JP4184914B2 - Thermal transfer image receiving sheet - Google Patents
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Description
本発明は、熱転写受像シートに関し、さらに詳しくは昇華性染料を含有する染料層を基材上に設ける熱転写シートと組み合わせて用いられる、熱転写時における染料の転写感度、転写効率が高く、高濃度の印画物が得られる熱転写受像シートに関するものである。
に関する。
The present invention relates to a thermal transfer image-receiving sheet, and more specifically, used in combination with a thermal transfer sheet in which a dye layer containing a sublimable dye is provided on a substrate, has high dye transfer sensitivity and transfer efficiency during thermal transfer, and has a high concentration. The present invention relates to a thermal transfer image receiving sheet from which a printed matter can be obtained.
About.
従来から、熱転写方式を用いて被転写体に文字や画像を形成することが行われている。熱転写方式としては、感熱昇華型転写方式と感熱溶融型転写方式が広く用いられている。このうち、感熱昇華型転写方式は、昇華性染料を色材とし、それを画像情報に応じて発熱制御されたサーマルヘッドやレーザー光等の加熱デバイスを用いて、熱転写シート上の昇華性染料層中の染料を熱転写受像シート等の被転写体に移行させて画像を形成させる方式である。この感熱昇華型転写方式は、極めて短時間の加熱によってドット単位で染料の移行量を制御できる。このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから非常に鮮明であり、且つ透明性に優れているため、得られる画像は中間調の再現性や階調性に優れ、極めて高精細な画像を得ることができる。このため、フルカラー銀塩写真に匹敵する高品質の画像を得ることができる。 Conventionally, characters and images are formed on a transfer medium using a thermal transfer method. As the thermal transfer method, a thermal sublimation transfer method and a thermal fusion transfer method are widely used. Of these, the heat-sensitive sublimation transfer method uses a sublimation dye as a color material, and uses a heating device such as a thermal head or laser light whose heat is controlled according to image information, and uses a sublimation dye layer on the thermal transfer sheet. In this method, an image is formed by transferring the dye inside to a transfer medium such as a thermal transfer image receiving sheet. This heat-sensitive sublimation transfer system can control the amount of dye transfer in dot units by heating for a very short time. The image formed in this way is very clear because the coloring material used is a dye and is excellent in transparency, so the resulting image is excellent in halftone reproducibility and gradation, An extremely high-definition image can be obtained. For this reason, a high quality image comparable to a full-color silver salt photograph can be obtained.
マルチメディアに関連した様々なハードおよびソフトの発達により、この熱転写方式は、コンピューターグラフィックス、衛星通信による静止画像そしてＣＤ−ＲＯＭその他に代表されるデジタル画像およびビデオ等のアナログ画像のフルカラーハードコピーシステムとして、その市場を拡大している。この熱転写方式による熱転写受像シートの具体的な用途は、多岐にわたっている。代表的なものとしては、印刷の校正刷り、画像の出力、プレゼンテーションなどのＯＨＰシート、ＣＡＤ／ＣＡＭなどの設計およびデザインなどの出力、ＣＴスキャンや内視鏡カメラなどの各種医療用分析機器、測定機器の出力用途そしてインスタント写真の代替として、また身分証明書やＩＤカード、クレジットカード、その他カード類への顔写真などの出力、さらに遊園地、ゲームセンター、博物館、水族館などのアミューズメント施設における合成写真、記念写真、絵ハガキとしての用途などをあげることができる。 Due to the development of various hardware and software related to multimedia, this thermal transfer system is a full color hard copy system for analog images such as digital graphics and video such as still images by computer graphics, satellite communications and CD-ROM. As the market is expanding. The specific uses of the thermal transfer image receiving sheet by this thermal transfer method are various. Typical examples include printing proofs, image output, OHP sheets for presentations, design and design output for CAD / CAM, various medical analyzers such as CT scans and endoscope cameras, and measurements. Output of equipment and as an alternative to instant photos, output of face photos on ID cards, ID cards, credit cards, and other cards, and composite photos at amusement facilities such as amusement parks, game centers, museums, and aquariums , Souvenir photos, picture postcards, etc.
このような熱転写方式の普及するなかで、熱転写記録方式における印画速度の高速化が進んでおり、従来の熱転写シートを従来の熱エネルギーにて印画しても十分な転写感度が得られないとの問題が生じてきた。さらに、熱転写による画像の印画物に対し、より高濃度で鮮明なものが要求されており、転写感度を向上させる試みが必要となっている。そこで、基材シートを薄膜化して従来の熱エネルギーにて印画する、又は印画時の熱エネルギーを増加させて所望の転写感度を得る等の改良がされている。しかし、これらの方法では熱転写シートにかかる熱ダメージが大きく、染料層と被転写材の染料受容層とが熱融着したり、染料層の染料だけでなく、染料層ごと被転写材に転写する、いわゆる異常転写が生じたり、また熱転写記録時における熱転写シートのシワ発生による被転写材の印画ムラ等の不具合が顕在化してきた。 With the widespread use of such thermal transfer systems, the printing speed of thermal transfer recording systems is increasing, and even if the conventional thermal transfer sheet is printed with conventional thermal energy, sufficient transfer sensitivity cannot be obtained. Problems have arisen. Furthermore, there is a demand for a higher density and clearer image printed by thermal transfer, and an attempt to improve transfer sensitivity is required. In view of this, improvements have been made such as obtaining a desired transfer sensitivity by reducing the thickness of the base sheet and printing with conventional thermal energy, or increasing the thermal energy during printing. However, in these methods, thermal damage to the thermal transfer sheet is large, and the dye layer and the dye receiving layer of the transfer material are thermally fused, or not only the dye of the dye layer but also the entire dye layer is transferred to the transfer material. So-called abnormal transfer has occurred, and defects such as uneven printing on the transfer material due to the generation of wrinkles on the thermal transfer sheet during thermal transfer recording have become apparent.
また、染料受容層を基材上に設ける被転写材である熱転写受像シートにおいて、受容層の組成を工夫して改良する試みが多々行われている。（例えば、特許文献１、２、３参照）特許文献１では、放射線硬化性樹脂を含有する塗料組成物を塗布し放射線硬化して得られる硬化樹脂被覆層を染料受容層とし、該硬化樹脂被覆層のガラス転移点（動的粘弾性測定におけるｔａｎδのピーク値）が、０℃以上８０℃以下であり、かつ、その動的粘弾性測定において得られるガラス転移点＋３０℃における該硬化樹脂被覆層の貯蔵弾性率（Ｅ’）が、１×１０7Ｐａ以上１×１０8Ｐａ以下であるように規定している。 Further, many attempts have been made to devise and improve the composition of the receiving layer in a thermal transfer image receiving sheet which is a transfer material provided with a dye receiving layer on a substrate. (For example, see Patent Documents 1, 2, and 3) In Patent Document 1, a cured resin coating layer obtained by applying a radiation-curable resin-containing coating composition and radiation curing is used as a dye-receiving layer, and the cured resin coating The glass transition point of the layer (tan δ peak value in dynamic viscoelasticity measurement) is 0 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and the cured resin coating layer at the glass transition point + 30 ° C. obtained in the dynamic viscoelasticity measurement The storage elastic modulus (E ′) is defined as 1 × 10 7 Pa or more and 1 × 10 8 Pa or less.
特許文献２では、画像受容層中の主成分重合体が、１４０℃において１０6Ｐａ・Ｓ以上の溶融粘度を示し、かつ１６０℃において、１０5Ｐａ・Ｓ以上の溶融粘度を示し、その分子内にエステル結合単位を含む重合体およびその架橋体から選ばれた少なくとも１員からなるように規定している。 In Patent Document 2, the main component polymer in the image receiving layer exhibits a melt viscosity of 10 6 Pa · S or more at 140 ° C. and a melt viscosity of 10 5 Pa · S or more at 160 ° C. It is specified to be composed of at least one member selected from a polymer containing an ester bond unit therein and a crosslinked product thereof.
特許文献３では、染料受像層が、（ａ）５０モル％以上の、規定した構造のビスフェノールＡのアルキレングリコール付加物を含むジオール成分と、（ｂ）５０モル％以上のテレフタール酸を含むジカルカルボン酸成分との共重縮合反応により得られ、４０〜７０℃のガラス転移点、及び６０℃において５×１０8Ｐａ以上の弾性率を有するポリエステル重合体、及びその架橋体から選ばれた少なくとも１員を主成分として含有していることが記載されている。
したがって、上記のような課題を解決するために、本発明は、高速印画条件でも、熱転写時における染料の転写感度、転写効率が高く、充分に満足できる高濃度の印画物が得られる熱転写受像シートを提供することを目的とする。 Therefore, in order to solve the above-described problems, the present invention provides a thermal transfer image-receiving sheet that can provide a sufficiently high-concentration printed matter with high dye transfer sensitivity and transfer efficiency during thermal transfer even under high-speed printing conditions. The purpose is to provide.
請求項１に記載の発明は、基材シートの少なくとも一方の面に昇華性染料受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該受容層を構成するバインダー樹脂が、以下の条件Ｂを満足するポリエステル系樹脂材料と、以下の条件Ａを満足するポリエステル系樹脂またはポリエチレンワックスの混合物からなることを特徴とする熱転写受像シートを要旨とする。
条件Ａ；８０℃及び周波数１ｋＨｚにおける貯蔵弾性率Ｇ´［Ｐａ］が１０ 4 以下で、かつ、１００℃及び周波数１ｋＨｚにおける貯蔵弾性率Ｇ´［Ｐａ］が１０ 3 以下であり、かつ８０℃及び周波数１ｋＨｚにおける損失弾性率Ｇ″［Ｐａ］が１０ 5 未満で、かつ、１００℃及び周波数１ｋＨｚにおける損失弾性率Ｇ″［Ｐａ］が１０ 4 以下である。
条件Ｂ；８０℃及び周波数１ｋＨｚにおける貯蔵弾性率Ｇ´［Ｐａ］が１０ 5 以上で、かつ、１００℃及び周波数１ｋＨｚにおける貯蔵弾性率Ｇ´［Ｐａ］が１０ 4 以上であり、かつ８０℃及び周波数１ｋＨｚにおける損失弾性率Ｇ″［Ｐａ］が１０ 5 以上で、かつ、１００℃及び周波数１ｋＨｚにおける損失弾性率Ｇ″［Ｐａ］が１０ 5 以上である。
The invention according to claim 1 is the thermal transfer image-receiving sheet in which the sublimation dye-receiving layer is formed on at least one surface of the base sheet, and the binder resin constituting the receiving layer satisfies the following condition B The gist is a thermal transfer image receiving sheet comprising a mixture of a polyester resin material and a polyester resin or polyethylene wax satisfying the following condition A.
Condition A: storage elastic modulus G ′ [Pa] at 80 ° C. and frequency 1 kHz is 10 4 or less, storage elastic modulus G ′ [Pa] at 100 ° C. and frequency 1 kHz is 10 3 or less, and 80 ° C. The loss elastic modulus G ″ [Pa] at a frequency of 1 kHz is less than 10 5 , and the loss elastic modulus G ″ [Pa] at 100 ° C. and a frequency of 1 kHz is 10 4 or less.
Condition B: storage elastic modulus G ′ [Pa] at 80 ° C. and frequency 1 kHz is 10 5 or more, and storage elastic modulus G ′ [Pa] at 100 ° C. and frequency 1 kHz is 10 4 or more, and 80 ° C. The loss elastic modulus G ″ [Pa] at a frequency of 1 kHz is 10 5 or more, and the loss elastic modulus G ″ [Pa] at 100 ° C. and a frequency of 1 kHz is 10 5 or more.
本発明は、染料受容層を構成するバインダー樹脂の熱挙動、主に粘弾性について、着目し、特に印字発色の開始部である１００℃近傍の熱物性を考慮し、該受容層を構成するバインダー樹脂が８０℃及び周波数１ｋＨｚにおける貯蔵弾性率Ｇ´［Ｐａ］が１０4以下の樹脂材料と、同弾性率１０5以上の樹脂材料の混合物からなる、上記バインダー樹脂が１００℃及び周波数１ｋＨｚにおける貯蔵弾性率Ｇ´［Ｐａ］が１０3以下の樹脂材料と、同弾性率１０4以上の樹脂材料の混合物からなる、該受容層を構成するバインダー樹脂が８０℃及び周波数１ｋＨｚにおける損失弾性率Ｇ″［Ｐａ］が１０5未満の樹脂材料と、同弾性率１０5以上の樹脂材料の混合物からなる、１００℃及び周波数１ｋＨｚにおける損失弾性率Ｇ″［Ｐａ］が１０4以下の樹脂材料と、同弾性率１０5以上の樹脂材料の混合物、以上の全ての条件を満足させるようにしたので、染料受容層において染料拡散性が向上し、高速印画条件でも、熱転写時における染料の転写感度、転写効率が高く、充分に満足できる高濃度の印画物が得られるようになった。 The present invention pays attention to the thermal behavior of the binder resin constituting the dye-receiving layer, mainly viscoelasticity, and in particular the binder constituting the receiving layer in consideration of the thermophysical property in the vicinity of 100 ° C. which is the start of printing color development. The resin is a mixture of a resin material having a storage elastic modulus G ′ [Pa] of 10 4 or less at 80 ° C. and a frequency of 1 kHz and a resin material having the same elastic modulus of 10 5 or more, and the binder resin is stored at 100 ° C. and a frequency of 1 kHz. Loss elastic modulus G ″ at 80 ° C. and a frequency of 1 kHz is composed of a mixture of a resin material having an elastic modulus G ′ [Pa] of 10 3 or less and a resin material having an elastic modulus of 10 4 or more. [Pa] and the resin material of less than 10 5, consisting of a mixture of the modulus 10 5 or more of the resin material, the loss modulus at 100 ° C. and a frequency 1 kHz G "[Pa] 10 4 or more And resin material, a mixture of the modulus 10 5 or more resin materials, since the so that to satisfy all the conditions described above, dye diffusion resistance is improved in the dye-receiving layer, even at high printing conditions at the time of thermal transfer Dye transfer sensitivity and transfer efficiency are high, and a high-concentration printed matter that can be fully satisfied has been obtained.
以下、熱転写受像シートを構成する各層毎に詳述する。
（基材シート）
本発明の基材シートとしては、紙類、プラスチックフィルム等が使用でき、紙類では、各種紙単体もしくは加工紙等いずれも使用可能で、例えば、上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、板紙等の他、樹脂エマルジョンや合成ゴムラテックス等の含浸紙、合成樹脂内添紙などが挙げられ、合成紙では、ポリスチレン系合成紙やポリオレフィン系合成紙等が良好に使用できる。
Hereinafter, each layer constituting the thermal transfer image receiving sheet will be described in detail.
(Substrate sheet)
As the base sheet of the present invention, papers, plastic films, etc. can be used, and as the papers, any of various kinds of single papers or processed papers can be used. For example, fine paper, coated paper, art paper, cast coated paper In addition to paperboard, impregnated paper such as resin emulsion and synthetic rubber latex, synthetic resin internal paper, and the like can be mentioned. As the synthetic paper, polystyrene synthetic paper, polyolefin synthetic paper, and the like can be used favorably.
また、プラスチックフィルムでは、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどのポリエステル系樹脂フィルム、硬質ポリ塩化ビニルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリメタクリレートフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリアリレートフィルムなどが使用できる。これらのプラスチックフィルムでは透明なフィルムだけでなく、白色顔料や、充填剤等を加えて成膜した白色不透明のフィルム、或いは発泡させたフィルムも使用できる。尚、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよい。 For plastic films, polyolefin resin films such as polypropylene, polycarbonate films, polyethylene naphthalate films, polyester resin films such as polyethylene terephthalate films, rigid polyvinyl chloride films, polystyrene films, polyamide films, polyacrylonitrile films, polymethacrylates A film, a polyether ether ketone film, a polyether sulfone film, a polyarylate film, or the like can be used. In these plastic films, not only a transparent film but also a white opaque film formed by adding a white pigment, a filler or the like, or a foamed film can be used. Each of these materials can be used alone, but may be used as a laminate in combination with other materials.
基材として透明性を有する基材を用いることができ、この場合は実用上、延伸したポリプロピレンまたはポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることが良い。それによって、ＯＨＰ投影機にかけて、使用できたり、また、シールタイプでは貼着される対象物の表面の外観が損なわれることなく、透過できるものが得られる。尚、この場合はもちろん、色材受容層、粘着剤層等、熱転写受像シートの貼着する部分は透明性を有していることが望ましい。 A transparent substrate can be used as the substrate, and in this case, it is preferable to use a stretched polypropylene or polyethylene terephthalate film for practical use. Thereby, it can be used on an OHP projector, and in the case of a seal type, a material that can be transmitted without deteriorating the appearance of the surface of the object to be stuck is obtained. In this case, as a matter of course, it is desirable that the portion to which the thermal transfer image receiving sheet is adhered, such as the colorant receiving layer and the adhesive layer, has transparency.
また、上記の基材シートの表面及び又は裏面に易接着処理した基材シートも使用できる。本発明では、特に限定されないが、帯電性の高いプラスチックベースの基材シートを用いた場合に、特に効果が確認される。熱転写受像シートの基材シートの厚みは、通常３〜３００μｍ程度であり、本発明においては、機械的適性等を考慮し、７５〜１７５μｍの基材シートを用いるのが好ましい。また、基材シートとその上に設ける層との密着性が乏しい場合には、その表面に易接着処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。
（染料受容層）
本発明の熱転写受像シートにおける昇華性染料受容層は、該受容層を構成するバインダー樹脂が８０℃及び周波数１ｋＨｚにおける貯蔵弾性率Ｇ´［Ｐａ］が１０4以下の樹脂材料と、同弾性率１０5以上の樹脂材料の混合物からなる、上記バインダー樹脂が１００℃及び周波数１ｋＨｚにおける貯蔵弾性率Ｇ´［Ｐａ］が１０3以下の樹脂材料と、同弾性率１０4以上の樹脂材料の混合物からなる、該受容層を構成するバインダー樹脂が８０℃及び周波数１ｋＨｚにおける損失弾性率Ｇ″［Ｐａ］が１０5未満の樹脂材料と、同弾性率１０5以上の樹脂材料の混合物からなる、１００℃及び周波数１ｋＨｚにおける損失弾性率Ｇ″［Ｐａ］が１０4以下の樹脂材料と、同弾性率１０5以上の樹脂材料の混合物、以上の全ての条件を満足する構成をとったものである。
Moreover, the base material sheet which carried out the easy adhesion process on the surface and / or the back surface of said base material sheet can also be used. In the present invention, although not particularly limited, the effect is particularly confirmed when a plastic-based base sheet having high chargeability is used. The thickness of the base sheet of the thermal transfer image-receiving sheet is usually about 3 to 300 μm. In the present invention, it is preferable to use a base sheet of 75 to 175 μm in consideration of mechanical suitability and the like. Moreover, when the adhesiveness of a base material sheet and the layer provided on it is scarce, it is preferable to perform the easily bonding process and a corona discharge process on the surface.
(Dye-receiving layer)
The sublimable dye-receiving layer in the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention has a resin material having a storage elastic modulus G ′ [Pa] of 10 4 or less at 80 ° C. and a frequency of 1 kHz as the binder resin constituting the receiving layer, and the elastic modulus of 10 The binder resin is composed of a mixture of 5 or more resin materials, and the binder resin is composed of a resin material having a storage elastic modulus G ′ [Pa] of 10 3 or less at 100 ° C. and a frequency of 1 kHz, and a resin material having the same elastic modulus of 10 4 or more. The binder resin constituting the receiving layer is made of a mixture of a resin material having a loss elastic modulus G ″ [Pa] of less than 10 5 at 80 ° C. and a frequency of 1 kHz, and a resin material having the same elastic modulus of 10 5 or more, a loss in the frequency 1kHz modulus G "[Pa] is 10 4 or less of the resin material, a mixture of the modulus 10 5 or more of the resin material, the configuration that satisfies all of the conditions described above Is that Tsu.
本発明では粘弾性の測定方法は、測定機器としてレオメトリックス製サイエンティフィックＡＲＥＳ 動的粘弾性測定器を用いる。測定条件は、パラレルプレート１０ｍｍΦ、歪み１％、振幅（周波数）１ｋＨｚ、昇温速度２℃／ｍｉｎ．で、プライマーの組成物の温度を３０℃から２００℃に昇温させることにより行う。また、一般に貯蔵弾性率Ｇ′は弾性成分で、高分子中でのコイルの振動や凝集体構造などの構造が生じることによって発生し、損失弾性率Ｇ″は粘性成分であり、静的の剪断応力と等価なものである。 In the present invention, the viscoelasticity measuring method uses a rheometrics Scientific ARES dynamic viscoelasticity measuring instrument as a measuring instrument. The measurement conditions were parallel plate 10 mmΦ, strain 1%, amplitude (frequency) 1 kHz, temperature increase rate 2 ° C./min. The temperature of the primer composition is increased from 30 ° C. to 200 ° C. In general, the storage elastic modulus G ′ is an elastic component, which is generated when a structure such as a coil vibration or an aggregate structure in a polymer is generated, and the loss elastic modulus G ″ is a viscous component, which is a static shear. It is equivalent to stress.
上記の貯蔵弾性率Ｇ´［Ｐａ］が８０℃及び周波数１ｋＨｚにおいて１０4以下の樹脂材料のみで染料受容層を構成した場合、染料受容層の構成樹脂が印画時の熱により流動化し、染料層側に受容層がとられやすくなり、異常転写が生じやすくなる。また、上記の貯蔵弾性率Ｇ´［Ｐａ］が８０℃及び周波数１ｋＨｚにおいて１０5以上の樹脂材料のみで染料受容層を構成した場合、印画時の熱により、染料が受容層に染着、拡散しにくくなり、転写感度が出なくなる。 When the above-mentioned storage elastic modulus G ′ [Pa] is 80 ° C. and the frequency is 1 kHz, and the dye-receiving layer is composed only of a resin material of 10 4 or less, the constituent resin of the dye-receiving layer is fluidized by heat at the time of printing. The receiving layer is easily taken on the side, and abnormal transfer is likely to occur. In addition, when the dye receiving layer is composed of only a resin material having a storage elastic modulus G ′ [Pa] of 10 5 or more at 80 ° C. and a frequency of 1 kHz, the dye is dyed and diffused on the receiving layer by heat during printing. Transfer sensitivity becomes difficult.
また、上記の損失弾性率Ｇ″［Ｐａ］が８０℃及び周波数１ｋＨｚにおいて１０5未満の樹脂材料のみで染料受容層を構成した場合は、染料受容層の構成樹脂が印画時の熱により流動化し、染料層側に受容層がとられやすくなり、異常転写が生じやすくなる。また、上記の損失弾性率Ｇ´［Ｐａ］が８０℃及び周波数１ｋＨｚにおいて１０5以上の樹脂材料のみで染料受容層を構成した場合、印画時の熱により、染料が受容層に染着、拡散しにくくなり、転写感度が出なくなる。 In the case where the dye receiving layer is composed of only a resin material having a loss elastic modulus G ″ [Pa] of less than 10 5 at 80 ° C. and a frequency of 1 kHz, the constituent resin of the dye receiving layer is fluidized by heat during printing. The receptor layer is easily taken on the side of the dye layer, and abnormal transfer is likely to occur, and the dye receptor layer is formed only with a resin material having a loss elastic modulus G ′ [Pa] of 10 5 or more at 80 ° C. and a frequency of 1 kHz. In this case, due to the heat at the time of printing, the dye is less likely to be dyed and diffused in the receiving layer, and transfer sensitivity is not obtained.
染料受容層は熱転写シートから移行してくる昇華性染料を受容し、形成された画像を維持するためのものである。染料受容層を形成するための樹脂としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フェノキシ系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等を挙げることができ、また粘着性付与樹脂及び樹脂改質剤として知られている、例えば、水素添加石油系樹脂、脂肪族炭化水素系樹脂、脂環族炭化水素系樹脂、芳香族炭化水素系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等のガラス転移温度Ｔｇが４０℃以上である樹脂が挙げられる。但し、これらの樹脂は、上記の貯蔵弾性率Ｇ´［Ｐａ］が８０℃及び周波数１ｋＨｚにおいて１０4以下の樹脂材料と、同弾性率１０5以上の樹脂材料を組み合わせた混合物、あるいは１００℃及び周波数１ｋＨｚにおける貯蔵弾性率Ｇ´［Ｐａ］が１０3以下の樹脂材料と、同弾性率１０4以上の樹脂材料の混合物からなる、あるいは８０℃及び周波数１ｋＨｚにおける損失弾性率Ｇ″［Ｐａ］が１０5未満の樹脂材料と、同弾性率１０5以上の樹脂材料の混合物からなる、あるいは１００℃及び周波数１ｋＨｚにおける損失弾性率Ｇ″［Ｐａ］が１０4以下の樹脂材料と、同弾性率１０5以上の樹脂材料の混合物、以上の全ての条件を満足して使用されるものである。 The dye receiving layer is for receiving the sublimable dye transferred from the thermal transfer sheet and maintaining the formed image. Examples of the resin for forming the dye receiving layer include polyolefin resins such as polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, halogenated polymers such as polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, and ethylene-acetic acid. Vinyl copolymers, vinyl polymers such as polyacrylic esters, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, copolymers of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers Cellulose resins such as ionomers and cellulose diacetates, polycarbonate resins, phenoxy resins, epoxy resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl alcohol resins, and the like. Known as resin modifiers, for example, hydrogenated petroleum resins, aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, rosin resins, terpene resins, coumarone Examples thereof include resins having a glass transition temperature Tg of 40 ° C. or higher, such as indene resins. However, these resins are a mixture of a resin material having a storage elastic modulus G ′ [Pa] of 10 4 or less at 80 ° C. and a frequency of 1 kHz and a resin material having the same elastic modulus of 10 5 or more, or 100 ° C. and It is made of a mixture of a resin material having a storage elastic modulus G ′ [Pa] of 10 3 or less at a frequency of 1 kHz and a resin material having a modulus of elasticity of 10 4 or more, or has a loss elastic modulus G ″ [Pa] at 80 ° C. and a frequency of 1 kHz. A resin material of less than 10 5 and a resin material having the same elastic modulus of 10 5 or more, or a resin material having a loss elastic modulus G ″ [Pa] of 10 4 or less at 100 ° C. and a frequency of 1 kHz, and an elastic modulus of 10 A mixture of five or more resin materials, which is used satisfying all the above conditions.
受容層を構成するバインダー樹脂は８０℃及び周波数１ｋＨｚにおける貯蔵弾性率Ｇ´［Ｐａ］が１０4以下で、かつ、１００℃及び周波数１ｋＨｚにおける貯蔵弾性率Ｇ´［Ｐａ］が１０3以下の樹脂材料と、８０℃及び周波数１ｋＨｚにおける貯蔵弾性率Ｇ´［Ｐａ］が１０5以上で、かつ、１００℃及び周波数１ｋＨｚにおける貯蔵弾性率Ｇ´［Ｐａ］が１０4以上の樹脂材料の混合物からなることが、より好ましい。また、受容層を構成するバインダー樹脂が８０℃及び周波数１ｋＨｚにおける損失弾性率Ｇ″［Ｐａ］が１０5未満で、かつ、１００℃及び周波数１ｋＨｚにおける損失弾性率Ｇ″［Ｐａ］が１０4以下の樹脂材料と、８０℃及び周波数１ｋＨｚにおける損失弾性率Ｇ″［Ｐａ］が１０5以上で、かつ、１００℃及び周波数１ｋＨｚにおける損失弾性率Ｇ″［Ｐａ］が１０5以上の樹脂材料の混合物からなることが、より好ましい。それは、熱転写時における染料の転写感度、転写効率が高く、高濃度の印画物を異常転写等のトラブルがなく、得られるからである。 The binder resin constituting the receiving layer is a resin having a storage elastic modulus G ′ [Pa] of 10 4 or less at 80 ° C. and a frequency of 1 kHz, and a storage elastic modulus G ′ [Pa] of 100 3 or less at a frequency of 1 kHz. A mixture of a material and a resin material having a storage elastic modulus G ′ [Pa] of 10 5 or more at 80 ° C. and a frequency of 1 kHz and a storage elastic modulus G ′ [Pa] of 100 4 and a frequency of 1 kHz of 10 4 or more. It is more preferable. The binder resin constituting the receiving layer has a loss elastic modulus G ″ [Pa] of less than 10 5 at 80 ° C. and a frequency of 1 kHz, and a loss elastic modulus G ″ [Pa] of 10 4 or less at 100 ° C. and a frequency of 1 kHz. And a resin material having a loss elastic modulus G ″ [Pa] of 10 5 or more at 80 ° C. and a frequency of 1 kHz, and a loss elastic modulus G ″ [Pa] of 100 ° C. and a frequency of 1 kHz of 10 5 or more. More preferably, it consists of This is because the dye transfer sensitivity and transfer efficiency at the time of thermal transfer are high, and a high-density printed matter can be obtained without trouble such as abnormal transfer.
上記の貯蔵弾性率の異なる２種の樹脂材料及び損失弾性率の異なる２種の樹脂材料について、貯蔵弾性率、損失弾性率のいずれにおいても、組み合わせる各弾性率の異なる樹脂の染料受容層として構成する配合は、その弾性率の高い樹脂／その弾性率の低い樹脂の割合で、１０／０．２〜１０／６程度である。もちろん、それらの樹脂は、上記の弾性率の高い方か低い方のいずれかの関係を満足するグレード（分子量、構造等）を選択するものである。また、染料受容層を構成するバインダー樹脂のうち少なくとも一つの樹脂のガラス転移温度Ｔｇが、４０℃以上であることが好ましく、染料受容層への、サーマルヘッドからの熱ダメージによる、染料層と染料受容層との熱融着や、異常転写等の発生を、より防止することが可能となる。染料受容層のバインダー樹脂のＴｇが４０℃未満であると、印画時の熱により染料受容層の構成樹脂が流動しやすくなり、異常転写が生じやすくなる。 The two types of resin materials having different storage moduli and the two types of resin materials having different loss moduli are configured as dye receiving layers of resins having different elastic moduli to be combined in both storage moduli and loss moduli. The blending ratio is about 10 / 0.2 to 10/6 at a ratio of a resin having a high elastic modulus / a resin having a low elastic modulus. Of course, for these resins, grades (molecular weight, structure, etc.) satisfying either the higher or lower elastic modulus are selected. In addition, the glass transition temperature Tg of at least one of the binder resins constituting the dye receiving layer is preferably 40 ° C. or higher, and the dye layer and the dye are caused by thermal damage from the thermal head to the dye receiving layer. It is possible to further prevent the occurrence of heat fusion with the receiving layer, abnormal transfer, and the like. When the Tg of the binder resin of the dye receiving layer is less than 40 ° C., the constituent resin of the dye receiving layer easily flows due to heat during printing, and abnormal transfer is likely to occur.
尚、上記の染料受容層のバインダー樹脂の混合物、は一つの樹脂がポリエステル系樹脂であれば、それと組み合わせるもう一つの樹脂は同系のポリエステル系樹脂を用いることが、相溶性が高いため、好ましい。但し、混合物として染料受容層における相溶性が良ければ、同系の樹脂同士を組み合わせるだけでなく、異なる系の樹脂を組み合わせて使用することも可能である。本発明では、染料受容層樹脂として、特に好ましい樹脂は、ビニル系樹脂、およびポリエステル系樹脂やビニル系樹脂である。 In addition, since the mixture of the binder resin of the above-described dye-receiving layer is a polyester-based resin, it is preferable to use the same polyester-based resin as another resin to be combined with the resin because of high compatibility. However, as long as the mixture has good compatibility in the dye-receiving layer, it is possible not only to combine similar resins but also to use different resins in combination. In the present invention, as the dye-receiving layer resin, particularly preferable resins are vinyl resins, polyester resins, and vinyl resins.
上記染料受容層中には、染料層を有する熱転写シートとの融着若しくは印画時の感度低下を防ぐため、離型成分を含有させる。その離型成分としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系界面滑性剤、フッ素系界面滑性剤等が挙げられるが、エポキシ変性、メチルスチレン変性、ポリエーテル変性、アミノ変性、アルキル変性、カルボキシル変性、アルコール変性、フッ素変性、オレフィン変性、カルビノール変性等の変性シリコーンオイルからなる群から選ばれた少なくとも１種を用いることが、昇華性染料層との離型性等の点から好ましい。上記離型成分の添加量は、受容層形成樹脂全体１００質量部に対し、０．５〜３０質量部が好ましい。この添加量の範囲を満たさない場合は、熱転写シートの染料層と染料受容層との融着、もしくは印字感度の低下等の問題が生じる場合がある。このような離型成分を添加することによって、受容層の表面に離型成分がブリードアウトして、受容層表面上に、離型性が付与される。 In the dye receiving layer, a release component is contained in order to prevent a decrease in sensitivity at the time of fusing or printing with a thermal transfer sheet having a dye layer. Examples of the release component include silicone oil, phosphate ester-based interfacial lubricant, fluorine-based interfacial lubricant, etc., but epoxy modification, methylstyrene modification, polyether modification, amino modification, alkyl modification, carboxyl modification. It is preferable to use at least one selected from the group consisting of modified silicone oils such as alcohol-modified, fluorine-modified, olefin-modified and carbinol-modified from the viewpoint of releasability with a sublimable dye layer. As for the addition amount of the said mold release component, 0.5-30 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of whole receptor layer forming resin. When the range of the addition amount is not satisfied, problems such as fusion between the dye layer and the dye receiving layer of the thermal transfer sheet or a decrease in printing sensitivity may occur. By adding such a release component, the release component bleeds out on the surface of the receiving layer, and release properties are imparted on the surface of the receiving layer.
染料受容層にはその他にも、必要に応じて各種の添加剤を加えることができる。染料受容層の白色度を向上させ転写画像の鮮明度を更に高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。また、染料受容層には可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤など公知の添加剤を必要に応じて加えることができる。 In addition, various additives can be added to the dye-receiving layer as necessary. Pigments and fillers such as titanium oxide, zinc oxide, kaolin, clay, calcium carbonate, and finely divided silica can be added for the purpose of improving the whiteness of the dye-receiving layer and further enhancing the sharpness of the transferred image. Further, known additives such as a plasticizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, a fluorescent brightening agent, and an antistatic agent can be added to the dye-receiving layer as necessary.
上記にあげた混合物の樹脂と、上記であげた離型剤と必要に応じて添加剤等を任意に添加し、溶剤、希釈剤等で、十分に混練して、染料受容層塗工液を製造し、これを、上記にあげた基材シートの上に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により、塗布し、乾燥して、染料受容層を構成する。後述する必要に応じて設ける中間層、裏面層、易接着層等の塗工も、上記の染料受容層の形成手段と同様の方法で行われる。このように形成される染料受容層は、通常、乾燥状態で０．５〜５０ｇ／ｍ2程度、好ましくは２〜１０ｇ／ｍ2である。
（中間層）
染料受容層と基材シートの間に、必要に応じて中間層を設けることができる。中間層としては、その目的により如何なる材料を用いてもよい。例えば、樹脂に各種の白色顔料を加えたものを用いることにより、高い白色度を得ることができる。更に、蛍光増白剤や帯電防止剤等を必要に応じて添加することができる。また、基材シートと染料受容層との間の接着性を向上させる目的で、必要に応じて中間層を設けても良い。また、該接着性を向上させるために、基材シートの染料受容層と形成する側の面に予めコロナ放電処理、オゾン処理などの中間層を設けるための前処理を施しても良い。
The resin of the mixture listed above, the release agent listed above, and additives as necessary are optionally added, and kneaded sufficiently with a solvent, a diluent, etc. Produced and applied onto the above-mentioned substrate sheet by a forming means such as a gravure printing method, a screen printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, and the like, and dried. Configure the receiving layer. Coating of an intermediate layer, a back layer, an easy-adhesion layer and the like provided as necessary, which will be described later, is also performed by the same method as the above-described dye-receiving layer forming means. Thus formed are dye-receiving layer, usually, 0.5 to 50 g / m 2 approximately in the dry state, preferably 2 to 10 g / m 2.
(Middle layer)
An intermediate layer can be provided between the dye-receiving layer and the base sheet as necessary. Any material may be used for the intermediate layer depending on the purpose. For example, high whiteness can be obtained by using a resin obtained by adding various white pigments. Furthermore, a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, etc. can be added as needed. Moreover, you may provide an intermediate | middle layer as needed in order to improve the adhesiveness between a base material sheet and a dye receiving layer. In order to improve the adhesion, a pretreatment for providing an intermediate layer such as a corona discharge treatment or an ozone treatment on the surface of the base sheet on the side to be formed with the dye receiving layer may be performed in advance.
中間層としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、或いは官能基を有する熱可塑性樹脂を、各種の硬化剤その他の手法を用いて硬化させた層を用いることができる。具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエステル、塩素化ポリプロピレン、変性ポリオレフィン、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート、アイオノマー、単官能及び／又は多官能水酸基含有のプレポリマーをイソシアネート等で硬化させた樹脂等を使用することができる。これらの樹脂には、必要に応じて白色性や隠蔽性等の機能を付与するために、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウムその他公知の無機顔料や有機フィラー、蛍光増白剤等の添加剤を加えることができる。その塗布厚みは乾燥状態で０．５〜３０ｇ／ｍ2程度が好ましい。
（裏面層）
基材シートの染料受容層を設けた面と反対の面に、熱転写受像シートの搬送性の向上や、カール防止などのために、裏面層を設けることができる。このような機能をもつ裏面層として、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ハロゲン化ポリマー等の樹脂中に、添加剤として、アクリル系フィラー、ポリアミド系フィラー、フッ素系フィラー、ポリエチレンワックスなどの有機系フィラー、及び二酸化珪素や金属酸化物などの無機フィラーを加えたものが使用できる。この裏面層として、上述の樹脂を硬化剤により硬化したものを使用することがさらに好ましい。硬化剤としては、一般的に公知のものが使用できるが、中でもイソシアネート化合物が好ましい。裏面層樹脂はイソシアネート化合物などと反応しウレタン結合を形成して硬化・立体化することにより、耐熱保存性、耐溶剤性が向上し、さらには、基材シートとの密着も良くなる。硬化剤の添加量は、樹脂１反応基当量に対して、１乃至２が好ましい。１未満であると、硬化終了するまでの時間が長くかかり、また、耐熱性、耐溶剤性が悪くなる。また、２より大きいと、成膜後に経時変化が起こったり、裏面層用塗工液の寿命が短いという不具合が生じる。
As the intermediate layer, a layer obtained by curing a thermoplastic resin, a thermosetting resin, or a thermoplastic resin having a functional group by using various curing agents or other methods can be used. Specifically, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyester, chlorinated polypropylene, modified polyolefin, urethane resin, acrylic resin, polycarbonate, ionomer, resin having a monofunctional and / or polyfunctional hydroxyl group-containing prepolymer cured with isocyanate or the like Etc. can be used. In order to impart functions such as whiteness and concealment to these resins, additives such as titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate and other known inorganic pigments, organic fillers, and fluorescent brighteners are added as necessary. Can be added. The coating thickness is preferably about 0.5 to 30 g / m 2 in a dry state.
(Back layer)
A back layer can be provided on the surface of the base sheet opposite to the surface on which the dye-receiving layer is provided in order to improve the transportability of the thermal transfer image-receiving sheet and prevent curling. As a back layer with such functions, added to resins such as acrylic resin, cellulose resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl alcohol resin, polyamide resin, polystyrene resin, polyester resin, halogenated polymer As the agent, an acrylic filler, a polyamide filler, a fluorine filler, an organic filler such as polyethylene wax, and an inorganic filler such as silicon dioxide or metal oxide can be used. As the back layer, it is more preferable to use a resin obtained by curing the above resin with a curing agent. As the curing agent, generally known ones can be used, and among them, an isocyanate compound is preferable. The back layer resin reacts with an isocyanate compound or the like to form a urethane bond and is cured / three-dimensionalized, whereby the heat resistant storage stability and the solvent resistance are improved, and the adhesion to the substrate sheet is improved. As for the addition amount of a hardening | curing agent, 1 thru | or 2 is preferable with respect to the resin 1 reactive group equivalent. If it is less than 1, it takes a long time to complete the curing, and the heat resistance and solvent resistance deteriorate. On the other hand, when the value is larger than 2, problems such as a change with time after film formation or a short life of the coating solution for the back surface layer occur.
さらに、上記裏面層中には、添加剤として、有機フィラーまたは無機フィラーを添加しても良い。これらのフィラーの働きで、プリンター内での熱転写受像シートの搬送性が向上し、また、ブロッキングを防ぐなど熱転写受像シートの保存性も向上する。有機フィラーとして、アクリル系フィラー、ポリアミド系フィラー、フッ素系フィラー、ポリエチレンワックスなどがあげられる。この中では、特にポリアミド系フィラーが好ましい。また、無機フィラーとして、二酸化珪素や金属酸化物などがあげられる。ポリアミド系フィラーとしては、分子量が１０万乃至９０万で、球状であり、平均粒子径が０．０１乃至３０μｍが好ましく、特に分子量が１０万乃至５０万で、平均粒子径が０．０１乃至１０μｍがより好ましい。また、ポリアミド系フィラーの種類では、ナイロン６やナイロン６６と比較して、ナイロン１２フィラーが耐水性に優れ、吸水による特性変化がないためより好ましい。 Furthermore, you may add an organic filler or an inorganic filler as an additive in the said back surface layer. The function of these fillers improves the transportability of the thermal transfer image receiving sheet in the printer, and also improves the storage stability of the thermal transfer image receiving sheet, such as preventing blocking. Examples of the organic filler include acrylic filler, polyamide filler, fluorine filler, and polyethylene wax. Of these, polyamide filler is particularly preferred. Examples of the inorganic filler include silicon dioxide and metal oxide. The polyamide filler has a molecular weight of 100,000 to 900,000, is spherical, and preferably has an average particle diameter of 0.01 to 30 μm, particularly a molecular weight of 100,000 to 500,000 and an average particle diameter of 0.01 to 10 μm. Is more preferable. As for the type of polyamide-based filler, nylon 12 filler is more preferable than nylon 6 or nylon 66 because it is excellent in water resistance and has no characteristic change due to water absorption.
ポリアミド系フィラーは、高融点で熱的にも安定であり、耐油性、耐薬品性なども良く、染料によって染着されにくい。また、分子量が１０万乃至９０万であると磨耗することもほとんどなく、自己潤滑性があり、摩擦係数も低く、擦れる相手を傷つけにくい。また、好ましい平均粒子径は、反射画像用熱転写受像シートの場合、０．１乃至３０μｍである。粒子径が小さすぎると、フィラーが裏面層中に隠れてしまい、十分な滑り性の機能が発現され難くなる傾向がみられ、また、粒子径が大きすぎると、裏面層からの突出が大きくなり、結果的に摩擦係数を高めたり、フィラーの欠落を生じる傾向があるので、好ましくない。裏面層の樹脂に対するフィラーの配合比率は、０．０１質量％乃至２００質量％の範囲が好ましい。反射画像用熱転写受像シートの場合は、１質量％乃至１００質量％がより好ましく、透過画像用熱転写受像シートの場合は、０．０５質量％乃至２質量％がより好ましい。フィラーの配合比率が０．０１質量％未満の場合には、滑り性が不十分であり、プリンターの給紙時などで紙詰まりなどの支障をきたす傾向が生じる。また、２００質量％を越える場合には、滑りすぎて印字画像に色ずれなどが生じやすくなるため、好ましくない。 The polyamide filler has a high melting point and is thermally stable, has good oil resistance and chemical resistance, and is difficult to be dyed with a dye. Further, when the molecular weight is 100,000 to 900,000, it hardly wears, has a self-lubricating property, has a low coefficient of friction, and hardly rubs a rubbing partner. In addition, a preferable average particle diameter is 0.1 to 30 μm in the case of a thermal transfer image receiving sheet for reflection image. If the particle size is too small, the filler is hidden in the back surface layer, and there is a tendency that a sufficient function of slipperiness is not expressed. If the particle size is too large, the protrusion from the back surface layer becomes large. As a result, the coefficient of friction tends to be increased or fillers are lost, which is not preferable. The blending ratio of the filler to the resin of the back layer is preferably in the range of 0.01% by mass to 200% by mass. In the case of the thermal transfer image receiving sheet for reflection image, it is more preferably from 1% by mass to 100% by mass, and in the case of the thermal transfer image receiving sheet for transmission image, it is more preferably from 0.05% by mass to 2% by mass. When the blending ratio of the filler is less than 0.01% by mass, the slipperiness is insufficient, and there is a tendency to cause troubles such as paper jam when the printer is fed. On the other hand, if it exceeds 200% by mass, it is not preferable because it is too slippery and color misalignment or the like tends to occur in the printed image.
熱転写受像シートの染料受容層面もしくは裏面、または両面の最表面に帯電防止層を設けてもよい。帯電防止層は、帯電防止剤である、脂肪酸エステル、硫酸エステル、リン酸エステル、アミド類、４級アンモニウム塩、ベタイン類、アミノ酸類、アクリル系樹脂、エチレンオキサイド付加物等を溶剤に溶解又は分散させたものを塗工して、形成することができる。帯電防止層の塗工量は、乾燥時０．００１〜０．１ｇ／ｍ2 が好ましい。
（易接着層）
基材シートの表面および／または裏面に、アクリル酸エステル樹脂やポリウレタン樹脂やポリエステル樹脂などの接着性樹脂からなる易接着層を塗布して設けてもよい。また、上記に記載した塗布層を設けずに、基材シートの表面および／または裏面に、コロナ放電等の処理をして、基材シートとその上に設ける層との接着性を高めることもできる。
An antistatic layer may be provided on the dye receiving layer surface or the back surface of the thermal transfer image receiving sheet, or on the outermost surface of both surfaces. Antistatic layer dissolves or disperses antistatic agent, fatty acid ester, sulfate ester, phosphate ester, amides, quaternary ammonium salt, betaines, amino acids, acrylic resin, ethylene oxide adduct, etc. in solvent It is possible to form by applying the applied one. The coating amount of the antistatic layer is preferably 0.001 to 0.1 g / m @ 2 when dried.
(Easily adhesive layer)
You may apply | coat and provide the easily bonding layer which consists of adhesive resins, such as acrylic ester resin, a polyurethane resin, and a polyester resin, on the surface and / or back surface of a base material sheet. Moreover, without providing the coating layer described above, the surface and / or the back surface of the base sheet may be subjected to a treatment such as corona discharge to improve the adhesion between the base sheet and the layer provided thereon. it can.
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳述する。尚、文中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。 Next, an Example and a comparative example are given and this invention is further explained in full detail. In the text, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified.
基材シートとして、白色ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、ルミラーＥ−２０、厚さ１２５μｍ）の上に、下記組成の染料受容層塗工液１を、乾燥時２．３ｇ／ｍ2になる割合でミヤバーにて塗布し、１００℃オーブン中で、１２０秒間乾燥し、染料受容層を形成して、実施例１の熱転写受像シートを作製した。
（染料受容層塗工液１）
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロン２４０） ５０部
ポリエステル樹脂（大日本インキ工業（株）製、ＳＵ１１０３） ２０部
ポリエーテル変性シリコーンオイル（日本ユニカー（株）製、ＦＺ−２１０１） ７部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ２７３部
As a base material sheet, on a white polyethylene terephthalate film (manufactured by Toray Industries, Inc., Lumirror E-20, thickness 125 μm), the dye-receiving layer coating solution 1 having the following composition is dried to 2.3 g / m 2 . A thermal transfer image-receiving sheet of Example 1 was prepared by coating with a Miya bar at a ratio and drying in a 100 ° C. oven for 120 seconds to form a dye-receiving layer.
(Dye-receiving layer coating solution 1)
Polyester resin (Toyobo Co., Ltd., Byron 240) 50 parts Polyester resin (Dainippon Ink Industries, Ltd., SU1103) 20 parts Polyether-modified silicone oil (Nihon Unicar Co., Ltd., FZ-2101) 7 parts Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 273 parts
上記の実施例１で使用した染料受容層塗工液１を下記組成の塗工液２に変更した以外は、実施例１と同様にて、実施例２の熱転写受像シートを作製した。
（染料受容層塗工液２）
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロン２４０） ５０部
ポリエチレンワックス（脂肪族炭化水素系樹脂、融点６４℃） ２部
ポリエーテル変性シリコーンオイル（日本ユニカー（株）製、ＦＺ−２１０１） ５部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ２９３部
A thermal transfer image-receiving sheet of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye-receiving layer coating liquid 1 used in Example 1 was changed to the coating liquid 2 having the following composition.
(Dye-receiving layer coating solution 2)
Polyester resin (Toyobo Co., Ltd., Vylon 240) 50 parts <br/> poly ethylene waxes (aliphatic hydrocarbon resin, melting point 64 ° C.) 2 parts Polyether-modified silicone oil (manufactured by Nippon Unicar Company Limited, FZ -2101) 5 parts methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 293 parts
上記の実施例１で使用した染料受容層塗工液１を下記組成の塗工液３に変更した以外は、実施例１と同様にて、実施例３の熱転写受像シートを作製した。
（染料受容層塗工液３）
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロン２４０） ５０部
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロン２２０） ２０部
ポリエーテル変性シリコーンオイル（日本ユニカー（株）製、ＦＺ−２１０１） ７部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ２７３部
A thermal transfer image-receiving sheet of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye-receiving layer coating liquid 1 used in Example 1 was changed to the coating liquid 3 having the following composition.
(Dye-receiving layer coating solution 3)
Polyester resin (Toyobo Co., Ltd., Byron 240) 50 parts Polyester resin (Toyobo Co., Ltd., Byron 220) 20 parts Polyether-modified silicone oil (Nihon Unicar Co., Ltd., FZ-2101) 7 parts Methyl ethyl ketone / Toluene (mass ratio 1/1) 273 parts
上記の実施例１で使用した染料受容層塗工液１を下記組成の塗工液４に変更した以外は、実施例１と同様にて、実施例４の熱転写受像シートを作製した。
（染料受容層塗工液４）
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロン２７０） ５０部
ポリエステル樹脂（大日本インキ工業（株）製、ＳＵ１１０３） ２０部
ポリエーテル変性シリコーンオイル（日本ユニカー（株）製、ＦＺ−２１０１） ７部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ２７３部
A thermal transfer image-receiving sheet of Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye-receiving layer coating liquid 1 used in Example 1 was changed to the coating liquid 4 having the following composition.
(Dye-receiving layer coating solution 4)
Polyester resin (Toyobo Co., Ltd., Byron 270) 50 parts Polyester resin (Dainippon Ink Industries, Ltd., SU1103) 20 parts Polyether-modified silicone oil (Nihon Unicar Co., Ltd., FZ-2101) 7 parts Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 273 parts
上記の実施例１で使用した染料受容層塗工液１を下記組成の塗工液５に変更した以外は、実施例１と同様にて、実施例５の熱転写受像シートを作製した。
（染料受容層塗工液５）
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロン２７０） ５０部
ポリエチレンワックス（脂肪族炭化水素系樹脂、融点６４℃） ２部
ポリエーテル変性シリコーンオイル（日本ユニカー（株）製、ＦＺ−２１０１） ５部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ２９３部
A thermal transfer image-receiving sheet of Example 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye-receiving layer coating liquid 1 used in Example 1 was changed to the coating liquid 5 having the following composition.
(Dye-receiving layer coating solution 5)
Polyester resin (Toyobo Co., Byron 270) 50 parts <br/> poly ethylene waxes (aliphatic hydrocarbon resin, melting point 64 ° C.) 2 parts Polyether-modified silicone oil (manufactured by Nippon Unicar Company Limited, FZ -2101) 5 parts methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 293 parts
（参考実施例６）
上記の実施例１で使用した染料受容層塗工液１を下記組成の塗工液６に変更した以外は、実施例１と同様にて、参考実施例６の熱転写受像シートを作製した。
（染料受容層塗工液６）
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロンＧＫ８８０） ５０部
ポリエステル樹脂（大日本インキ工業（株）製、ＳＵ１１００） ２０部
ポリエーテル変性シリコーンオイル（日本ユニカー（株）製、ＦＺ−２１０１） １０部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ２７０部
（比較例１）
上記の実施例１で使用した染料受容層塗工液１を下記組成の塗工液７に変更した以外は、実施例１と同様にて、比較例１の熱転写受像シートを作製した。
（染料受容層塗工液７）
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロン２４０） ７０部
ポリエーテル変性シリコーンオイル（日本ユニカー（株）製、ＦＺ−２１０１） ７部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ２７３部
（比較例２）
上記の実施例１で使用した染料受容層塗工液１を下記組成の塗工液８に変更した以外は、実施例１と同様にて、比較例２の熱転写受像シートを作製した。
（染料受容層塗工液８）
ポリエステル樹脂（大日本インキ工業（株）製、ＳＵ１１００） ７０部
ポリエーテル変性シリコーンオイル（日本ユニカー（株）製、ＦＺ−２１０１） ７部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ２７３部
（比較例３）
上記の実施例１で使用した染料受容層塗工液１を下記組成の塗工液９に変更した以外は、実施例１と同様にて、比較例３の熱転写受像シートを作製した。
（染料受容層塗工液９）
ポリエステル樹脂（大日本インキ工業（株）製、ＳＵ１１０３） ７０部
ポリエーテル変性シリコーンオイル（日本ユニカー（株）製、ＦＺ−２１０１） ７部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ２７３部
（比較例４）
上記の実施例１で使用した染料受容層塗工液１を下記組成の塗工液１０に変更した以外は、実施例１と同様にて、比較例４の熱転写受像シートを作製した。
（染料受容層塗工液１０）
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロン２４０） ５０部
ポリエステル樹脂（大日本インキ工業（株）製、ＳＵ１１００） ２０部
ポリエーテル変性シリコーンオイル（日本ユニカー（株）製、ＦＺ−２１０１） ７部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ２７３部
（比較例５）
上記の実施例１で使用した染料受容層塗工液１を下記組成の塗工液１１に変更した以外は、実施例１と同様にて、比較例５の熱転写受像シートを作製した。
（染料受容層塗工液１１）
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロン２７０） ７０部
ポリエーテル変性シリコーンオイル（日本ユニカー（株）製、ＦＺ−２１０１） ７部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ２７３部
（比較例６）
上記の実施例１で使用した染料受容層塗工液１を下記組成の塗工液１２に変更した以外は、実施例１と同様にて、比較例６の熱転写受像シートを作製した。
（染料受容層塗工液１２）
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロン２７０） ５０部
ポリエステル樹脂（大日本インキ工業（株）製、ＳＵ１１００） ２０部
ポリエーテル変性シリコーンオイル（日本ユニカー（株）製、ＦＺ−２１０１） ７部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ２７３部
（比較例７）
上記の実施例１で使用した染料受容層塗工液１を下記組成の塗工液１３に変更した以外は、実施例１と同様にて、比較例７の熱転写受像シートを作製した。
（染料受容層塗工液１３）
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロンＧＫ８８０） ７０部
ポリエーテル変性シリコーンオイル（日本ユニカー（株）製、ＦＺ−２１０１） ７部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ２７３部
上記の染料受容層塗工液に使用した各樹脂の８０℃と１００℃の周波数１ｋＨｚにおける貯蔵弾性率Ｇ´［Ｐａ］、また８０℃と１００℃の周波数１ｋＨｚにおける損失弾性率Ｇ″［Ｐａ］、さらにガラス転移温度を下記表１に示す。
(Reference Example 6)
A thermal transfer image-receiving sheet of Reference Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye-receiving layer coating liquid 1 used in Example 1 was changed to the coating liquid 6 having the following composition.
(Dye-receiving layer coating solution 6)
Polyester resin (Toyobo Co., Ltd., Byron GK880) 50 parts Polyester resin (Dainippon Ink Industries, Ltd., SU1100) 20 parts Polyether-modified silicone oil (Nihon Unicar Co., Ltd., FZ-2101) 10 parts 270 parts of methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) (Comparative Example 1)
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye-receiving layer coating solution 1 used in Example 1 was changed to the coating solution 7 having the following composition.
(Dye-receiving layer coating solution 7)
Polyester resin (Toyobo Co., Ltd., Byron 240) 70 parts Polyether-modified silicone oil (Nihon Unicar Co., Ltd., FZ-2101) 7 parts Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 273 parts (Comparative Example 2) )
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye-receiving layer coating solution 1 used in Example 1 was changed to the coating solution 8 having the following composition.
(Dye-receiving layer coating solution 8)
Polyester resin (Dainippon Ink Industries, Ltd., SU1100) 70 parts Polyether-modified silicone oil (Nihon Unicar Co., Ltd., FZ-2101) 7 parts Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 273 parts (comparative example) 3)
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye-receiving layer coating solution 1 used in Example 1 was changed to the coating solution 9 having the following composition.
(Dye-receiving layer coating solution 9)
Polyester resin (Dainippon Ink Industries, Ltd., SU1103) 70 parts Polyether-modified silicone oil (Nihon Unicar Co., Ltd., FZ-2101) 7 parts Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 273 parts (Comparative Example) 4)
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye-receiving layer coating solution 1 used in Example 1 was changed to the coating solution 10 having the following composition.
(Dye-receiving layer coating solution 10)
Polyester resin (Toyobo Co., Ltd., Byron 240) 50 parts Polyester resin (Dainippon Ink Industries, Ltd., SU1100) 20 parts Polyether-modified silicone oil (Nihon Unicar Co., Ltd., FZ-2101) 7 parts Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 273 parts (Comparative Example 5)
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye-receiving layer coating solution 1 used in Example 1 was changed to the coating solution 11 having the following composition.
(Dye-receiving layer coating solution 11)
Polyester resin (Toyobo Co., Ltd., Byron 270) 70 parts Polyether-modified silicone oil (Nihon Unicar Co., Ltd., FZ-2101) 7 parts Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 273 parts (Comparative Example 6) )
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye-receiving layer coating solution 1 used in Example 1 was changed to the coating solution 12 having the following composition.
(Dye-receiving layer coating solution 12)
Polyester resin (Toyobo Co., Ltd., Byron 270) 50 parts Polyester resin (Dainippon Ink Industries, Ltd., SU1100) 20 parts Polyether-modified silicone oil (Nihon Unicar Co., Ltd., FZ-2101) 7 parts Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 273 parts (Comparative Example 7)
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 7 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye-receiving layer coating solution 1 used in Example 1 was changed to the coating solution 13 having the following composition.
(Dye-receiving layer coating solution 13)
Polyester resin (Toyobo Co., Ltd., Byron GK880) 70 parts Polyether-modified silicone oil (Nihon Unicar Co., Ltd., FZ-2101) 7 parts Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 273 parts Dye receiver Storage elastic modulus G ′ [Pa] of each resin used in the layer coating solution at a frequency of 1 kHz at 80 ° C. and 100 ° C., loss elastic modulus G ″ [Pa] at a frequency of 1 kHz at 80 ° C. and 100 ° C., and glass transition The temperature is shown in Table 1 below.
（印画条件）
サーマルヘッド；ＫＧＴ−２１７−１２ＭＰＬ２０（京セラ（株）製）
発熱体平均抵抗値；３１３９（Ω）
主走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
印加電力；０．１０（ｗ／ｄｏｔ）
１ライン周期；５（ｍｓｅｃ．）
印字開始温度；４０（℃）
印加パルス（階調制御方法）；１ライン周期中に、１ライン周期を２５６に等分割したパルス長をもつ分割パルスの数を０から２５５個まで可変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、各分割パルスのＤｕｔｙ比を６０％に固定し、ライン周期当たりのパルス数を０から２５５個を１５分割した。これにより、１５段階に異なるエネルギーを与えることができる。
(Printing conditions)
Thermal head: KGT-217-12MPL20 (manufactured by Kyocera Corporation)
Heating element average resistance: 3139 (Ω)
Main scanning direction printing density; 300 dpi
Sub-scanning direction print density; 300 dpi
Applied power: 0.10 (w / dot)
1 line cycle: 5 (msec.)
Printing start temperature; 40 (° C)
Applied pulse (gradation control method): Using a multi-pulse test printer that can vary the number of divided pulses from 0 to 255 in one line period and having a pulse length obtained by equally dividing one line period into 256 The duty ratio of the divided pulses was fixed at 60%, and the number of pulses per line period was divided into 15 from 0 to 255. Thereby, different energy can be given to 15 steps.
上記の各実施例及び比較例における印画物について、１５０階調目、１９５階調目、２４０階調目（シャドウ部）の反射濃度を測定した。測定結果は以下の表２の通りである。 With respect to the prints in each of the above Examples and Comparative Examples, the reflection densities of the 150th gradation, the 195th gradation, and the 240th gradation (shadow part) were measured. The measurement results are as shown in Table 2 below.
Claims (1)
条件Ａ；８０℃及び周波数１ｋＨｚにおける貯蔵弾性率Ｇ´［Ｐａ］が１０ 4 以下で、かつ、１００℃及び周波数１ｋＨｚにおける貯蔵弾性率Ｇ´［Ｐａ］が１０ 3 以下であり、かつ８０℃及び周波数１ｋＨｚにおける損失弾性率Ｇ″［Ｐａ］が１０ 5 未満で、かつ、１００℃及び周波数１ｋＨｚにおける損失弾性率Ｇ″［Ｐａ］が１０ 4 以下である。
条件Ｂ；８０℃及び周波数１ｋＨｚにおける貯蔵弾性率Ｇ´［Ｐａ］が１０ 5 以上で、かつ、１００℃及び周波数１ｋＨｚにおける貯蔵弾性率Ｇ´［Ｐａ］が１０ 4 以上であり、かつ８０℃及び周波数１ｋＨｚにおける損失弾性率Ｇ″［Ｐａ］が１０ 5 以上で、かつ、１００℃及び周波数１ｋＨｚにおける損失弾性率Ｇ″［Ｐａ］が１０ 5 以上である。 In the thermal transfer image-receiving sheet formed by forming a sublimable dye-receiving layer on at least one surface of the base sheet, the binder resin constituting the receiving layer is a polyester resin material that satisfies the following condition B, and the following conditions: A thermal transfer image-receiving sheet comprising a mixture of polyester resin or polyethylene wax satisfying A.
Condition A: storage elastic modulus G ′ [Pa] at 80 ° C. and frequency 1 kHz is 10 4 or less, storage elastic modulus G ′ [Pa] at 100 ° C. and frequency 1 kHz is 10 3 or less, and 80 ° C. The loss elastic modulus G ″ [Pa] at a frequency of 1 kHz is less than 10 5 , and the loss elastic modulus G ″ [Pa] at 100 ° C. and a frequency of 1 kHz is 10 4 or less.
Condition B: storage elastic modulus G ′ [Pa] at 80 ° C. and frequency 1 kHz is 10 5 or more, and storage elastic modulus G ′ [Pa] at 100 ° C. and frequency 1 kHz is 10 4 or more, and 80 ° C. The loss elastic modulus G ″ [Pa] at a frequency of 1 kHz is 10 5 or more, and the loss elastic modulus G ″ [Pa] at 100 ° C. and a frequency of 1 kHz is 10 5 or more.
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