JP4217036B2 - Antistatic film - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、帯電防止フィルムに関し、さらに詳しくは帯電防止性能が耐水性を兼ね備え、その外観をも損なわないポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
二軸延伸ポリエステルフィルムは、機械的強度、寸法安定性、平坦性、耐熱性、耐薬品性、透明性等の優れた特性を有することから、磁気記録媒体のベースフィルム、製版用フィルム、包装用フィルム、光学用フィルムを始めとする幅広い用途に使用されている。
しかしプラスチックフィルム共通の問題として、静電気が発生して帯電しやすいと言う点が挙げられる。そのためフィルム加工時あるいは加工製品の走行性不良や、周囲の埃等を引きつけるという問題を起こす。
【０００３】
一般に、ポリエステルフィルムの帯電防止方法としては、有機スルホン酸塩等の低分子量のアニオン性界面活性剤タイプの化合物を練り込む方法、金属化合物を蒸着する方法、アニオン性化合物やカチオン性化合物、あるいは、いわゆる導電性化合物を表面に塗布する方法等がある。
アニオン性化合物を練り込む方法は、安価に製造できるという利点があるものの、帯電防止効果において限界がある。さらに低分子量化合物を用いるため、いわゆるブルーミングによりアニオン性化合物がポリエステルフィルム表面に集まり、ポリエステルフィルムと上塗り層との接着力が低下したり、アニオン性化合物がフィルムや搬送ロールに転着したりする等の問題が生じる。また、このため、帯電防止性能の耐久性も低下する。
【０００４】
金属化合物を蒸着する方法は、帯電防止性が優れ、近年は透明導電性フィルムとして用途が拡大しているものの、製造コストが高く、特定の用途には向いているが、一般の帯電防止フィルムとしては利用し難い。
導電性カーボンなどの導電性化合物を塗布する方法は、帯電防止効果が比較的良好であると共に比較的安価に製造できる利点があるものの、フィルムの透明性が悪化するという欠点がある。
このようなことから、帯電防止剤としてアニオン性化合物やカチオン性化合物をフィルムに塗布する方法がポリエステルフィルムの帯電防止法として広く採用されている。
【０００５】
塗布層を有する二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法として、特に、フィルム製造工程中で塗布を行う方法が経済性およびその特性の面から広く行われている。典型的な例としては、縦延伸後横延伸前に塗布を行い、横延伸および熱固定する方法がある。
ただし、このような塗布方式による場合でも、アニオン性化合物やカチオン性化合物が低分子量であった場合は、容易に表面から除去され効果が持続しなかったり、装置の汚染やフィルム表面のべたつきなどの不具合を起こしたりするため、一般には使用に適さない。したがって、アニオン性化合物やカチオン性化合物は高分子量であることが望ましいが、あまりに高分子量でありすぎると、塗布液の粘度が高くなりすぎ、生産性や得られる塗布フィルムの性能に劣る場合がある。
またこれらアニオン性化合物やカチオン性化合物の多くは、基材となるフィルムとの密着や耐水性に劣るため、摩耗や水洗によってフィルム表面から除去されやすいという欠点がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、帯電防止性能と耐水性とを兼ね備え、外観の優れたポリエステルフィルムを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題に関して鋭意検討を重ねた結果、特定の種類の化合物の組み合わせからなる塗布層を設けることにより、上記課題が解決されることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルムの片面に塗布液を塗布した後、乾燥および延伸されてなる塗布層を有するポリエステルフィルムにおいて、当該塗布液が、分子内にエポキシ基と４級アンモニウム塩基とを有する化合物（Ａ）と少なくとも１種のバインダー樹脂（Ｂ）を含有し、バインダー樹脂（Ｂ）は化合物（Ａ）のエポキシ基と架橋反応する官能基を有することを含有することを特徴とする帯電防止フィルムに存する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステルとは、ジカルボン酸成分とグリコール成分との重縮合により得られるポリエステルである。これらのジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸等が、グリコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
【００１０】
本発明において用いられるポリエステルとしては、代表的には、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート等が挙げられるが、その他に上記の酸成分やグリコール成分を共重合したポリエステルであってもよく、必要に応じて他の成分や添加剤を含有していてもよい。
本発明におけるポリエステルフィルムには、取扱いを容易にするために易滑性を付与する目的で粒子を含有させてもよい。このような粒子としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化アルミニウム、酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン等の無機粒子、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム等の有機粒子、さらに、ポリエステル製造工程時の析出粒子等を用いることができる。
【００１１】
用いる粒子の粒径や含有量は、フィルムの用途や目的に応じて選択されるが、平均粒径に関しては、通常は０．００５〜５．０μｍ、好ましくは０．０１〜３．０μｍの範囲である。平均粒径が５．０μｍを超えると、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎたり、粒子がフィルム表面から脱落しやすくなったりする傾向がある。平均粒径が０．００５μｍ未満では、表面粗度が小さすぎて、十分な易滑性が得られない場合がある。粒子含有量については、ポリエステルに対し、通常０．００１〜３０．０重量％であり、好ましくは０．０１〜１０．０重量％である。粒子量が多くなるとフィルムの機械的特性や透明性が損なわれる傾向があり、少なければ易滑性が劣る傾向がある。
【００１２】
また、必要に応じて上記の粒子のほかにも添加剤を加えてもよい。このような添加剤としては、例えば、帯電防止剤、安定剤、潤滑剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、染料、顔料、光線遮断剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。
本発明のポリエステルフィルムは、本発明の要件を満たしていれば多層構造であってもよく、その場合はポリエステルでない層が含まれても構わない。また、塗布層はフィルムの片面のみに設けていても、両面に設けていても、本発明の概念に当然含まれるものである。
【００１３】
次に、本発明のフィルムの塗布層を構成する成分である樹脂について述べる。本発明において、分子内に反応性基と４級アンモニウム塩基とを有する化合物（Ａ）とは、一分子内に反応性基と４級アンモニウム塩基を共に持つ物を指す。反応性基としては、他の官能基と反応する基であれば限定はなく、例えばアミノ基、イミノ基、イソシアネート基、カルボキシル基、カルボニル基、エポキシ基、オキサゾリン基、ビニル基、エチレン２重結合等が例示できる。特に、エポキシ基、オキサゾリン基およびビニル基から選ばれる少なくとも一種が好ましい。また、４級アンモニウム塩基の対アニオンとしては、例えば、ハロゲン、アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、硝酸等のイオンが挙げられる。
【００１４】
また本発明では、分子内に反応性基と４級アンモニウム塩基とを有する化合物（Ａ）は、次に示す条件を満たしていることが望ましい。その条件とは、すなわち、反応性基と４級アンモニウム塩基を持つ部分を一構成単位とした時に、当該構成単位を繰り返し単位として持つ高分子化合物ではないことである。当該構成単位を繰り返し単位として持つ高分子化合物であるとは、一分子中に該構成単位を平均して１０回以上繰り返し含むような化合物を指す。かかる高分子化合物を用いた場合、しばしば塗布液の粘度が高くなりすぎる等の不具合を生じ、生産性や塗布外観を悪化させることがある。また、好ましい分子量としては、数平均分子量が通常は５０００以下、より好ましくは４０〜４０００の間、さらに好ましくは１００〜２０００の間である。
【００１５】
本発明の効果をより高めるために、上記化合物（Ａ）の反応性基と架橋反応する官能基を有するバインダー樹脂（Ｂ）の1種以上を併用することが好ましい。かかるバインダー樹脂としては種々の物が使用できる。例えば、ポリオレフィンやポリアミド等が挙げられるが、特にポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール等が基材との密着性や塗布層の造膜性の観点等から好ましく用いられる。
【００１６】
塗布液成分としてのポリエステル樹脂を構成する成分として、下記のような多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物を例示できる。すなわち、多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−カリウムスルホテレフタル酸、５−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩およびそれらのエステル形成性誘導体などを用いることができ、多価ヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キシリレングリコール、ビスフェノールＡ−エチレングリコール付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ、ールポリテトラメチレンオキシドグリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジメチロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロピオン酸カリウムなどを用いることができる。常法の重縮合反応によってポリエステルを合成することができる。
【００１７】
なお、上記のほか、特開平１−１６５６３３号公報に記載されている、いわゆるアクリルグラフトポリエステルや、ポリエステルポリオールをイソシアネートで鎖延長したポリエステルポリウレタンなどのポリエステル成分を有する複合高分子も本発明で用いる塗布剤ポリエステルに含まれる。
本発明で用いる、塗布液成分としてのアクリル樹脂とは、アクリル系、メタアクリル系のモノマーに代表されるような、炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーからなる重合体である。これらは、単独重合体あるいは共重合体いずれでも差し支えない。また、それら重合体と他のポリマー（例えばポリエステル、ポリウレタン等）との共重合体も含まれる。例えば、ブロック共重合体、グラフト共重合体である。あるいは、ポリエステル溶液、またはポリエステル分散液中で炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー（場合によってはポリマーの混合物）も含まれる。同様にポリウレタン溶液、ポリウレタン分散液中で炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマーの混合物）も含まれる。同様にして他のポリマー溶液、または分散液中で炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー（場合によってはポリマー混合物）も含まれる。
【００１８】
上記炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーとしては、特に限定はしないが、特に代表的な化合物としては、例えば以下のようなものである。
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸のような各種カルボキシル基含有モノマー類、およびそれらの塩；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、モノブチルヒドロキルフマレート、モノブチルヒドロキシイタコネートのような各種の水酸基含有モノマー類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートのような各種の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリルミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドまたは（メタ）アクリロニトリル等のような種々の窒素含有ビニル系モノマー類；スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンのような各種スチレン誘導体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのような各種のビニルエステル類；γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、チッソ（株）製「サイラプレーンＦＭ−０７」（メタクリロイルシリコンマクロマー）等のような種々の珪素含有重合性モノマー類；燐含有ビニル系モノマー類；塩化ビニル、塩化ビリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロクロルエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンのような各種のハロゲン化ビニル類；ブタジエンのような各種共役ジエン類。
【００１９】
塗布液成分としてのポリウレタン樹脂としては、例えば、特公昭４２−２４１９４号公報、特公昭４６−７７２０号公報、特公昭４６−１０１９３号公報、特公昭４９−３７８３９号公報、特開昭５０−１２３１９７号公報、特開昭５３−１２６０５８号公報、特開昭５４−１３８０９８号公報等に開示された公知のポリウレタンまたはそれらに準じたポリウレタンを使用することができる。
例えば、ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００２０】
また、ポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール類、ポリエチレンアジペート、ポリエチレン−ブチレンアジペート、ポリカプロラクトン等のポリエステルポリオール類、アクリル系ポリオール、ひまし油等を挙げることができる。通常、分子量３００〜２０００のポリオールが使用される。特に、ポリエステルポリオールを使用すると、塗膜の透明性、上塗り剤との接着性が向上して好ましい。
また、鎖長延長剤あるいは架橋剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、水等を挙げることができる。
【００２１】
本発明における塗布液成分としてのポリビニルアルコールは、通常の重合反応によって合成することができ、水溶性であることが好ましい。
ポリビニルアルコールの重合度は、特に限定されるものではないが、通常１００以上、好ましくは３００〜４００００のものが用いられる。重合度が１００以下の場合、塗布層の耐水性が低下する傾向がある。ポリビニルアルコールのけん化度は、特に限定されるものではないが、通常７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、９９．９モル％以下であるポリ酢酸ビニルけん化物が実用上用いられる。
さらに本発明で使用する塗布液中には、必要に応じて、前述以外の架橋反応性化合物を含んでいてもよい。架橋反応性化合物は主に、他の樹脂や化合物に含まれる官能基と架橋反応することで、塗布層の凝集性、表面硬度、耐擦傷性、耐溶剤性、耐水性をさらに改良することができる。
【００２２】
本発明で使用する塗布液は、界面活性剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、有機系潤滑剤、有機粒子、無機粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料等の添加剤を含有していてもよい。これらの添加剤は単独で用いてもよいが、必要に応じて二種以上を併用してもよい。
本発明における塗布液は、取扱い上、作業環境上、水溶液または水分散液であることが望ましいが、水を主たる媒体としており、本発明の要旨を越えない範囲であれば、有機溶剤を含有していてもよい。
塗布液の固形分濃度には特に制限はないが、通常０．３〜６５重量％、好ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは１〜２０重量％である。濃度がこれらの範囲より高すぎる場合も低すぎる場合も、機能を十分に発現するために必要な厚さの塗布層を設けることが困難となる場合がある。
【００２３】
塗布層の厚さは、乾燥厚さで、通常０．００３〜１．５μｍ、好ましくは０．００５〜０．５μｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．３μｍである。塗布層の厚さが０．００３μｍ未満の場合は、十分な性能が得られない恐れがあり、１．５μｍを超えるとフィルム同士のブロッキングが起こりやすくなる。
ポリエステルフィルムに塗布層を設ける方法は、ポリエステルフィルムを製造する工程中で塗布液を塗布する方法が好適に採用される。例えば、未延伸フィルムに塗布した後延伸する方法、一軸延伸フィルムに塗布した後延伸する方法、二軸延伸フィルムに塗布した後延伸する方法等がある。特に、未延伸または一軸延伸フィルムに塗布液を塗布した後、テンターにおいて乾燥及び延伸を同時に行う方法が経済的である。
【００２４】
ポリエステルフィルムに塗布液を塗布する方法としては、例えば、原崎勇次著、槙書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示されるような塗布技術を用いることができる。具体的には、エアドクターコータ、ブレードコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコータ、含浸コータ、リバースロールコータ、トランスファロールコータ、グラビアコータ、キスロールコータ、キャストコータ、スプレイコータ、カーテンコータ、カレンダコータ、押出コータ、バーコータ等のような技術が挙げられる。
【００２５】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例における評価方法は下記のとおりである。
【００２６】
（１）表面固有抵抗値
日本ヒューレット・パッカード社製高抵抗測定器：ＨＰ４３３９Ｂおよび測定電極：ＨＰ１６００８Ｂを使用し、２３℃，５０％ＲＨの測定雰囲気でサンプルを十分調湿後、印可電圧１００Ｖで１分後の塗布層の表面固有抵抗値を測定した。測定した値は以下の基準で評価した。
○：良好。表面固有抵抗値が１×１０^１１Ω／□以下。
△：普通。表面固有抵抗値が１×１０^１４Ω／□以下で１×１０^１１Ω／□より高い。
×：不良。表面固有抵抗値が１×１０^１４Ω／□より高い。
【００２７】
（２）帯電防止性能の耐水性
５０℃の温水に１分間サンプルフィルムを浸した後、定性濾紙（ＴＯＹＯアドヴァンテック製「Ｎｏ２」）で軽く挟んで付着した水分を取り除き、室温で一昼夜乾燥した後に、上記（１）に示すとおりの方法にて表面固有抵抗を測定し、温水浸漬前の値と比較して以下の基準で評価した。
○：良好。温水浸漬前の値からの悪化が１桁以内。
△：普通。温水浸漬前の値から１桁以上悪化したが、塗布層を設けないフィルムよりは表面固有抵抗が低い（帯電防止性能が残っている）。
×：不良。塗布層を設けないフィルムと同等の表面固有抵抗である（高々１桁以内の差）。
【００２８】
（３）塗布外観
サンプルフィルムの塗布層外観を、暗室の蛍光灯下で目視にて検査し、外観不良となる塗布の塗りむらを以下の基準にて評価した。
○：塗りむらがない、もしくはほとんどない。
×：塗りむらがある。
【００２９】
実施例１
固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートのチップを十分に乾燥した後、２８０〜３００℃に加熱溶融し、Ｔ字型口金よりシート状に押し出し、静電密着法を用いて表面温度４０〜５０℃の鏡面冷却ドラムに密着させながら冷却固化させて、未延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを作成した。このフィルムを８５℃の加熱ロール群を通過させながら長手方向に３．７倍延伸し、一軸配向フィルムとした。この一軸配向フィルムの片面に、下記（Ａ）に示すとおりの塗布液をメイヤーバーにより塗布した。そのフィルムをテンター延伸機に導き、１００℃で幅方向に４．０倍延伸し、さらに２３０℃で熱処理を施し、フィルム厚みが５０μｍの基材フィルムの上に０．０５ｇ／ｍ^２の量の塗布層を設けた積層二軸延伸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
・塗布液（Ａ）
グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド／カルボン酸アンモニウム塩水分散型ポリエステル樹脂である、日本合成化学工業製ポリエスター／メトキシメチロールメラミンである、大日本インキ化学工業製ベッカミン／平均粒径０．０５μｍのシリカゾルを、固形分換算の重量組成比で３０／５０／１６／４の割合で含有する水性塗布液
【００３０】
実施例２
実施例１において、塗布液の内容を下記（Ｂ）、（Ｃ）に変更した以外は同様にして、厚みが５０μｍの基材フィルムの上に０．０５ｇ／ｍ^２の量の塗布層を設けた積層二軸延伸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得、実施例２とした。
・塗布液（Ｂ）
グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド／アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルを共重合した、Ｔｇが約４０℃のアクリル樹脂である、日本カーバイド工業製ニカゾール／メトキシメチロールメラミンである、大日本インキ化学工業製ベッカミン／平均粒径０．０５μｍのシリカゾルを、固形分換算の重量組成比で３０／５０／１６／４の割合で含有する水性塗布液
・塗布液（Ｃ）
メタクリル酸オキサゾリンエチルエステルを６０ｍｏｌ％とメタクリル酸トリメチルアミノエチルエステル４級化物を４０ｍｏｌ％の共重合体（数平均分子量＝約９００）／カルボン酸アンモニウム塩水分散型ポリエステル樹脂である、日本合成化学工業製ポリエスター／平均粒径０．０５μｍのシリカゾルを、固形分換算の重量組成比で３０／５０／１６／４の割合で含有する水性塗布液
【００３１】
比較例１〜２
実施例１において、塗布液の内容を下記（Ｄ）、（Ｅ）に変更した以外は同様にして、厚みが５０μｍの基材フィルムの上に０．０５ｇ／ｍ^２の量の塗布層を設けた積層二軸延伸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得、それぞれ比較例１、比較例２とした。
・塗布液（Ｄ）
ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド／カルボン酸アンモニウム塩水分散型ポリエステル樹脂である、日本合成化学工業製ポリエスター／メトキシメチロールメラミンである、大日本インキ化学工業製ベッカミン／平均粒径０．０５μｍのシリカゾルを、固形分換算の重量組成比で３０／５０／１６／４の割合で含有する水性塗布液
・塗布液（Ｅ）
常法により、トリメチルアミノエチルメタクリレート４級化物／メチルメタクリレート／エチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレートを、重量組成比として６５／１３／１５／７の割合で共重合した化合物Ｅ−１（数平均分子量＝１００，０００）を得、この化合物Ｅ−１を用いて、Ｅ−１／カルボン酸アンモニウム塩水分散型ポリエステル樹脂である、日本合成化学工業製ポリエスター／メトキシメチロールメラミンである、大日本インキ化学工業製ベッカミン／平均粒径０．０５μｍのシリカゾルを、固形分換算の重量組成比で３０／５０／１６／４の割合で含有する水性塗布液。
比較例２においては、塗布液の粘度が高く、液の流動性に欠け、そのことに由来すると思われる塗りむらが多く発生し、塗布外観が著しく損なわれた。
【００３２】
比較例３
実施例１において、塗布層を設けなかった以外は同様にして、厚みが５０μｍの二軸延伸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得、比較例３とした。
以上、得られたフィルムの評価特性を下記表１に示す。
【００３３】
【表１】

【００３４】
【発明の効果】
本発明によれば、帯電防止性能と耐水性とを兼ね備え、またその外観にも優れたポリエステルフィルムを提供することができ、その工業的な利用価値は高い。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an antistatic film, and more particularly to a polyester film that has antistatic performance and water resistance and does not impair its appearance.
[0002]
[Prior art]
Biaxially stretched polyester film has excellent properties such as mechanical strength, dimensional stability, flatness, heat resistance, chemical resistance, and transparency, so it can be used as a base film for magnetic recording media, film for plate making, and packaging. It is used for a wide range of applications including films and optical films.
However, a common problem with plastic films is that they are easily charged with static electricity. This causes problems such as poor running performance of the processed product or processed product and attracting dust around the film.
[0003]
In general, as an antistatic method for a polyester film, a method of kneading a low molecular weight anionic surfactant type compound such as an organic sulfonate, a method of depositing a metal compound, an anionic compound or a cationic compound, or There is a method of applying a so-called conductive compound to the surface.
Although the method of kneading an anionic compound has the advantage that it can be manufactured at low cost, it has a limit in the antistatic effect. In addition, since low molecular weight compounds are used, anionic compounds gather on the surface of the polyester film by so-called blooming, the adhesive force between the polyester film and the overcoat layer is reduced, or the anionic compounds are transferred to the film or transport roll. Problem arises. This also reduces the durability of the antistatic performance.
[0004]
The method of vapor-depositing a metal compound has excellent antistatic properties, and in recent years the application has been expanded as a transparent conductive film, but the production cost is high and suitable for specific applications, but as a general antistatic film Is difficult to use.
The method of applying a conductive compound such as conductive carbon has an advantage that the antistatic effect is relatively good and can be manufactured at a relatively low cost, but the transparency of the film is deteriorated.
For this reason, a method of applying an anionic compound or a cationic compound as an antistatic agent to a film has been widely adopted as an antistatic method for polyester films.
[0005]
As a method for producing a biaxially stretched polyester film having a coating layer, in particular, a method of coating in a film production process is widely performed from the viewpoint of economy and characteristics. A typical example is a method in which coating is performed after longitudinal stretching but before lateral stretching, and then transverse stretching and heat setting are performed.
However, even when such an application method is used, if the anionic compound or the cationic compound has a low molecular weight, it is easily removed from the surface and the effect does not last, or the contamination of the apparatus or the film surface becomes sticky. Generally it is not suitable for use because it causes problems. Therefore, it is desirable that the anionic compound and the cationic compound have a high molecular weight. However, if the molecular weight is too high, the viscosity of the coating solution becomes too high, and the productivity and the performance of the obtained coated film may be inferior. .
In addition, many of these anionic compounds and cationic compounds have a drawback that they are easily removed from the film surface by abrasion or water washing because they are inferior in adhesion and water resistance to the film as a substrate.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
This invention is made | formed in view of the said situation, Comprising: The solution subject is providing both the antistatic performance and water resistance, and providing the polyester film excellent in the external appearance.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by providing a coating layer composed of a combination of specific types of compounds, and the present invention has been completed. It was.
[0008]
That is, the gist of the present invention is that in a polyester film having a coating layer formed by applying a coating solution on one side of a polyester film and then drying and stretching, the coating solution contains an epoxy group and a quaternary ammonium base in the molecule. A compound (A) having at least one binder resin (B), wherein the binder resin (B) has a functional group that undergoes a crosslinking reaction with an epoxy group of the compound (A). It exists in an antistatic film.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyester constituting the polyester film of the present invention is a polyester obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid component and a glycol component. Examples of these dicarboxylic acid components include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexyldicarboxylic acid, Examples of the glycol component include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butanediol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like.
[0010]
Typical examples of the polyester used in the present invention include polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, and the like. The polyester which copolymerized may be sufficient and may contain the other component and additive as needed.
The polyester film in the present invention may contain particles for the purpose of imparting slipperiness for easy handling. Examples of such particles include inorganic particles such as silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium phosphate, kaolin, talc, aluminum oxide, titanium oxide, alumina, barium sulfate, calcium fluoride, lithium fluoride, zeolite, and molybdenum sulfide. Further, organic particles such as crosslinked polymer particles and calcium oxalate, and precipitated particles during the polyester production process can be used.
[0011]
The particle size and content of the particles to be used are selected according to the use and purpose of the film, but the average particle size is usually in the range of 0.005 to 5.0 μm, preferably 0.01 to 3.0 μm. It is. When the average particle diameter exceeds 5.0 μm, the film surface roughness tends to be too rough, or the particles tend to fall off from the film surface. If the average particle size is less than 0.005 μm, the surface roughness is too small and sufficient slipperiness may not be obtained. About particle | grain content, it is 0.001 to 30.0 weight% normally with respect to polyester, Preferably it is 0.01 to 10.0 weight%. When the amount of particles increases, the mechanical properties and transparency of the film tend to be impaired, and when the amount is small, the slipperiness tends to be inferior.
[0012]
Moreover, you may add an additive other than said particle | grain as needed. Examples of such additives include an antistatic agent, a stabilizer, a lubricant, a crosslinking agent, an antiblocking agent, an antioxidant, a dye, a pigment, a light blocking agent, and an ultraviolet absorber.
The polyester film of the present invention may have a multilayer structure as long as it satisfies the requirements of the present invention, and in that case, a non-polyester layer may be included. In addition, the coating layer is naturally included in the concept of the present invention, whether it is provided on only one side of the film or on both sides.
[0013]
Next, the resin that is a component constituting the coating layer of the film of the present invention will be described. In the present invention, the compound (A) having a reactive group and a quaternary ammonium base in the molecule refers to a compound having both the reactive group and the quaternary ammonium base in one molecule. The reactive group is not limited as long as it reacts with other functional groups. For example, amino group, imino group, isocyanate group, carboxyl group, carbonyl group, epoxy group, oxazoline group, vinyl group, ethylene double bond Etc. can be illustrated. In particular, at least one selected from an epoxy group, an oxazoline group, and a vinyl group is preferable. Examples of the counter anion of the quaternary ammonium base include ions such as halogen, alkyl sulfate, alkyl sulfonate, and nitric acid.
[0014]
In the present invention, the compound (A) having a reactive group and a quaternary ammonium base in the molecule desirably satisfies the following conditions. That is, when the portion having a reactive group and a quaternary ammonium base is taken as one constituent unit, the condition is not a polymer compound having the constituent unit as a repeating unit. The high molecular compound having the structural unit as a repeating unit refers to a compound that includes the structural unit repeatedly in an average of 10 times or more in one molecule. When such a high molecular compound is used, defects such as the viscosity of the coating solution often becoming too high may result in deterioration of productivity and coating appearance. Moreover, as a preferable molecular weight, a number average molecular weight is usually 5000 or less, More preferably, it is between 40-4000, More preferably, it is between 100-2000.
[0015]
In order to further enhance the effect of the present invention, it is preferable to use at least one binder resin (B) having a functional group that undergoes a crosslinking reaction with the reactive group of the compound (A). Various materials can be used as the binder resin. For example, polyolefin, polyamide, and the like can be mentioned, and polyester resin, acrylic resin, polyurethane resin, polyvinyl alcohol, and the like are particularly preferably used from the viewpoints of adhesion to the substrate and film forming property of the coating layer.
[0016]
Examples of components constituting the polyester resin as the coating solution component include the following polyvalent carboxylic acids and polyvalent hydroxy compounds. That is, as polyvalent carboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4- Cyclohexanedicarboxylic acid, 2-potassium sulfoterephthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, glutaric acid, succinic acid, trimellitic acid, trimesic acid, trimellitic anhydride, Phthalic anhydride, p-hydroxybenzoic acid, trimellitic acid monopotassium salt and ester-forming derivatives thereof can be used. Examples of polyvalent hydroxy compounds include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3 -Propylene glycol, 1,3-propane Diol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p-xylylene glycol, bisphenol A-ethylene glycol Adducts, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, ole polytetramethylene oxide glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane, sodium dimethylolethylsulfonate, dimethylolpropionic acid Potassium etc. can be used. Polyester can be synthesized by a conventional polycondensation reaction.
[0017]
In addition to the above, a composite polymer having a polyester component such as a so-called acrylic graft polyester described in JP-A-1-165633 and a polyester polyurethane in which a polyester polyol is chain-extended with an isocyanate is also used in the present invention. Included in polyester.
The acrylic resin as a coating solution component used in the present invention is a polymer composed of a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond, as typified by acrylic and methacrylic monomers. These may be either a homopolymer or a copolymer. Moreover, the copolymer of these polymers and other polymers (for example, polyester, polyurethane, etc.) is also included. For example, a block copolymer or a graft copolymer. Alternatively, a polymer (possibly a mixture of polymers) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in a polyester solution or a polyester dispersion is also included. Similarly, a polymer (in some cases, a mixture of polymers) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in a polyurethane solution or polyurethane dispersion is also included. Similarly, a polymer obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in another polymer solution or dispersion (in some cases, a polymer mixture) is also included.
[0018]
The polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond is not particularly limited, but particularly typical compounds include, for example, the following.
Various carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, citraconic acid, and salts thereof; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meta ) Various hydroxyl group-containing monomers such as acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, monobutylhydroxy fumarate, monobutylhydroxy itaconate; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) Various (meth) acrylic esters such as acrylate, butyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate; (meth) acrylimide, diacetone acrylamide, N-methylol acrylamide, (meth) acrylonitrile, etc. Various nitrogen-containing vinyl monomers such as: various styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, divinylbenzene and vinyltoluene, various vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; γ-methacryloxypropyl Various silicon-containing polymerizable monomers such as trimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, “Silaplane FM-07” (methacryloyl silicon macromer) manufactured by Chisso Corporation; phosphorus-containing vinyl monomers; vinyl chloride, chloride Various vinyl halides such as biridene, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, trifluorochloroethylene, tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, and hexafluoropropylene; various conjugated dienes such as butadiene.
[0019]
Examples of the polyurethane resin as the coating solution component include, for example, JP-B-42-24194, JP-B-46-7720, JP-B-46-10193, JP-B-49-37839, JP-A-50-123197. Known polyurethanes disclosed in JP-A Nos. 53-126058, 54-138098, and the like, or polyurethanes based thereon can be used.
For example, examples of the polyisocyanate include tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, and isophorone diisocyanate.
[0020]
Polyols include polyether polyols such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, and polyoxytetramethylene glycol, polyester polyols such as polyethylene adipate, polyethylene-butylene adipate, and polycaprolactone, acrylic polyols, castor oil, etc. Can be mentioned. Usually, a polyol having a molecular weight of 300 to 2000 is used. In particular, the use of a polyester polyol is preferable because the transparency of the coating film and the adhesiveness to the top coat are improved.
Examples of the chain extender or crosslinking agent include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, diethylene glycol, trimethylolpropane, hydrazine, ethylenediamine, diethylenetriamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodicyclohexylmethane, Water etc. can be mentioned.
[0021]
The polyvinyl alcohol as the coating solution component in the present invention can be synthesized by a normal polymerization reaction and is preferably water-soluble.
The degree of polymerization of polyvinyl alcohol is not particularly limited, but is usually 100 or more, preferably 300 to 40,000. When the degree of polymerization is 100 or less, the water resistance of the coating layer tends to decrease. The degree of saponification of polyvinyl alcohol is not particularly limited, but a polyvinyl acetate saponified product that is usually 70 mol% or more, preferably 80 mol% or more and 99.9 mol% or less is practically used.
Furthermore, the coating liquid used in the present invention may contain a crosslinking reactive compound other than those described above, if necessary. The crosslinking reactive compound mainly improves the cohesiveness, surface hardness, scratch resistance, solvent resistance, and water resistance of the coating layer by crosslinking reaction with the functional groups contained in other resins and compounds. it can.
[0022]
Coating liquids used in the present invention are surfactants, antifoaming agents, coating property improving agents, thickeners, antistatic agents, organic lubricants, organic particles, inorganic particles, antioxidants, ultraviolet absorbers, foaming agents. Additives such as agents, dyes, and pigments may be contained. These additives may be used alone or in combination of two or more as necessary.
The coating solution in the present invention is preferably an aqueous solution or an aqueous dispersion in terms of handling and working environment, but contains water as the main medium and contains an organic solvent as long as it does not exceed the gist of the present invention. It may be.
Although there is no restriction | limiting in particular in the solid content density | concentration of a coating liquid, Usually, 0.3 to 65 weight%, Preferably it is 0.5 to 30 weight%, More preferably, it is 1 to 20 weight%. When the concentration is too high or too low than these ranges, it may be difficult to provide a coating layer having a thickness necessary for sufficiently expressing the function.
[0023]
The thickness of a coating layer is dry thickness, and is 0.003-1.5 micrometers normally, Preferably it is 0.005-0.5 micrometer, More preferably, it is 0.01-0.3 micrometer. If the thickness of the coating layer is less than 0.003 μm, sufficient performance may not be obtained, and if it exceeds 1.5 μm, blocking between films tends to occur.
As a method of providing the coating layer on the polyester film, a method of applying the coating solution in the process of producing the polyester film is suitably employed. For example, there are a method of stretching after coating on an unstretched film, a method of stretching after coating on a uniaxially stretched film, a method of stretching after coating on a biaxially stretched film, and the like. In particular, it is economical to apply a coating solution to an unstretched or uniaxially stretched film and then perform drying and stretching simultaneously in a tenter.
[0024]
As a method for applying the coating solution to the polyester film, for example, a coating technique as shown in “Coating system” published by Yuji Harasaki, Tsuji Shoten, published in 1979 can be used. Specifically, air doctor coater, blade coater, rod coater, knife coater, squeeze coater, impregnation coater, reverse roll coater, transfer roll coater, gravure coater, kiss roll coater, cast coater, spray coater, curtain coater, calendar coater, Techniques such as an extrusion coater and a bar coater can be mentioned.
[0025]
【Example】
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In addition, the evaluation method in an Example and a comparative example is as follows.
[0026]
(1) Surface specific resistance value Using a high resistance measuring instrument: HP4339B and measuring electrode: HP16008B manufactured by Hewlett-Packard Japan, 1 after adjusting the sample sufficiently in a measurement atmosphere at 23 ° C. and 50% RH, 1 at an applied voltage of 100V The surface specific resistance value of the coating layer after a minute was measured. The measured value was evaluated according to the following criteria.
○: Good. The surface resistivity is 1 × 10 ¹¹ Ω / □ or less.
Δ: Normal. The surface resistivity is 1 × 10 ¹⁴ Ω / □ or less and higher than 1 × 10 ¹¹ Ω / □.
X: Defect. The surface resistivity is higher than 1 × 10 ¹⁴ Ω / □.
[0027]
(2) Water resistance of antistatic performance After soaking the sample film in warm water of 50 ° C for 1 minute, remove the adhering water by lightly pinching with a qualitative filter paper ("No2" made by TOYO Advantech), and after drying overnight at room temperature The surface resistivity was measured by the method shown in (1) above, and compared with the value before immersion in hot water, and evaluated according to the following criteria.
○: Good. Deterioration from the value before immersion in warm water is within one digit.
Δ: Normal. Although it deteriorated by an order of magnitude or more from the value before immersion in warm water, the surface specific resistance is lower than the film without the coating layer (the antistatic performance remains).
X: Defect. The surface resistivity is equivalent to that of a film without a coating layer (difference within one digit at most).
[0028]
(3) Appearance Appearance The appearance of the coating layer of the sample film was visually inspected under a fluorescent lamp in a dark room, and the coating unevenness of the coating that caused the appearance defect was evaluated according to the following criteria.
○: There is little or no coating unevenness.
X: There is uneven coating.
[0029]
Example 1
After sufficiently drying a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.65, it is heated and melted to 280 to 300 ° C., extruded into a sheet form from a T-shaped die, and has a surface temperature of 40 to 50 ° C. using an electrostatic adhesion method. It was allowed to cool and solidify while closely contacting the mirror surface cooling drum to prepare an unstretched polyethylene terephthalate film. This film was stretched 3.7 times in the longitudinal direction while passing through a heating roll group at 85 ° C. to obtain a uniaxially oriented film. The coating liquid as shown to the following (A) was apply | coated to the single side | surface of this uniaxially oriented film with the Mayer bar. The film was guided to a tenter stretching machine, stretched 4.0 times in the width direction at 100 ° C., and further subjected to heat treatment at 230 ° C., on a base film having a film thickness of 50 μm in an amount of 0.05 g / m ² . A laminated biaxially oriented polyethylene terephthalate film provided with a coating layer was obtained.
・ Coating solution (A)
Glycidyltrimethylammonium chloride / ammonium carboxylate salt water-dispersed polyester resin, Polyester / Methoxymethylol melamine manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry, Becamine manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., silica sol having an average particle size of 0.05 μm, Aqueous coating solution containing 30/50/16/4 in terms of weight composition ratio in terms of weight
Example 2
In Example 1, a coating layer having an amount of 0.05 g / m ² was provided on a base film having a thickness of 50 μm in the same manner except that the content of the coating solution was changed to the following (B) and (C). to obtain a laminated biaxially stretched and oriented polyethylene terephthalate film it was, was the real施例2.
・ Coating liquid (B)
Gicidyltrimethylammonium chloride / acrylic acid alkyl ester and methacrylic acid alkyl ester, which is an acrylic resin having a Tg of about 40 ° C., Nicazole / methoxymethylol melamine manufactured by Nippon Carbide Industries, Inc. An aqueous coating solution / coating solution (C) containing silica sol having an average particle size of 0.05 μm in a weight composition ratio of 30/50/16/4 in terms of solid content
Made by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., which is a copolymer of 60 mol% of methacrylic acid oxazoline ethyl ester and 40 mol% of methacrylic acid trimethylaminoethyl ester quaternized product (number average molecular weight = about 900) / ammonium carboxylate salt water dispersion type polyester resin. Polyester / Aqueous coating liquid containing silica sol having an average particle size of 0.05 μm in a weight composition ratio of 30/50/16/4 in terms of solid content.
Comparative Examples 1-2
In Example 1, a coating layer having an amount of 0.05 g / m ² was provided on a base film having a thickness of 50 μm in the same manner except that the content of the coating solution was changed to the following (D) and (E). A laminated biaxially oriented polyethylene terephthalate film was obtained, which was designated as Comparative Example 1 and Comparative Example 2, respectively.
・ Coating liquid (D)
Dodecyltrimethylammonium chloride / carboxylic acid ammonium salt water-dispersed polyester resin, Polyester / Methoxymethylolmelamine manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry, Becamine manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., silica sol having an average particle size of 0.05 μm, Aqueous coating solution / coating solution (E) containing 30/50/16/4 in terms of weight composition ratio in terms of weight
Compound E-1 (number average molecular weight) obtained by copolymerizing trimethylaminoethyl methacrylate quaternized product / methyl methacrylate / ethyl methacrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate in a ratio of 65/13/15/7 as a weight composition ratio by a conventional method Dainippon Ink Chemical Co., Ltd. which is a polyester / methoxymethylol melamine manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry, which is a polyester resin dispersed in E-1 / ammonium carboxylate salt water, using this compound E-1. An aqueous coating solution containing industrial becamine / silica sol having an average particle diameter of 0.05 μm in a weight composition ratio of 30/50/16/4 in terms of solid content.
In Comparative Example 2, the viscosity of the coating solution was high, the fluidity of the solution was lacking, and many coating unevenness thought to be derived from this occurred, and the coating appearance was remarkably impaired.
[0032]
Comparative Example 3
A biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer was not provided.
The evaluation characteristics of the obtained film are shown in Table 1 below.
[0033]
[Table 1]

[0034]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a polyester film that has both antistatic performance and water resistance and is excellent in its appearance, and its industrial utility value is high.

Claims (2)

ポリエステルフィルムの片面に塗布液を塗布した後、乾燥および延伸されてなる塗布層を有するポリエステルフィルムにおいて、当該塗布液が、分子内にエポキシ基と４級アンモニウム塩基とを有する化合物（Ａ）と少なくとも１種のバインダー樹脂（Ｂ）を含有し、バインダー樹脂（Ｂ）は化合物（Ａ）のエポキシ基と架橋反応する官能基を有することを含有することを特徴とする帯電防止フィルム。In a polyester film having a coating layer formed by applying a coating solution on one side of a polyester film and then dried and stretched, the coating solution contains at least a compound (A) having an epoxy group and a quaternary ammonium base in the molecule. An antistatic film comprising one binder resin (B), the binder resin (B) having a functional group that undergoes a crosslinking reaction with an epoxy group of the compound (A) . 化合物（Ａ）が、反応性基と４級アンモニウム塩基とを有する部分を繰り返し単位として持つ高分子ではないことを特徴とする請求項１に記載の帯電防止フィルム。The antistatic film according to claim 1, wherein the compound (A) is not a polymer having a moiety having a reactive group and a quaternary ammonium base as a repeating unit.