JP4182839B2 - Neutral bulky paper and method for producing neutral bulky paper - Google Patents

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Description

本発明は、嵩高かつ摩擦係数低下が小さく、更にサイズ度が高い中性嵩高紙と、その製造法に関する。   The present invention relates to a neutral bulky paper having a high bulkiness and a small reduction in friction coefficient and a high sizing degree, and a method for producing the same.

近年の活字離れを反映して、急激にコミック本やペーパーバックが普及してきた。これに伴い、紙にも軽量化が求められている。ここで、紙の軽量化とは、紙の厚さは維持した上での軽量化、すなわち嵩高化(低密度化)のことを指す。環境問題が叫ばれている現在、森林資源から製造される製紙用パルプを有効に活用する上でも、紙の軽量化は避けて通れない問題である。   Comic books and paperbacks have rapidly spread, reflecting the recent separation of print. Along with this, paper is also required to be lighter. Here, the weight reduction of paper refers to weight reduction while maintaining the thickness of the paper, that is, increase in bulk (reduction in density). Now that environmental problems are being sought, paper weight reduction is an unavoidable problem in making effective use of paper pulp made from forest resources.

紙を嵩高にする従来の技術としては、パルプと疎水性繊維の混合物に架橋剤を反応させて得られる嵩高性パルプ組成物を使用する方法がある(特許文献1参照)。また、セルロースパルプ、特定形態のポリエステル複合繊維、および熱融着性バインダーとを混抄し、嵩高パルプシートを製造する方法がある(特許文献2参照)。しかし、架橋パルプや合成繊維等の使用は紙のリサイクルを不可能にしてしまうという問題がある。また、中空球状バテライト型炭酸カルシウムを充填して嵩高中性紙を製造する技術がある(特許文献3参照)が、特殊な填料であるという問題がある。また、パルプと加熱発泡性粒子とを抄紙して低密度の嵩高紙を製造する方法がある(特許文献4参照)。発泡性粒子を用いる方法では紙力が著しく低下するという問題がある。また、バクテリアセルロースと発泡性粒子を用いる方法(特許文献5参照)があるが、バクテリアセルロースという特殊なセルロースを使用しなければならなく、実用的ではない。   As a conventional technique for increasing the bulk of paper, there is a method of using a bulky pulp composition obtained by reacting a mixture of pulp and hydrophobic fibers with a crosslinking agent (see Patent Document 1). In addition, there is a method for producing a bulky pulp sheet by mixing cellulose pulp, a specific form of polyester composite fiber, and a heat-fusible binder (see Patent Document 2). However, the use of cross-linked pulp, synthetic fibers, etc. has the problem of making paper impossible to recycle. Further, there is a technique for producing a bulky neutral paper by filling hollow spherical vaterite type calcium carbonate (see Patent Document 3), but there is a problem that it is a special filler. In addition, there is a method of producing a low-density bulky paper by making paper from pulp and heat-expandable particles (see Patent Document 4). The method using foamable particles has a problem that the paper strength is remarkably lowered. Also, there is a method using bacterial cellulose and expandable particles (see Patent Document 5), but a special cellulose called bacterial cellulose must be used, which is not practical.

また、界面活性剤を用いる方法では、特定のアルコール及び/又はそのポリオキシアルキレン付加物を含有する紙用嵩高剤が開示されている(特許文献6参照)。また、非イオン界面活性剤を用いる方法がある(特許文献7参照)。また、多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物からなる紙用嵩高剤(特許文献8参照)が開示されており、この紙用嵩高剤を板紙に応用した技術がある(特許文献9参照)。この多価アルコールと脂肪酸のエステルを添加すると紙を嵩高にすることは可能であるが、同時に急激な紙の摩擦係数低下が起こるため、この方法で得られた紙をオフセット印刷する場合、紙流れと言われる紙の走行不良や、紙替え時のテンション変動などの印刷走行性上のトラブル問題が発生するという問題がある。   Further, in the method using a surfactant, a bulking agent for paper containing a specific alcohol and / or a polyoxyalkylene adduct thereof is disclosed (see Patent Document 6). There is also a method using a nonionic surfactant (see Patent Document 7). Further, a paper bulking agent comprising a polyhydric alcohol and a fatty acid ester compound (see Patent Document 8) is disclosed, and there is a technique in which this paper bulking agent is applied to paperboard (see Patent Document 9). When this polyhydric alcohol and fatty acid ester are added, it is possible to make the paper bulky, but at the same time, a sharp decrease in the friction coefficient of the paper occurs. There is a problem that troubles in printing runnability such as poor paper running and tension fluctuation at the time of paper change occur.

これらの嵩高剤を用いて紙を嵩高にする技術では、特別な方法や装置を用いないため比較的容易に嵩高紙を得ることができる。しかしながら、親水性が高い界面活性剤にはサイズ性を阻害する働きがある。一方、疎水性が高い界面活性剤を使用することにより、サイズ性が向上することが期待されるが、いまだその様な性能をもつ界面活性剤は存在していない。   In the technique for making paper bulky using these bulking agents, bulky paper can be obtained relatively easily because no special method or apparatus is used. However, a highly hydrophilic surfactant has a function of inhibiting size. On the other hand, the use of a surfactant having high hydrophobicity is expected to improve the size, but no surfactant having such performance has yet existed.

非界面活性剤系の嵩高剤の技術としては、特定構造のカチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩及び両性化合物から選ばれた少なくとも1種以上の化合物を含有する紙用嵩高剤が開示されている(特許文献10参照)。また、脂肪酸ポリアミドポリアミン型の嵩高剤もある。また、離水度が4%以上となる化合物であって、嵩、白色度、不透明度のいずれか2つ以上の紙質向上効果を有する化合物が記載されている(特許文献11参照)。更に、離水度が4%以上となる化合物であって、嵩、白色度、不透明度のいずれか1つ以上の紙質向上効果を有する化合物を使用するパルプシートの製造方法が開示されている(特許文献12参照)。   Non-surfactant-based bulking agent technology discloses a paper bulking agent containing at least one compound selected from a cationic compound having a specific structure, an amine, an acid salt of an amine, and an amphoteric compound. (See Patent Document 10). There is also a bulking agent of the fatty acid polyamide polyamine type. Further, a compound having a water separation degree of 4% or more and a compound having an effect of improving paper quality of any one of bulk, whiteness, and opacity is described (see Patent Document 11). Furthermore, a method for producing a pulp sheet using a compound having a water separation degree of 4% or more and having a paper quality improving effect of any one of bulk, whiteness and opacity is disclosed (patent) Reference 12).

特許第2903256号明細書Patent No. 2903256 特許第2591685号明細書Japanese Patent No.2591685 特許第1755152号明細書Japanese Patent No. 1755152 特開平5-230798号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-230798 特開平11200282号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11200282 国際公開98/03730号パンフレットInternational Publication No. 98/03730 Pamphlet 特開平11-200283号公報JP 11-200283 A 特許第2971447号明細書Patent No. 2971447 Specification 特許第3041294号明細書Patent No. 3041294 特開平11-269799号公報JP 11-269799 A 特許第3283248号明細書Japanese Patent No. 3283248 特開2003-105685号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-105685

本発明の課題は、嵩高かつ摩擦係数低下が小さく、更にサイズ度が高い中性嵩高紙と、その製造法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a neutral bulky paper having a high bulkiness and a small friction coefficient reduction, and a high sizing degree, and a production method thereof.

主成分が炭素数12〜22の直鎖状飽和脂肪酸モノアミドである、ラウリル酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミドの少なくとも1種類であり、そのエマルション粒子のレーザー回折散乱法で測定した平均粒子径が0.3〜20μmであり、かつ標準静摩擦係数低下率が20%以下である嵩高剤と、アルキルケテンダイマーサイズ剤とを併用することで解決できる。 At least one of lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, and behenic acid amide , which is a linear saturated fatty acid monoamide having 12 to 22 carbon atoms as the main component, measured by laser diffraction scattering method of the emulsion particles This can be solved by using a bulking agent having an average particle size of 0.3 to 20 μm and a standard static friction coefficient reduction rate of 20% or less in combination with an alkyl ketene dimer sizing agent.

炭素数が12〜22である直鎖状飽和脂肪酸モノアミドである、ラウリル酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミドの少なくとも1種類を主成分とし、そのエマルション粒子のレーザー回折散乱法で測定した平均粒子径が0.3〜20μmであり、かつ標準静摩擦係数低下率が20%以下である紙用嵩高剤と、アルキルケテンダイマーサイズ剤とを内添併用し、中性抄紙して得られた紙は、嵩高かつ摩擦係数低下が小さく、更にサイズ度が高い。 It is a linear saturated fatty acid monoamide having 12 to 22 carbon atoms, mainly composed of at least one of lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, and behenic acid amide. A paper bulking agent having a measured average particle diameter of 0.3 to 20 μm and a standard static friction coefficient reduction rate of 20% or less was combined with an alkyl ketene dimer sizing agent, and obtained by neutral papermaking. Paper is bulky, has a small reduction in coefficient of friction, and is high in size.

第1の発明である中性嵩高紙の製造方法について説明する。本発明で使用する嵩高剤は、炭素数12〜22の直鎖状飽和脂肪酸モノアミドである、ラウリル酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミドの少なくとも1種類を主成分とするものである。これは、炭素数12〜22の直鎖状飽和脂肪酸に1つのアミノ基が結合した構造であり、好ましくは炭素数16〜18の直鎖状飽和脂肪酸モノアミドである。炭素数が11以下では嵩高効果が劣り、炭素数が23以上では脂肪酸モノアミドの分散または乳化が不良となり良好な分散液が得られない。これら直鎖状飽和脂肪酸モノアミドは、単独で使用しても2種類以上を混合して使用してもよい。


A method for producing a neutral bulky paper according to the first invention will be described. The bulking agent used in the present invention is mainly composed of at least one of lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, and behenic acid amide , which is a linear saturated fatty acid monoamide having 12 to 22 carbon atoms. is there. This is Ri structures der which one amino group in a straight chain saturated fatty acid is bonded 12 to 22 carbon atoms, preferably a linear saturated fatty acid monoamide having 16 to 18 carbon atoms. When the carbon number is 11 or less, the bulkiness effect is inferior, and when the carbon number is 23 or more, the dispersion or emulsification of the fatty acid monoamide is poor and a good dispersion cannot be obtained. These linear saturated fatty acid monoamides may be used alone or in combination of two or more.


また、本発明で使用する嵩高剤は、直鎖状飽和脂肪酸モノアミドを乳化分散したエマルションである。前記の直鎖状飽和脂肪酸モノアミドを熱水と乳化剤と共にホモミキサー等の乳化装置に入れ、乳化時に溶融温度以上にして熱溶融させ、乳化分散する。乳化剤の種類と添加量、乳化時の撹拌強度、乳化時間などを適宜調節して、良好な粒度分布を持つエマルション粒子が得られる。中でも乳化剤は重要である。乳化剤は、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性、から選ばれる1種類または2種類以上を組み合わせて使用される。   The bulking agent used in the present invention is an emulsion obtained by emulsifying and dispersing a linear saturated fatty acid monoamide. The linear saturated fatty acid monoamide is put in an emulsifying apparatus such as a homomixer together with hot water and an emulsifier, and is melted at a melting temperature or higher at the time of emulsification to be emulsified and dispersed. By appropriately adjusting the type and amount of the emulsifier, the stirring strength during emulsification, the emulsification time, and the like, emulsion particles having a good particle size distribution can be obtained. Of these, emulsifiers are important. The emulsifier is used alone or in combination of two or more selected from anionic, cationic, nonionic, and amphoteric.

アニオン性の乳化剤としては、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、高級アルコール硫酸エステル、高級アルキルエーテル硫酸エステル、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化オレフィン等の硫酸エステル類、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、パラフィンスルホン酸、スルホコハク酸ジエステル等のスルホン酸エステル類、高級アルコールリン酸エステル類等の燐酸エステルとアルカリ金属、アルカリ土類金属、あるいはアミン等の塩等が挙げられる。   Examples of anionic emulsifiers include fatty acids such as lauric acid, palmitic acid, stearic acid, and oleic acid, higher alcohol sulfates, higher alkyl ether sulfates, sulfate esters such as sulfated olefins, sulfate esters such as sulfated olefins, and alkylbenzenesulfone. Examples thereof include sulfonic acid esters such as acid, alkylnaphthalene sulfonic acid, paraffin sulfonic acid and sulfosuccinic acid diester, and phosphoric acid esters such as higher alcohol phosphoric acid esters and salts of alkali metals, alkaline earth metals, amines, and the like.

カチオン性あるいは両性の乳化剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩等の第4級アンモニウム塩、塩化アルキルピリジウム塩、あるいはアルキルベタイン、カチオン化デンプン(第3級または第4級)などが挙げられる。   Examples of cationic or amphoteric emulsifiers include quaternary ammonium salts such as alkyltrimethylammonium chloride salts and alkyldimethylbenzylammonium chloride salts, alkylpyridium chloride salts, alkylbetaines, and cationized starches (tertiary or quaternary). ) And the like.

ノニオン性の乳化剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物等のポリエチレングリコール型、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリストールの脂肪酸エステル、ソルビトールの脂肪酸エステル、ソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミド等の多価アルコール型、ポリビニルアルコール等が挙げられる。   Nonionic emulsifiers include higher alcohol ethylene oxide adduct, alkylphenol ethylene oxide adduct, fatty acid ethylene oxide adduct, polyhydric alcohol fatty acid ester ethylene oxide adduct, higher alkylamine ethylene oxide adduct, fatty acid amide ethylene oxide adduct. , Polyethylene glycol types such as fat and oil ethylene oxide adduct, polypropylene glycol ethylene oxide adduct, glycerol fatty acid ester, pentaerythritol fatty acid ester, sorbitol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, alkanolamine And polyhydric alcohol types such as fatty acid amides, polyvinyl alcohol and the like.

エマルション粒子の平均粒子径は0.3〜20μmである。0.3μm未満でも20μmを超えても、嵩高性が低下する。この原因は明らかではないが、平均粒子径0.3μm未満の場合、抄紙時、湿紙中への該エマルション粒子の歩留まりが低い結果、嵩が出にくいことが考えられる。また、平均粒子径20μm超の場合、湿紙中のエマルション粒子の数が少ないため、湿紙中での該エマルション粒子の存在が不均一となり、嵩が出にくいことが考えられる。乳化剤の添加量については、エマルション粒子の平均粒子径が0.3〜20μmの範囲に入るように適宜決められ、特に限定はないが、通常、嵩高剤に対して0.1〜50重量%(有姿)の範囲が好ましい。0.1重量%未満では安定したエマルションが得難く、50重量%を超えて添加しても平均粒子径は小さくなり難い。更に、本発明の嵩高剤を充填した紙の紙質(嵩、摩擦係数、サイズ度を除く)をあまり変化させない観点から、0.1〜20重量%がより好ましい。   The average particle diameter of the emulsion particles is 0.3 to 20 μm. Even if it is less than 0.3 μm or more than 20 μm, the bulkiness is lowered. The reason for this is not clear, but when the average particle size is less than 0.3 μm, it is considered that the yield of the emulsion particles in the wet paper is low during paper making, and as a result, it is difficult to increase the bulk. In addition, when the average particle diameter is more than 20 μm, the number of emulsion particles in the wet paper is small, and therefore, the presence of the emulsion particles in the wet paper becomes non-uniform, and it is considered that the bulk is not easily produced. The amount of the emulsifier is appropriately determined so that the average particle diameter of the emulsion particles falls within the range of 0.3 to 20 μm, and is not particularly limited, but is usually 0.1 to 50% by weight (solid) with respect to the bulking agent. A range is preferred. If it is less than 0.1% by weight, it is difficult to obtain a stable emulsion, and even if it is added in excess of 50% by weight, the average particle size is unlikely to become small. Furthermore, 0.1 to 20% by weight is more preferable from the viewpoint of not significantly changing the paper quality (excluding bulk, coefficient of friction, and size) of the paper filled with the bulking agent of the present invention.

かくして得られる本発明で使用する嵩高剤は、エマルション粒子のレーザー回折散乱法で測定した平均粒子径が0.3〜20μmであり、濃度は0.5〜50重量%が好ましく、ゼータ電位は−50〜+50mVが好ましい。   The bulking agent used in the present invention thus obtained has an average particle diameter of 0.3 to 20 μm measured by a laser diffraction scattering method of emulsion particles, a concentration of 0.5 to 50% by weight is preferable, and a zeta potential is −50 to +50 mV. preferable.

炭素数が12〜22である直鎖状飽和脂肪酸モノアミドを主成分とし、そのエマルション粒子のレーザー回折散乱法で測定した平均粒子径が0.3〜20μmである嵩高剤は、下記に定義する標準静摩擦係数低下率が20%以下となる。   The bulking agent whose main particle size is 0.3 to 20 μm measured by laser diffraction scattering method of the emulsion particles is mainly composed of linear saturated fatty acid monoamide having 12 to 22 carbon atoms. Decrease rate is 20% or less.

[標準静摩擦係数低下率の定義]
パルプ分としてLBKP(濾水度CSF450ml)を使用し、これに硫酸バンドを対パルプ当たり1.0固形分重量%(50固形分重量の硫酸バンド製品)、カチオン化デンプンを対パルプ当たり0.5重量%となるように添加して紙料を調製する。この紙料を使用し、実験用配向性抄紙機(熊谷理機工業)を用いて抄紙速度900m/minで、坪量60g/m2となるように抄紙する。抄紙した湿紙を4.18kg/cm2の有効プレス圧にてプレスし、鏡面ドライヤーを用い、105℃で3分間乾燥して手抄き紙を得る。この手抄き紙の静摩擦係数をISO 15359に準拠して測定し、これをAとする。硫酸バンド、カチオン化デンプンの他に嵩高剤を対パルプ当たり1.0固形分重量%添加して紙料を調製し、以下前記と同様の処理をして手抄き紙の静摩擦係数を測定し、これをBとする。次式から、標準静摩擦係数低下率を計算する。
標準静摩擦係数低下率(%)=100×(A-B)/A
尚、摩擦係数の測定は、F面とW面を重ね合わせ、MD方向について測定する。
[Definition of standard static friction coefficient reduction rate]
LBKP (freezing degree CSF 450 ml) is used as the pulp content, and the sulfate band is 1.0 solid weight% per pulp (50 solid weight sulfuric acid band product), and the cationized starch is 0.5 weight% per pulp. The stock is prepared by adding as described above. Using this stock, a paper is made using a laboratory oriented paper machine (Kumaya Riki Kogyo Co., Ltd.) at a paper making speed of 900 m / min and a basis weight of 60 g / m 2 . The wet paper thus made is pressed at an effective press pressure of 4.18 kg / cm 2 and dried at 105 ° C. for 3 minutes using a mirror dryer to obtain a handmade paper. The static friction coefficient of this handmade paper is measured according to ISO 15359, and this is A. In addition to sulfuric acid band and cationized starch, a bulking agent was added at 1.0% solids by weight per pulp to prepare a paper stock, and the static friction coefficient of handmade paper was measured by the same treatment as described above. Is B. Calculate the standard static friction coefficient reduction rate from the following equation.
Standard static friction coefficient reduction rate (%) = 100 x (AB) / A
The friction coefficient is measured in the MD direction by superposing the F surface and the W surface.

第1の発明である中性嵩高紙の製造方法について説明する。本発明の中性嵩高紙は、各種パルプから通常の製紙工程によって製造される。原料パルプには化学パルプ、機械パルプ、古紙パルプ等を単独または任意の割合で混合して使用することが出来る。なお、紙の原料に用いるパルプに機械パルプ及び/または古紙パルプが含まれた場合でも、前記の嵩高剤は良好な嵩高性を示す。   A method for producing a neutral bulky paper according to the first invention will be described. The neutral bulky paper of the present invention is produced from various pulps by a normal papermaking process. As the raw material pulp, chemical pulp, mechanical pulp, waste paper pulp and the like can be used alone or mixed at an arbitrary ratio. Even when mechanical pulp and / or waste paper pulp is contained in the pulp used as the raw material for paper, the above-described bulking agent exhibits good bulkiness.

嵩高剤の添加場所は抄紙工程以前であり、内添される。抄造工程以前の場所であれば特に制限されるものではないが、好ましくはミキシングチェストや二次ファンポンプ前などであり、歩留向上剤を添加する前が良い。   The bulking agent is added before the paper making process and is added internally. Although it is not particularly limited as long as it is a place before the papermaking process, it is preferably before a mixing chest or a secondary fan pump, and preferably before adding a yield improver.

嵩高剤はパルプ繊維間の結合の阻害要因となるために、一般に紙の強度が低下する傾向が見られる。また、ある一定以上の添加量を増やしても、その効果は頭打ちになることも散見される。そのため、原料パルプに対して嵩高剤を0.1〜20固形分重量%の範囲で添加することが好ましく、紙質(嵩、摩擦係数、サイズ度を除く)をあまり変化させずに効果を十分に発現させるには0.2〜5固形分重量%がより好ましい。   Since the bulking agent is an inhibiting factor for the bond between the pulp fibers, generally, the strength of the paper tends to decrease. In addition, even if the amount of addition exceeds a certain level, the effect is likely to reach its peak. Therefore, it is preferable to add a bulking agent in the range of 0.1 to 20% by solid weight to the raw material pulp, and the effect is sufficiently exhibited without changing the paper quality (excluding bulk, friction coefficient, and sizing degree) so much. Is more preferably 0.2 to 5% by weight.

本発明者らは、前記の嵩高剤と、中性サイズ剤との併用について検討した結果、中性サイズ剤がアルケニル無水コハク酸(ASA)や中性ロジンサイズ剤の場合にはサイズ度が著しく低下または発現しなく、中性サイズ剤がアルキルケテンダイマー(AKD)の場合にのみ特異的に高いサイズ度が発現し、しかもAKDのみの添加に比較して、該嵩高剤とAKDを併用添加したほうが高いサイズ性を得ることができることを見出した。サイズ度を一定とすれば、AKD使用量を低減できるという効果が生じる。従って、本発明の中性嵩高紙の内添サイズ剤は、AKDに限定される。   As a result of studying the combined use of the bulking agent and the neutral sizing agent, the present inventors have found that when the neutral sizing agent is alkenyl succinic anhydride (ASA) or a neutral rosin sizing agent, the sizing degree is remarkably high. No specific decrease or expression, only when the neutral sizing agent is alkyl ketene dimer (AKD), a high sizing degree is developed, and compared with the addition of AKD alone, the bulking agent and AKD are added together. It has been found that higher size can be obtained. If the sizing degree is constant, an effect of reducing the amount of AKD used can be obtained. Therefore, the internal sizing agent of the neutral bulky paper of the present invention is limited to AKD.

一般に嵩高剤として使用される多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物を添加すると嵩高化と同時に摩擦係数が急激に低下するが、前記の嵩高剤は摩擦係数の低下が抑えられるため、添加量を従来の嵩高剤よりも増やすことができ、その結果、より低密度の紙を製造できるという特徴がある。更に前述のように、中性サイズ剤であるAKDのサイズ発現性を促進するという特徴も有する。AKDは摩擦係数を低下させる特性があることは良く知られており、AKDを減配できれば、更に摩擦係数の低下を抑制できるという効果も生じる。このように、嵩高性に優れ、摩擦係数の低下が少なく、しかもサイズ発現を阻害しない嵩高剤は、未だかつて開発されていない。   Generally, when adding an ester compound of a polyhydric alcohol and a fatty acid used as a bulking agent, the friction coefficient rapidly decreases at the same time as bulking, but since the above bulking agent can suppress a decrease in the friction coefficient, It can be increased more than the bulking agent, and as a result, it is characterized in that a lower density paper can be produced. Furthermore, as described above, it also has the feature of promoting the size development of AKD, which is a neutral sizing agent. It is well known that AKD has the characteristic of reducing the friction coefficient. If AKD can be reduced, the effect of further reducing the reduction of the friction coefficient can be obtained. Thus, a bulking agent that is excellent in bulkiness, has a small decrease in friction coefficient, and does not inhibit the size development has not been developed yet.

中性嵩高紙は填料無配合でも良いし、配合しても良い。填料を配合する場合、填料としては中性抄紙で一般に使用されているものが使用でき、特に限定されるものではないが、例えば、クレー、焼成カオリン、デラミカオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛などの無機填料、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、微小中空粒子等の有機填料が単独でまたは適宜2種類以上を組み合わせて使用される。   Neutral bulky paper may be blended without filler or may be blended. When blending a filler, the filler generally used in neutral papermaking can be used, and is not particularly limited. For example, clay, calcined kaolin, deramikaolin, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate , Magnesium carbonate, barium carbonate, titanium dioxide, zinc oxide, silicon oxide, amorphous silica, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide and other inorganic fillers, urea-formalin resin, polystyrene resin, phenol Organic fillers such as resins and fine hollow particles are used alone or in appropriate combination of two or more.

本発明の中性嵩高紙の製造方法において、従来から使用されている各種のノニオン性、カチオン性の歩留まり剤、濾水度向上剤、紙力向上剤等の製紙用内添助剤が必要に応じて適宜選択して使用される。   In the method for producing a neutral bulky paper of the present invention, various conventionally used nonionic and cationic retention agents, freeness improvers, paper strength improvers, and the like are required for papermaking internal additives. It is selected and used as appropriate.

また、製紙用内添助剤を添加しても良く、例えば、硫酸バンド、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダや、塩基性塩化アルミニウム、塩基性ポリ水酸化アルミニウム等の塩基性アルミニウム化合物や、水に易分解性のアルミナゾル等の水溶性アルミニウム化合物、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄等の多価金属化合物、シリカゾル等が挙げられる。   In addition, an internal additive for papermaking may be added. For example, it may be easily added to basic aluminum compounds such as sulfate band, aluminum chloride, sodium aluminate, basic aluminum chloride, basic polyaluminum hydroxide, and water. Examples thereof include water-soluble aluminum compounds such as decomposable alumina sol, polyvalent metal compounds such as ferrous sulfate and ferric sulfate, and silica sol.

その他製紙用助剤として各種澱粉類、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド、ポリアミン樹脂、ポリアミン、ポリエチレンイミン、植物ガム、ポリビニルアルコール、ラテックス、ポリエチレンオキサイド、親水性架橋ポリマー粒子分散物及びこれらの誘導体あるいは変成物等の各種化合物を使用できる。   Other starches for papermaking, various starches, polyacrylamide, urea resin, melamine resin, epoxy resin, polyamide resin, polyamide, polyamine resin, polyamine, polyethyleneimine, vegetable gum, polyvinyl alcohol, latex, polyethylene oxide, hydrophilic cross-linked polymer Various compounds such as particle dispersions and derivatives or modified products thereof can be used.

更に、染料、蛍光増白剤、pH調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添剤を用途に応じて適宜添加することもできる。   Furthermore, paper additives such as dyes, fluorescent brighteners, pH adjusters, antifoaming agents, pitch control agents, slime control agents, and the like can be appropriately added depending on the intended use.

抄紙機の型式は特に限定は無く、長網抄紙機、ツインワイヤー機、ヤンキー抄紙機等で適宜抄紙できる。プレス線圧は通常の操業範囲内で用いられる。サイズプレスの型式は限定はなく、2ロールサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、シムサイザーのような液膜転写方式サイズプレスなどを適宜用いることができる。キャレンダーは通常の操業範囲内の線圧で用いられるが、嵩高紙を製造する観点から、紙の平滑性を維持できる範囲で寝るべく低線圧が好ましく、また、ソフトキャレンダーが好ましい。   The type of the paper machine is not particularly limited, and can be appropriately made with a long paper machine, a twin wire machine, a Yankee paper machine, or the like. The press line pressure is used within the normal operating range. The type of the size press is not limited, and a two-roll size press, a gate roll size press, a liquid film transfer type size press such as a shim sizer, and the like can be used as appropriate. The calendar is used at a linear pressure within the normal operating range, but from the viewpoint of producing bulky paper, a low linear pressure is preferred to sleep in a range where the smoothness of the paper can be maintained, and a soft calendar is preferred.

第2の発明である中性嵩高紙について説明する。本発明の中性嵩高紙は、嵩高性に優れ、摩擦係数が比較的に高く、かつサイズ度が高いという特徴を有する。該中性嵩高紙の用途は特に限定はないが、例えば、オフセット印刷用紙、筆記用紙として好適である。その他にも凸版印刷用紙、電子写真用紙、あるいはインクジェット記録用紙、感熱記録紙、感圧記録紙、PPC用紙、フォーム用紙などの情報記録用紙の中性原紙にも使用することができる。また、塗工紙用原紙としても使用できる。最近では、環境問題の高まりに伴い、古紙パルプを高配合する傾向が随所に見られてきている。第1の発明の嵩高剤は古紙パルプの量にかかわらず、著しい嵩高性を示す。そのため、中性新聞用紙はもちろんのこと、板紙・白板紙でも効果を発揮する。   The neutral bulky paper as the second invention will be described. The neutral bulky paper of the present invention is characterized by excellent bulkiness, a relatively high coefficient of friction, and a high sizing degree. The use of the neutral bulky paper is not particularly limited, but is suitable as, for example, offset printing paper or writing paper. In addition, it can also be used as a neutral base paper for information recording paper such as letterpress printing paper, electrophotographic paper, ink jet recording paper, heat-sensitive recording paper, pressure-sensitive recording paper, PPC paper, and foam paper. It can also be used as a base paper for coated paper. In recent years, with the increase of environmental problems, there has been a tendency to increase the amount of waste paper pulp. The bulking agent of the first invention exhibits remarkable bulkiness regardless of the amount of waste paper pulp. Therefore, it is effective not only on neutral newsprint but also on paperboard and white paperboard.

以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto.

<供試脂肪酸アミドエマルション>
[EM−1]
ラウリン酸アミド25g、乳化剤としてヤシ脂肪酸カリウム2.5g、95℃の熱水472.5gを高圧ホモジナイザー(A.P.V.Gaulin Inc製)に入れ、圧力550kg/cm2の下で10分間処理する。処理時の最高温度は、約120℃となっている。高圧ホモジナイザー処理後、直ちに15℃の清水で希釈し、脂肪酸アミドエマルションを得た。得られたエマルション粒子の平均粒子径は、レーザー粒度分布計(マスターサイザー:Malvern Instruments製)にて測定した体積の積算分布の50%に対する粒子径である。乳化は良好で平均粒子径0.3μmのエマルションが得られた。標準静摩擦係数低下率は12.5%であった。
[EM−2]
EM−1のラウリン酸アミドをパルミチン酸アミドに替えた以外はEM−1の調整と同様に行った。乳化は良好で平均粒子径が0.3μmのエマルションが得られた。標準静摩擦係数低下率は13.6%であった。
[EM−3]
EM−1のラウリン酸アミドをステアリン酸アミドに替えた以外はEM−1の調整と同様に行った。乳化は良好で平均粒子径0.4μmのエマルションが得られた。標準静摩擦係数低下率は14.0%であった。
[EM−4]
EM−1のラウリン酸アミドをベヘン酸アミドに替えた以外はEM−1の調整と同様に行った。乳化は良好で平均粒子径0.6μmのエマルションが得られた。標準静摩擦係数低下率は15.2%であった。
[EM−5]
EM−1のラウリン酸アミドをパルミチン酸アミド/ステアリン酸アミド=50/50(固形分重量比)に替えた以外はEM−1の調整と同様に行った。乳化は良好で平均粒子径が0.4μmのエマルションが得られた。標準静摩擦係数低下率は13.9%であった。
[EM−6]
乳化を200kg/cm2の圧力下で5分間行った以外はEM−3と同様に行った。乳化は良好で平均粒子径8.9μmのエマルションが得られた。標準静摩擦係数低下率は13.2%であった。
[EM−7]
乳化を100kg/cm2の圧力下で5分間行った以外はEM−3と同様に行った。乳化は良好で平均粒子径19.8μmのエマルションが得られた。標準静摩擦係数低下率は13.5%であった。
[EM−8]
乳化を700kg/cm2の圧力下で15分間行った以外はEM−3と同様に行った。乳化は良好で平均粒子径0.2μmのエマルションが得られた。標準静摩擦係数低下率は10.4%であった。
[EM−9]
乳化を150kg/cm2の圧力下で5分間行った以外はEM−3と同様に行った。乳化は良好で平均粒子径24.5μmのエマルションが得られた。標準静摩擦係数低下率は10.5%であった。
[EM−10]
EM−1のラウリン酸アミドをカプリン酸アミドに替えた以外はEM−1の調整と同様に行った。乳化は良好で平均粒子径0.3μmのエマルションが得られた。標準静摩擦係数低下率は8.6%であった。
[EM−11]
EM−1のラウリン酸アミドをリグノセリン酸アミドに替えた以外はEM−1の調整と同様に行いエマルションの調製を試みたが、乳化が不良であった。
[EM−12]
EM−1のラウリン酸アミドをイソステアリン酸アミドに替えた以外はEM−1の調整と同様に行った。乳化は良好で平均粒子径0.4μmのエマルションが得られた。標準静摩擦係数低下率は6.5%であった。
[EM−13]
EM−1のラウリン酸アミドをオレイン酸アミドに替えた以外はEM−1の調整と同様に行った。乳化は良好で平均粒子径2.3μmのエマルションが得られた。標準静摩擦係数低下率は10.1%であった。
[EM−14]
EM−1のラウリン酸アミドをリノール酸アミドに替えた以外はEM−1の調整と同様に行った。乳化は良好で平均粒子径3.6μmのエマルションが得られた。標準静摩擦係数低下率は8.3%であった。
[EM−15]
EM−1のラウリン酸アミドをオレイン酸アミド/リノール酸アミド=50/50(固形分重量比)に替えた以外はEM−1の調整と同様に行った。乳化は良好で平均粒子径が3.2μmのエマルションが得られた。標準静摩擦係数低下率は9.1%であった。
以上の脂肪酸アミドエマルションの調製結果を表1にまとめた。
<Fatty acid amide emulsion>
[EM-1]
25 g of lauric acid amide, 2.5 g of potassium coconut fatty acid as an emulsifier, and 472.5 g of hot water at 95 ° C. are placed in a high-pressure homogenizer (manufactured by APVGaulin Inc) and treated under a pressure of 550 kg / cm 2 for 10 minutes. The maximum temperature during processing is about 120 ° C. After the high-pressure homogenizer treatment, it was immediately diluted with 15 ° C. fresh water to obtain a fatty acid amide emulsion. The average particle size of the obtained emulsion particles is a particle size with respect to 50% of the integrated volume distribution measured with a laser particle size distribution meter (Mastersizer: manufactured by Malvern Instruments). Emulsification was good, and an emulsion having an average particle size of 0.3 μm was obtained. The standard static friction coefficient decrease rate was 12.5%.
[EM-2]
The procedure was the same as that for EM-1, except that lauric acid amide in EM-1 was changed to palmitic acid amide. Emulsification was good and an emulsion having an average particle size of 0.3 μm was obtained. The standard static friction coefficient decrease rate was 13.6%.
[EM-3]
The procedure was the same as that for EM-1, except that lauramide in EM-1 was replaced with stearamide. Emulsification was good and an emulsion having an average particle size of 0.4 μm was obtained. The standard static friction coefficient decrease rate was 14.0%.
[EM-4]
The procedure was the same as that of EM-1, except that lauric amide in EM-1 was changed to behenic amide. Emulsification was good, and an emulsion having an average particle size of 0.6 μm was obtained. The standard static friction coefficient decrease rate was 15.2%.
[EM-5]
The procedure was the same as that of EM-1, except that lauric acid amide of EM-1 was changed to palmitic acid amide / stearic acid amide = 50/50 (solid content weight ratio). Emulsification was good and an emulsion having an average particle size of 0.4 μm was obtained. The standard static friction coefficient decrease rate was 13.9%.
[EM-6]
Emulsification was carried out in the same manner as in EM-3 except that the emulsification was carried out under a pressure of 200 kg / cm 2 for 5 minutes. Emulsification was good and an emulsion with an average particle size of 8.9 μm was obtained. The standard static friction coefficient decrease rate was 13.2%.
[EM-7]
Emulsification was carried out in the same manner as EM-3 except that the emulsification was carried out under a pressure of 100 kg / cm 2 for 5 minutes. Emulsification was good, and an emulsion having an average particle size of 19.8 μm was obtained. The standard static friction coefficient decrease rate was 13.5%.
[EM-8]
Emulsification was carried out in the same manner as in EM-3 except that the emulsification was carried out under a pressure of 700 kg / cm 2 for 15 minutes. Emulsification was good and an emulsion having an average particle size of 0.2 μm was obtained. The standard static friction coefficient decrease rate was 10.4%.
[EM-9]
Emulsification was carried out in the same manner as EM-3 except that the emulsification was carried out under a pressure of 150 kg / cm @ 2 for 5 minutes. Emulsification was good, and an emulsion having an average particle size of 24.5 μm was obtained. The standard static friction coefficient decrease rate was 10.5%.
[EM-10]
The procedure was the same as that of EM-1, except that lauric amide in EM-1 was changed to capric amide. Emulsification was good, and an emulsion having an average particle size of 0.3 μm was obtained. The standard static friction coefficient decrease rate was 8.6%.
[EM-11]
Emulsion preparation was attempted in the same manner as in EM-1, except that lauric acid amide in EM-1 was changed to lignoceric acid amide, but the emulsification was poor.
[EM-12]
The procedure was the same as that for EM-1, except that lauric amide in EM-1 was changed to isostearic acid amide. Emulsification was good and an emulsion having an average particle size of 0.4 μm was obtained. The standard static friction coefficient decrease rate was 6.5%.
[EM-13]
The procedure was the same as that of EM-1, except that lauric amide in EM-1 was changed to oleic amide. Emulsification was good, and an emulsion having an average particle size of 2.3 μm was obtained. The standard static friction coefficient decrease rate was 10.1%.
[EM-14]
The procedure was the same as that for EM-1, except that lauric acid amide in EM-1 was replaced with linoleic acid amide. Emulsification was good, and an emulsion having an average particle size of 3.6 μm was obtained. The standard static friction coefficient decrease rate was 8.3%.
[EM-15]
The procedure was the same as that of EM-1, except that lauric acid amide of EM-1 was changed to oleic acid amide / linoleic acid amide = 50/50 (solid content weight ratio). Emulsification was good and an emulsion having an average particle size of 3.2 μm was obtained. The standard static friction coefficient decrease rate was 9.1%.
The preparation results of the above fatty acid amide emulsions are summarized in Table 1.

Figure 0004182839
Figure 0004182839

<中性嵩高紙の製造>
パルプ分としてLBKP(ろ水度 CSF450ml)を使用した。これに嵩高剤を対パルプ当たり1.0固形分重量%、硫酸バンドを対パルプ当たり1.0重量%(50固形分重量の硫酸バンド製品)、カチオン化デンプンを対パルプ当たり0.5固形分重量%、アルキルケテンダイマー系サイズ剤を対パルプ当たり0.2固形分重量%、重質炭酸カルシウムを3固形分重量%となるように添加して紙料を調製した。そして実験用配向性抄紙機(熊谷理機工業)を用いて抄紙速度900m/minで坪量60g/m2となるように抄紙し、4.18kg/cm2で5分間プレスし、鏡面ドライヤーを用い、105℃で3分間乾燥して中性紙を得た。この中性紙の密度、静摩擦係数、動摩擦係数、ステキヒトサイズ度を測定した。
・ステキヒトサイズ度:JIS P 8122に準拠して測定した。摩擦係数の測定は、F面とW面を重ね合わせ、MD方向について測定した。
本発明の中性嵩高紙を以下の実施例22〜実施例32で記述した。
[実施例1]
<Manufacture of neutral bulky paper>
LBKP (freeness CSF 450 ml) was used as the pulp content. This includes a bulking agent at 1.0% solids by weight per pulp, a sulfuric acid band at 1.0% by weight per pulp (50% by weight sulfuric acid band product), cationized starch at 0.5% solids by weight per pulp, alkyl ketene dimer A paper stock was prepared by adding a system sizing agent to 0.2 solid weight% per pulp and heavy calcium carbonate to 3 solid weight%. Then, using an experimental orientation paper machine (Kumaya Riki Kogyo Co., Ltd.), paper was made at a paper speed of 900 m / min to a basis weight of 60 g / m 2 , pressed at 4.18 kg / cm 2 for 5 minutes, and using a mirror dryer And neutralized at 105 ° C. for 3 minutes. The neutral paper was measured for density, static friction coefficient, dynamic friction coefficient, and steecht size.
・ Stick human sizing degree: Measured in accordance with JIS P8122. The friction coefficient was measured in the MD direction by superposing the F and W surfaces.
The neutral bulky paper of the present invention was described in Examples 22 to 32 below.
[Example 1]

嵩高剤として、嵩高剤エマルションEM−1を使用した。
[実施例2]
As the bulking agent, the bulking agent emulsion EM-1 was used.
[Example 2]

嵩高剤として、嵩高剤エマルションEM−2を使用した。
[実施例3]
The bulking agent emulsion EM-2 was used as the bulking agent.
[Example 3]

嵩高剤として、嵩高剤エマルションEM−3を使用した。
[実施例4]
The bulking agent emulsion EM-3 was used as the bulking agent.
[Example 4]

嵩高剤として、嵩高剤エマルションEM−4を使用した。
[実施例5]
The bulking agent emulsion EM-4 was used as the bulking agent.
[Example 5]

嵩高剤として、嵩高剤エマルションEM−5を使用した。
[実施例6]
The bulking agent emulsion EM-5 was used as the bulking agent.
[Example 6]

嵩高剤として、嵩高剤エマルションEM−6を使用した。
[実施例7]
The bulking agent emulsion EM-6 was used as the bulking agent.
[Example 7]

嵩高剤として、嵩高剤エマルションEM−7を使用した。
[比較例1]
As the bulking agent, bulking agent emulsion EM-7 was used.
[Comparative Example 1]

実施例1のエマルションEM−1に替え、エマルションEM−8を使用した。
[比較例2]
Instead of the emulsion EM-1 of Example 1, an emulsion EM-8 was used.
[Comparative Example 2]

実施例1のエマルションEM−1に替え、エマルションEM−9を使用した。
[比較例3]
Instead of the emulsion EM-1 of Example 1, an emulsion EM-9 was used.
[Comparative Example 3]

実施例1のエマルションEM−1に替え、エマルションEM−10を使用した。
[比較例4]
Instead of the emulsion EM-1 of Example 1, an emulsion EM-10 was used.
[Comparative Example 4]

実施例1のエマルションEM−1に替え、エマルションEM−11を使用した。
[比較例5]
Instead of the emulsion EM-1 of Example 1, an emulsion EM-11 was used.
[Comparative Example 5]

実施例1のエマルションEM−1に替え、エマルションEM−12を使用した。
[比較例6]
Instead of the emulsion EM-1 of Example 1, an emulsion EM-12 was used.
[Comparative Example 6]

嵩高剤として、嵩高剤エマルションEM−13を使用した。
[比較例7]
As a bulking agent, a bulking agent emulsion EM-13 was used.
[Comparative Example 7]

嵩高剤として、嵩高剤エマルションEM−14を使用した。
[比較例8]
As a bulking agent, bulking agent emulsion EM-14 was used.
[Comparative Example 8]

嵩高剤として、嵩高剤エマルションEM−15を使用した。
[比較例9]
The bulking agent emulsion EM-15 was used as the bulking agent.
[Comparative Example 9]

実施例1のエマルションEM−1に替え、ペンタエリスリトールとステアリン酸のジエステル体を成分とする市販の嵩高剤を使用した。
[比較例10]
Instead of the emulsion EM-1 in Example 1, a commercially available bulking agent containing a diester of pentaerythritol and stearic acid as components was used.
[Comparative Example 10]

実施例1のエマルションEM−1を添加しない以外は、実施例1と同様に行った。   The same procedure as in Example 1 was performed except that the emulsion EM-1 of Example 1 was not added.

Figure 0004182839
Figure 0004182839

表1と表2の結果から、炭素数12〜22の直鎖状飽和脂肪酸アミドの少なくとも1種類を主成分とし、平均粒子径が0.3〜20μmであり、かつ標準静摩擦係数低下率が20%以下である嵩高剤と、アルキルケテンダイマーサイズ剤とを併用内添した中性紙は、嵩高性が優れ(低密度)、かつ静摩擦係数の低下が抑えられるおり、更に高いサイズ性を持つことが分かる。更に、実施例1〜7の中性嵩高紙は、アルキルケテンダイマーサイズ剤を内添した比較例10の中性紙よりも、サイズ度が高くなっていることが分かる。
From the results of Tables 1 and 2, the main component is at least one type of linear saturated fatty acid amide having 12 to 22 carbon atoms, the average particle size is 0.3 to 20 μm, and the standard static friction coefficient reduction rate is 20% or less. Neutral paper with both a bulking agent and an alkyl ketene dimer sizing agent added together is excellent in bulkiness (low density) and suppresses a decrease in the coefficient of static friction, and has a higher sizing property. . Furthermore, it turns out that the neutral bulky paper of Examples 1-7 has a higher sizing degree than the neutral paper of the comparative example 10 which internally added the alkyl ketene dimer sizing agent.

Claims (2)

炭素数が12〜22である直鎖状飽和脂肪酸モノアミドである、ラウリル酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミドの少なくとも1種類を主成分とし、そのエマルション粒子のレーザー回折散乱法で測定した平均粒子径が0.3〜20μmであり、かつ標準静摩擦係数低下率が20%以下となる紙用嵩高剤と、アルキルケテンダイマー中性サイズ剤とを、抄紙工程以前で内添することを特徴とする中性嵩高紙の製造方法。 It is a linear saturated fatty acid monoamide having 12 to 22 carbon atoms, mainly composed of at least one of lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, and behenic acid amide. A paper bulking agent having a measured average particle size of 0.3 to 20 μm and a standard static friction coefficient reduction rate of 20% or less and an alkyl ketene dimer neutral sizing agent are internally added before the paper making process. A method for producing neutral bulky paper. 炭素数が12〜22である直鎖状飽和脂肪酸モノアミドである、ラウリル酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミドの少なくとも1種類を主成分とし、そのエマルション粒子のレーザー回折散乱法で測定した平均粒子径が0.3〜20μmであり、かつ標準静摩擦係数低下率が20%以下となる紙用嵩高剤と、アルキルケテンダイマー中性サイズ剤とを、抄紙工程以前で内添し、抄紙して得られることを特徴とする中性嵩高紙。 It is a linear saturated fatty acid monoamide having 12 to 22 carbon atoms, mainly composed of at least one of lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, and behenic acid amide. A paper bulking agent having a measured average particle size of 0.3 to 20 μm and a standard static friction coefficient reduction rate of 20% or less and an alkyl ketene dimer neutral sizing agent are internally added before the paper making process to make paper. Neutral bulky paper obtained by
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