JP4159776B2

JP4159776B2 - Coated bioactive substances

Info

Publication number: JP4159776B2
Application number: JP2001388247A
Authority: JP
Inventors: 正純内野
Original assignee: チッソ旭肥料株式会社
Priority date: 2001-12-20
Filing date: 2001-12-20
Publication date: 2008-10-01
Anticipated expiration: 2021-12-20
Also published as: JP2003183104A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、被覆生物活性物質、生物活性物質組成物、および作物の栽培方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
米国特許第３，２６４，０８９号公報、特公昭５４−３９２９８号公報、特開平９−２０８３５５号公報、および特開平１０−３２４５８７号公報などにおいて、ポリウレタンを被膜とする被覆肥料が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ポリウレタンを被膜とする被覆肥料は、溶出速度や溶出パターンの制御が困難であった。その中でも施用後一定期間肥料成分を溶出しない期間（初期溶出抑制期間）と、一定期間経過後溶出する期間（溶出期間）とを有する時限溶出型の溶出パターンにおいては、初期溶出期間中の溶出を抑制することが特に困難であった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前述の従来技術の問題点に鑑み鋭意研究を重ねた。その結果、ポリウレタンで生物活性物質の表面が被覆された被覆生物活性物質において、該ポリウレタンが、被覆生物活性物質の溶出期間を長期化する機能を有するポリオールと、被覆生物活性物質の水分保持能力を増加させる機能を有するポリオールとの混合物とイソシアネートとの反応によって得られるポリウレタンであれば、溶出速度や溶出パターンの制御が容易であり、時限溶出型の溶出パターンにおいても、初期溶出期間中の溶出を効果的に抑制された被覆生物活性物質を得ることができることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させた。
【０００５】
本発明は以下の（１）〜（６）の構成を有する。
（１）水酸基当量が１２０以下であるポリオールと水酸基当量が１５０以上であるポリオールとの混合物であって、当該混合物の水酸基当量は１２０〜２００の範囲であるものとイソシアネートとの反応によって得られるポリウレタンにより、生物活性物質粒子の表面が被覆されてなる、Ｄ１／ＤＴ（Ｄ１は施用後から生物活性物質を１０重量％溶出するまでの期間であり、ＤＴは施用後から生物活性物質を８０重量％溶出するまでの期間である。）が０．４以上である時限溶出型の溶出パターンを有する被覆生物活性物質。
【０００７】
（２）ポリオール混合物中の水酸基当量１２０以下のポリオールの含有割合が５〜８０重量％の範囲である前記第１記載の被覆生物活性物質。
【０００８】
（３）生物活性物質が農薬である前記第１項記載の被覆生物活性物質。
【０００９】
（４）生物活性物質が肥料である前記第１項記載の被覆生物活性物質。
【００１０】
（５）前記第１項〜第４項の何れか１項記載の被覆生物活性物質と、被覆されていない生物活性物質とを含有する生物活性物質組成物。
【００１１】
（６）前記第１項〜第４項の何れか１項記載の被覆生物活性物質、または第５項記載の生物活性物質組成物を用いることを特徴とする作物の栽培方法。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明に使用する生物活性物質とは、農業、林業、園芸などに関連する生物に対して活性を有する物質のことを意味するが、具体的には農作物や有用植物などの植物体の育成、保護の目的で用いられるものであり、増収、農作物の高品質化、病害防除、害虫防除、有害動物防除、雑草防除、更には、農作物の生育促進、生育抑制、矮化などの効果をもたらすものであって、具体的には農薬、肥料、微生物等を挙げることができる。
【００１３】
農薬としては病害防除剤、害虫防除剤、有害動物防除剤、雑草防除剤、植物生長調節剤などを挙げることができ、これらであればその種類に制限なく使用することができる。病害防除剤とは、病原微生物の有害作用から農作物等を保護するために用いられる薬剤であり、主として殺菌剤が挙げられる。害虫防除剤とは、農作物等を加害する害虫を防除する薬剤であり、主として殺虫剤が挙げられる。
【００１４】
有害動物防除剤とは、農作物等を加害する植物寄生性ダニ、植物寄生性線虫、野鼠、鳥、その他の有害動物を防除するために用いる薬剤である。雑草防除剤とは農作物や樹木等に有害となる草木植物の防除に用いられる薬剤であり、除草剤とも呼ばれる。植物生長調節剤とは、植物の生理機能の増進あるいは抑制を目的に用いられる薬剤である。その中でも、殺虫作用および殺菌作用の両方または片方の作用を有する農薬は本発明に好ましく、その種類に制限なく使用することができる。
【００１５】
本発明において使用する農薬は、常温で固体の粉状であることが望ましいが常温で液体であっても良い。また、本発明においては、農薬が水溶性であっても、水難溶性であっても、水不溶性のものであっても用いることができ特に限定されるものではない。その中でも本発明においては、接触等により保護すべき植物体内に移行し薬効を示す浸透移行性の農薬が好ましい。本発明に利用できる農薬の具体例を下記に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、農薬は１種であっても、２種以上の複合成分からなるものであっても良い。
【００１６】
具体的には、（Ｅ）−Ｎ¹−〔（６−クロロ−３−ピリジル）メチル〕−Ｎ²−シアノ−Ｎ¹−メチルアセトアミジン（一般名：アセタミプリド）、１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンアミン（一般名：イミダクロプリド）、o，o−ジエチル−Ｓ−２−（エチルチオ）エチルホスホロジチオエート（一般名：エチルチオメトン）、２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾ〔ｂ〕フラニル＝Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカルバマート（一般名：カルボスルファン）、（Ｅ）−Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチル−Ｎ´−メチル−２−ニトロビニリデンジアミン（一般名：ニテンピラム）、（±）−５−アミノ−（２，６−ジクロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トルイル）−４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール−３−カルボニトリル（一般名：フィプロニル）、ブチル＝２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イル＝Ｎ，Ｎ´−ジメチル− Ｎ，Ｎ´−チオジカルバマート（一般名：フラチオカルブ）、エチル＝Ｎ−〔２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ〕−Ｎ−イソプロピル−β−アラニナート（一般名：ベンフラカルブ）、
【００１７】
１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート（一般名：ＮＡＣ）、（１ＲＳ，３ＳＲ）−２，２−ジクロロ−Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）エチル］−１−エチル−３−メチルシクロプロパンカルボキサミド（一般名：カルプロパミド）、(RS)−２−シアノ−Ｎ−[(R)−１−（２，４−ジクロロフェニル）エチル]−３，３−ジメチルブチラミド（一般名：ジクロシメット）、５−メチル−１，２，４−トリアゾロ〔３，４−ｂ〕ベンゾチアゾール（一般名：トリシクラゾール）、１，２，５，６−テトラヒドロピロロ〔３，２，１−ｉｊ〕キノリン−４−オン（一般名：ピロキロン）、（ＲＳ）−５−クロロ−Ｎ−（１，３−ジヒドロ−１，１，３−トリメチルイソベンゾフラン−４−イル）−１，３−ジメチルピラゾール−４−カルボキサミド（一般名：フラメトピル）、３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイソチアゾール−１，１−ジオキシド（一般名：プロベナゾール）、
【００１８】
２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−ｓ−トリアジン（一般名：アトラジン）、１−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル尿素（一般名：イマゾスルフロン）、Ｓ−ベンジル＝１，２−ジメチルプロピル（エチル）チオカルバマート（一般名：エスプロカルブ）、エチル＝（ＲＳ）−２−［４−（６−クロロキノキサリン−２−イルオキシ）フェノキシ］プロピオナート（一般名：キザロホップブチル）、ブチル＝（Ｒ）−２−［４−（４−シアノ−２−フルオノフェノキシ）フェノキシ］プロピオナート（一般名：シハロホップブチル）、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（一般名：ジメタメトリン）、２−メチルチオ−４，６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジン（一般名：シメトリン）、
【００１９】
１−（α，α−ジメチルベンジル）−３−（パラトリル）尿素（一般名：ダイムロン）、２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−２´，６´−ジメチルアセトアニリド（一般名：テニルクロール）、α−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド（一般名：ナプロアニリド）、メチル＝３−クロロ−５−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシラート（一般名：ハロスルフロンメチル）、エチル＝５−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシラート（一般名：ピラゾスルフロンエチル）、Ｓ−（４−クロロベンジル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカーバメート（一般名：ベンチオカーブ）、メチル＝α−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−ｏ−トルアート（一般名：ベンスルフロンメチル）、２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（一般名：メフェナセット）等を挙げることができる。
【００２０】
更に、本発明における農薬としては、植物が接触した後に植物によって合成され、植物体内に蓄積する低分子の抗菌性物質であるファイトアレキシンを誘導する物質を挙げることができる。
【００２１】
肥料としては、窒素質肥料、燐酸質肥料、加里質肥料のほか、植物必須要素のカルシウム、マグネシウム、硫黄、鉄、微量要素やケイ素等を含有する肥料を挙げることができる。具体的には、窒素質肥料として硫酸アンモニア、尿素、硝酸アンモニアのほか、イソブチルアルデヒド縮合尿素、アセトアルデヒド縮合尿素等が挙げられ、燐酸質肥料としては過燐酸石灰、熔成リン肥、焼成リン肥等が挙げられ、加里質肥料としては硫酸加里、塩化加里、けい酸加里肥料等が挙げられ、その形態としては特に限定はない。肥料の三要素の合計成分量が３０％以上の高度化成肥料や配合肥料、有機質肥料、さらに、硝酸化成抑制材や農薬を添加した肥料も本発明に使用することができる。その中でも、生物活性物質粒子が尿素であると、その使用目的に対して比較的高い効果が得られる。
【００２２】
本発明に使用する生物活性物質粒子の形状は特に限定されるものではないが、本発明においては球状であることが好ましい。特に本発明に用いる生物活性物質粒子は、粒子の円形度合いを知るための尺度であり、下記式により求められる円形度係数が、０．８５以上のものであることが好ましく、より好ましくは０．９以上のものであり、更に好ましくは０．９３以上のものである。円形度係数の最大値は１であり、１に近づくほど粒子は真円に近づき、粒子形状が真円から崩れるに従って円形度係数は小さくなる。
式：(４π×粒子の投影面積)／(粒子投影図の輪郭の長さ)^２
【００２３】
該生物活性物質粒子の粒径は特に限定されるものではないが、例えば、肥料の場合においては１．０〜１０．０ｍｍであり、農薬の場合においては０．３〜３．０ｍｍであることが好ましい。これらは篩いを用いることにより、前記範囲内で任意の粒径を選択することができる。
【００２４】
本発明で用いる生物活性物質粒子自体の組成は、１種以上の生物活性物質を含有していれば、特に限定されるものではなく、生物活性物質単独で造粒されたものであってもよく、クレー、カオリン、タルク、ベントナイト、炭酸カルシウムなどの担体や、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースナトリウム、澱粉類などの結合剤を用いて造粒したものであっても構わない。また、必要に応じ、例えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等の界面活性剤や廃糖蜜、動物油、植物油、水素添加油、脂肪酸、脂肪酸金属塩、パラフィン、ワックス、グリセリンなどを含有したものであっても構わない。
【００２５】
該生物活性物質粒子の製造方法は特に限定されるものではないが、押出造粒法、流動層式造粒法、転動造粒法、圧縮造粒法、被覆造粒法、吸着造粒法等を用いることができる。本発明においては、これらの造粒法のいずれを使用しても良いが、押し出し造粒法が最も簡易である。
【００２６】
本発明において使用する被覆生物活性物質の溶出期間を長期化する機能を有するポリオールは、水酸基当量が１２０以下のポリオールであり、被覆生物活性物質の水分保持能力を増加させる機能を有するポリオールは、水酸基当量が１５０以上のポリオールである。
【００２７】
本発明において用いるポリオールは、上記水酸基当量を有するものであれば、何れのポリオールであっても使用することができる。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等の低分子ジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの低分子多価アルコール類、多価アルコ−ル、アミノアルコ−ル、アミンを開始剤として用いてエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを重付加して得られるポリエ−テルポリオ−ル、
【００２８】
テトラヒドロフランを重合して得られるポリテトラメチレンエ−テルグルコ−ルなどのポリエ−テル型ポリオ−ル、多価アルコ−ルとポリエ−テルポリオ−ルとカルボン酸化合物を反応させる等の方法により得られるポリエステル型ポリオ−ルなどを挙げることができる。また、生分解性を考慮してＯＨ基含有の天然物、またはその変性物なども本発明に使用することができる。
【００２９】
さらに、本発明に使用するポリオールは特に限定されるものではないが、混合時に相溶性があるもの同士であることが好ましい。
【００３０】
水酸基当量が１２０以下であるポリオールと水酸基当量が１５０以上であるポリオールとの混合物の水酸基当量は特に限定されるものではないが、本発明においては１２０〜２００の範囲であることが好ましい。この範囲であれば、それぞれの機能を持ったポリオールが被膜中に分散して存在し、それぞれの機能がそれぞれの存在位置において発揮されることから、時限溶出型の溶出パターンを有する被覆生物活性物質を容易に得ることができる。
【００３１】
なお、該混合物は水酸基当量が１２０以下であるポリオールの１種以上と水酸基当量が１５０以上であるポリオールの１種以上との混合物であるが、本発明の効果を損なわない範囲であれば、水酸基当量が１２０より高く１５０より低いポリオールを併用することができる。
【００３２】
さらに本発明において用いる該混合物は、水酸基当量が３０〜１２０の範囲であるポリオールの１種以上と、水酸基当量が１５０〜３００の範囲であるポリオールの１種以上との混合物であることが特に好ましい。このポリオール混合物であれば、被膜の透湿速度と伸びを制御し易く溶出抑制期間と溶出期間のコントロールが容易である。
【００３３】
なお、時限溶出型の溶出パターンとは、前述のように、施用後一定期間生物活性物質を溶出しない期間（初期溶出抑制期間）と、一定期間経過後溶出する期間（溶出期間）とを有する溶出パターンであり、より具体的には、施用後から生物活性物質を１０重量％溶出するまでの期間（Ｄ１）と、それ以降生物活性物質を８０重量％溶出するまでの期間（Ｄ２）とを有し、且つＤ１／Ｄ２の比が０.２以上である溶出パターンのことである。本発明の被覆生物活性物質であれば、Ｄ１／Ｄ２の比が２以上である溶出パターンであっても容易に達成することができる。
【００３４】
さらに本発明においては、該ポリオール混合物における水酸基当量が１２０以下であるポリオールの含有割合は、該ポリオール混合物に対して２〜９５重量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは５〜８０重量％の範囲である。
該ポリオール混合物における水酸基当量が１５０以上であるポリオールの含有割合は、該ポリオール混合物に対して５〜９５重量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは１０〜９０重量％の範囲である。この範囲であれば、特にＤ１における溶出抑制効果が高くなる。
【００３５】
本発明に使用するイソシアネートは特に限定されるものではないが、具体的には、トルエンジイソシアネ−ト（ＴＤＩと言うことがある）、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト（ＭＤＩと言うことがある）、ナフタレンジイソシアネ−ト、トリジンイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、およびキシリレンジイソシアネ−トなどを例示することことができ、必要に応じてこれらの混合物を用いることができる。なかでも、ＭＤＩやＴＤＩあるいはこれらから誘導されるオリゴマ−体は本発明に好適に用いられる。
【００３６】
さらに本発明においては、上記樹脂成分に加えて触媒を処方することができる。該触媒としては、公知慣用のものを用いることができ、具体的には、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルモルフォリン、ジアザビシクロウンデセン、２，４，６，−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノ−ル等のアミン触媒、テトラブチルスズ、ジブチルスズジラウレート、オクチル酸スズ、オクチル酸鉛等の金属塩触媒などを挙げることができる。
【００３７】
さらに、必要に応じて、着色のために顔料や染料、あるいは充填剤としてタルク、マイカ、シリカ、カ−ボンブラック、樹脂粉末等の無機／有機粉粒体を該ポリウレタン被膜に添加しても良い。また、必要に応じて界面活性剤を添加することもできる。
【００３８】
該ポリウレタンで、該生物活性物質の表面を被覆する方法には、公知慣用の方法を用いることができる。例えば、流動装置や噴流動装置により、該生物活性物質を流動状態にしたり、回転パン、回転ドラムなどにより該生物活性物質を転動状態にせしめ、ポリウレタン材料を滴下、噴霧等の方法で該生物活性物質に添加し、該生物活性物質の表面を被覆し、ポリウレタンを形成させることにより被覆生物活性物質を製造することができる。
【００３９】
該ポリウレタンの被覆割合は、該被覆生物活性物質に対し１〜２０重量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは２〜１５重量％の範囲である。
【００４０】
本発明の生物活性物質組成物は、本発明の被覆生物活性物質と被覆されていない生物活性物質とを含有するものである。
被覆されていない生物活性物質には、本発明の被覆生物活性物質に使用した生物活性物質を用いることができる。その形状は粉状、粒状、および顆粒状の何れであっても良いが、本発明においては粒状であることが好ましく、特に該生物活性物質の平均粒子径Ａ１と該被覆生物活性物質の平均粒子径Ａ２との比Ａ１／Ａ２は０．６７〜１．５の範囲であることが好ましい。その形状が粒子状であり、さらにＡ１／Ａ２が０．８〜１．２５の範囲であるばあいには、該生物活性物質組成物が分級し難いことから好ましい。
【００４１】
該生物活性物質組成物の組成は特に限定されるものではないが、偏りすぎると少量施用時の効果発現が危ういことから、最も少ない生物活性物質含有粒状物に対する最も多い生物活性物質含有粒状物の混合割合を重量比で５０倍以下とすることがよく、好ましくは２０倍以下、さらには１５倍以下とするのが好ましい。
【００４２】
本発明の作物の栽培方法は、本発明の被覆生物活性物質または本発明の生物活性物質組成物を用いたものであればよく、特に限定されるものではない。栽培方法の具体例としては、栽培期間中に散布・施用する生物活性物質の全量若しくはその内の大部分を、育苗開始時、本圃への播種時、または本圃への苗の移植時に施用する方法が挙げられる。使用する本発明の被覆生物活性物質は１種類でも良く、放出機能（放出パターンや放出抑制期間の長さ）や種類の異なる被覆生物活性物質を２種以上混合したものであっても構わない。また、施用する時期も限定されるものではなく、育苗開始時に育苗箱や育苗ポットなどの育苗容器に施用してもよく、本圃へ播種若しくは移植すると同時に施用してもよい。
【００４３】
該栽培方法においては、対象とする作物が限定されるものではないが、食用作物、飼料作物、工芸作物等の圃場作物、果樹、蔬菜、花卉等の園芸作物に用いることができる。食用作物としてはイネ、麦類、トウモロコシ、イモ類、マメ類を挙げることができ、飼料作物としてはイネ科、マメ科、飼料用根菜を挙げることができ、工芸作物としては嗜好料作物（茶等）、香辛料作物（コショウ等）、油料作物（ゴマ等）、糖料作物（甜菜等）、繊維作物（綿花等）を挙げることができ、果樹としては仁果類（リンゴ等）、核果類（モモ等）、柑橘類、熱帯果樹（パイナップル等）を挙げることができ、蔬菜としては葉菜類、根菜類、果菜類を挙げることができ、花卉としては１年草、２年草、宿根草、花木等を挙げることができる。
【００４４】
【実施例】
以下、実験例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
（粒子Ａの製造）
粒径５００μｍ以下の粒度に粉砕された硫酸加里（和光純薬工業株式会社製：特級）９０重量部と硫酸マグネシウム七水和物（和光純薬工業株式会社製：特級）１０重量部とを原料として、廃糖蜜の２倍希釈液（水希釈）を散布しながら、該原料を少量ずつ円盤回転式造粒機に供給し造粒を行った。得られた粒子は大型送風定温乾燥機（アドバンテック東洋株式会社製：FV−1500）中で乾燥した後に取り出し、篩で２．０〜４．０ｍｍのものを篩い分けし、粒子Ａを製造した。
円盤回転式造粒機：皿径４００ｍｍ；回転数１５ｒｐｍ、乾燥温度１０５℃、12時間
【００４５】
（粒子Ｂの製造）
殺虫作用を有する農薬成分として１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンアミン（以下、ＣＰＮＩＡと略称する。）（純度７０重量）３重量部、ベントナイト６５重量部、クレー３１重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム１重量部を均一に混合し、ニーダーで加水し混練した。この混合物をスクリュー押し出し式造粒機（ダイスの穴径０．８ｍｍ）で押し出し造粒した後、該造粒物を、回転円盤式整粒機（不二パウダル製、マルメライザーＱＪ４００）を用いて下記の運転条件で整粒し造粒物を得た。次に、該造粒物を熱風循環乾燥機を用いて１００℃で乾燥後、篩分けによって１．０〜１．４ｍｍ（篩目開き）の粒子Ｂを得た。
整粒機の運転条件運転方式：回分式運転時間：１ｍｉｎ目皿ピッチ：１ｍｍ回転数：７８８ｒ／ｍｉｎ仕込量：１．５ｋｇ（１回当たり）
【００４６】
実験例１
粒状尿素（平均粒径３．４ｍｍ）９２０ｇを、熱風発生機を付設した温度制御可能な傾斜パン型転動造粒機（パン径４５０ｍｍ）に仕込み、２０〜４５ＲＰＭで回転させ該粒状尿素を転動状態にした。該装置を加熱して該粒状尿素の温度を６５〜７５℃に維持し、転動状態を維持した。プロピレングリコール（分子量：７６、水酸基当量：３８）を６.８ｇ、ポリプロピレングリコール（分子量：７００、水酸基当量：３５０）を３５.３ｇ、及びアミン触媒としてジメチルエタノールアミンを０．８ｇの混合液、およびポリメリックＭＤＩ（粘度：１２０ｍＰａ・ｓ／２５℃ ）３８ｇを、送液ポンプを用いて加温されかつ転動状態にある該粒状尿素にそれぞれ４０分間で添加した。その後、１０分間６５〜７５℃の範囲に保持することにより被覆生物活性物質を得た。
【００４７】
実験例２〜９
被膜材料として表１に示した材料に変更した以外は実験例１に準じて被覆生物活性粒状物を製造した。被膜組成を表１に示した。
【００４８】
【表１】

ＰＧ：プロピレングリコール（水酸基当量：３８）
ＧＣ：グリセリン（水酸基当量：３１）
ＴＰＧ：トリプロピレングリコール（水酸基当量：９６）
ＰＰＧ−１：ポリプロピレングリコールジオール（分子量：４００，水酸基当量：２００）
ＰＰＧ−２：ポリプロピレングリコールジオール（分子量：７００、水酸基当量：３５０）
ＰＰＧ−３：ポリプロピレングリコールトリオール（分子量：３００、水酸基当量：１００）
ＰＰＧ−４：ポリプロピレングリコールトリオール（分子量：３０８、水酸基当量：１０３）
ＰＰＧ−５：ポリプロピレングリコールトリオール（分子量：７００、水酸基当量：２３３）
ＰＰＧ−６：ポリプロピレングリコールトリオール（分子量：４４４、水酸基当量：１４８）
ｐＭＤＩ：ポリメリックＭＤＩ（粘度：１３０ｍＰａ／２５℃）
【００４９】
実験例１０
粒状尿素を粒子Ａに変更した以外は実験例１に準じて被覆生物活性粒状物を製造した。被膜組成を表１に示した。
【００５０】
実験例１１
粒状尿素を粒子Ｂに、被覆率を１２％に変更した以外は実験例４に準じて被覆生物活性粒状物を製造した。被膜組成を表１に示した。
【００５１】
〔評価１〕尿素溶出日数の測定
温度が２５℃に保持された２００mlの水に、被覆生物活性物質をそれぞれ１０ｇずつ浸漬して静置した。所定期間後、該被覆生物活性物質と水とに分け、水中に溶出した尿素を定量分析により求めた。該被覆生物活性物質を再び２５℃に保持された２００mlの水に浸漬して静置し、所定期間後、同様の分析を行った。この様な操作を反復し、水中に溶出した尿素の溶出累計と日数の関係をグラフ化して溶出速度曲線を作成し、８０％溶出率に至る日数を求めた。結果を表２に示す。
【００５２】
〔評価２〕加里溶出日数の測定
温度が２５℃に保持された２００mlの水に、被覆生物活性物質をそれぞれ１０ｇずつ浸漬して静置した。所定期間後、該被覆生物活性物質と水とに分け、水中に溶出したカリウムを炎光分析により求めた。該被覆生物活性物質を再び２５℃に保持された２００mlの水に浸漬して静置し、所定期間後、同様の分析を行った。この様な操作を反復し、水中に溶出した尿素の溶出累計と日数の関係をグラフ化して溶出速度曲線を作成し、８０％溶出率に至る日数を求めた。結果を表２に示す。
【００５３】
〔評価３〕農薬放出日数の測定
被覆生物活性物質をキャップ付試験管（１２ｍｍ×７２ｍｍ）に水を１．５ｍｌ入れ、試験管１本当たり１粒投入後キャップをした。これを１００管（粒）ずつ水温２５℃の各温度で静置した。試験開始から毎日観察を行い、それぞれ該被覆生物活性物質の被膜崩壊の個数をカウントし、累積崩壊数を累積放出率とした。結果を表２に示す。
【００５４】
【表２】

【００５５】
実験例１〜５、１０、および１１では、Ｄ１／ＤＴが０．４以上となり、良好な時限溶出型の溶出パターンを示した。しかし、単一ポリオールを用いた実験例７ではＤ１が短く良好な時限溶出型とはならなかった。さらに実験例８および９のように、ブレンドしたポリオールでも水酸基当量が大きかったり小さかったりした場合も良好な時限溶出型の溶出パターンとはならなかった。
【００５６】
本発明の被覆生物活性物質を用いて栽培試験を行った。
実験例１２
育苗用の床土としてくみあい黒粒培土（（株）くみあい協友社製）３０００ｇを内寸が縦５８ｃｍ、横２８ｃｍ、深さ３ｃｍの水稲用育苗箱に入れ、その表面を平らにし、催芽種籾（品種：森のくまさん）１５０ｇを均一かつ層状に播種した後に、肥料として実験例１の被覆生物活性物質を５００ｇ施用した。この上に、床土と同じ培土１０００ｇを用いて覆土して、十分に潅水した。該育苗箱を気温１８〜２８℃で２０日間育苗した。育苗管理は表層が乾燥しないように適宜潅水したほかは慣行法に準じた。
【００５７】
実験例１３
被覆生物活性物質を実験例７のものに代えた以外は実験例１２に準じて栽培試験を行った。
【００５８】
実験例１４
被覆生物活性物質を加えない以外は実験例１２に準じて栽培試験を行った。
【００５９】
実験例１２および１３で育苗の様子を観察した結果、実験例１２は実験例１４と同様に揃った苗を育成することができたのに対し、実験例１３では苗が揃わず、また一部では肥焼けの兆候が見られた。育苗終了後は熊本県水俣市のミニチュア水田において栽培を行い、実験例１２の苗は慣行栽培並に生育することを確認した。
【００６０】
【発明の効果】
本発明の被覆生物活性物質は、溶出速度や溶出パターンの制御が容易であり、時限溶出型の溶出パターンにおいても、初期溶出期間中の溶出を効果的に抑制することができる。本発明の栽培方法は、栽培初期の生育障害を起こすことなく生物活性物質含有粒状物の施用作業を著しく軽減することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a coated bioactive substance, a bioactive substance composition, and a crop cultivation method.
[0002]
[Prior art]
U.S. Pat. No. 3,264,089, Japanese Examined Patent Publication No. 54-39298, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 9-208355, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 10-324587, etc. disclose coated fertilizers having a polyurethane coating. .
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, it is difficult to control the dissolution rate and dissolution pattern of the coated fertilizer with a polyurethane coating. Among them, in the elution pattern of the timed elution type that has a period during which the fertilizer components are not eluted for a certain period after application (initial elution suppression period) and a period during which elution occurs after a certain period of time (elution period), elution during the initial elution period It was particularly difficult to suppress.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have made extensive studies in view of the above-mentioned problems of the prior art. As a result, in the coated bioactive material in which the surface of the bioactive material is coated with polyurethane, the polyurethane has a polyol having a function of extending the elution period of the coated bioactive material, and the water retention capacity of the coated bioactive material. Polyurethanes obtained by the reaction of isocyanates with a mixture of polyols having an increasing function can easily control the elution rate and elution pattern, and elution during the initial elution period can be achieved even in timed elution patterns. The present inventors have found that a coated bioactive substance effectively suppressed can be obtained, and the present invention has been completed based on this finding.
[0005]
The present invention includes the following (1) to (6).
(1) A mixture of a polyol having a hydroxyl group equivalent of 120 or less and a polyol having a hydroxyl group equivalent of 150 or moreAnd the hydroxyl equivalent of the mixture is in the range of 120-200.The surface of the bioactive substance particles is coated with polyurethane obtained by reaction with isocyanate.D1 / DT (D1 is a period from application to elution of 10% by weight of the bioactive substance, and DT is a period from application to elution of 80% by weight of the bioactive substance) is 0.4 or more. Has a timed elution type elution patternCoated bioactive substance.
[0007]
(2)In the polyol mixtureContent ratio of polyol having a hydroxyl equivalent weight of 120 or lessBut580The coated bioactive substance according to the first aspect, which is in the range of% by weight.
[0008]
(3(2) The coated bioactive substance according to (1) above, wherein the bioactive substance is an agrochemical.
[0009]
(4(2) The coated bioactive substance according to (1) above, wherein the bioactive substance is fertilizer.
[0010]
(5) Said 1st-4A bioactive substance composition comprising the coated bioactive substance according to any one of the above items and an uncoated bioactive substance.
[0011]
(6) Said 1st-4The coated bioactive substance according to any one of the items, or5A method for cultivating a crop, comprising using the bioactive substance composition according to Item.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The biologically active substance used in the present invention means a substance having activity with respect to organisms related to agriculture, forestry, horticulture, etc., specifically, cultivation of plant bodies such as agricultural crops and useful plants, It is used for the purpose of protection and has the effects of increasing yield, improving the quality of crops, controlling diseases, controlling pests, controlling harmful animals, controlling weeds, and promoting crop growth, controlling growth, and hatching. Specific examples thereof include agricultural chemicals, fertilizers, microorganisms and the like.
[0013]
Examples of agricultural chemicals include disease control agents, pest control agents, harmful animal control agents, weed control agents, plant growth regulators, and the like, and any of these can be used without limitation. A disease control agent is a chemical | medical agent used in order to protect crops etc. from the harmful effect of a pathogenic microbe, and a disinfectant is mainly mentioned. A pest control agent is a chemical | medical agent which controls the pest which harms crops etc., and an insecticide is mainly mentioned.
[0014]
The harmful animal control agent is a drug used for controlling plant parasitic mites, plant parasitic nematodes, wild boars, birds, and other harmful animals that harm crops and the like. The weed control agent is a drug used for controlling a plant or plant that is harmful to agricultural crops or trees, and is also called a herbicide. A plant growth regulator is a drug used for the purpose of enhancing or suppressing the physiological function of a plant. Among them, an agrochemical having both an insecticidal action and a bactericidal action or one action is preferable in the present invention, and can be used without limitation on its kind.
[0015]
The agrochemical used in the present invention is preferably in the form of a solid powder at room temperature, but may be liquid at room temperature. In the present invention, the pesticide can be used regardless of whether it is water-soluble, poorly water-soluble or water-insoluble. Among them, in the present invention, an osmotic and migration pesticide that migrates into a plant to be protected by contact or the like and exhibits medicinal effects is preferable. Specific examples of agricultural chemicals that can be used in the present invention are listed below, but the present invention is not limited thereto. Further, the pesticide may be one type or may be composed of two or more composite components.
[0016]
Specifically, (E) -N¹-[(6-Chloro-3-pyridyl) methyl] -N²-Cyano-N¹-Methylacetamidine (generic name: acetamiprid), 1- (6-chloro-3-pyridylmethyl) -N-nitroimidazolidin-2-ylideneamine (generic name: imidacloprid), o, o-diethyl-S-2- (ethylthio) ) Ethyl phosphorodithioate (generic name: ethylthiomethone), 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzo [b] furanyl = N-dibutylaminothio-N-methylcarbamate (generic name: carbosulfur) Fan), (E) -N- (6-chloro-3-pyridylmethyl) -N-ethyl-N′-methyl-2-nitrovinylidenediamine (generic name: nitenpyram), (±) -5-amino- ( 2,6-dichloro-α, α, α-trifluoro-p-toluyl) -4-trifluoromethylsulfinylpyrazole-3-carbonitrile (Generic name: fipronil), butyl = 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl = N, N′-dimethyl-N, N′-thiodicarbamate (generic name: furthiocarb), ethyl = N- [2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yloxycarbonyl (methyl) aminothio] -N-isopropyl-β-alaninate (generic name: benfuracarb),
[0017]
1-naphthyl-N-methylcarbamate (generic name: NAC), (1RS, 3SR) -2,2-dichloro-N- [1- (4-chlorophenyl) ethyl] -1-ethyl-3-methylcyclopropanecarboxamide (Generic name: carpropamide), (RS) -2-cyano-N-[(R) -1- (2,4-dichlorophenyl) ethyl] -3,3-dimethylbutyramide (generic name: diclocimet), 5- Methyl-1,2,4-triazolo [3,4-b] benzothiazole (generic name: tricyclazole), 1,2,5,6-tetrahydropyrrolo [3,2,1-ij] quinolin-4-one ( (Generic name: pyroxylone), (RS) -5-chloro-N- (1,3-dihydro-1,1,3-trimethylisobenzofuran-4-yl) -1,3-dimethylpyrazole-4-carboxami (Common name: furametpyr), 3-allyloxy-1,2-benzisothiazole 1,1-dioxide (common name: probenazole),
[0018]
2-chloro-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazine (generic name: atrazine), 1- (2-chloroimidazo [1,2-a] pyridin-3-ylsulfonyl) -3- (4 , 6-Dimethoxypyrimidin-2-ylurea (generic name: imazosulfuron), S-benzyl = 1,2-dimethylpropyl (ethyl) thiocarbamate (generic name: esprocarb), ethyl = (RS) -2- [4 -(6-Chloroquinoxalin-2-yloxy) phenoxy] propionate (generic name: quizalofopbutyl), butyl = (R) -2- [4- (4-cyano-2-fluonophenoxy) phenoxy] propionate ( (Generic name: cihalohop butyl), 2-methylthio-4-ethylamino-6- (1,2-dimethylpropylamino) -s-tria Down (common name: dimethametryn), 2-methylthio-4,6-bis (ethylamino) -s-triazine (common name: simetryn),
[0019]
1- (α, α-dimethylbenzyl) -3- (paratolyl) urea (generic name: Daimlone), 2-chloro-N- (3-methoxy-2-enyl) -2 ′, 6′-dimethylacetanilide (general Name: tenylchlor), α- (2-naphthoxy) propionanilide (generic name: naproanilide), methyl 3-chloro-5- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -1-methylpyrazole -4-carboxylate (generic name: halosulfuronmethyl), ethyl = 5- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -1-methylpyrazole-4-carboxylate (generic name: pyrazos) Ruflon ethyl), S- (4-chlorobenzyl) -N, N-diethylthiocarbamate (generic name: bencho curve) ), Methyl = α- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -o-toluate (generic name: bensulfuronmethyl), 2-benzothiazol-2-yloxy-N-methylacetanilide (general) Name: mefena set).
[0020]
Furthermore, the agricultural chemical in the present invention includes a substance that induces phytoalexin, which is a low-molecular antibacterial substance that is synthesized by a plant after being contacted with the plant and accumulates in the plant body.
[0021]
Examples of fertilizers include nitrogenous fertilizers, phosphate fertilizers and calcareous fertilizers, and fertilizers containing plant essential elements such as calcium, magnesium, sulfur, iron, trace elements and silicon. Specific examples of nitrogenous fertilizers include ammonia sulfate, urea, and ammonium nitrate, as well as isobutyraldehyde condensed urea and acetaldehyde condensed urea. Examples of phosphate fertilizer include superphosphate lime, molten phosphorus fertilizer, and calcined phosphorus fertilizer. Examples of the calcareous fertilizer include potassium sulfate, potassium chloride, and silicate fertilizer, and the form thereof is not particularly limited. Advanced chemical fertilizers, blended fertilizers, organic fertilizers, fertilizers to which nitrification inhibitors and agricultural chemicals are added, in which the total amount of the three elements of the fertilizer is 30% or more can be used in the present invention. Among them, when the bioactive substance particle is urea, a relatively high effect can be obtained for its intended purpose.
[0022]
The shape of the bioactive substance particles used in the present invention is not particularly limited, but in the present invention, a spherical shape is preferable. In particular, the bioactive substance particles used in the present invention are a measure for knowing the degree of circularity of the particles, and the circularity coefficient obtained by the following formula is preferably 0.85 or more, more preferably 0.8. 9 or more, more preferably 0.93 or more. The maximum value of the circularity coefficient is 1, and as the value approaches 1, the particle approaches a perfect circle, and the circularity coefficient decreases as the particle shape collapses from the perfect circle.
Formula: (4π × projection area of particle) / (length of contour of particle projection)²
[0023]
The particle size of the bioactive substance particles is not particularly limited, but is, for example, 1.0 to 10.0 mm in the case of fertilizer and 0.3 to 3.0 mm in the case of agricultural chemicals. Is preferred. By using a sieve, any particle size can be selected within the above range.
[0024]
The composition of the bioactive substance particle itself used in the present invention is not particularly limited as long as it contains one or more kinds of bioactive substances, and may be granulated with the bioactive substance alone. Further, it may be granulated using a carrier such as clay, kaolin, talc, bentonite or calcium carbonate, or a binder such as polyvinyl alcohol, sodium carboxymethylcellulose, starch or the like. Further, if necessary, for example, a surfactant such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, molasses, animal oil, vegetable oil, hydrogenated oil, fatty acid, fatty acid metal salt, paraffin, wax, glycerin, etc. I do not care.
[0025]
The production method of the bioactive substance particles is not particularly limited, but is an extrusion granulation method, fluidized bed granulation method, rolling granulation method, compression granulation method, coating granulation method, adsorption granulation method. Etc. can be used. In the present invention, any of these granulation methods may be used, but the extrusion granulation method is the simplest.
[0026]
The polyol having the function of prolonging the elution period of the coated bioactive substance used in the present invention is a polyol having a hydroxyl group equivalent of 120 or less, and the polyol having the function of increasing the water retention capacity of the coated bioactive substance is a hydroxyl group. It is a polyol having an equivalent weight of 150 or more.
[0027]
The polyol used in the present invention may be any polyol as long as it has the above hydroxyl group equivalent. Specifically, low-molecular diols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, and hexanediol, low-molecular polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol, polyhydric alcohol, amino Polyether polyol obtained by polyaddition of ethylene oxide or propylene oxide using alcohol, amine as an initiator,
[0028]
Polyesters such as polytetramethylene ether glycol obtained by polymerizing tetrahydrofuran, polyesters obtained by reacting polyhydric alcohol, polyether polyol and carboxylic acid compound, etc. Examples include mold polyols. In consideration of biodegradability, natural products containing OH groups or modified products thereof can also be used in the present invention.
[0029]
Furthermore, although the polyol used for this invention is not specifically limited, It is preferable that they are compatible with each other at the time of mixing.
[0030]
The hydroxyl equivalent of a mixture of a polyol having a hydroxyl equivalent of 120 or less and a polyol having a hydroxyl equivalent of 150 or more is not particularly limited, but is preferably in the range of 120 to 200 in the present invention. Within this range, polyols having respective functions are present dispersed in the coating, and the respective functions are exhibited at the respective positions, so that the coated bioactive substance having a time-dissolved elution pattern Can be easily obtained.
[0031]
The mixture is a mixture of one or more polyols having a hydroxyl equivalent weight of 120 or less and one or more polyols having a hydroxyl equivalent weight of 150 or more. A polyol having an equivalent weight higher than 120 and lower than 150 can be used in combination.
[0032]
Further, the mixture used in the present invention is particularly preferably a mixture of at least one polyol having a hydroxyl group equivalent of 30 to 120 and one or more polyol having a hydroxyl equivalent of 150 to 300. . With this polyol mixture, the moisture transmission rate and elongation of the coating can be easily controlled, and the elution suppression period and elution period can be easily controlled.
[0033]
As described above, the time-dissolved elution pattern is an elution having a period during which bioactive substances are not eluted for a certain period after application (initial elution suppression period) and a period during which elution occurs after a certain period of time (elution period). More specifically, it has a period (D1) from the application to elution of 10% by weight of the bioactive substance, and a period (D2) until elution of 80% by weight of the bioactive substance thereafter. And an elution pattern in which the ratio of D1 / D2 is 0.2 or more. The coated bioactive substance of the present invention can be easily achieved even with an elution pattern having a ratio of D1 / D2 of 2 or more.
[0034]
Furthermore, in this invention, it is preferable that the content rate of the polyol whose hydroxyl equivalent in this polyol mixture is 120 or less is the range of 2-95 weight% with respect to this polyol mixture, More preferably, it is 5-80 weight% Range.
The content ratio of the polyol having a hydroxyl group equivalent of 150 or more in the polyol mixture is preferably in the range of 5 to 95% by weight, more preferably in the range of 10 to 90% by weight with respect to the polyol mixture. If it is this range, the elution suppression effect in D1 will become high especially.
[0035]
The isocyanate used in the present invention is not particularly limited. Specifically, toluene diisocyanate (sometimes referred to as TDI), diphenylmethane diisocyanate (sometimes referred to as MDI). , Naphthalene diisocyanate, tolidine isocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, and the like. Can be used. Of these, MDI, TDI or oligomers derived therefrom are preferably used in the present invention.
[0036]
Further, in the present invention, a catalyst can be formulated in addition to the resin component. As the catalyst, known and conventional ones can be used. Specifically, triethylamine, triethanolamine, triethylenediamine, N-methylmorpholine, N, N-dimethylmorpholine, diazabicycloundecene, 2 , 4,6, -tris (dimethylaminomethyl) phenol and the like, and metal salt catalysts such as tetrabutyltin, dibutyltin dilaurate, tin octylate and lead octylate.
[0037]
Furthermore, if necessary, inorganic / organic powders such as talc, mica, silica, carbon black, resin powder and the like may be added to the polyurethane coating as a pigment or dye for coloring. . Further, a surfactant can be added as necessary.
[0038]
As a method of coating the surface of the bioactive substance with the polyurethane, a known and usual method can be used. For example, the biologically active substance is brought into a fluid state by a fluidizing device or a jet fluidizing device, or the biologically active material is brought into a rolling state by a rotating pan, a rotating drum or the like, and a polyurethane material is dropped or sprayed. A coated bioactive material can be produced by adding to the active material, coating the surface of the bioactive material, and forming a polyurethane.
[0039]
The covering ratio of the polyurethane is preferably in the range of 1 to 20% by weight, more preferably in the range of 2 to 15% by weight with respect to the coated bioactive substance.
[0040]
The bioactive substance composition of the present invention contains the coated bioactive substance of the present invention and an uncoated bioactive substance.
For the bioactive substance that is not coated, the bioactive substance used for the coated bioactive substance of the present invention can be used. The shape may be any of powder, granule, and granule, but in the present invention, it is preferably granular, and in particular, the average particle diameter A1 of the bioactive substance and the average particle of the coated bioactive substance The ratio A1 / A2 to the diameter A2 is preferably in the range of 0.67 to 1.5. When the shape is particulate and A1 / A2 is in the range of 0.8 to 1.25, it is preferable because the bioactive substance composition is difficult to classify.
[0041]
The composition of the bioactive substance composition is not particularly limited, but if it is too biased, the manifestation of the effect when applied in a small amount is dangerous. The mixing ratio may be 50 times or less by weight, preferably 20 times or less, and more preferably 15 times or less.
[0042]
The method for cultivating the crop of the present invention is not particularly limited as long as it uses the coated bioactive substance of the present invention or the bioactive substance composition of the present invention. As a specific example of the cultivation method, a method of applying the entire amount or most of the biologically active substance to be sprayed and applied during the cultivation period at the time of seedling start, seeding to the main field, or transplanting of the seedling to the main field Is mentioned. The coated bioactive substance of the present invention to be used may be one kind, or may be a mixture of two or more kinds of coated bioactive substances having different release functions (release pattern and release suppression period) and different kinds. Moreover, the application time is not limited, and it may be applied to a seedling container such as a seedling box or a seedling pot at the start of seedling, or may be applied simultaneously with sowing or transplanting to the main field.
[0043]
In the cultivation method, the target crop is not limited, but it can be used for field crops such as edible crops, feed crops, and craft crops, and horticultural crops such as fruit trees, sugar beet, and flowers. Examples of food crops include rice, wheat, corn, potatoes, and legumes. Examples of feed crops include grasses, legumes, and root crops for feed. Etc.), spice crops (such as pepper), oil crops (such as sesame), sugar crops (such as sugar beet), and fiber crops (such as cotton). (Peaches, etc.), citrus fruits, tropical fruit trees (pineapples, etc.) can be mentioned, leaf vegetables, root vegetables, fruit vegetables can be mentioned as side dishes, and annual plants, biennial grasses, perennial grasses, flower trees, etc. Can be mentioned.
[0044]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to experimental examples, but the present invention is not limited thereto.
(Production of particles A)
The raw material is 90 parts by weight of Kali sulfate (made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd .: special grade) and 10 parts by weight of magnesium sulfate heptahydrate (made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd .: special grade) pulverized to a particle size of 500 μm or less. Then, the raw material was supplied to a disk-rotating granulator little by little while spraying a 2-fold dilution (water dilution) of molasses and granulated. The obtained particles were taken out after drying in a large air constant temperature dryer (Advantech Toyo Co., Ltd .: FV-1500), and sieved to 2.0 to 4.0 mm with a sieve to produce particles A.
Disk rotary granulator: dish diameter 400 mm; rotation speed 15 rpm, drying temperature 105 ° C., 12 hours
[0045]
(Production of particle B)
As an agrochemical component having an insecticidal action, 3 parts by weight of 1- (6-chloro-3-pyridylmethyl) -N-nitroimidazolidin-2-ylideneamine (hereinafter abbreviated as CPNIA) (purity 70 weights), 65 parts by weight of bentonite, 31 parts by weight of clay and 1 part by weight of sodium lignin sulfonate were uniformly mixed, added with a kneader and kneaded. This mixture was extruded and granulated with a screw extrusion granulator (die hole diameter 0.8 mm), and then the granulated product was rotated using a rotary disk granulator (Malmerizer QJ400, manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.). The granules were sized under the following operating conditions to obtain a granulated product. Next, the granulated product was dried at 100 ° C. using a hot air circulating drier, and thereafter, particles B having a size of 1.0 to 1.4 mm (opened) were obtained by sieving.
Granulator operating conditions Operation method: Batch operation time: 1 min Pan pitch: 1 mm Rotation speed: 788 r / min Feeding amount: 1.5 kg (per time)
[0046]
Experimental example 1
920 g of granular urea (average particle size 3.4 mm) is charged into a temperature-controllable tilting pan type rolling granulator (pan diameter 450 mm) equipped with a hot air generator and rotated at 20 to 45 RPM to rotate the granular urea. It was in a moving state. The apparatus was heated to maintain the temperature of the granular urea at 65 to 75 ° C. to maintain the rolling state. 6.8 g of propylene glycol (molecular weight: 76, hydroxyl group equivalent: 38), 35.3 g of polypropylene glycol (molecular weight: 700, hydroxyl group equivalent: 350), and 0.8 g of dimethylethanolamine as an amine catalyst, and 38 g of polymeric MDI (viscosity: 120 mPa · s / 25 ° C.) was added to the granular urea that had been heated using a liquid feed pump and in a rolling state for 40 minutes. Thereafter, the coated bioactive substance was obtained by maintaining in the range of 65 to 75 ° C. for 10 minutes.
[0047]
Experimental Examples 2-9
A coated bioactive granule was produced in accordance with Experimental Example 1 except that the material shown in Table 1 was changed as the coating material. The coating composition is shown in Table 1.
[0048]
[Table 1]

PG: Propylene glycol (hydroxyl equivalent: 38)
GC: Glycerin (hydroxyl equivalent: 31)
TPG: Tripropylene glycol (hydroxyl equivalent: 96)
PPG-1: Polypropylene glycol diol (molecular weight: 400, hydroxyl group equivalent: 200)
PPG-2: Polypropylene glycol diol (molecular weight: 700, hydroxyl group equivalent: 350)
PPG-3: Polypropylene glycol triol (molecular weight: 300, hydroxyl group equivalent: 100)
PPG-4: Polypropylene glycol triol (molecular weight: 308, hydroxyl group equivalent: 103)
PPG-5: Polypropylene glycol triol (molecular weight: 700, hydroxyl group equivalent: 233)
PPG-6: Polypropylene glycol triol (molecular weight: 444, hydroxyl group equivalent: 148)
pMDI: Polymeric MDI (viscosity: 130 mPa / 25 ° C)
[0049]
Experimental Example 10
A coated bioactive granular material was produced according to Experimental Example 1 except that the granular urea was changed to the particle A. The coating composition is shown in Table 1.
[0050]
Experimental Example 11
A coated bioactive granular material was produced according to Experimental Example 4 except that the granular urea was changed to particle B and the coverage was changed to 12%. The coating composition is shown in Table 1.
[0051]
[Evaluation 1] Measurement of urea elution days
10 g of each coated bioactive substance was immersed in 200 ml of water maintained at a temperature of 25 ° C. and allowed to stand. After a predetermined period, the coated bioactive substance was separated into water and urea eluted in water was determined by quantitative analysis. The coated bioactive substance was again immersed in 200 ml of water maintained at 25 ° C. and allowed to stand, and the same analysis was performed after a predetermined period. Such an operation was repeated, and the relationship between the total elution of urea eluted in water and the number of days was graphed to prepare an elution rate curve, and the number of days to reach 80% elution rate was obtained. The results are shown in Table 2.
[0052]
[Evaluation 2] Measurement of Kari dissolution days
10 g of each coated bioactive substance was immersed in 200 ml of water maintained at a temperature of 25 ° C. and allowed to stand. After a predetermined period, the coated bioactive substance and water were divided and potassium eluted in water was determined by flame analysis. The coated bioactive substance was again immersed in 200 ml of water maintained at 25 ° C. and allowed to stand, and the same analysis was performed after a predetermined period. Such an operation was repeated, and the relationship between the total elution of urea eluted in water and the number of days was graphed to prepare an elution rate curve, and the number of days to reach 80% elution rate was obtained. The results are shown in Table 2.
[0053]
[Evaluation 3] Measurement of pesticide release days
1.5 ml of water was placed in a capped test tube (12 mm × 72 mm) with the coated bioactive substance, and one capsule per test tube was added and then capped. 100 tubes (grains) of this were allowed to stand at a water temperature of 25 ° C. Observation was performed every day from the start of the test, and the number of coating disintegrations of the coated bioactive substance was counted, and the cumulative number of disintegrations was taken as the cumulative release rate. The results are shown in Table 2.
[0054]
[Table 2]

[0055]
Experimental example 1510 and 11, D1 / DT was 0.4 or more, indicating a good timed elution pattern. However, in Experimental Example 7 using a single polyol, D1 is short.GoodIt did not become a time elution type. In addition, as in Experimental Examples 8 and 9, there are cases where the blended polyol has a large or small hydroxyl equivalent.GoodThe elution pattern did not become a timed elution type.
[0056]
A cultivation test was conducted using the coated bioactive substance of the present invention.
Experimental Example 12
Place 3000g of Kumiai Black Grain Soil (made by Kumiai Kyotomo Co., Ltd.) as the bed soil for raising seedlings in a rice seedling box with inner dimensions of 58cm, width 28cm, depth 3cm, and flatten the surface. (Cultivar: Kuma no Mori) After seeding 150 g uniformly and in layers, 500 g of the coated bioactive substance of Experimental Example 1 was applied as a fertilizer. On top of this, the soil was covered with 1000 g of the same soil as the floor soil and sufficiently irrigated. The seedling box was raised at a temperature of 18 to 28 ° C. for 20 days. The seedling management was in accordance with the customary method except that the surface layer was appropriately watered so that the surface layer did not dry.
[0057]
Experimental Example 13
A cultivation test was conducted according to Experimental Example 12 except that the coated bioactive substance was replaced with that of Experimental Example 7.
[0058]
Experimental Example 14
A cultivation test was conducted according to Experimental Example 12 except that the coated bioactive substance was not added.
[0059]
As a result of observing the state of raising seedlings in Experimental Examples 12 and 13, Experimental Example 12 was able to grow the same seedlings as in Experimental Example 14, whereas in Experimental Example 13, seedlings were not prepared, and some Showed signs of burnt burn. After the completion of the seedling raising, cultivation was conducted in a miniature paddy field in Minamata City, Kumamoto Prefecture, and it was confirmed that the seedlings of Experimental Example 12 grew as usual.
[0060]
【The invention's effect】
The coated bioactive substance of the present invention can easily control the elution rate and elution pattern, and can effectively suppress elution during the initial elution period even in the timed elution type elution pattern. The cultivation method of the present invention can remarkably reduce the application work of the bioactive substance-containing granular material without causing a growth failure at the initial stage of cultivation.

Claims

水酸基当量が１２０以下であるポリオールと水酸基当量が１５０以上であるポリオールとの混合物であって、当該混合物の水酸基当量は１２０〜２００の範囲であるものとイソシアネートとの反応によって得られるポリウレタンにより、生物活性物質粒子の表面が被覆されてなる、Ｄ１／ＤＴ（Ｄ１は施用後から生物活性物質を１０重量％溶出するまでの期間であり、ＤＴは施用後から生物活性物質を８０重量％溶出するまでの期間である。）が０．４以上である時限溶出型の溶出パターンを有する被覆生物活性物質。A mixture of a polyol having a hydroxyl group equivalent of 120 or less and a polyol having a hydroxyl group equivalent of 150 or more , wherein the hydroxyl group equivalent of the mixture is in the range of 120 to 200, and the polyurethane obtained by reaction with isocyanate, D1 / DT (D1 is a period from application to elution of 10% by weight of bioactive substance after application, DT is from application to 80% by weight of elution of bioactive substance. A coated bioactive substance having a timed elution type elution pattern with a period of 0.4 or more .

ポリオール混合物中の水酸基当量１２０以下のポリオールの含有割合が５〜８０重量％の範囲である請求項１記載の被覆生物活性物質。Coated bioactive agent according to claim 1, wherein the hydroxyl group content of equivalents 120 following polyols of the polyol mixture is in the range of 5 to 80 wt%.

生物活性物質が農薬である請求項１記載の被覆生物活性物質。 The coated bioactive substance according to claim 1, wherein the bioactive substance is an agrochemical.

生物活性物質が肥料である請求項１記載の被覆生物活性物質。 The coated bioactive substance according to claim 1, wherein the bioactive substance is a fertilizer.

請求項１〜４の何れか１項記載の被覆生物活性物質と、被覆されていない生物活性物質とを含有する生物活性物質組成物。A bioactive substance composition comprising the coated bioactive substance according to any one of claims 1 to 4 and an uncoated bioactive substance.

請求項１〜４の何れか１項記載の被覆生物活性物質、または請求項５記載の生物活性物質組成物を用いることを特徴とする作物の栽培方法。A method for cultivating a crop, wherein the coated bioactive substance according to any one of claims 1 to 4 or the bioactive substance composition according to claim 5 is used.