JP4173438B2 - 熱転写記録媒体及び熱転写記録方法並びに記録体及びラベル - Google Patents

Description

本発明は、熱転写記録媒媒体及び熱転写記録方法並びに記録体及びラベルに関する。

熱転写記録媒体をサーマルヘッドで加熱し、インクを受容体に転写させて画像を形成する方法は一般的に知られており、銘板などのラベルの作成に用いられている。

熱転写記録媒体は、熱感度が良好であることが要求され、さらに、キシレンやアセトンやトルエンのような有機溶剤を使用する環境で使用される場合には、ラベルなどに転写された画像がこのような有機溶剤によって消去されないことが要求される。

転写画像の耐溶剤性を得るために、インク及び受容層に耐溶剤性に優れた同一種類の樹脂を添加することが考案されている。例えば、特許文献１にはインク層と受容層とに特定なポリオレフィンを用いることが示されている。また、特許文献２及び特許文献３にはインク層と受容層とにナイロンを添加することが示されている。また、特許文献４にはインク層とポリエステルを主成分とした受容層を用いた感熱転写記録媒体セットが示されている。しかし、これらの方法では十分な画像の耐溶剤性を得ることはできない。

また、インク層として、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含むものも提案されている。このエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩は、メタクリル酸の一部がＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｚｎなどの金属陽イオンによって分子鎖間で架橋された構造をとっており、加熱時にはイオン架橋が弱くなって柔軟になり、非加熱時にはイオン結合が強くなってより強靭になる。このため、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩は軟化点が５５〜７０℃と低いわりには耐溶剤性に優れる樹脂である。

このエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を熱転写記録媒体に用いることは、従来から行われている（例えば、特許文献５、６、７、及び８等参照）。しかしながら、従来のものでは、キシレンやアセトンやトルエンのような溶剤に対する耐性は未だ充分ではなかった。
特許第２５３３４５６号 特開平４−３４７６８８号公報 特開２００１−１９９１７１号公報 特許第３０１４９５４号公報 特開昭６３−１３０３８５号公報 特開昭６３−３０９４９３号公報 特開平５−７７５６２号公報 特開平８−２３０３４１号公報

従って、本発明の目的は、新規な熱転写記録媒体及び熱転写記録方法並びに記録体及びラベルを提供することである。

本発明の第一の態様は、支持体上に樹脂とワックスとを含有する剥離層と着色剤を含有するインク層とが順次積層されてなる熱転写記録媒体において、該インク層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含み、該エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩が、引張強度（ＡＳＴＭ Ｄ １７０８）が２４０〜３００ｋｇ／ｃｍ^２、破断点伸び（ＡＳＴＭ Ｄ １７０８）が４１０％〜５６０％であり、かつＮａ及び／又はＫ塩であることを特徴とする熱転写記録媒体である。

本発明の第二の態様は、本発明の第一の態様である熱転写記録媒体を用いて受容体に印字する熱転写記録方法において、該受容体が支持体上に受容層が設けられてなる受容体であって、該受容層が無機顔料と樹脂とを含有することを特徴とする熱転写記録方法である。

本発明の第三の態様は、本発明の第一の態様である熱転写記録媒体を用いて受容体に印字する熱転写記録方法において、該受容体が支持体上に受容層が設けられてなる受容体であって、該受容層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩からなることを特徴とする熱転写記録方法である。

本発明の第四の態様は、本発明の第一の態様である熱転写記録媒体を用いて受容体に印字する熱転写記録方法において、該受容体がポリプロピレンと炭酸カルシウムとを含有する多層構造の合成紙であることを特徴とする熱転写記録方法である。

本発明の第五の態様は、記録体において、本発明の第二の態様、第三の態様、及び第四の態様のいずれかの熱転写記録方法により受容体上に画像を形成したことを特徴とする記録体である。

本発明の第六の態様は、ラベルにおいて、本発明の第二の態様、第三の態様、及び第四の態様のいずれかの熱転写記録方法により受容体上に画像を形成したことを特徴とするラベルである。

本発明によれば、新規な熱転写記録媒体及び熱転写記録方法並びに記録体及びラベルを提供することができる。

次に、本発明の実施の形態を図面と共に説明する。

まず、本発明による熱転写記録媒体、熱転写記録方法、及び記録体の概略を図１と共に説明する。図１は、本発明による熱転写記録方法を模式的に説明する図であり、（ａ）は、熱転写記録媒体から受容体へインクを転写する前の状態を示す図であり、（ｂ）は、熱転写記録媒体から受容体へインクを転写した後の状態を示す図である。

図１（ａ）及び（ｂ）に示すように、本発明の熱転写記録方法においては、サーマルヘッド１０によって熱転写記録媒体１００を加熱し、熱転写記録媒体１００から画像を受容体２００へ転写する。図１に示すように、熱転写記録媒体１００は、例えば、保護層１１０、支持体１２０、剥離層１３０、及び着色剤を含むインク層１４０を有する。また、受容体２００は、例えば、インクを受ける受容層２１０、アンダー層２２０、支持体２３０、粘着剤層２４０、及び剥離紙２５０を有する。図１（ａ）及び（ｂ）に示すように、本発明の熱転写記録方法によれば、サーマルヘッド１０で加熱された熱転写記録媒体１００を加熱することにより、熱転写記録媒体１１０の支持体１２０から剥離層１３０及びインク層１４０の少なくとも一部が、溶融して、熱転写記録媒体１１０の支持体１２０から剥離層１３０が剥離され、インクとして受容体２００の受容層２１０上へ転写される。ここで、熱転写記録媒体１１０の支持体１２０から溶融して転写される剥離層１３０及びインク層１４０の部分は、所望の画像に対応し、受容体２００の受容層２１０にその画像を形成する。すなわち、熱転写記録媒体１１０の支持体１２０から転写された剥離層１３０及びインク層１４０の部分及び受容体２００は、所望の画像が受容体２００に形成された記録体３００となる。なお、画像を転写した後において、受容体２００上に転写した剥離層１３０の一部は、受容体２００上に転写したインク層１４０の一部を保護する。さらに、記録体３００は、受容体２００の支持体２３０の受容層２１０と反対側に粘着剤層２４０を介して貼り付けられた剥離紙２５０を取り除くことができる。よって、剥離紙２５０を取り除いた受容体２００を、粘着剤層２４０の粘着性を利用して、例えばラベルとして、所望の場所に貼り付けることができる。また、本発明による熱転写記録媒体は、例えば、熱転写溶融リボンとして利用される。

本発明の熱転写記録媒体は、支持体上に剥離層及び着色剤を含有するインク層を順次積層してなり、このインク層が着色剤とエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩とを含み、該エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩が、引張強度（ＡＳＴＭ Ｄ １７０８）：２４０〜３００ｋｇ／ｃｍ^２、破断点伸び（ＡＳＴＭ Ｄ １７０８）：４１０％〜５６０％であり、かつＮａ及び／又はＫで架橋されたエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩であることを特徴としている。なお、ＡＳＴＭ Ｄ １７０８は、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ Ｆｏｒ Ｔａｓｔｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（米国材料試験協会）による規格である。

また、本発明の別の態様においては、熱転写記録媒体は、着色剤を含有するインク層を有し、該インク層は、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩、及びアセチレン結合を有するジオール及び／又は該アセチレン結合を有するジオールの誘導体を含有することを特徴としている。また、この熱転写記録媒体は、樹脂及びワックスを含有する剥離層をさらに有してもよい。この場合、好ましくは、支持体上に、剥離層及びインク層が順次積層される。

一般にエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩は汎用溶剤には非常に溶解しにくいため、熱溶融させて用いられることがある。しかし本発明のようにワックスを含有する剥離層上にインク層を設ける場合、熱溶融状態のインクを剥離層上に塗布すると熱で剥離層中のワックスを融解してしまい、インク層と剥離層とが混じり合って良好な品質を得ることができなくなる。従って本発明ではエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩は水分散体に加工されたものを用いることが好ましい。このようなエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩としては、例えば三井化学製のケミパールＳ−６５０やＳ−６５９などがある。

なお、本発明で使用するエチレン−メタクリル酸共重合体の塩又は金属塩におけるメタクリル酸の構成単位の少なくとも一つは、カルボキシラート基（−ＣＯＯ⁻）を有するが、他のメタクリル酸の構成単位は、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を有してもよい。

また、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩においては、メタクリル酸の構成単位に含まれるカルボキシラート基（−ＣＯＯ−）の少なくとも一部が、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、及びＺｎなどの金属の陽イオンを介して、互いにイオン結合し、共重合体の分子鎖を架橋する。よって、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を加熱したときには、共重合体の分子鎖を架橋する金属の陽イオンを介したイオン結合が、弱くなり、この金属塩は、柔軟となる。一方、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を加熱しないときには、分子鎖を架橋するイオン結合が強く、金属塩は、より強靭になる。よって、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩は、その軟化点が５５℃以上７０℃以下であり低いが、耐溶剤性に優れる樹脂である。このように、インク層が、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含むため、熱記録媒体の耐溶剤性を向上させるができる。

インク層中のエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩の含有量が５０重量％未満であると耐溶剤性が低下するため、その含有量は５０重量％以上であることが好ましい。また、アセトンやトルエンのような溶剤への耐性を向上させるにはエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩がメタクリル酸を１７〜５０重量％含有するものが更に好ましい。

本発明の熱転写記録媒体のインク層には、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩のほかに必要に応じて、その他の樹脂を添加することもできる。

このような樹脂としては、例えば、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシル基、スルホン酸Ｎａ基、アセトアセチル基、カチオン基などで変性されたポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸三元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチンなどの水溶性樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、ウレタン変性ポリエチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体、ポリエステル、ポリアミド、イソプレンゴム、ブチルゴム、ポリビニルブチラール、ホリビニルホルマール、エポキシ樹脂、石油樹脂、フェノール樹脂、スチレン樹脂、テルペン樹脂、シクロペンタジエン樹脂、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン、ポリブテン、ロジンマレイン酸樹脂、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩等のエマルジョンや水分散体等が挙げられる。

本発明の熱転写記録媒体のインク層には、熱転写性や解像度の向上を目的として、必要に応じて各種の添加物質が添加されてよい。例えば、ワックス状の脂肪酸アミド、各種滑剤、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスのような合成ワックス類、キャンデリラワックスやカルナバワックス等の天然ワックス類等の添加によって熱転写性や解像度を向上させることができる。なお、この場合の滑剤にはリン酸エステル等のほか、シリコーン樹脂や四フッ化エチレン樹脂やフロロアルキルエーテル樹脂等の樹脂粒子類も使用可能である。

本発明において用いる着色剤としては、要求される色調などに応じて、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料又は各種染料から適当なものを選択して用いることができる。

また、本発明の別の態様においては、熱転写記録媒体のインク層は、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩、及びアセチレン結合（炭素−炭素三重結合）を有するジオール及び／又は該アセチレン結合を有するジオールの誘導体を含有する。熱転写記録媒体のインク層にエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩と共に添加されるアセチレン結合を有するジオール及び／又は該アセチレン結合を有するジオールの誘導体は、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエトキシル化体（２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールに含まれる二つの水酸基の少なくとも一方がエトキシ基で置換された化合物）のようなアセチレン結合を有する非イオン性界面活性剤（アセチレングリコール）が挙げられる。このように熱転写記録媒体のインク層において、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩、及びアセチレン結合を有するジオール及び／又は該アセチレン結合を有するジオールの誘導体を組み合わせて用いることで、熱転写記録媒体から受容体に転写された画像が、キシレン及びトルエンなどの溶剤に対して優れた耐性を有する。

ここで、インク層におけるエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩の含有量は、５０重量％以上であることが好ましい。インク層におけるエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩の含有量が、５０重量％未満である場合には、受容体に転写された画像の耐溶剤性が低下する。また、インク層におけるアセチレン結合を有するジオール及び／又は該アセチレン結合を有するジオールの誘導体の含有量は、０.２重量％以上２.０重量％以下であることが好ましい。インク層におけるアセチレン結合を有するジオール及び／又は該アセチレン結合を有するジオールの誘導体の含有量が、０.２％未満である場合には、転写された画像の耐溶剤性を向上させる効果が低く、２.０％を超えると、インクのはじきが発生し、インク層の均一性が低下する。

本発明の熱転写記録媒体では、支持体とインク層との間に剥離層を設ける。剥離層は樹脂とワックスとを主成分とすることが好ましい。樹脂とワックスとを主成分とする剥離層はサーマルヘッドからの熱エネルギー印加時にインクの支持体からの剥離を容易にし、熱感度を良好なものにする。また転写された画像では剥離層はインク層の上に位置し、溶剤からインク層を保護する作用をする。

本発明の剥離層に添加する樹脂（バインダー）としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール及びポリビニルブチラールのようなポリビニルアセタール、ニトロセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、及び酢酸セルロースのようなセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ウレタン変性ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、エポキシ樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、等が用いられる。なかでもエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を用いるのが好ましい。

また、本発明の熱転写記録媒体の剥離層に含まれる樹脂として、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体を用いると、熱転写記録媒体から受容体へ転写された画像が、エタノールなどの溶剤に対して優れた耐性を有するのみならず、転写された画像の精細性にも優れる。

さらに、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体のガラス転移点温度（Ｔｇ）は、０℃以下であることが好ましい。メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体のガラス転移点温度（Ｔｇ）が０℃以下であるときには、剥離層の支持体への接着性が良好であり、受容体に転写された画像の精細性が優れる。逆に、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体のガラス転移点温度（Ｔｇ）が０℃を超えると、剥離層の支持体への接着性が低下し、受容体に転写された画像の精細性が劣る。

なお、剥離層におけるメタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体の含有量は、好ましくは、３重量％以上５０重量％以下であり、さらに好ましくは、５重量％以上１０重量％以下である。剥離層におけるメタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体の含有量が、３重量％未満である場合には、剥離層の支持体への接着性が劣り、逆に５０重量％を超える場合には、インクの受容体への転写が阻害される。

さらに、熱転写記録媒体の剥離層に含まれる樹脂として、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体に加えて、必要に応じて、別の樹脂を添加することもできる。剥離層にメタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体に加えて別の樹脂を添加する場合には、剥離層に含まれる全樹脂におけるメタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体の含有量は、好ましくは、５０重量％以上９０重量％以下である。

ここで、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体は、メタクリル酸メチル及びブタジエンから合成される共重合体である。また、メタクリル酸メチル及びブタジエン以外の第三のモノマー成分から合成される少なくともメタクリル酸メチル及びブタジエンをモノマー成分として含む三元共重合体を用いることもできる。例えば、スチレンを第三のモノマー成分として、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体を用いることもできる。ただしこの場合には、第三のモノマー成分の比率が、メタクリル酸メチルの比率を超えないことが好ましい。

本発明では剥離層に添加するワックスとしては、例えば、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸変性ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸、べへニン酸、リグノセリン酸、モンタン酸、ステアリルアルコール、べへニルアルコール、ソルビタン、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等が挙げられる。なかでもポリエチレンワックスを用いるのが好ましい。ポリエチレンワックスは滑性が高く硬いため耐溶剤性に優れる。このように、剥離層に含まれるワックスとして滑性の高いポリエチレンワックスを用いることで、剥離層における摩擦を低減し、受容体に転写されたインク層を摩擦に対して保護することに優れた熱転写記録媒体を提供することができる。特にＤＳＣ（示唆走査熱量測定）法による融点又は軟化点が１２０℃以上の高密度ポリエチレンワックスが好ましい。融点又は密度が１２０℃以上の高密度ポリエチレンは、硬質であり、転写された画像を保護する効果が高い。さらに、剥離層に含まれるポリエチレンワックスの粒径は、２μｍ以下であることが好ましい。ポリエチレンワックスの粒径が、２μｍ以下であると、転写された画像の精細性に優れる。逆に、ポリエチレンワックスの粒径が、２μｍを超えると、転写された画像の精細性が劣る。なお、これらのワックスは、単独で用いてもよく、これらのワックスの二種類以上を混合して得られるワックスの混合物を用いることもできる。

なお、本発明の別の態様において、インク層にエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩、及びアセチレン結合を有するジオール及び／又は該アセチレン結合を有するジオールの誘導体が含まれる場合に、インク層のみならず、剥離層にもアセチレン結合を有するジオール及び／又は該アセチレン結合を有するジオールの誘導体を添加することが好ましい。剥離層におけるアセチレン結合を有するジオール及び／又は該アセチレン結合を有するジオールの誘導体の含有量は、インク層における含有量と同様に、０.２重量％以上２.０重量％以下である。

支持体は公知のフィルムや紙をそのまま用いることができ、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド等のように比較的耐熱性のよいプラスチックフィルム； セロハン；硫酸紙等が好ましく使用される。

また本発明の熱転写記録媒体には必要に応じて支持体の裏面に保護層を設けてもよい。保護層はサーマルヘッドによる熱印加時に支持体を高温から保護するための層であり、耐熱性の高い熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のほか、紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂も使用可能である。なお、保護層形成に好適な樹脂はフッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等であり、これらの樹脂を薄膜状で使用すればよい。また、保護層の設置によって支持体の耐熱性を著しく向上させることができるため、該層の設置によって従来は不適とされていた支持体を用いることもできる。

以上に詳記したインク層と剥離層とからなる熱転写層及び裏面の保護層は、ホットメルト塗工法、溶媒を用いた塗工法等で支持体上に積層して設けることができる。このような塗工法で設けられる熱転写層は、全体の厚さを０．１〜１０μｍ、好ましくは０．５〜６．０μｍにすればよい。また、各層の層厚としてインク層は０．５〜６．０μｍ、好ましくは０.６〜３μｍ、より好ましくは０．３〜２．０μｍ、さらに好ましくは０．５〜１．０μｍ、剥離層は０．２〜３．０μｍ、好ましくは０.８〜２．０μｍ、より好ましくは０．３〜２．０μｍ、さらに好ましくは０．５〜１．０μｍとすれば良い。特にインク層の厚さが、０．３μｍ未満である場合には、受容体に転写された画像の濃度や画像の耐溶剤性が低下する。一方、インク層の厚さが、２．０μｍを超える場合には、受容体に転写された画像の精細性が低下する。また、剥離層の厚さが、０．３μｍ未満である場合には、受容体に転写された画像の耐溶剤性が低下する。一方、剥離層の厚さが、２．０μｍを超える場合には、受容体に転写された画像の精細性が低下する。

また本発明では必要に応じて、剥離層と支持体の間にアンダー層を設けたり、剥離層とインク層の間に中間層を設けたり、インク層の上にオーバー層を設けることもできる。これらの層は上述の樹脂類、ワックス類、その他の添加剤等により形成される。

本発明の熱転写記録媒体を用いる記録方法で使用する受容体は、特に限定されないが、次の（１）〜（３）のいずれかを用いると、得られた画像は特に耐溶剤性に優れたものとなる。

（１）支持体上に受容層が設けられてなる受容体であって、該受容層が無機顔料と樹脂を含有することを特徴とする受容体。

（２）支持体上に受容層が設けられてなる受容体であって、該受容層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩からなることを特徴とする受容体。

（３）ポリプロピレンと炭酸カルシウムを含有する３層構造の合成紙であることを特徴とする受容体。

特に、受容体は、支持体上に無機顔料及び樹脂を含有する受容層を有するか、又はポリプロピレン及び炭酸カルシウムを主成分とする合成紙であることが好ましい。これらの受容体においては、インクの定着性が良好であり、受容体に形成される画像は、耐溶剤性に優れる。

この受容体について更に詳述すると、無機顔料と樹脂とを含む受容層は、その受容層が有する吸油性、弾力性、断熱性等の働きによりインクを受理する。また無機顔料を含む受容層はその表面が適度な凹凸をもち、転写画像を溶剤を含む布で擦った場合に、画像を保護する役割を果たす。

また、本発明における受容層の樹脂としては耐溶剤性に優れるものを用いるのが好ましい。従って受容層には樹脂と共に該樹脂と架橋反応しうる架橋剤を添加することが好ましい。例えば、受容層の樹脂として水酸基、カルボキシル基、エポキシ基及びアセトアセチル基のような官能基を有する樹脂を用いる場合には、これらの官能基と反応する架橋剤を添加することにより樹脂を架橋させることができる。

受容層に用いられる樹脂としては、例えば、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシル基、カルボン酸Ｎａ基、スルホン酸Ｎａ基、アセトアセチル基、カチオン基などで変性されたポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸三元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、ウレタン変性ポリエチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩、ポリエステル等の水溶液、エマルジョンや水分散体等が挙げられる。

また樹脂を架橋させる架橋剤としては、ポリアミドエピクロロヒドリン、グリオキザール、アジリジン、カルボジイミド、オキサゾリン、イソシアネート、メラミン化合物、エポキシ化合物、多価金属塩等があげられる。これらの樹脂や架橋剤は１種類又は２種類以上混合して用いることができる。

受容層には樹脂の他に無機顔料を添加する。無機顔料としては例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク等を用いることができる。

また無機顔料の粒径は１〜５μｍであるのが好ましい。１μｍ未満では受容層表面の凹凸が小さくなり、転写した画像を保護する機能が低下する。また５μｍを超えると受容層表面の凹凸が大きくなり、インク転写時にかすれや白ぬけが発生しやすくなる。このような無機顔料としては焼成カオリン、シリカが特に好ましい。

また無機顔料は受容層中に２０〜８０重量％となるように含有させるのが好ましい。２０重量％未満ではインクの受容性が劣り、８０重量％を超えると受容層強度が低下し、溶剤を含む布で擦った場合に受容層が破壊されやすくなる。

本発明における受容層には、樹脂と無機顔料以外に必要に応じてステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、モンタンワックス等のワックスや界面活性剤等を添加することができる。

また、支持体上に受容層が設けられてなる受容体であって、該受容層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩からなることを特徴とする受容体は、受容層がインクと同系統のエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩であるのでインクと受容層の受理性に優れ、転写画像を溶剤を含む布で擦った場合にインクが受容層から剥離しにくくなる。受容層に用いるエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩はインクの場合と同様に引張強度（ＡＳＴＭ Ｄ １７０８）：２４０〜３００ｋｇ／ｃｍ^２、破断点伸び（ＡＳＴＭ Ｄ １７０８）：４１０％〜５６０％であり、かつＮａ及び／又はＫで架橋されたエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩であると更に好ましい。また、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩は受容層中に８０〜１００重量％含有させるのが好ましい。８０重量％未満では耐溶剤性がやや低下する。また受容層にはエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩以外に必要に応じて先に挙げたような樹脂、架橋剤、脂肪酸アミド類、脂肪酸金属塩類、ワックスや界面活性剤等を添加することができる。

本発明における受容層は支持体上に２〜２０μｍの厚みに設けるのが好ましい。また受容層表面の平滑度は１００〜１００００秒（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）とするのが好ましい。１００秒未満では画像の白ぬけなどが発生してしまう。また１００００秒以上にするとロール状に加工したときに、背面とブロッキングが発生しやすくなる。

なお、本発明の熱転写記録方法に用いる受容体の受容層は、好ましくは、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを含有する顔料、及びエチレン−メタクリル酸共重合体の塩を含有する。ここで、受容層にカルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを含有する顔料及びエチレン−メタクリル酸共重合体の塩を組み合わせて用いることにより、特異的な効果を発揮する。すなわち、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを含有する顔料、及びエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含有する受容層を有する受容体を用いると、熱転写記録媒体から受容体へ転写された画像が、エタノールなどの溶剤に対して優れた耐性を有する。よって、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを含有する顔料及びエチレン−メタクリル酸共重合体の塩を含有する受容層を有する記録体もまた、エタノールなどの溶剤に優れた耐性を有する。

受容層に含まれる樹脂（バインダー）として用いられるエチレン−メタクリル酸共重合体の塩においては、メタクリル酸の構成単位に含まれるカルボキシラート基（−ＣＯＯ⁻）の少なくとも一部が、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｃａ^２＋、Ｚｎ^２＋、及びＮＨ_４ ^＋などの陽イオンを介して、互いにイオン結合し、共重合体の分子鎖を架橋する。このようなエチレン−メタクリル酸共重合体の塩としては、例えば、三井化学製のケミパールＳなどを用いることができる。受容層におけるエチレン−メタクリル酸共重合体の塩の含有量は、好ましくは、１０重量％以上５０重量％以下である。

カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを含有する顔料及びエチレン−メタクリル酸共重合体の塩を含有する受容層には、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩に加えて、必要に応じて、上に列挙した別の樹脂を添加することもできる。特に、カルボン酸Ｎａ基で変性されたポリビニルアルコールを添加することが好ましい。エチレン−メタクリル酸共重合体の塩とは別の樹脂の添加量は、受容層において１０重量％未満であることが好ましい。

また、受容層に含有されるエチレン−メタクリル酸共重合体の塩は、好ましくは、エポキシ化合物によって架橋される。受容層に含まれる樹脂（バインダー）であるエチレン−メタクリル酸共重合体の塩の分子鎖をエポキシ化合物によって架橋することで、受容層に転写された画像の耐溶剤性（特に芳香族化合物の溶剤に対する耐性）及び受容層の強度を向上させることができる。具体的には、エポキシ化合物は、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩の分子に部分的に含まれるカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）と反応し、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩の分子鎖を架橋する。エチレン−メタクリル酸共重合体の塩を架橋するために使用されるエポキシ化合物としては、ポリヒドロキシアルカンポリグリシジルエーテル系であって、エポキシ当量が１４０ｍｇ／ｅｑ以上３５０ｍｇ／ｅｑ以下であるのものが好ましい。受容層における上記エポキシ化合物の添加量は、０．３重量％以上２．５重量％以下であることが好ましい。

受容層に含まれるカルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを含有する顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、水酸化マグネシウム、及び炭酸マグネシウムなどが用いられる。特に、受容層に含まれる顔料として、炭酸カルシウムを用いることが好ましい。また、受容層にカルシウム及び／又はマグネシウムを含有する顔料以外の無機顔料や有機顔料を混合することもできる。受容層に添加される、カルシウム及び／又はマグネシウムを含有する顔料以外の無機顔料としては、上に挙げたシリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク等を用いることができる。また、受容層に用いられる有機顔料としては、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリスチレン等を挙げることができる。ただし、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを含有する顔料は、顔料全体の５０重量％以上であることが好ましい。

また、受容層におけるカルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを含有する顔料の含有量は、好ましくは、５０重量％以上９０重量％以下であり、さらに好ましくは、６０重量％以上７５重量％以下である。受容層におけるカルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを含有する顔料の含有量が、５０重量％未満であると、受容層に転写された画像の耐溶剤性は、低下してしまい、９０重量％を超えると、受容層の強度が低下してしまう。

また、受容層に含まれる顔料の粒径は、２．５μｍ以上４．０μｍ以下であることが好ましい。受容層に含まれる顔料の粒径が、２．５μｍ未満であると、受容層に転写された画像の耐溶剤性が低下し、４．０μｍを超えると、転写された画像の精細性が低下する。

さらに、受容層には、必要に応じて、高級脂肪酸の金属塩及びパラフィンワックス等の滑剤、分散剤、並びに消泡剤等の添加剤を含有させることができる。

なお、支持体上に設けられる受容層の面密度は、４ｇ／ｍ^２以上８ｇ／ｍ^２以下であることが好ましい。受容層の面密度が４ｇ／ｍ^２未満であると、受容層に転写された画像の精細性が低下し、受容層の面密度が８ｇ／ｍ^２を超えると、受容層に転写された画像の耐溶剤性が低下する。

加えて、支持体上に受容層を形成した後、スーパーキャレンダーなどで受容層を表面処理することで、受容層の表面の平滑度（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）を、５００秒以上１５００秒以下に調整することが好ましい。この平滑度（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）の数値が、小さい程、表面は粗く、大きい程、表面が滑らかであることを意味する。受容層の表面の平滑度が、５００秒未満であると、受容層の表面が粗過ぎて、受容層に転写された画像の精細性が低下し、受容層の表面の平滑度が、１５００秒を超えると、受容層の表面が滑らか過ぎて、画像が転写された受容体に摩擦が働く場合に、インク層に働く摩擦が増加し、結果として、受容層に転写された画像の耐溶剤性が低下する。

受容体の支持体としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ナイロン、ビニロン、ポリオレフィン合成紙等のプラスチックフィルムや紙、不織布等が用いられる。なかでもポリプロピレンかポリエステルフィルムが強度や耐溶剤性、コストの点で好ましい。ポリプロピレン系フィルムとしては、例えば、ユポコーポレーション製のユポ、チッソ製のカルレ、東洋紡製のトヨパール等を用いることができる。また、ポリエステル系フィルムとしては、東レ製のルミラー、東洋紡製のクリスパー、帝人・デュポン製のテトロン等を用いることができる。

本発明では支持体と受容層の間に必要に応じてアンダー層を設けることもできる。このようなアンダー層としては、例えば多孔質構造を有する層や中空フィラーを含む層を設けて弾力性や断熱性を付与することができる。また樹脂を主成分とする層を設けて支持体と受容層との接着性を向上させることもできる。

本発明の記録方法では受容体として、ポリプロピレンと炭酸カルシウムを含む混合物から２軸延伸フィルム法によって製造した空洞を含有する合成紙であって、ベースとなる基層とその両表面に積層された紙状層とで構成された多層構造の合成紙を用いると、得られた画像は特に耐溶剤性に優れたものとなる。このようなポリプロピレンと炭酸カルシウムを主成分とする合成紙としては例えばユポコーポレーション製のＹＵＰＯやチッソ製の合成紙を用いることができる。

本発明においては、受容体の受容層を設けた面とは反対側の面に粘着剤層、剥離紙を順次積層することにより、受容体を被着体に粘着可能なラベルの形態に加工することもできる。

本発明では支持体と受容層及び必要に応じて設けた粘着剤層の全体の厚みとして４０〜２５０μｍであるのが好ましい。４０μｍ未満では受容体の強度が低下して破れやすくなり、また２５０μｍを超えるとラベルとして被着体に貼った場合にひっかかって脱落しやすくなる。

本発明の別の態様よる熱転写記録方法に使用する受容体は、好ましくは、粘着剤層を有する。支持体及び受容層を有する受容体において、粘着剤層は、支持体の受容層が設けられた面と反対側の面に形成される。粘着剤層を有する受容体及び熱転写記録媒体から粘着剤層を有する受容体に画像が転写された、例えばラベルのような、記録体は、粘着剤層の粘着性によって、所望の場所に接着させることができる。ここで、受容体に含まれる粘着剤層は、感圧性粘着剤又は感熱性粘着剤を含有する層である。感圧性粘着剤としては、例えば、天然ゴム系、スチレン−ブタジエン共重合体系、ブチルゴム系、ポリイソブチレン系、アクリル系、ビニルエーテルポリマー系、シリコーン系等の粘着剤を挙げることができる。また、感熱性粘着剤としては、熱可塑性樹脂、粘着性付与剤、及び室温で固体であり加熱することで溶融する熱溶融性物質を主成分とする粘着剤であり、例えば、天然ゴム系、ポリ酢酸ビニル系、酢酸ビニル−アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体系、酢酸ビニル−エチレン共重合体系、ビニルピロリドン−スチレン共重合体系、ビニルピロリドン−アクリル酸エステル共重合体系、スチレン−ブタジエン共重合体系、アクリル−ブタジエン共重合体系、スチレン−アクリル共重合体系等の粘着剤が挙げられる。

また、このような粘着剤層を有する受容体は、粘着剤層に隣接する剥離紙をさらに有してもよい。粘着剤層及び剥離紙を有する受容体は、剥離紙を適宜取り除くことによって、受容体を、粘着剤層を介して所望の場所に接着させることができる。このように粘着剤層及び剥離紙を有する受容体に熱転写記録媒体から転写した画像を形成した、例えばラベルのような、記録体は、様々な分野及び用途で利用することができる。特に、本発明の熱転写記録方法によって得られる記録体は、耐溶剤性を有し、記録体が溶剤及び溶剤の蒸気と接触するような環境においても画像の劣化及び消去が低減される。このため、本発明の熱転写記録方法によって得られた粘着剤層及び剥離紙を有する、例えばラベルのような、記録体は、溶剤に対して記録体の画像及び印字の劣化及び消去が低減されるため、溶剤に富む環境においても有効に利用することができる。例えば、本発明の熱転写記録方法によって得られた粘着剤層及び剥離紙を有するラベルは、製造業界における銘板、ロット番号表示などの部品管理、及び注意書き、化学薬品や材料などの内容表示、並びに医療機関における標本管理などの様々な用途に使用することができる。

以上のように支持体上に樹脂とワックスとを含有する剥離層と着色剤を含有するインク層とが順次積層されてなる熱転写記録媒体において、該インク層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含み、該エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩が、引張強度（ＡＳＴＭ Ｄ １７０８）が２４０〜３００ｋｇ／ｃｍ^２、破断点伸び（ＡＳＴＭ Ｄ １７０８）が４１０％〜５６０％であり、かつＮａ及び／又はＫ塩であることを特徴とする熱転写記録媒体と、受容体として、（１）支持体上に受容層が設けられてなる受容体であって、該受容層が無機顔料と樹脂を含有することを特徴とする受容体、（２）支持体上に受容層が設けられてなる受容体であって、該受容層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩からなることを特徴とする受容体、（３）ポリプロピレンと炭酸カルシウムを含有する３層構造の合成紙であることを特徴とする受容体、とを用いる記録方法により、アセトンやトルエンなどの溶剤に優れた耐性を有する記録体を得ることが出来る。

また、着色剤を含有するインク層を有し、該インク層は、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩、及びアセチレン結合を有するジオール及び／又は該アセチレン結合を有するジオールの誘導体を含有することを特徴とする熱転写記録媒体と、支持体上に無機顔料及び樹脂を含有する受容層を有するか、又はポリプロピレン及び炭酸カルシウムを主成分とする合成紙である受容体とを用いる熱転写記録方法によって、キシレン及びトルエンなどの溶剤に対して優れた耐性を有する記録体を得ることができる。

次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、ここでの部は固形分重量基準である。

以下に、実施例及び比較例のサンプル品を用いて印字する場合の印字条件及び印字して得られた記録体についての耐溶剤性の評価方法を示す。

（印字条件）
プリンター：Ｚｅｂｒａ社製１４０Ｘｉ
印字速度 ：３インチ／秒
（耐溶剤性の評価）
溶剤０．５ｃｃを綿棒に含ませて転写画像に塗布後、このサンプルについて１００ｇ／ｃｍ^２の荷重をかけて５０回擦り、画像を観察し以下の基準で評価した。溶剤はトルエン、アセトンを用いた。

５ ラブテストの結果、テスト前と変化なし。

４ ラブテストの結果、画像の判読は可能だがやや傷ができる。

３ ラブテストの結果、画像の判読は可能だが傷ができる。

２ ラブテストの結果、画像は残るが判読は不可能になる。

１ ラブテストの結果、画像が消去してしまう。

［実施例１］
（１）熱転写記録媒体の作製
支持体としては４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムを用意し、熱転写記録層を塗工する側の反対側にシリコーンゴム（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＤ７２２６）を乾燥後塗工量が０．３５ｇ／ｍ^２となるように塗布乾燥して耐熱滑性層を有する支持体を作製した。

（剥離層処方）
カルナバワックスのトルエン分散液（固形分１０％） ９０部
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（酢酸ビニル量２８重量％、ＭＦＲ１５ｄｇ／ｍｉｎ）のトルエン溶液（固形分１０％） １０部
上記処方の剥離液を支持体の熱転写記録層側に厚みが約１．０μｍとなるように塗布乾燥して剥離層を設けた。

（インク層処方）
エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩（三井化学製ケミパールＳ−６５０、引張強度２８０ｋｇ／ｃｍ^２、破断点伸び４５０％、Ｎａ塩、固形分２７％） ６２部
カーボンブラックの水分散体（固形分３８％） ２２部
水 １６部
上記組成のインク液を前記剥離層上に厚みが約１．０μｍとなるように塗布乾燥し、インク層を設け、熱転写記録媒体を作製した。

（２）受容体の作製（受容層処方）
焼成カオリン（吸油量１０５ｍｌ／１００ｇ）の水分散体（固形分２５％） ２０部
カルボキシ変性ＰＶＡの水溶液（固形分１０％） ２５部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（固形分１２．５％） ２０部
水 ３５部
上記組成の受容層液を厚さ約５０μｍの東洋紡製ポリエステル系合成紙クリスパーに厚みが約５．０μｍとなるように塗布乾燥し、受容層を形成した。受容体表面の平滑度は３０００秒であった。上記により得られた熱転写記録媒体及び受容体について、評価テストを行った結果を表１に示す。

［実施例２］
実施例１において、インク層処方として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製した。受容体としては実施例１と同じものを用いて、評価を行った。

（インク層処方）
エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩（三井化学製ケミパールＳ−６５９、引張強度２８０ｋｇ／ｃｍ^２、破断点伸び４５０％、Ｋ塩、固形分２５％） ６２部
カーボンブラックの水分散体（固形分３８％） ２２部
水 １６部
［実施例３］
実施例１において、剥離層処方として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製した。受容体としては実施例１と同じものを用いて評価を行った。

（剥離層処方）
ポリエチレンワックス（ＤＳＣ法による融点１２６℃）のトルエン分散液（固形分１０％） ９０部
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（酢酸ビニル量２８重量％、ＭＦＲ１５ｄｇ／ｍｉｎ）のトルエン溶液（固形分１０％） １０部
［実施例４］
実施例１において、受容体としてＢＲＡＤＹ製Ｂ−４１２（ポリプロピレン支持体上にカオリンと樹脂とを含む受容層を設けた受容体）を用いた以外は実施例１と同様にして評価した。

［実施例５］
実施例１において、受容体として以下のものを用いた以外は実施例１と同様にして評価を行った。

受容体として、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩（三井化学製ケミパールＳ−６５０、引張強度２８０ｋｇ／ｃｍ^２、破断点伸び４５０％、Ｎａ塩、固形分２７％）を厚さ約５０μｍの東洋紡製ポリエステル系合成紙クリスパーに厚みが約５．０μｍとなるように塗布乾燥し、受容層を形成したものを用いた。この受容体表面の平滑度は５６００秒であった。

［実施例６］
実施例１において、受容体としてポリプロピレンと炭酸カルシウムを含有する多層構造合成紙（ユポコーポレーション製ＹＵＰＯＳＧＳ）を用いた以外は実施例１と同様にして評価を行った。

［比較例１］
実施例１において、インク層処方として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製した。受容体としては実施例１と同じものを用いて評価を行った。

（インク層処方）
エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩（三井化学製ケミパールＳ−１００、引張強度３５０ｋｇ／ｃｍ^２、破断点伸び３５０％、Ｎａ塩、固形分２７％） ６２部
カーボンブラックの水分散体（固形分３８％） ２２部
水 １６部
［比較例２］
実施例１において、インク層処方として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製した。受容体には実施例１と同じものを用い、評価を行った。

（インク層処方）
エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩（三井化学製ケミパールＳ−２００、引張強度３２０ｋｇ／ｃｍ^２、破断点伸び４００％、Ｎａ塩、固形分２７％ ） ６２部
カーボンブラックの水分散体（固形分３８％） ２２部
水 １６部
［比較例３］
実施例１において、インク層処方として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製した。受容体には実施例１と同じものを用い、評価を行った。

（インク層処方）
エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩（三井化学製ケミパールＳＡ−１００、引張強度３３０ｋｇ／ｃｍ^２、破断点伸び３５０％、Ｎａ／Ｋ塩、固形分２５％） ６２部
カーボンブラックの水分散体（固形分３８％） ２２部
水 １６部
［比較例４］
実施例１において、インク層処方として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製した。受容体には実施例１と同じものを用い、評価を行った。

（インク層処方）
ポリエステル（ユニチカ製ＵＥ３２００）のＭＥＫ溶解液（固形分２０％） ６７部
カーボンブラックのＭＥＫ分散体（固形分２０％） ３３部
以上の評価結果を表１に示す。

表１から実施例の熱転写記録媒体、受容体及び記録方法により、アセトンやトルエンなどの溶剤に優れた耐性を有する画像が得られることが分かる。

次に、さらなる実施例（参考例）を挙げて本発明を同様に具体的に説明する。なお、ここでの部も、固形分重量基準である。

［実施例７］（参考例）
（１）熱転写記録媒体の作成
支持体としては４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムを用意し、熱転写記録層を塗工する側と反対側にシリコーンゴム（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＤ７２２６）を乾燥後塗工量が０．３５ｇ／ｍ^２となるように塗布乾燥して耐熱滑性層を有する支持体を作成した。

（剥離層処方）
ポリエチレンワックスの水分散体（軟化点１３２℃ 粒径０．６μｍ 固形分４０％） ４５部
エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井化学 ＥＶ−２００Ｈ 固形分４０％） ５部
水 ５０部
上記処方の剥離液を支持体の熱転写記録層側に厚みが約１．０μｍとなるように塗布乾燥して剥離層を設けた。

（インク層処方）
エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩の水分散体（固形分２７％） ５２部
カーボンブラックの水分散体 （固形分３８％） １６部
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール ０．０５部
水 ３２部
上記組成のインク液を前記剥離層上に厚みが約０．８μｍとなるように塗布乾燥し、インク層を設け、熱転写記録媒体を作成した。

（２）受容体の作成
（受容層処方）
焼成カオリン（吸油量１０５ｍｌ／１００ｇ）の水分散体（固形分２５％） ２０部
カルボキシ変性ＰＶＡの水溶液（固形分１０％） ２５部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（固形分１２．５％） ２０部
水 ３５部
上記組成の受容層液を厚さ約５０μｍの東洋紡製ポリエステル系合成紙クリスパーに厚みが約５．０μｍとなるように塗布乾燥し、受容層を形成した。受容体表面の平滑度は３０００秒であった。

上記により得られた熱転写記録媒体及び受容体について、以下の方法による評価テストを行った。下記条件により印字し評価した。

（印字条件）
プリンター：Ｚｅｂｒａ社製 １４０Ｘｉ
印字速度 ：３インチ／秒
評価した諸特性は以下の通りである。

（耐溶剤性）
溶剤０．５ｃｃを綿棒に含ませて転写画像に塗布後、このサンプルについて１００ｇ重／ｃm^２の荷重をかけて７５回擦り、画像を観察し以下の基準で評価した。溶剤はトルエンを用いた。

５ ラブテストの結果、テスト前と変化なし。

４ ラブテストの結果、画像の判読は可能だがやや傷ができる。

３ ラブテストの結果、画像の判読は可能だが傷ができる。

２ ラブテストの結果、画像は残るが判読は不可能になる。

１ ラブテストの結果、画像が消去してしまう。

［実施例８］（参考例）
実施例７において、剥離層処方として下記のものを用いた以外は、実施例７と同様にして熱転写記録媒体を作成した。受容体には実施例７と同じものを用い、評価を行った。

（剥離層処方）
ポリエチレンワックスの水分散体（軟化点１３２℃ 粒径０．６μｍ 固形分４０％） ４５部
エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井化学 ＥＶ−２００Ｈ 固形分４０％）５部
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール ０．０５部
水 ５０部
上記処方の剥離液を支持体の熱転写記録層側に厚みが約１．０μｍとなるように塗布乾燥して剥離層を設けた。

［実施例９］（参考例）
実施例７において、受容体としてポリプロピレンと炭酸カルシウムを主成分とする合成紙（ユポコーポレーション製 ＳＧＳ）を用いた以外は実施例７と同様に評価した。

［比較例５］
実施例７において、インク層処方として下記のものを用いた以外は、実施例７と同様にして熱転写記録媒体を作成した。受容体には実施例７と同じものを用い、評価を行った。

（インク層処方）
エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩の水分散体（固形分２７％） ５２部
カーボンブラックの水分散体（固形分３８％） １６部
水 ３２部
［比較例６］
実施例７において、インク層処方として下記のものを用いた以外は、実施例７と同様にして熱転写記録媒体を作成した。受容体には実施例７と同じものを用い、評価を行った。

（インク層処方）
エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩の水分散体（固形分２７％） ５２部
カーボンブラックの水分散体（固形分３８％） １６部
ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート ０．０５部
水 ３２部
［比較例７］
実施例７において、インク層処方として下記のものを用いた以外は、実施例７と同様にして熱転写記録媒体を作成した。受容体には実施例７と同じものを用い、評価を行った。

（インク層処方）
ポリエステルの水分散体（東洋紡製バイロナールＭＤ−１２４５ 固形分３０％） ４７部
カーボンブラックの水分散体（固形分３８％） １６部
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール ０．０５部
水 ３８部
以上の評価結果を表２に示す。

表２から上記実施例７、８、９の熱転写記録媒体、受容体及び記録方法により、トルエンなどの溶剤に優れた耐性を有する画像が得られることが分かる。

以上、本発明の実施例を具体的に説明してきたが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、これら本発明の実施例を、本発明の主旨及び範囲を逸脱することなく、変更又は変形することができる。

［付記］
本発明は熱転写記録媒媒体、及びこれを用いる熱転写記録方法に関し、詳しくは転写画像が耐溶剤性に優れる熱転写記録媒体、該熱転写記録媒体と受容体とを用いる熱転写記録方法、及び該熱転写記録方法によって受容体上に画像が作成された記録体に関する。

また、本発明は、熱転写記録媒体に関し、より詳しくは、受容体に形成される転写画像が耐溶剤性に優れる熱転写記録媒体に関する。

従って、本発明の目的は、転写画像がキシレンやアセトンやトルエン等の溶剤に対しても優れた耐性を示す熱転写記録媒体、該熱転写記録媒体と受容体とを用いた記録方法及び該熱転写記録方法によって受容体上に画像が作成された記録体及びラベルを提供することである。

上記課題を解決するために鋭意検討した結果、熱転写記録媒体のインク層の樹脂として特定の物性を有するエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を用いることによって上記課題が解決できることを見出して本件発明を完成させたものである。

本発明の構成は次のとおりである。

付記（１）に記載の発明は、支持体上に樹脂とワックスとを含有する剥離層と着色剤を含有するインク層とが順次積層されてなる熱転写記録媒体において、該インク層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含み、該エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩が、引張強度（ＡＳＴＭ Ｄ １７０８）が２４０〜３００ｋｇ／ｃｍ ^２ 、破断点伸び（ＡＳＴＭ Ｄ １７０８）が４１０％〜５６０％であり、かつＮａ及び／又はＫ塩であることを特徴とする。

付記（２）に記載の発明は、付記（１）に記載の熱転写記録媒体において、剥離層に含有されるワックスが融点又は軟化点１２０℃以上（ＤＳＣ法）のポリエチレンワックスであることを特徴とする。

付記（３）に記載の発明は、付記（１）又は（２）に記載の熱転写記録媒体において、前記ポリエチレンワックスの粒径は、２μｍ以下であることを特徴とする。

付記（４）に記載の発明は、付記（１）乃至（３）のいずれか１項に記載の熱転写記録媒体において、前記剥離層に含有される前記樹脂は、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体であることを特徴とする。

付記（５）に記載の発明は、付記（４）に記載の熱転写記録媒体において、前記メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体のガラス転移温度は、０℃以下であることを特徴とする。

付記（６）に記載の発明は、付記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載の熱転写記録媒体を用いて受容体に印字する熱転写記録方法において、該受容体が支持体上に受容層が設けられてなる受容体であって、該受容層が無機顔料と樹脂とを含有することを特徴とする。

付記（７）に記載の発明は、付記（６）に記載の熱転写記録方法において、前記無機顔料は、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを含有する顔料であり、前記受容層に含有される樹脂は、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩であることを特徴とする。

付記（８）に記載の発明は、付記（７）に記載の熱転写記録方法において、前記受容層に含有される前記エチレン−メタクリル酸共重合体の塩は、エポキシ化合物によって架橋されたことを特徴とする。

付記（９）に記載の発明は、付記（６）乃至（８）のいずれか１項に記載の熱転写記録方法において、前記無機顔料の粒径は、２．５μｍ以上４．０μｍ以下であることを特徴とする。

付記（１０）に記載の発明は、付記（６）乃至（９）のいずれか１項に記載の熱転写記録方法において、前記受容層における前記無機顔料の含有量は、５０重量％以上９０重量％以下であることを特徴とする。

付記（１１）に記載の発明は、付記（６）乃至（１０）のいずれか１項に記載の熱転写記録方法において、前記受容層は、カルボン酸Ｎａ基で変性されたポリビニルアルコールをさらに含有することを特徴とする。

付記（１２）に記載の発明は、付記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載の熱転写記録媒体を用いて受容体に印字する熱転写記録方法において、該受容体が支持体上に受容層が設けられてなる受容体であって、該受容層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩からなることを特徴とする。

付記（１３）に記載の発明は、付記（１２）に記載の熱転写記録方法において、前記受容層のエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩が引張強度（ＡＳＴＭ Ｄ １７０８）が２４０〜３００ｋｇ／ｃｍ ^２ 、破断点伸び（ＡＳＴＭ Ｄ １７０８）が４１０％〜５６０％であり、かつＮａ及び／又はＫ塩であることを特徴とする。

付記（１４）に記載の発明は、付記（６）乃至（１３）のいずれか１項に記載の熱転写記録方法において、前記受容層の表面の平滑度（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）は、５００秒以上１５００秒以下であることを特徴とする。

付記（１５）に記載の発明は、付記（６）乃至（１４）のいずれか１項に記載の熱転写記録方法において、前記受容層の面密度は、４ｇ／ｍ ^２ 以上８ｇ／ｍ ^２ 以下であることを特徴とする。

付記（１６）に記載の発明は、付記（６）乃至（１５）のいずれか１項に記載の熱転写記録方法において、前記受容体の支持体と受容層との間にアンダー層を設けたことを特徴とする。

付記（１７）に記載の発明は、付記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載の熱転写記録媒体を用いて受容体に印字する熱転写記録方法において、該受容体がポリプロピレンと炭酸カルシウムとを含有する多層構造の合成紙であることを特徴とする。

付記（１８）に記載の発明は、付記（６）乃至（１７）のいずれか１項に記載の熱転写記録方法において、前記受容体は、粘着剤層をさらに有することを特徴とする。

付記（１９）に記載の発明は、付記（６）乃至（１７）のいずれか１項に記載の熱転写記録方法において、前記受容体の受容層を設けた面と反対側の面に粘着剤層及び剥離紙を順次積層したことを特徴とする。

付記（２０）に記載の発明は、記録体において、付記（６）乃至（１９）のいずれか１項に記載の熱転写記録方法により受容体上に画像を形成したことを特徴とする。

付記（２１）に記載の発明は、ラベルにおいて、付記（６）乃至（１９）のいずれか１項に記載の熱転写記録方法により受容体上に画像を形成したことを特徴とする。

付記（２２）に記載の発明は、着色剤を含有するインク層を有する熱転写記録媒体において、前記インク層は、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩、及びアセチレン結合を有するジオール及び／又は該アセチレン結合を有するジオールの誘導体をさらに含有することを特徴とする。

付記（２３）に記載の発明は、付記（２２）に記載の熱転写記録媒体において、樹脂及びワックスを含有する剥離層をさらに有することを特徴とする。

付記（２４）に記載の発明は、付記（２３）に記載の熱転写記録媒体において、前記剥離層は、アセチレン結合を有するジオール及び／又は該アセチレン結合を有するジオールの誘導体をさらに含有することを特徴とする。

付記（２５）に記載の発明は、付記（２３）又は（２４）に記載の熱転写記録媒体において、前記インク層の厚さは、０．６μｍ以上１．０μｍであり、前記剥離層の厚さは、０．８μｍ以上１．２μｍ以下であることを特徴とする。

付記（２６）に記載の発明は、付記（２３）乃至（２５）のいずれか１項に記載の熱転写記録媒体において、前記剥離層に含有される前記樹脂は、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体であることを特徴とする。

付記（２７）に記載の発明は、付記（２６）に記載の熱転写記録媒体において、前記メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体のガラス転移温度は、０℃以下であることを特徴とする。

付記（２８）に記載の発明は、付記（２３）乃至（２７）のいずれか１項に記載の熱転写記録媒体において、前記ワックスは、ポリエチレンワックスであることを特徴とする。

付記（２９）に記載の発明は、付記（２８）に記載の熱転写記録媒体において、前記ポリエチレンワックスの融点又は軟化点は、１２０℃以上であることを特徴とする。

付記（３０）に記載の発明は、付記（２８）又は（２９）に記載の熱転写記録媒体において、前記ポリエチレンワックスの粒径は、２μｍ以下であることを特徴とする。

付記（３１）に記載の発明は、付記（２２）乃至（３０）のいずれか１項に記載の熱転写記録媒体を用いて前記インク層の少なくとも一部分を受容体に転写する熱転写記録方法において、前記受容体は、樹脂及び無機顔料を含有する受容層を有することを特徴とする。

付記（３２）に記載の発明は、付記（３１）に記載の熱転写記録方法において、前記無機顔料は、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを含有する顔料であり、前記受容層に含有される樹脂は、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩であることを特徴とする。

付記（３３）に記載の発明は、付記（３２）に記載の熱転写記録方法において、前記受容層に含有される前記エチレン−メタクリル酸共重合体の塩は、エポキシ化合物によって架橋されたことを特徴とする。

付記（３４）に記載の発明は、付記（３１）乃至（３３）のいずれか１項に記載の熱転写記録方法において、前記無機顔料の粒径は、２．５μｍ以上４．０μｍ以下であることを特徴とする。

付記（３５）に記載の発明は、付記（３１）乃至（３４）のいずれか１項に記載の熱転写記録方法において、前記受容層における前記無機顔料の含有量は、５０重量％以上９０重量％以下であることを特徴とする。

付記（３６）に記載の発明は、付記（３１）乃至（３５）のいずれか１項に記載の熱転写記録方法において、前記受容層は、カルボン酸Ｎａ基で変性されたポリビニルアルコールをさらに含有することを特徴とする。

付記（３７）に記載の発明は、付記（３１）乃至（３６）のいずれか１項に記載の熱転写記録方法において、前記受容層の表面の平滑度（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）は、５００秒以上１５００秒以下であることを特徴とする。

付記（３８）に記載の発明は、付記（３１）乃至（３７）のいずれか１項に記載の熱転写記録方法において、前記受容層の面密度は、４ｇ／ｍ ^２ 以上８ｇ／ｍ ^２ 以下であることを特徴とする。

付記（３９）に記載の発明は、付記（２２）乃至（３０）のいずれか１項に記載の熱転写記録媒体を用いて前記インク層の少なくとも一部分を受容体に転写する熱転写記録方法において、前記受容体は、ポリプロピレン及び炭酸カルシウムを含有する合成紙であることを特徴とする。

付記（４０）に記載の発明は、付記（３１）乃至（３９）のいずれか１項に記載の熱転写記録方法において、前記受容体は、粘着剤層をさらに有することを特徴とする。

付記（４１）に記載の発明は、付記（４０）に記載の熱転写記録方法において、前記受容体は、前記粘着剤層と隣接する剥離紙をさらに有することを特徴とする。

付記（４２）に記載の発明は、記録体において、付記（３１）乃至（４１）のいずれか１項に記載の熱転写記録方法により前記インク層の少なくとも一部分が前記受容体に転写されたことを特徴とする。

付記（４３）に記載の発明は、ラベルにおいて、付記（３１）乃至（４１）のいずれか１項に記載の熱転写記録方法により前記インク層の少なくとも一部分が前記受容体に転写されたことを特徴とする。

本発明によれば、転写画像がキシレンやアセトンやトルエン等の溶剤に対しても優れた耐性を示す熱転写記録媒体、該熱転写記録媒体と受容体とを用いた記録方法及び該熱転写記録方法によって受容体上に画像が作成された記録体及びラベルを提供することができる。

本発明による熱転写記録方法を模式的に説明する図であり、（ａ）は、熱転写記録媒体から受容体へインクを転写する前の状態を示す図であり、（ｂ）は、熱転写記録媒体から受容体へインクを転写した後の状態を示す図である。

符号の説明

１０ サーマルヘッド
１００ 熱転写記録媒体
１１０ 保護層
１２０ 支持体
１３０ 剥離層
１４０ インク層
２００ 受容体
２１０ 受容層
２２０ アンダー層
２３０ 支持体
２４０ 粘着剤層
２５０ 剥離紙
３００ 記録体

Claims (21)

1. 支持体上に樹脂とワックスとを含有する剥離層と着色剤を含有するインク層とが順次積層されてなる熱転写記録媒体において、
   該インク層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含み、
   該エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩が、引張強度（ＡＳＴＭ Ｄ １７０８）が２４０〜３００ｋｇ／ｃｍ^２、破断点伸び（ＡＳＴＭ Ｄ １７０８）が４１０％〜５６０％であり、かつＮａ及び／又はＫ塩であることを特徴とする熱転写記録媒体。
2. 剥離層に含有されるワックスが融点又は軟化点１２０℃以上（ＤＳＣ法）のポリエチレンワックスであることを特徴とする請求項１記載の熱転写記録媒体。
3. 前記ポリエチレンワックスの粒径は、２μｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の熱転写記録媒体。
4. 前記剥離層に含有される前記樹脂は、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体であることを特徴とする請求項１乃至３いずれか１項記載の熱転写記録媒体。
5. 前記メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体のガラス転移温度は、０℃以下であることを特徴とする請求項４記載の熱転写記録媒体。
6. 請求項１乃至５いずれか１項記載の熱転写記録媒体を用いて受容体に印字する熱転写記録方法において、
   該受容体が支持体上に受容層が設けられてなる受容体であって、
   該受容層が無機顔料と樹脂とを含有することを特徴とする熱転写記録方法。
7. 前記無機顔料は、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを含有する顔料であり、
   前記受容層に含有される樹脂は、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩であることを特徴とする請求項６記載の熱転写記録方法。
8. 前記受容層に含有される前記エチレン−メタクリル酸共重合体の塩は、エポキシ化合物によって架橋されたことを特徴とする請求項７記載の熱転写記録方法。
9. 前記無機顔料の粒径は、２．５μｍ以上４．０μｍ以下であることを特徴とする請求項６乃至８いずれか１項記載の熱転写記録方法。
10. 前記受容層における前記無機顔料の含有量は、５０重量％以上９０重量％以下であることを特徴とする請求項６乃至９いずれか１項記載の熱転写記録方法。
11. 前記受容層は、カルボン酸Ｎａ基で変性されたポリビニルアルコールをさらに含有することを特徴とする請求項６乃至１０いずれか１項記載の熱転写記録方法。
12. 請求項１乃至５いずれか１項記載の熱転写記録媒体を用いて受容体に印字する熱転写記録方法において、
    該受容体が支持体上に受容層が設けられてなる受容体であって、
    該受容層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩からなることを特徴とする熱転写記録方法。
13. 前記受容層のエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩が引張強度（ＡＳＴＭ Ｄ １７０８）が２４０〜３００ｋｇ／ｃｍ^２、破断点伸び（ＡＳＴＭ Ｄ １７０８）が４１０％〜５６０％であり、かつＮａ及び／又はＫ塩であることを特徴とする請求項１２記載の熱転写記録方法。
14. 前記受容層の表面の平滑度（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）は、５００秒以上１５００秒以下であることを特徴とする請求項６乃至１３いずれか１項記載の熱転写記録方法。
15. 前記受容層の面密度は、４ｇ／ｍ^２以上８ｇ／ｍ^２以下であることを特徴とする請求項６乃至１４いずれか１項記載の熱転写記録方法。
16. 前記受容体の支持体と受容層との間にアンダー層を設けたことを特徴とする請求項６乃至１５いずれか１項記載の熱転写記録方法。
17. 請求項１乃至５いずれか１項記載の熱転写記録媒体を用いて受容体に印字する熱転写記録方法において、
    該受容体がポリプロピレンと炭酸カルシウムとを含有する多層構造の合成紙であることを特徴とする熱転写記録方法。
18. 前記受容体は、粘着剤層をさらに有することを特徴とする請求項６乃至１７いずれか１項記載の熱転写記録方法。
19. 前記受容体の受容層を設けた面と反対側の面に粘着剤層及び剥離紙を順次積層したことを特徴とする請求項６乃至１７いずれか１項記載の熱転写記録方法。
20. 請求項６乃至１９いずれか１項記載の熱転写記録方法により受容体上に画像を形成したことを特徴とする記録体。
21. 請求項６乃至１９いずれか１項記載の熱転写記録方法により受容体上に画像を形成したことを特徴とするラベル。
    

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