JP4134244B2 - 甘味料塩及びその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、二つの甘味料成分から成る甘味料塩に関する。特にアスパラギン酸由来の甘味料及びアスパラギン酸に由来しない強化甘味料に相当する有機酸甘味料から出発する二つの甘味料成分から成る甘味料塩を液体媒体中で製造する方法に関する。特に、本発明はアスパルテーム及びアセスルファミン酸から成る甘味料塩の新規な結晶改良と同様に良好な熱安定性を示し、含水量が低い新規な甘味料塩に関する。付け加えて、この甘味料塩の食料品の成分、菓子、甘菓子、チューインガム等への適用にも関する。更に、その様な甘味料塩の製造法にも関する。
ES−A−8604766には、例えば、アスパラギン酸由来のアスパルテーム甘味料(α−L−アスパルチル−L−フェニルアラニンメチルエステル;以降、“APM”と略記する)と糖酸(3−オキソ−2,3−ジハイドロ−1,2−ベンジイソチアゾール−1,1−ジオキシド)とからなる塩の製造方法が記載されている。この出願には、アセスルファミン酸とグリシジック酸を出発原料として記載している。この特許によれば有機酸甘味料の誘導体(実際は、糖酸の場合しか実施されていない)として、その酸に等量のアスパルテームを加え、その混合物の溶液が出来るまで、40〜50℃で加温した後で、その有機酸甘味料はメタノールに溶解する。その溶液は回転式蒸発器で、固体が生成する迄、又は設定濃度になるまで蒸発させ、場合によっては、メタノールに混和する有機溶媒の添加により、生成した塩を、不溶性生成物、又はその有機溶媒中に、又は得られる溶媒系中で回収することが出来る。この製造法の主な欠点は、有機酸を使用することである。結果として、他の有機酸、即ち、糖酸以外の有機酸は通常は不安定であり、塩が得られにくいため、この方法は糖酸塩の製造に限定される。本発明者等は、ES−A−8604766の製造方法で、糖酸塩と同様にして、糖酸以外の有機酸甘味料の塩を製造すると良い結果が得られないことを確認した。現在迄に、その様な塩を製造する適切な方法が知られていない。付け加えて、本出願の実施例で説明するが、発明者等はES−A−8604766の製造法により得られる塩は、比較的高い含水量を有し、熱安定性が劣っていたことを明らかにした。このことは、ES−A−8604766の製造法によりアスパルテームとアセスルファミン酸の塩を製造する場合に顕著である。
従って、アスパラギン酸由来の甘味料とアスパラギン酸由来ではない強化甘味料に相当する有機酸から構成された二つの甘味料成分から成る甘味料塩であり、熱的に安定な形で含水量が低く、前述の欠点、特に有機酸の原因により製造方法が限定されることなしに、その甘味料塩が得られるより一般的で簡単な方法が求められていた。
驚くことに、二つの甘味料成分から成る甘味料塩が、アスパラギン酸に由来する甘味料及びアスパラギン酸に由来しない強化甘味料に相当する有機酸甘味料の塩を液体媒体に以下の工程で、(但し、(a),(b)及び(c)はどの様な順番でもよい)非常に好ましい方法で、熱的に安定な形で、しかも含水量が低い状態で液体媒体中で製造でき、
(a)アスパラギン酸由来の甘味料の成分(i)の添加
(b)アスパラギン酸に由来しない強化甘味料に相当する有機酸甘味料の成分(ii)の添加
(c)強酸の成分(iii)の添加,その後、以下の工程を経て、二つの甘味料成分から成る甘味料塩が製造できることが見出だされた。
(e)反応混合物からの甘味料塩の単離
この様にして、一般的に適用可能で簡単な方法が、出発原料に使用できる有機酸甘味料の多くが有している不安定という欠点を有さずに甘味料塩の製造に適用できるようになった。
図1及び図2においては、X線回折ピークが2θ値で容易に読み取ることが可能である。D値はブラッグ式を基にして以下の式により2θ値から簡単に導き出せる。
ここでλ=1.5418オングストローム(Cu−Kα線)
以下のD値と2θ値の換算表から、図1及び図2において、それぞれのD値に対応するX線回折ピークが存在するかどうか明らかとなる。
6.04A 14.65°
5.02A 17.65°
13.5A 6.54°
6.76A 13.08°
本発明のプロセスにより得られる甘味料塩、特に水溶液環境内でこのプロセスを実施すると、良い耐熱性、高純度及び含水率が低い甘味料塩は新規である。この良い耐熱性、高純度及び含水率が低いことは、得られる生成物を広範に使用することに関し、重要でありまた予期し得ない利点であることが立証される。
c. 溶解速度は、0.1重量%の生成物を23℃で1リットルのpH=5のメルク滴定緩衝液に連続的に撹拌しながら滴下したときに溶解曲線を通して得られた。
(ここでλ=1.5418オングストローム(Cu−Kα線))
Dが10オングストロームを超えると、D値の精度が0.1オングストロームであることに注意すべきである。10オングストローム未満のD値の精度は、0.01オングストロームである。
SacNa/SacK:サッカリン酸のNa塩/K塩
SacH:サッカリン酸
CycNa/CycH:シクラメートNa塩/シクラミン酸
AceK:アセスルファミン酸のK塩
MTBE:メチル−三級−ブチルエーテル
250ミリリットルの水、30.4gのAPM(0.10モル、3.0重量%の水を含有)及び21.0gのSacNa(0.10モル)を撹拌機付の500ミリリットルのビーカーに順番に供給してスラリーが得られた。2分間で、10gの37%塩酸水溶液を上記スラリーに添加し、暫くの間撹拌した。最初は、透明な溶液が得られた。撹拌を30分間続けると、嵩の大きな白い沈殿が生成した。ブフナー濾過器を使用してその沈殿を濾別し、5℃の少量の冷水で洗浄し、40℃で真空炉で1晩乾燥した。40.1gの白い生成物が得られ、APMとSacHとの1:1塩の 1H−NMRのパターンと一致した。含水量は0.03%であり、APM及びサッカリン酸塩は各々60%及び39%であった(理論値は62%及び37%)。得られた生成物の量は0.084モルであり、84%の収率を意味する。X線回折により、比較例1、比較例2及び実施例15の生成物と同じX線パターンとなった。
実施例1と同様に、30.4gのAPM(0.10モル、3.0重量%の水を含有)、21.0gのCycNa(0.10モル)及び10gの37%塩酸水溶液(2分間)を200ミリリットルに連続的に添加してから30分間撹拌した。0℃まで冷却するだけで、かさ張ったスラリーが得られた。このスラリーを0℃で濾過し、得られた沈殿を少量の氷水で洗浄し、40℃で真空炉で1晩乾燥した。25.0gの乾燥生成物(含水量=0.16%)が得られ、APMとCycHとの1:1塩の 1H−NMRのパターンとは一致した。得られた生成物の量は53%の収率に相当する。この低い値は、その甘味料塩の高い溶解度と関連している。
実施例1と同様に、250ミリリットルの水、30.4gのAPM(0.10モル及び21.0gのAceK(0.10モル)を撹拌機付の500ミリリットルのビーカーに室温で順番に供給してスラリーが得られた。2分間で、10gの37%塩酸水溶液を上記スラリーに添加し、暫くの間撹拌した。最初は、透明な溶液が得られた。撹拌を30分間続けると、嵩の大きな白い沈殿が生成した。ブフナー濾過器を使用してその沈殿を濾別し、5℃の少量の冷水で洗浄し、40℃で真空炉で1晩乾燥した。40.2gの白い生成物が得られ、APMとAceKとの1:1塩の 1H−NMRのパターンと一致した。含水量は0.11%であり、APM及びアセスルファミン酸塩は各々62%及び35%であった(理論値は64%及び36%)。得られた生成物の量は0.088モルであり、88%の収率を意味する。
実施例3の添加の順序を変えて実施した。
固体のAPMの代わりに、APMの製造においてAPM湿結晶を遠心分離して得られる65%の含水量を有するいわゆる湿ケーキを使用しても同じ結果となった。
塩酸水溶液の濃度を以下の様に変えて、実施例3と同様に実施した。
塩酸の代わりに燐酸(85%水溶液11.6g)を使用し、10分間で添加し、スラリーを濾過、洗浄及び乾燥する前に10分間撹拌して、実施例3と同様に実施した。その撹拌の間、スラリーは常に存在していた。38.9gの白い結晶性生成物が得られ(0.085モル)、1:1塩の 1H−NMRパターンと一致した。収率は85%であった。純度は98%以上で含水量は0.10%であった。
実施例4の3.水、APM,HCl,AceKに順序に添加する場合、少々高い温度で、反応終了時の固体含有量が約40%で実施した。使用量は、50gの水、37%の塩酸10g、21.0gのAceKおよび30.4gのAPMであった。室温、5分間で、2gを五回APMを添加し、混合物の温度が除々に50℃になるまで上昇する間に、APMの全量が添加するまで2gづつ15分間に添加した。その後、30分間撹拌をしてから30分間室温迄冷却し、通常の精製処理をして、43gの所望の1:1塩(純度:97%、含水量:0.07%)が得られた。
250ミリリットルの水の代りに250ミリリットルのメタノールを使用すること以外は、実施例3と同様に実施した。30分間撹拌した透明溶液において、37%塩酸水溶液した後、白いKClの沈殿が生成した。この沈殿を濾過してから、母液を回転蒸発器を使用し、むるま湯中で蒸発して乾燥し、40℃で真空炉で1晩乾燥した。45.2gの白い固体が得られ、APMとアセスルファミン酸との1:1塩であることが 1H−NMRにより同定された(収率=99%)。含水量は2.5%であり、APM及びアセスルファミン酸塩は各々62%及び33%であった(理論値は64%及び36%)。
白いKCl沈殿の濾過を実施しない以外は、実施例9と同じに実施した。この実施例において、40℃で真空炉で1晩乾燥すると53.3gの含水量が0.5%である白い固体が得られた。APM及びアセスルファミン酸塩は各々54%及び31%であった(理論値は55%及び31%)。
トリ−(n−ブチル)サッカリン酸アンモニウム塩を37.0g(0.10モル)を80/20(容量比)のMIBK/メタノール混合溶媒500ミリリットルに室温で溶解した。その後、スラリーを得るために30.4gのAPMを添加し、40%HClのメタノール溶液の9.5g(0.10モル)を2分間で添加した。その後、存在するスラリー系を1時間撹拌した。得られた固体生成物は濾過により分離し、MTBEにより洗浄し、40℃で真空乾燥して35.8gのAPMとサッカリン酸塩との1:1塩(収率=75%)が得られ、純度は95%を超えたいた。 1H−NMRにより、トリ−(n−ブチル)アンモニウム塩又は溶媒が残存していないことが判明した。含水量は0.27%であった。
室温で、2.35gのアリテーム(7ミリモル)、40%HClのメタノール溶液の0.65g(7ミリモル)及び1.65gのSacK(7ミリモル)を100ミリリットルのエタノールに連続的に添加し、スラリーが生成した。このスラリーを1時間撹拌して、沈殿として生成したKCl及び他の成分が溶液に移動した。固体のKClを濾別してから、母液を回転蒸発器を使用して完全に蒸発させ、残った固体物質を一晩40℃で真空炉で乾燥した。残存した固体物質の3.20g(6.21ミリモル;収率=88%)は 1H−NMRによりアリテームとサッカリンの1:1塩であることが特定された。
室温で、1.67gのアリテーム(5ミリモル)、1.05gのAceK(5ミリモル)及び40%HClのメタノール溶液の0.48g(5ミリモル:2分間)を50ミリリットルのエタノールに連続的に添加し、スラリーが生成した。このスラリーを1時間撹拌して、沈殿として生成したKCl及び他の成分が溶液に移動した。固体のKClを濾別してから、母液を回転蒸発器を使用して完全に蒸発させ、残った固体物質を一晩40℃で真空炉で乾燥した。残存した固体物質の2.30g(4.65ミリモル;収率=93%)は 1H−NMRによりアリテームとアセスルファミン酸の1:1塩であることが特定された。
608gのAPMと410gのAceK(各々2モル)を2リットルの水に連続的に添加し、得られたスラリーの温度を50℃に調整し、370gの20%塩酸水溶液をスラリーを撹拌しながら20分間で添加した。最初はむしろかさ張っていたスラリーは、後ではかさ張らなくなった。HCl添加の最後に、得られたスラリーは、0℃の冷媒を使用する間接冷却により約30分間で10℃にまで冷却し、濾過した。得られた結晶性塊を再少量の氷水で洗浄し、真空下、40℃で乾燥した。この様にして、全量820gの白い生成物(収率=90%)が得られ、 1H−NMRによれば、完全にAPMとアセスルファミン酸の1:1塩で構成されており、純度が99%を超えた。含水量は0.12%であった。生成物は図1で示される様なX線回折パターンにより特徴付けられた。APM−アセスルファミン酸塩の結晶形は新規であり、図2で示される比較例3及び比較例4で得られた生成物のX線回折パターンとは非常に異なっている。実施例3でえられた様な生成物は、D値で約11.8オングストローム、6.04オングストローム及び5.02オングストロームにX線ピークが存在し、13.5オングストローム及び6.76オングストロームにX線ピークが存在しない図1のX線回折パターンを示す結晶形を有する。
30.4gのAPMと21.0gのSacNa(各々0.1モル)を200ミリリットルの水に連続的に添加し、得られたスラリーの温度を60℃に上げて、19gの20%塩酸水溶液(0.1モル)を撹拌しながら30分間で添加した。最初はむしろかさ張っていたスラリーは、後では稀薄になった。HCl添加の最後に、得られたスラリーは、0℃の冷媒を使用する間接冷却により約30分間で10℃にまで冷却し、濾過した。得られた結晶性塊を再少量の氷水で洗浄し、真空下、50℃で乾燥した。この様にして、全量39.1gの白い結晶性生成物(収率=82%、含水量=0.04%)が得られ、 1H−NMRによれば、完全にAPMとアセスルファミン酸の1:1塩で構成されており、純度が98%を超えた。含水量は0.05%であった。生成物をX線回折でしたが、比較例1及び比較例2で得られた生成物と違わなかった。
73gの5%塩酸水溶液を2分間ではなく1時間かけてゆっくりと添加すること以外は実施例6と同様に実施した。濾過性のよいスラリーが得られ、上述の処理により、38.0gの白い結晶性生成物(収率=83%が得られ、 1H−NMRによれば、明らかにAPMとアセスルファミン酸の1:1塩であった。含水量は0.04%であった。APM含有量とアセスルファミン酸塩含有量は各々63%と35%であった(理論値:64%及び36%)。X線回折は、生成物が、D値で約11.8オングストローム、6.04オングストローム及び5.02オングストロームにX線ピークが存在し、13.5オングストローム及び6.76オングストロームにX線ピークが存在しないことを示した。
実施例3のプロセスと同様にして、250ミリリットルの水、15.2gのAPM(0.05モル)及び21.0gのAceK(0.10モル)を室温で順番にビーカーに添加した。この様にして得られたスラリーに、2分間で5gの37%塩酸水溶液(0.05モル)を添加し、暫くの間撹拌した。その後、実施例3の様に実験を進行し、含水量が0.09%である19.0gの白い生成物(収率=83%)が得られ、 1H−NMRによれば、明らかにAPMとアセスルファミン酸の1:1塩であった。過剰のAceKは炉液中に残存した。
30.4gのAPM(0.10モル)、10.5gのAceK(0.05モル)及び10gの37%塩酸水溶液(0.10モル)と出発原料の量を変えて、実施例3と同様に実施した。18.3gの白い生成物(収率=80%)のAPMとアセスルファミン酸の1:1塩が得られた。
34.0gのAPM・HClを室温で200ミリリットルの水に添加して、スラリーが生成した。次に、21.0gのAceKを撹拌しながら、2.1gづつ10回に分けて10分間添加した。撹拌をその後、1時間続けた。得られた固体生成物の濾過、洗浄及び乾燥後、38.4gの白い生成物(収率=84%)のAPMとアセスルファミン酸の1:1塩が得られ( 1H−NMR;純度>98%)、含水量は0.15%であった。
APM量を2倍、60.8gを使用する以外は、実施例3と同様に実施した。この実施例においては、撹拌の間はずっとスラリーが存在していた。濾過及び通例の処理をした後、 1H−NMRによれば、APMがアセスルファミン酸塩の2倍存在している76.3gの固体物質が得られた。
9.15gのSacH(5センチモル)を200ミリリットルのメタノールに添加し、15.2gのAPM(5センチモル)を添加すると、スラリーが生成し、このスラリーを透明にするには、記載している様な40〜41℃よりはむしろ45℃に加熱しなければならない。35分間、36〜37℃で回転蒸発をすると24.3gの白い物質が得られ、 1H−NMRによれば、APMとSacHの1:1塩であることが確認された。融解温度は203℃であった。得られた生成物の量はおおまかに5センチモルであり、この値は収率が100%であることを意味する。生成物のX線回折によれば、X線回折パターンは、例えば実施例1及び実施例15で得られた生成物のX線回折パターンと同じであった。
18.3gのSacH(10センチモル)を、25℃の450ミリリットルのメタノールに添加し、30.4gのAPM(10センチモル)を添加し、50ミリリットルのメタノールで洗浄し、白いスラリーが得られ、このスラリーを45℃で6分間加熱すると透明な溶液が得られた。この溶液を6分間で26℃迄冷却し、40分間、36℃で回転蒸発した。38.6gの白い物質が得られ、 1H−NMRによれば、APMとSacHの1:1塩であることが確認された。融解温度は203℃であった。得られた生成物の量はおおまかに10センチモルであり、この値は収率がほぼ100%であることを意味する。生成物のX線回折によれば、X線回折パターンは、実施例1で得られた生成物のX線回折パターンと同じであった。ES−A−8604677にも記載されているが、比較例1及び比較例2では生成して最終生成物において全く違いが認められなかった。
SacHの代りに、8.2gのアセスルファミン酸(5センチモル)を使用する以外は比較例1と同様に実施した。白い固体生成物は23.1g得られ、 1H−NMRによれば、APMとアセスルファミン酸の1:1塩であることが確認された。含水量は0.76%であり、APM含有量とアセスルファミン酸塩含有量は各々62%と35%であった(理論値:64%及び36%)。約5センチモルに相当する得られた生成物量は、収率が約100%であることを意味する。得られた生成物のX線回折パターンは図2に示されている様なX線回折パターンであった。この生成物の結晶形は実施例16、実施例3〜6で得られた生成物の結晶形とは明らかに異なる。
SacHの代りに、16.4gのアセスルファミン酸(10センチモル)を使用する以外は比較例2と同様に実施した。白い固体生成物は46.4g得られ、1H−NMRによれば、APMとアセスルファミン酸の1:1塩であることが確認された。含水量は0.89%であり、APM含有量とアセスルファミン酸塩含有量は各々63%と34%であった(理論値:64%及び36%)。約10センチモルに相当する得られた生成物量は、収率が約100%であることを意味する。得られた生成物のX線回折パターンは図2に示されている様なX線回折パターンであった。
Claims (12)
- アスパラギン酸由来の甘味料とアスパラギン酸に由来しない強化甘味料に相当する有機酸から成る甘味料塩で、120℃での60分間の加熱による劣化率が0.5%未満、又は70℃での70時間の加熱による劣化率が0.5%未満であり、含水量が0.5%未満である甘味料塩。
- アスパラギン酸由来の甘味料とアスパラギン酸に由来しない強化甘味料に相当する有機酸から成る甘味料塩で、120℃での60分間の加熱による劣化率が0.5%未満、又は70℃での70時間の加熱による劣化率が0.5%未満であり、含水量が0.5%未満である甘味料塩を液体媒体中で製造する方法であって、
以下の工程(a),(b)及び(c)はどの順序でもよく、以下の工程で、成分(i)〜(iii)を液体媒体に添加することを特徴とし、且つ、工程(d)の最後に少なくとも1.0重量%の固体物質が反応混合物中に存在することを特徴とする甘味料塩の製造方法。
(a)アスパラギン酸由来の甘味料の成分(i)の添加、
(b)アスパラギン酸に由来しない強化甘味料に相当する有機酸甘味料の成分(ii)の添加、
(c)強酸の成分(iii)の添加、
(d)少なくとも1分間反応して甘味料塩を生成するためにその系に存在することが出来る成分(i)〜(iii)の添加、
(e)反応混合物からの甘味料塩の単離 - 請求項2に記載の甘味料塩の製造方法において、工程(d)において、攪拌しながら少なくとも1分間反応して甘味料塩を生成するためにその系に存在することが出来る成分(i)〜(iii)を添加し、工程の最後に少なくとも1.0重量%の固体物質が反応混合物中に存在することを特徴とする甘味料塩の製造方法。
- 請求項2又は3に記載の甘味料塩の製造方法において、アスパラギン酸由来の甘味料及びアスパラギン酸に由来しない強化甘味料をモル比0.2:1〜5:1の範囲で添加することを特徴とする甘味料塩の製造方法。
- 請求項2〜4のいずれか一項に記載の甘味料塩の製造方法において、液体媒体が、水、非極性溶媒、極性溶媒、水混和性溶媒又は水非混和性溶媒、及び、水溶性媒体を含有するそれらの混合物からの群から選択されることを特徴とする甘味料塩の製造方法。
- 請求項2〜5のいずれか一項に記載の甘味料塩の製造方法において、強酸が塩酸、硫酸及び燐酸からなる群より選択され、工程(c)に使用される強酸が、その酸が塩酸の場合、強酸の溶液の形態又は塩酸ガスとして適用されることを特徴とする甘味料塩の製造方法。
- 請求項2〜6のいずれか一項に記載の甘味料塩の製造方法において、強酸のH+の全モル数がアスパラギン酸由来の甘味料のモル数の少なくとも25%であることを特徴とする甘味料塩の製造方法。
- 請求項2〜7のいずれか一項に記載の甘味料塩の製造方法において、工程(d)の成分の反応が撹拌下で実施されることを特徴とする甘味料塩の製造方法。
- 請求項2〜8のいずれか一項に記載の甘味料塩の製造方法において、アスパラギン酸に由来しない強化甘味料に相当する有機酸甘味料の塩がカリウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩及び第二又は第三アミン塩からなる群より選ばれることを特徴とする甘味料塩の製造方法。
- 請求項2〜9のいずれか一項に記載の甘味料塩の製造方法において、アスパラギン酸に由来する甘味料がアスパルテーム又はアリテームであることを特徴とする甘味料塩の製造方法。
- 請求項2〜10のいずれか一項に記載の甘味料塩の製造方法において、アスパラギン酸に由来しない強化甘味料に相当する有機酸甘味料がアセスルファミン酸、糖酸及びシクラミン酸からなる群より選択されることを特徴とする甘味料塩の製造方法。
- 請求項1に記載の甘味料塩又は請求項2〜11のいずれか一項に記載の甘味料塩の製造方法により得られる甘味料塩の食料品の成分、菓子、甘菓子又はチュウーインガムへの使用。
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US4439460A (en) * | 1982-06-01 | 1984-03-27 | G. D. Searle & Co. | Dipeptide sweetener sulfate and sulfonate salts |
CA1220966A (en) * | 1983-08-22 | 1987-04-28 | Susan J. Pettigrew | Non-saccaride sweetened product |
US4822635A (en) * | 1985-04-15 | 1989-04-18 | General Foods Corporation | Sweetening with L-aminodicarboxylic acid esters |
ES8604766A1 (es) * | 1985-09-20 | 1986-03-16 | Palomo Coll Alberto | Procedimiento para la preparacion de nuevas sales fisiologi-camente activas o aceptables de sabor dulce |
DK226887A (da) * | 1986-08-21 | 1988-02-22 | Suomen Sokeri Oy | Soedemiddel |
DE3741961C1 (en) * | 1987-12-10 | 1989-04-27 | Wild Gmbh & Co Kg Rudolf | Sweetener, process for the production thereof and use thereof |
US5164214A (en) * | 1987-12-10 | 1992-11-17 | Rudolf-Wild Gmbh & Co. Kg | Sweetening agent |
US5114726A (en) * | 1989-07-25 | 1992-05-19 | The Nutrasweet Company | Process for preparing aspartame coated organic acid |
US5106632A (en) * | 1990-01-23 | 1992-04-21 | Warner-Lambert Company | Enhanced sweetness of acesulfame-k in edible compositions |
US5126158A (en) * | 1990-08-07 | 1992-06-30 | Pepsico Inc. | Beverage compositions comprising a dipetide sweetener, saccharin salt and hydrocolloidal polysaccharide |
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