JP4235109B2 - シニドン−エチルを含有する作物保護固形製剤及び対応する分散液 - Google Patents
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Description
(a) 作物保護剤としてのシニドン-エチル;
(b) 重合単位として少なくとも1種の親水性モノマーと少なくとも1種の疎水性モノマーを含んでいる少なくとも1種のランダムラジカルコポリマー;
及び
(c) 場合により、さらに、添加剤
を含有し、当該作物保護固形製剤中に分散しているシニドン-エチル粒子の少なくとも50%はX線無定型状態である。
R1は、アルキル、アリール、アルキルアリール又はアリールアルキルからなる群から選択され;
R2は、H又はMeであり;
R7は、COO、O(CO)、C(O)NR2、O又はN(R2)COであり;及び、
wは、0又は1である]
で表されるオレフィン性不飽和モノマー ;
(b) 成分Bとして、5〜95重量%の
R3、R4、R5及びR6は、互いに独立して、H、アリール、アルキル、アリールアルキル又はアルキルアリールであり;
Yは、アルキレン鎖CnH2n(式中、nは0〜20である)であり;
X及びZは、互いに独立して、O又はN(R3)であり;
A-は、一価のアニオンであるか、又は、対応する化学量論量の二価若しくは三価のアニオンである]
からなる群から選択される1種以上のモノマー;
(c) 成分Cとして、0〜98重量%の少なくとも1種のオレフィン性不飽和モノマー;
を含有する。
(a) 重合単位として少なくとも1種の親水性モノマーと少なくとも1種の疎水性モノマーを含んでいる少なくとも1種のランダムラジカルコポリマーを少なくとも1種の第一の有機溶媒中に溶解させた溶液と、シニドン-エチルを前記第一の有機溶媒と同一であっても異なっていてもよい少なくとも1種の第二の有機溶媒中に溶解させた溶液を混合すること、又は、重合単位として少なくとも1種の親水性モノマーと少なくとも1種の疎水性モノマーを含んでいる少なくとも1種のランダムラジカルコポリマーとシニドン-エチルの混合物を少なくとも1種の有機溶媒に溶解させこと、
ここで、場合により、前記有機溶媒にさらに添加剤を加えてもよい;
及び、
(b) 例えば、噴霧乾燥、真空乾燥若しくは凍結乾燥により、又は、流動床乾燥装置で、前記有機溶媒を除去すること
により得られる。
(a) シニドン-エチルを水混和性の少なくとも1種の有機溶媒中に溶解させた溶液と、重合単位として少なくとも1種の親水性モノマーと少なくとも1種の疎水性モノマーを含んでいる少なくとも1種のランダムラジカルコポリマーの水溶液を混合するステップ;又は、
重合単位として少なくとも1種の親水性モノマーと少なくとも1種の疎水性モノマーを含んでいる少なくとも1種のランダムラジカルコポリマーとシニドン-エチルの混合物を少なくとも1種の有機溶媒に溶解させ、得られた溶液を水性系と混合するステップ;又は、
重合単位として少なくとも1種の親水性モノマーと少なくとも1種の疎水性モノマーを含んでいる少なくとも1種のランダムラジカルコポリマーの一部とシニドン-エチルの混合物を少なくとも1種の有機溶媒に溶解させ、得られた溶液を水及び前記少なくとも1種のランダムラジカルコポリマーの第二の部分の水溶液と混合するステップ;
ここで、場合により、前記有機溶液及び/又は前記水溶液にさらに添加剤を加えてもよく、また、前記混合は高エネルギー撹拌により行い、それによって、前記作物保護製剤を分散液の形態で得る;
及び、
(b) 例えば、噴霧乾燥、真空乾燥若しくは凍結乾燥により、又は、流動床乾燥装置で、前記水及び前記有機溶媒を除去するステップ;
を含む方法により得られる。
(a) 成分Aとして、5〜95重量%のスチレン;
(b) 成分Bとして、5〜95重量%のDMAPMAM(ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド);(c) 成分Cとして、0〜98重量%のメチルアクリレート及び/又は酢酸ビニル;
から本質的になる。
- 水性系中におけるシニドン-エチルの溶解速度及び溶解性;
- 農業において良好な結果を得るためのシニドン-エチルの施用量が低減されること;
- 分散された状態のシニドン-エチルが長期間持続すること;
などである。
本発明の明細書で使用されている下記用語は以下の意味を有する。
本発明の関連において、固形の作物保護剤(シニドン-エチル)は、水性系中における溶解性が不充分な活性成分である。
水性系は、シニドン-エチルをナノ粒子系の形態で製剤し、使用する適用媒体である。水性系は、純水であってもよく、又は、バッファー系を含み、塩及び/又は慣用の添加剤をさらに含む水でであってもよい。水性系のpH値は、一般に、2〜13の範囲、好ましくは、3〜12の範囲、さらに好ましくは、4〜11の範囲である。
ランダムラジカルコポリマー
本発明のランダムラジカルコポリマーは、ナノ分散剤として作用する。本発明に関連して、ナノ分散剤は、シニドン-エチルと水性系である適用媒体の両方に対して適合性を示す化合物である。
R1は、アルキル、アリール、アルキルアリール又はアリールアルキルからなる群から選択され、R1は、好ましくは、アリール、さらに好ましくは、フェニルであり;
R2は、H又はMeであり;
R7は、COO、O(CO)、C(O)NR2、O又はN(R2)CO、好ましくは、C(O)NR2であり;及び、
wは、0又は1、好ましくは、0である]
で表されるオレフィン性不飽和モノマー ;
(b) 成分Bとして、5〜95重量%、好ましくは、10〜70重量%、さらに好ましくは、25〜65重量%の
R2は、H又はMeであり;
R3、R4、R5及びR6は、互いに独立して、H、アリール、アルキル、アリールアルキル又はアルキルアリールであり、好ましくは、H又はC1-4-アルキル、さらに好ましくは、エチル又はメチルであり;
Xは、O又はN(R3)、好ましくは、NHであり;
Yは、アルキレン鎖CnH2n(式中、nは、0〜20、好ましくは、1〜10、さらに好ましくは、2〜5、最も好ましくは、3である)であり;
Zは、O又はN(R3)、好ましくは、Oであり;
A-は、一価のアニオンであるか、又は、対応する化学量論量の二価若しくは三価のアニオン、好ましくは、スルフェート、メトスルフェート(methosulfate)又はクロリドである]
からなる群から選択される1種以上のモノマー;
(c) 成分Cとして、0〜98重量%、好ましくは、10〜90重量%、さらに好ましくは、20〜75重量%の少なくとも1種のオレフィン性不飽和モノマー;
を含有している。
(a) 成分Aとして、5〜95重量%、好ましくは、20〜80重量%、さらに好ましくは、30〜60重量%のスチレン;
(b) 成分Bとして、5〜95重量%、好ましくは、20〜80重量%、さらに好ましくは、30〜60重量%のDMAPMAM(ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド);
(c) 成分Cとして、0〜98重量%、好ましくは、0〜60重量%、さらに好ましくは、0〜30重量%のメチルアクリレート及び/又は酢酸ビニル;
から本質的になる新規なランダムラジカルコポリマーを用いる。
前記ランダムラジカルコポリマーの調製は、好ましくは、溶液重合、塊重合、乳化重合又は懸濁重合で、フリーラジカル重合により慣用の方法で行う。
前記ランダムラジカルコポリマーは、安定なナノ粒子分散液製剤の形態でシニドン-エチルを分散させるのに有用な分散剤である。そのようなナノ粒子分散液製剤は、少なくとも1種の連続相(分散媒)(本発明では水性系である)及び少なくとも1種の分散相を含む系である。前記分散相(分散粒子とも称される)は、本発明に関しては、固相である。本発明の分散液製剤は、場合により、さらに添加剤を含有し得る。さらに添加される添加剤の適する例は、下記で記載する。
作物保護固形製剤
本発明の作物保護固形製剤は、水性媒体に適用するのに特に適している。それによって、作物保護剤であるシニドン-エチルの高活性な分散液製剤が得られる。
(a) 作物保護剤としてのシニドン-エチル;
(b) 重合単位として少なくとも1種の親水性モノマーと少なくとも1種の疎水性モノマーを含んでいる少なくとも1種のランダムラジカルコポリマー;
及び
(c) 場合により、さらに、添加剤
を含有する作物保護固形製剤であって、当該作物保護固形製剤中に分散しているシニドン-エチル粒子の少なくとも50重量%、好ましくは、少なくとも70重量%、さらに好ましくは、少なくとも90重量%はX線無定型状態である。本発明に関連して、X線無定型は、X線粉末図において結晶干渉(crystal interference)が存在しないことを意味する。
本発明の作物保護固形製剤は、2種類の異なった経路:
(1) 「固体溶液経路(solid solution route)」
(2) 「析出経路(precipitation route)」
で形成させることができる。
本発明の一実施形態において、前記作物保護固形製剤は、
(a) 前記少なくとも1種のランダムラジカルコポリマーを少なくとも1種の第一の有機溶媒中に溶解させた溶液と、シニドン-エチルを前記第一の有機溶媒と同一であっても異なっていてもよい少なくとも1種の第二の有機溶媒中に溶解させた溶液を混合するステップ;又は、前記少なくとも1種のランダムラジカルコポリマーとシニドン-エチルの混合物を少なくとも1種の有機溶媒に溶解させるステップ;
ここで、場合により、前記有機溶媒にさらに添加剤(上記)を加えてもよい;
及び、
(b) 例えば、噴霧乾燥、真空乾燥若しくは凍結乾燥により、又は、流動床乾燥装置で、前記有機溶媒を除去するステップ;
を含む調製方法により形成させる。
本発明の別の実施形態においては、前記作物保護固形製剤は、
シニドン-エチルを水混和性の少なくとも1種の有機溶媒中に溶解させた溶液と、前記少なくとも1種のランダムラジカルコポリマーの水溶液を混合するステップ;又は、
重合単位として少なくとも1種の親水性モノマーと少なくとも1種の疎水性モノマーを含んでいる少なくとも1種のランダムラジカルコポリマーとシニドン-エチルの混合物を少なくとも1種の有機溶媒に溶解させ、得られた溶液を水性系と混合するステップ;又は、
重合単位として少なくとも1種の親水性モノマーと少なくとも1種の疎水性モノマーを含んでいる少なくとも1種のランダムラジカルコポリマーの一部とシニドン-エチルの混合物を少なくとも1種の有機溶媒に溶解させ、得られた溶液を水及び前記少なくとも1種のランダムラジカルコポリマーの第二の部分の水溶液と混合するステップ;
を含む調製方法により形成させるが、場合により、前記有機溶液及び/又は前記水溶液にさらに添加剤(上記)を加えてもよく、また、前記混合は高エネルギー撹拌により行う。
前記ランダムラジカルコポリマーは、シニドン-エチルを、水性媒体中に安定なナノ粒子形態(ナノ分散)で分散させるのに特に有用な分散剤である。このように、水性媒体中の作物保護製剤として農業において使用するための水性分散液製剤が得られる。そのような製剤は極めて小さな平均粒径を有しており、それにより、改善された安定性と高い活性を示す。
(a) 作物保護剤としてのシニドン-エチル;
(b) 重合単位として少なくとも1種の親水性モノマーと少なくとも1種の疎水性モノマーを含んでいる少なくとも1種のランダムラジカルコポリマー;
(c) 場合により、さらに、添加剤
及び
(d) 水性系
を含有する分散液製剤である。
本発明の分散液製剤は、
(a) シニドン-エチルを水混和性の少なくとも1種の有機溶媒中に溶解させた溶液と、重合単位として少なくとも1種の親水性モノマーと少なくとも1種の疎水性モノマーを含んでいる少なくとも1種のランダムラジカルコポリマーの水溶液を混合するステップ
ここで、場合により、前記有機溶液及び/又は前記水溶液にさらに添加剤を加えてもよく、また、前記混合は高エネルギー撹拌により行い、それによって、前記作物保護製剤を分散液の形態で得る;
及び、
(b) 前記有機溶媒を除去するステップ;
を含む調製方法により得る。
本発明の作物保護製剤は、さらに添加剤を含有し得る。適する添加剤は、当技術分野では公知である。
本発明の作物保護固形製剤は、例えば、即時散布可能な水溶液、粉末、懸濁液、さらに、高濃度の水性若しくは油性又は別の懸濁液若しくは分散液、エマルション、油性分散液、ペースト、粉剤、飛散用材料、又は、粒剤の形態で、散布、噴霧、散粉、飛散又は散水により使用することができる。使用する形態は用途に依存するが、いずれの場合も、それは、本発明の活性化合物を確実に微細に分配するようなものであるべきである。
本発明の作物保護製剤は、除草剤として極めて有用である。従って、本発明のさらなる実施形態は、上記で記載した新規な作物保護固形製剤又は分散液製剤を、栽培植物、その周囲(生息空間)及び/又はその種子に対して投与するステップを含む望ましくない植物の成長を制御する方法、及び、当該新規作物保護固形製剤又は分散液製剤の農業における使用である。
実施例(1)
ポリマーAの調製
還流冷却器を備えた反応容器(1000mL)に496.15gのジメチルホルムアミド(DMF)、2.4gのアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)及び217.95gの脱塩水を入れて、窒素に30分間さらした。20.46gの酢酸ビニル、22.09gのスチレン、4.35gのメチルアクリレート、及び21.18gのDMAPMAM(ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド)の混合物を添加した。反応混合物を油浴中で撹拌しながら95℃に加熱した。95℃で18時間経過した後、反応混合物を70℃に冷却し、ロータバプ(rotavap)で減圧下に濃縮し、続いて、減圧下に85℃で96時間乾燥させた。34gを超える量の僅かに着色した樹脂が得られた。
ポリマーBの調製
還流冷却器を備えた反応容器(1000mL)に437.9gのジメチルホルムアミド(DMF)及び190.7gの脱塩水を入れて、窒素に30分間さらした。2.1gのアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、30.11gのスチレン及び39.89gのDMAPMAM(ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド)の混合物を添加した。反応混合物を油浴中で撹拌しながら95℃に加熱した。95℃で18時間経過した後、反応混合物を70℃に冷却し、ロータバプ(rotavap)で減圧下に濃縮し、続いて、減圧下に85℃で96時間乾燥させた。32gを超える量の僅かに着色した樹脂が得られた。
平均粒径(ファイバー光学DLS測定による)
平均粒径は、ファイバー光学動的光散乱装置で測定した。試料を適切な担体水溶液中で固体濃度約0.005重量%まで希釈した。粒径とPDI(多分散性指数)値は、二次キュムラント解析によりを求め、流体力学的半径(rH)で表した。
(a)「固体溶液経路」による作物保護固形製剤
ジメチルホルムアミド(DMF)にポリマーA(実施例(1)で調製したもの)を溶解させた200gのコポリマー溶液を、シニドン-エチルをジメチルホルムアミド(DMF)に溶解させた200gの溶液(4%-wt)と混合させた。得られた溶液を均質化した後、噴霧乾燥させて、18.7gの粉末製剤を得た。
前記粉末(18.7g)を、pH7に緩衝させた750gの水溶液中に分散させた。濁った分散液が得られた。平均粒径は71nm(rH)であった。
(a)「析出経路」による作物保護固形製剤
0.5Lのアセトン中の15gのシニドン-エチルの溶液を25℃で調製した。シニドン-エチルをナノ粒子の形態で析出させるために、前記溶液を混合器に移し、そこで、ポリマーA(実施例(1)で調製したもの)の水溶液(pH7)及び15gのラクトースと混合させた。シニドン-エチルの透明なナノ粒子分散液が得られた。平均粒径は41nm(rH)であり、分散は31%であった。
10gの前記粉末を50gの水に分散させた。白く濁った分散液(ヒドロゾル)が得られた。平均粒径は82nm(rH)であり、分散は55%であった。
(a)「析出経路」による作物保護固形製剤
0.5Lのアセトン中の15gのシニドン-エチルの溶液を25℃で調製した。シニドン-エチルをナノ粒子の形態で析出させるために、前記溶液を混合器に移し、そこで、ポリマー2259/31(実施例(1)で調製したもの)の水溶液(pH7)及び15gの(NH4)2SO4と混合させた。シニドン-エチルの透明なナノ粒子分散液が得られた。平均粒径は46nm(rH)であり、分散は28%であった。
前記粉末を水に分散させた。白く濁った分散液(ヒドロゾル)が得られた。平均粒径は105nm(rH)であり、分散は42%であった。
(a)「析出経路」による作物保護固形製剤
0.5Lのアセトン中の15gのシニドン-エチルの溶液を25℃で調製した。シニドン-エチルをナノ粒子の形態で析出させるために、前記溶液を混合器に移し、そこで、ポリマーB(実施例(2)で調製したもの)の水溶液(pH7)及び15gのラクトースと混合させた。シニドン-エチルの透明なナノ粒子分散液が得られた。平均粒径は39nm(rH)であり、分散は32%であった。
前記粉末を水に分散させた。白く濁った分散液(ヒドロゾル)が得られた。平均粒径は96nm(rH)であり、分散は57%であった。
本発明の新規な作物保護製剤の除草作用を、以下に示す温室実験により実証した。
(b) ソバカズラ(POLCO)
(c) クワガタソウ(VERSS)
発生後処理において、シニドン-エチル/ポリマー(本発明の作物保護固形製剤)は、下記表に示されているように、上記雑草に対して極めて良好な除草活性を示す。
被検植物には、温室条件下(相対大気湿度 50〜70%;昼温/夜温 27℃/20℃)で成育させた4葉期(子葉を除く)のワタの若木を用いた。
Claims (12)
- 作物保護固形製剤であって、
(a) 作物保護剤としてのシニドン-エチル;
(b) 重合単位として少なくとも1種の親水性モノマーと少なくとも1種の疎水性モノマーを含んでいる少なくとも1種のランダムラジカルコポリマー;
及び
(c) 場合により、さらに、添加剤
を含有し、該作物保護固形製剤中に分散しているシニドン-エチル粒子の少なくとも50%はX線無定型状態であり、かつ
前記ランダムラジカルコポリマーが、重合単位として、
(ba) 成分Aとして、 5 〜 95 重量 % の式 (I) :
R 1 は、アルキル、アリール、アルキルアリール又はアリールアルキルからなる群から選択され;
R 2 は、 H 又は Me であり;
R 7 は、 COO 、 O(CO) 、 C(O)NR 2 、 O 又は N(R 2 )CO であり;及び、
w は、 0 又は 1 である ]
で表されるオレフィン性不飽和モノマー;
(bb) 成分Bとして、 5 〜 95 重量 % の
R 2 、 R 3 、 R 4 及び R 5 は、互いに独立して、 H 、アリール、アルキル、アリールアルキル又はアルキルアリールであり;
Y は、アルキレン鎖 C n H 2n ( 式中、 n は 0 〜 20 である ) であり;
X は、 O 又は N(R 3 ) であり;
A - は、一価のアニオンであるか、又は、対応する化学量論量の二価若しくは三価のアニオンである ]
からなる群から選択される 1 種以上のモノマー;
(bc) 成分Cとして、 0 〜 98 重量 % の少なくとも 1 種のオレフィン性不飽和モノマー;
を含有している、
前記作物保護固形製剤。 - 前記ランダムラジカルコポリマーが、
(ba) 成分Aとして、5〜95重量%のスチレン;
(bb) 成分Bとして、5〜95重量%のDMAPMAM(ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド);
(bc) 成分Cとして、0〜98重量%のメチルアクリレート及び/又は酢酸ビニル;
から本質的になる、請求項1に記載の作物保護固形製剤。 - 作物保護用分散液製剤であって、
(a) 作物保護剤としてのシニドン-エチル;
(b) 重合単位として少なくとも1種の親水性モノマーと少なくとも1種の疎水性モノマーを含んでいる少なくとも1種のランダムラジカルコポリマー;
(c) 場合により、さらに、添加剤
及び
(d) 水性系
を含有し、かつ
前記ランダムラジカルコポリマーが、重合単位として、
(ba) 成分Aとして、 5 〜 95 重量 % の式 (I) :
R 1 は、アルキル、アリール、アルキルアリール又はアリールアルキルからなる群から選択され;
R 2 は、 H 又は Me であり;
R 7 は、 COO 、 O(CO) 、 C(O)NR 2 、 O 又は N(R 2 )CO であり;及び、
w は、 0 又は 1 である ]
で表されるオレフィン性不飽和モノマー;
(bb) 成分Bとして、 5 〜 95 重量 % の
R 2 、 R 3 、 R 4 及び R 5 は、互いに独立して、 H 、アリール、アルキル、アリールアルキル又はアルキルアリールであり;
Y は、アルキレン鎖 C n H 2n ( 式中、 n は 0 〜 20 である ) であり;
X は、 O 又は N(R 3 ) であり;
A - は、一価のアニオンであるか、又は、対応する化学量論量の二価若しくは三価のアニオンである ]
からなる群から選択される 1 種以上のモノマー;
(bc) 成分Cとして、 0 〜 98 重量 % の少なくとも 1 種のオレフィン性不飽和モノマー;
を含有している、
前記分散液製剤。 - 前記分散液製剤中に分散している前記シニドン-エチル粒子の流体力学的半径で表した平均粒径が10〜500nmである、請求項3に記載の分散液製剤。
- 前記分散液製剤中に分散している前記シニドン-エチル粒子の多分散性指数が0.04〜0.8である、請求項3又は4に記載の分散液製剤。
- シニドン-エチルに対する前記コポリマーの比が10:1〜1:10である、請求項3〜5のいずれか1項に記載の分散液製剤。
- 請求項1又は2に記載の作物保護固形製剤を調製する方法であって、
(a) 重合単位として少なくとも1種の親水性モノマーと少なくとも1種の疎水性モノマーを含んでいる少なくとも1種のランダムラジカルコポリマーを少なくとも1種の第一の有機溶媒中に溶解させた溶液と、シニドン-エチルを前記第一の有機溶媒と同一であっても異なっていてもよい少なくとも1種の第二の有機溶媒中に溶解させた溶液を混合するステップ;又は、重合単位として少なくとも1種の親水性モノマーと少なくとも1種の疎水性モノマーを含んでいる少なくとも1種のランダムラジカルコポリマーとシニドン-エチルの混合物を少なくとも1種の有機溶媒に溶解させるステップ;
ここで、場合により、前記有機溶媒にさらに添加剤を加えてもよい;
及び、
(b) 例えば、噴霧乾燥、真空乾燥若しくは凍結乾燥により、又は、流動床乾燥装置で、前記有機溶媒を除去するステップ;
を含み、
前記ランダムラジカルコポリマーが、重合単位として、
(ba) 成分Aとして、 5 〜 95 重量 % の式 (I) :
R 1 は、アルキル、アリール、アルキルアリール又はアリールアルキルからなる群から選択され;
R 2 は、 H 又は Me であり;
R 7 は、 COO 、 O(CO) 、 C(O)NR 2 、 O 又は N(R 2 )CO であり;及び、
w は、 0 又は 1 である ]
で表されるオレフィン性不飽和モノマー;
(bb) 成分Bとして、 5 〜 95 重量 % の
R 2 、 R 3 、 R 4 及び R 5 は、互いに独立して、 H 、アリール、アルキル、アリールアルキル又はアルキルアリールであり;
Y は、アルキレン鎖 C n H 2n ( 式中、 n は 0 〜 20 である ) であり;
X は、 O 又は N(R 3 ) であり;
A - は、一価のアニオンであるか、又は、対応する化学量論量の二価若しくは三価のアニオンである ]
からなる群から選択される 1 種以上のモノマー;
(bc) 成分Cとして、 0 〜 98 重量 % の少なくとも 1 種のオレフィン性不飽和モノマー;
を含有している、
前記方法。 - 請求項1又は2に記載の作物保護固形製剤を調製する方法であって、
(a) シニドン-エチルを水混和性の少なくとも1種の有機溶媒中に溶解させた溶液と、重合単位として少なくとも1種の親水性モノマーと少なくとも1種の疎水性モノマーを含んでいる少なくとも1種のランダムラジカルコポリマーの水溶液を混合するステップ
ここで、場合により、前記有機溶液及び/又は前記水溶液にさらに添加剤を加えてもよく、また、前記混合は高エネルギー撹拌により行い、それによって、前記作物保護製剤を分散液の形態で得る;
及び、
(b) 例えば、噴霧乾燥、真空乾燥若しくは凍結乾燥により、又は、流動床乾燥装置で、前記水及び前記有機溶媒を除去するステップ;
を含み、
前記ランダムラジカルコポリマーが、重合単位として、
(ba) 成分Aとして、 5 〜 95 重量 % の式 (I) :
R 1 は、アルキル、アリール、アルキルアリール又はアリールアルキルからなる群から選択され;
R 2 は、 H 又は Me であり;
R 7 は、 COO 、 O(CO) 、 C(O)NR 2 、 O 又は N(R 2 )CO であり;及び、
w は、 0 又は 1 である ]
で表されるオレフィン性不飽和モノマー;
(bb) 成分Bとして、 5 〜 95 重量 % の
R 2 、 R 3 、 R 4 及び R 5 は、互いに独立して、 H 、アリール、アルキル、アリールアルキル又はアルキルアリールであり;
Y は、アルキレン鎖 C n H 2n ( 式中、 n は 0 〜 20 である ) であり;
X は、 O 又は N(R 3 ) であり;
A - は、一価のアニオンであるか、又は、対応する化学量論量の二価若しくは三価のアニオンである ]
からなる群から選択される 1 種以上のモノマー;
(bc) 成分Cとして、 0 〜 98 重量 % の少なくとも 1 種のオレフィン性不飽和モノマー;
を含有している、
前記方法。 - 請求項3〜6のいずれか1項に記載の作物保護用分散液製剤を調製する方法であって、
(a) シニドン-エチルを水混和性の少なくとも1種の有機溶媒中に溶解させた溶液と、重合単位として少なくとも1種の親水性モノマーと少なくとも1種の疎水性モノマーを含んでいる少なくとも1種のランダムラジカルコポリマーの水溶液を混合するステップ
ここで、場合により、前記有機溶液及び/又は前記水溶液にさらに添加剤を加えてもよく、また、前記混合は高エネルギー撹拌により行い、それによって、前記作物保護製剤を分散液の形態で得る;
及び、
(b) 前記有機溶媒を除去するステップ;
を含み、
前記ランダムラジカルコポリマーが、重合単位として、
(ba) 成分Aとして、 5 〜 95 重量 % の式 (I) :
R 1 は、アルキル、アリール、アルキルアリール又はアリールアルキルからなる群から選択され;
R 2 は、 H 又は Me であり;
R 7 は、 COO 、 O(CO) 、 C(O)NR 2 、 O 又は N(R 2 )CO であり;及び、
w は、 0 又は 1 である ]
で表されるオレフィン性不飽和モノマー;
(bb) 成分Bとして、 5 〜 95 重量 % の
R 2 、 R 3 、 R 4 及び R 5 は、互いに独立して、 H 、アリール、アルキル、アリールアルキル又はアルキルアリールであり;
Y は、アルキレン鎖 C n H 2n ( 式中、 n は 0 〜 20 である ) であり;
X は、 O 又は N(R 3 ) であり;
A - は、一価のアニオンであるか、又は、対応する化学量論量の二価若しくは三価のアニオンである ]
からなる群から選択される 1 種以上のモノマー;
(bc) 成分Cとして、 0 〜 98 重量 % の少なくとも 1 種のオレフィン性不飽和モノマー;
を含有している、
前記方法。 - 請求項3〜6のいずれか1項に記載の分散液製剤を調製する方法であって、請求項1又は2に記載の作物保護固形製剤を水性系中に分散させるステップを含む、前記方法。
- 望ましくない植物の成長を制御する方法であって、請求項1又は2に記載の新規な作物保護固形製剤を、栽培植物、その周囲(生息空間)及び/又はその種子に対して投与するステップを含む、前記方法。
- 望ましくない植物の成長を制御する方法であって、請求項3〜6のいずれか1項に記載の新規な分散液製剤を、栽培植物、その周囲(生息空間)及び/又はその種子に対して投与するステップを含む、前記方法。
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