it is less than 20 μm, there is a possibility that the physical properties and concealment properties cannot be sufficiently exhibited, and if it exceeds 50 μm, it is not practical from the viewpoint of cost and productivity.
[0024]
In order to obtain the colored film in the present invention, for example, a casting molding method obtained by casting a polyvinyl chloride sol dispersed in a solvent on the surface of a process paper, drying and curing, a highly productive calendar molding method, etc. Can be adopted.
It is practically preferable that the thickness of the colored film is 40 to 120 μm. When the thickness is less than 40 μm, the sheet is too thin, the tensile strength is weakened, and workability tends to be adversely affected. If it exceeds 120 μm, the sheet becomes stiff, and in this case, workability is liable to be adversely affected.
[0025]
Further, in order to form an adhesive layer on one side of the colored film in the present invention, usually, the adhesive composition is applied to one side of a high-quality paper or the like subjected to release treatment on both sides, and is dried if necessary. After curing to form a pressure-sensitive adhesive layer, a method of transferring and laminating the pressure-sensitive adhesive layer by superposing and pressing the colored film with the pressure-sensitive adhesive layer under heating at about 35 to 45 ° C. is adopted, but in some cases The pressure-sensitive adhesive composition can be directly applied onto a colored film and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer.
[0026]
(Function)
In the method for producing a decorative pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the amount of white pigment is increased and the uniform dispersibility is remarkably increased by setting the Tg of the acrylic resin used for toner preparation to -10 ° C. or lower. It was possible to satisfy the sufficient concealability of the adherend only by providing the white pressure-sensitive adhesive layer.
Moreover, since the Tg of the entire white pressure-sensitive adhesive layer is not increased, workability in a cold district or the like can also be improved.
[0027]
【Example】
Examples of the present invention and comparative examples will be specifically described below. In addition, this invention is not limited only to the following Example.
[0028]
A colored film having a thickness of 50 μm commonly used in Examples and Comparative Examples of the present invention was prepared by blending the following materials and casting. The total light transmittance was 30%.
In the following, the term “parts” simply means parts by weight.
[Containing raw materials for colored film]
Vinyl chloride resin (Kanekuma Chemical Co., Ltd., PSH-10) 100 parts polyester plasticizer (Asahi Denka Co., P-300) 30 parts yellow pigment (large Nissei Kasei VT-6420) ····· 4 parts thermal stabilizer (Asahi Denka Co., MARK AR551) ······· 5 parts UV absorber (Sumitomo Chemical Co., Sumisorb 140) ... 1 part solvent (Exxon Chemical Co., Solvesso 100) ... 60 parts [0029]
Example 1
70 parts of white pigment (titanium oxide) and 30 parts of acrylic resin (Toagosei UP-1000, Tg = −60 ° C., acrylic copolymer using butyl acrylate as a comonomer) are mixed in a three-roll mill to produce white A toner was prepared.
15 parts of this toner is kneaded with 20 parts of solvent (ethyl acetate) and uniformly dispersed, and the resulting white solution is put into 100 parts by weight of an acrylic pressure-sensitive adhesive (SK1335 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.). The mixture was stirred until a white pressure-sensitive adhesive composition was obtained.
This white pressure-sensitive adhesive composition was mixed with 5 parts of a curing agent (M-5A, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and stirred, and then applied to a release substrate (3) that was subjected to release treatment on both sides of the fine paper. A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 30 μm was obtained. The obtained pressure-sensitive adhesive layer and the above colored film (1) are superposed and pressed with the pressure-sensitive adhesive layer under heating at 40 ° C., the pressure-sensitive adhesive layer is transferred and laminated, and a colored film (1) as shown in FIG. A target decorative adhesive sheet sample having a white pressure-sensitive adhesive layer (2) formed on one side was obtained.
[0030]
(Example 2)
The white toner was prepared in the same manner as in Example 1 except that 70 parts of a white pigment (titanium oxide) and 30 parts of an acrylic resin (UT-200 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) having a Tg of about −70 ° C. were used. Thus, a sample of the decorative adhesive sheet was obtained.
[0031]
(Comparative Example 1)
The white toner was prepared in the same manner as in Example 1 except that a master batch in which 70 parts of a white pigment (titanium oxide) and 30 parts of an acrylic resin having a Tg of about 100 ° C. were dispersed in advance was used. A sample of the pressure-sensitive adhesive sheet was obtained.
(Comparative Example 2)
Instead of producing a white toner, 15 parts of a white pigment (titanium oxide) was put into 100 parts by weight of an acrylic adhesive (SK1335, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.). A sample of the sheet was obtained.
[0032]
[Evaluation]
The following evaluation was performed on the above samples.
1) Evaluation of dispersibility: Evaluation of dispersibility and uniformity of white adhesive solution When there is no particle of 10 μm or more with a particle gauge ◎
When there is a low percentage of particles with a particle gauge of 10 μm or more ○
When the particle gauge has a high ratio of particles of 10 μm or more ×
2) Working time: Time from the start of mixing the white toner and the adhesive until it becomes uniform

3) Appearance: The appearance of the pressure-sensitive adhesive sheet surface was visually confirmed.

4) Saturation: By visual observation, the decorative adhesive sheets obtained in each of the Examples and Comparative Examples were compared with the colored film on which the adhesive layer was not formed, and the presence or absence of a difference was observed.

5) Concealment property: The decorative adhesive sheets obtained in each of the examples and comparative examples were placed on white and black sheets and visually checked for differences.

[0033]
[Table 1]

[0034]
【The invention's effect】
The method for producing a decorative pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is configured as described above, and a decorative pressure-sensitive adhesive sheet having a sufficient adherend hiding property can be obtained advantageously in terms of cost by the configuration of the white pressure-sensitive adhesive layer. . Moreover, the decorative adhesive sheet which can also improve workability | operativity in a cold district etc. can be provided.
[0035]
The white toner of the present invention is used in the method for producing a decorative pressure-sensitive adhesive sheet and can exhibit the above-described effects.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a decorative pressure-sensitive adhesive sheet obtained by the method for producing a decorative pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
[Explanation of symbols]
1: Transparent colored film 2: White adhesive layer 3: Substrate for mold release

Claims

白色顔料とＴｇが−１０℃以下のアクリル系樹脂とを均一に分散させて白色トナーを調製し、この白色トナーと粘着剤とを混合して得た白色粘着剤組成物によって、全光線透過率が３〜８０％である軟質塩化ビニル樹脂に顔料を配合してなる着色フィルムの片面に、粘着剤１００重量部に対して白色顔料が３〜５０重量部含まれるとともに、白色顔料に対してアクリル系樹脂が１０〜１５０重量％含まれる白色粘着剤層を形成することを特徴とする装飾用粘着シートの製造方法。A white toner is prepared by uniformly dispersing a white pigment and an acrylic resin having a Tg of −10 ° C. or less, and a white pressure-sensitive adhesive composition obtained by mixing the white toner and the pressure-sensitive adhesive has a total light transmittance. One side of a colored film obtained by blending a pigment with a soft vinyl chloride resin having a content of 3 to 80% contains 3 to 50 parts by weight of a white pigment with respect to 100 parts by weight of the adhesive, and acrylic with respect to the white pigment. A method for producing a decorative pressure-sensitive adhesive sheet, comprising forming a white pressure-sensitive adhesive layer containing 10 to 150% by weight of a resin.