JP4083701B2

JP4083701B2 - 酸化染毛剤組成物

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Publication number: JP4083701B2
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Inventors: 克明鈴木; 弘尚村越
Original assignee: ホーユー株式会社
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Description

本発明は、酸化剤組成物と混合されて毛髪に塗布され、毛髪を染色するために使用される酸化染毛剤組成物に関するものである。

従来より、この種の酸化染毛剤組成物としては、酸化剤等が含まれる第２剤と混合されて使用され、酸化染料、アスコルビン酸類、アルカリ剤等が含有される第１剤が知られている。これらの第１剤と第２剤は使用時に混合調製され、第１剤と第２剤の混合物が毛髪に塗布されることにより、毛髪に染毛処理が施されるようになっている（例えば、特許文献１参照）。この染毛剤において過酸化水素等の酸化剤は、酸化染料を発色させる機能を有している。そして、染毛力を低下させることなく、地肌汚れを防止するために、アスコルビン酸類、アルカリ剤等の配合量が調整されている。
特開２００２−２９９４６号公報（第２頁、第９頁及び第１０頁）

一般に、この種の酸化染毛剤組成物においては、酸化染料の種類とその配合量、アルカリ剤の種類とその配合量等によって染毛力が大きく変化する。更に、混合される酸化剤の種類及び配合量によっても勿論染毛力が大きく変化する。例えば、特許文献１に記載の酸化染毛剤組成物では、酸化染料としてｐ−フェニレンジアミン４．０質量％（０．３７モル）、アスコルビン酸１．０質量％（０．０５７モル）及びアルカリ剤として２８％アンモニア水５．５質量％（０．９１モル）が配合されている（特許文献１の実施例６）。

しかしながら、この酸化染毛剤組成物においては、地肌汚れを防止する観点からは有効であるものの、これら３成分のバランスが悪いため、ｐ−フェニレンジアミンの染毛力を充分に引き出すことができていない。更に、ブリーチ力（漂白力）が強くなり過ぎているため、必要以上に毛髪のメラニン色素を分解してしまい、経時的に不自然な染毛状態になるという問題があった。しかも、酸化染毛剤組成物に酸化剤組成物を混合すると、その酸化剤によって毛髪が損傷（ダメージ）を受け易いという傾向があった。そのため、酸化剤の配合量を減少させると毛髪への損傷を抑えることができるが、要求される染毛力が得られないという問題があった。

本発明は、上記のような従来技術に存在する問題点に着目してなされたものである。その目的とするところは、染毛力に優れ、自然な染毛状態を得ることができると共に、毛髪への損傷を抑制することができる酸化染毛剤組成物を提供することにある。

上記の目的を達成するために、請求項１に記載の発明の酸化染毛剤組成物は、酸化剤組成物と混合されて使用され、下記の成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）を含有する酸化染毛剤組成物であって、下記の条件（１）及び（２）を満たすことを特徴とするものである。

成分（ａ）：パラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の成分を、酸化染毛剤組成物１ｋｇ中に０．０５〜０．３０モル。

成分（ｂ）：アスコルビン酸類を、酸化染毛剤組成物１ｋｇ中に０．０６〜０．４６モル（アスコルビン酸として１．０６〜８．１０質量％）。
成分（ｃ）：アルカリ剤として２８％アンモニア水及びモノエタノールアミンから選ばれる少なくとも一種の成分を、酸化染毛剤組成物１ｋｇ中に０．０８〜０．９０モル（２８％アンモニア水としては０．４８〜５．４７質量％、モノエタノールアミンとしては０．４９〜５．５０質量％）。

条件（１）：成分（ｂ）／成分（ａ）のモル比＝０．７〜２．１
条件（２）：成分（ｃ）／成分（ｂ）のモル比＝０．６〜８．７
請求項２に記載の発明の酸化染毛剤組成物は、請求項１に記載の発明において、更に、下記の条件（３）を満たすことを特徴とするものである。

条件（３）：成分（ｃ）／成分（ａ）のモル比＝０．７〜１１．０

本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
請求項１に記載の発明の酸化染毛剤組成物では、成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）の３成分の濃度が各々設定され、かつ成分（ａ）の酸化染料に対する成分（ｂ）のアスコルビン酸類のモル比及び成分（ｂ）のアスコルビン酸類に対する成分（ｃ）のアルカリ剤のモル比が設定されている。このため、酸化染毛剤組成物は染毛力に優れ、自然な染毛状態を得ることができると共に、毛髪への損傷を抑制することができる。

請求項２に記載の発明の酸化染毛剤組成物では、更に成分（ａ）の酸化染料に対する成分（ｃ）のアルカリ剤のモル比が設定されている。このため、請求項１に記載の発明の効果を向上させることができると共に、白髪に対しても充分に染毛することができる。

以下、本発明を第１剤と第２剤とからなる２剤式の染毛剤の第１剤に適用した実施形態について詳細に説明する。
染毛剤の第１剤には、酸化染料、アスコルビン酸類、アルカリ剤等が含有され、第２剤には酸化剤等が含有されている。これらの第１剤及び第２剤は混合され、その混合物が毛髪に塗布されることにより、毛髪を所望とする色に染色することができる。
〔第１剤〕
第１剤は、以下の成分（ａ）の酸化染料、成分（ｂ）のアスコルビン酸類及び成分（ｃ）のアルカリ剤等が含有されている。

成分（ａ）：パラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン及びその塩から選ばれる少なくとも１種の成分を、酸化染毛剤組成物１ｋｇ中に０．０５〜０．３０モル〔モル（ｍｏｌ）／ｋｇ、以下質量モル濃度ともいう〕。

成分（ａ）の酸化染料を２種類に特定し、成分（ｂ）のアスコルビン酸類の配合量を通常より多く設定し、成分（ｃ）アルカリ剤を２種類に限定し、各成分の配合量を規定し、かつ成分（ａ）に対する成分（ｂ）のモル比及び成分（ｂ）に対する成分（ｃ）のモル比を設定した。このため、染毛力を向上させることができる一方、自然な染毛状態を得ることができ、かつ毛髪への損傷（ダメージ）を抑えることができる。

上記成分（ａ）の酸化染料は、第２剤中の酸化剤による酸化重合によって発色可能な化合物である。一般的に酸化染料は主要中間体及びカプラーに分類されるが、上記成分（ａ）のパラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン及びそれらの塩は主要中間体に該当し、染毛力に優れている。これらの成分はそれぞれ単独で、又は混合して用いることができる。これら２種類の酸化染料は、染料として類似の機能を発現し、同等の染毛力を発揮することができる。

一方、カプラーとしては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、ｏ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ジフェニルアミン、ｐ−メチルアミノフェノール、フロログルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、それらの塩類等が挙げられる。これらのカプラーは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

成分（ａ）の濃度は前記のように、０．０５〜０．３０質量モル濃度であり、０．０７〜０．２２質量モル濃度が好ましい。この質量モル濃度が０．０５質量モル濃度未満の場合には充分な染毛力が得られず、０．３質量モル濃度を越えてもそれ以上の染毛力の向上は認められず、かえって濃く染まりすぎて不自然な染毛状態になる。

次に、成分（ｂ）のアスコルビン酸類は、下記の化学式（１）で表されるエンジオール構造を有する化合物である。このアスコルビン酸類は、第２剤の酸化剤による成分（ａ）酸化染料の酸化重合反応を促進させると共に、混合物のｐＨをコントロールする機能を発揮する。

（式中のＲ¹及びＲ²は、水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基、５〜１０員の複素環基又はＣ６〜Ｃ１０員の芳香族基を表し、前記脂肪族基はその一部がカルボニル基、ヒドロキシル基、ハロゲン元素、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基又はフェニル基により置換可能であるものを示し、前記複素環基はその一部が炭素数１〜３０のアルキル基、ハロゲン元素、フェニル基又はヒドロキシル基により置換可能であるものを示し、前記芳香族基はその一部が炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン元素、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキシル基又はニトロソ基により置換可能であるものを示す。なお、Ｒ¹及びＲ²は同一でも異なってもよく、Ｒ¹及びＲ²は部分的に結合されていてもよい。また、水酸基の水素は金属元素に置換されているものを含む。ただし、Ｒ¹とＲ²を部分的に結合する場合、Ｒ¹が結合するカルボニル炭素とＲ²とが直接結合されたものを含む。）
アスコルビン酸類としては、アスコルビン酸、エリソルビン酸、それらの塩及び誘導体、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン、２，３−ジヒドロキシ−２−シクロペンテン−１−オン等が挙げられる。アスコルビン酸の塩としては、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウム、アスコルビン酸カルシウム、アスコルビン酸アンモニウム、アスコルビン酸モノエタノールアミン、アスコルビン酸ジエタノールアミン等が挙げられる。エリソルビン酸の塩としてはエリソルビン酸ナトリウム等が挙げられる。

更に、アスコルビン酸の誘導体としては、アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸イソパルミチン酸エステル、アスコルビン酸リン酸パルミテート、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、テトラ２−ヘキシルデカン酸アスコルビル、ミリスチン酸アスコルビル、ラウリン酸アスコルビル、酢酸アスコルビル、プロピオン酸アスコルビル、酒石酸アスコルビル、クエン酸アスコルビル、コハク酸アスコルビル、安息香酸アスコルビル、（アスコルビル／トコフェリル）リン酸カリウム、アスコルビルエチル、アスコルビン酸アラントイン、アスコルビン酸キトサン、アスコルビン酸メチルシラノール、テトラデシルヘキシルアスコルビル、アミノプロピルアスコルビルフォスフェート、アスコルビン酸ポリペプタイド、アスコルビルグルコシド、アスコルビルメチルシラノールペクチネート等が挙げられる。

これらの成分（ｂ）は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの成分（ｂ）の中でも、酸化剤による酸化染料の酸化重合作用をさらに促進させることができる点から、好ましくはアスコルビン酸類、より好ましくはアスコルビン酸及びその塩から選ばれる少なくとも一種である。

成分（ｂ）の濃度は、０．０６〜０．４６質量モル濃度であり（アスコルビン酸として１．０６〜８．１０質量％に相当）、０．１０〜０．３５質量モル濃度であることが好ましい。この質量モル濃度が０．０６質量モル濃度未満の場合には充分な染毛力と毛髪損傷防止効果が得られず、０．４６質量モル濃度を越える場合には成分（ａ）の酸化重合を阻害し、染毛力が低下する。

次に、成分（ｃ）のアルカリ剤は、第２剤中に含有される酸化剤の作用を促進することにより、毛髪に明度を付与するために配合される。このアルカリ剤は、２８％アンモニア水及びモノエタノールアミンから選ばれる少なくとも一種の成分である。これらのアルカリ剤は単独で配合してもよいし、２種を組み合わせて配合してもよい。これらのアルカリ剤の中でも刺激臭を抑制することができること及び毛髪に明度を付与する効果が高いことから、モノエタノールアミンがより好ましい。

成分（ｃ）の濃度は、０．０８〜０．９０質量モル濃度であり（２８％アンモニア水としては０．４８〜５．４７質量％、モノエタノールアミンとしては０．４９〜５．５０質量％）、０．１０〜０．７０質量モル濃度であることが好ましい。この質量モル濃度が０．０８質量モル濃度未満の場合には充分な染毛力が得られず、０．９０質量モル濃度を越える場合にはブリーチ力が強すぎるため、濃く染めることが困難であり、特に白髪を充分に染毛することができず、また毛髪に損傷を与えるおそれもある。

次に、成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）の配合比率については、以下に示す条件（１）及び条件（２）を満たすことが必要であり、条件（３）を満たすことが好ましい。
条件（１）：成分（ｂ）／成分（ａ）のモル比＝０．７〜２．１
即ち、成分（ａ）酸化染料の配合量を基準とし、その酸化染料の配合量に対して成分（ｂ）アスコルビン酸類の配合量を設定することにより、酸化染料の酸化重合促進作用を発揮させることができ、染毛力を向上させることができる。このモル比が０．７未満の場合には成分（ａ）の酸化重合の促進作用が発揮されず、充分な染毛力が得られず、２．１を越える場合には成分（ｂ）の還元力が強く働き、成分（ａ）の酸化重合を阻害し、染毛力が低下する。このモル比は、０．７〜２．０であることが好ましい。

条件（２）：成分（ｃ）／成分（ｂ）のモル比＝０．６〜８．７
条件（１）で設定された成分（ｂ）アスコルビン酸類の配合量を基準にして成分（ｃ）アルカリ剤の配合量が設定される。これにより、アスコルビン酸類のｐＨコントロール作用を調整すると共に、漂白作用（ブリーチ作用）を調整して染毛力の向上を図り、自然な染毛状態にすることができる。このモル比が０．６未満の場合には染毛力が低下し、８．７を越えてもそれ以上の染毛力の向上は認められず、しかもブリーチ力が強すぎるため、不自然な染毛状態になる。このモル比は、０．９〜８．０であることが好ましい。

条件（３）：モル比成分（ｃ）／成分（ａ）＝０．７〜１１．０
成分（ｃ）アルカリ剤の配合量は、条件（２）で規定されると同時に、この条件（３）に基づいて（ａ）酸化染料の配合量に対し設定されることが望ましい。これにより、染毛力を向上させて自然な染毛状態にすることができると共に、毛髪の損傷を抑えることができる。このモル比が０．７未満の場合には充分な染毛力が得られず、１１．０を越える場合にはブリーチ力が強すぎるため、必要以上に毛髪のメラニンを分解してしまい、経時的に不自然な染毛状態となる傾向を示す。このモル比は、１．０〜１１．０であることが好ましい。

成分（ａ）酸化染料の配合量を基準とし、その酸化染料の配合量に対して成分（ｂ）アスコルビン酸類の配合量を設定し、更にその成分（ｂ）アスコルビン酸類の配合量に対して成分（ｃ）アルカリ剤の配合量を設定した場合、次のような条件（４）を満たすことが好ましい。

条件（４）：成分（ａ）：成分（ｂ）：成分（ｃ）のモル比＝１：０．８〜１．８：２．０〜１０．０
このような関係を満たすことによって、染毛力を一層向上させ、自然な染毛状態にできると共に、毛髪への損傷を抑えることができる。成分（ｃ）のモル比が２．０未満では染毛力は低下し、１０．０を越えると必要以上に毛髪のメラニンを分解してしまい、経時的に不自然な染毛状態となる傾向を示すと共に、毛髪への損傷が大きくなる。

次に、第１剤のｐＨは、好ましくは８〜１２、より好ましくは９〜１１である。第１剤のｐＨが８未満では、酸化剤の作用を充分に促進することができないおそれがある。一方、ｐＨが１２を越えると毛髪が染色される際、毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。

第１剤には、その他の成分として水、ｐＨ調整剤、界面活性剤、油性成分等を含有させることもできる。水は、各成分の溶媒又は分散媒として第１剤を溶液、分散液又は乳化物とするために適量配合される。混合物中における水の含有量は、好ましくは５０〜９５質量％、さらに好ましくは７０〜９０質量％である。この含有量が５０質量％未満では、水溶液、分散液又は乳化液を安定して形成することが困難となるおそれがある。一方、９５質量％を越えて配合すると、混合物の均一性及び安定性を確保しにくくなる。

第１剤のｐＨを上記の範囲に設定するために、第１剤にｐＨ調整剤を含有させることが好ましい。ｐＨ調整剤の具体例としては、リン酸、クエン酸、硫酸、酢酸、乳酸、酒石酸等が挙げられる。第１剤中におけるｐＨ調整剤の配合量は、第１剤のｐＨが上記の範囲となる量とするのが好ましい。

界面活性剤は、第１剤の安定性を保持するために配合される。界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。

非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）アルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという）アルキルエーテル類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。ＰＯＥアルキルエーテル類の具体例としては、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル等が挙げられる。

カチオン性界面活性剤の具体例としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。

アニオン性界面活性剤の具体例としては、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のＰＯＥアルキル硫酸塩、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸エステル塩、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸及びその塩等が挙げられる。

両性界面活性剤の具体例としては、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、ココアミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。

油性成分としては、高級アルコール、油脂類、ロウ類、炭化水素類、エステル類、シリコーン類等が挙げられる。高級アルコールの具体例としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。

油脂類の具体例としては、ホホバ油、オリーブ油のグリセライド等、ロウ類の具体例としては、ミツロウ、ラノリン等、炭化水素類の具体例としては、流動パラフィン、固形パラフィン、イソパラフィン、スクワラン等が挙げられる。エステル類の具体例としては、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等、シリコーン類の具体例としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、高重合シリコーン、アミノ変性シリコーン等が挙げられる。

さらに、その他の成分としてラウリン酸、ミリスチン酸、リノレン酸等の脂肪酸、ソルビトール、マルトース等の糖類、多価アルコール、バチルアルコール、キミルアルコール等のアルキルグリセリルエーテル、アラビアガム、カラヤガム、トラガントガム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、セルロース誘導体、架橋ポリアクリル酸、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム等の水溶性高分子化合物、パラベン等の防腐剤、ＥＤＴＡ−２Ｎａ等のキレート剤、フェナセチン、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等の安定剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。また「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行、薬事日報社）に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。

この第１剤の剤型としては、水溶液状、分散液状、乳化物状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。
〔第２剤〕
第２剤には、酸化剤等が含有される。この酸化剤は、成分（ａ）酸化染料を酸化重合させて発色させると共に、毛髪に含まれるメラニンを脱色させるために配合される。酸化剤の具体例としては、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が挙げられる。これらの酸化剤は単独で配合してもよいし、２種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの酸化剤の中でも、メラニンの脱色力に優れることから、過酸化水素が好ましい。

混合物中における酸化剤の含有量は、好ましくは０．１〜４．５質量％、より好ましくは０．３〜４．０質量％である。この含有量が０．１質量％未満の場合、酸化染料を充分に酸化重合させることができない。一方、４．５質量％を越える場合、毛髪の損傷を低減させることができない。

第２剤にはその他の成分として第１剤に記載の水、油性成分、界面活性剤等が含有される。また、酸化剤として過酸化水素を含有させた場合には、過酸化水素の保存安定性を向上させるために安定化剤を含有させることが好ましい。過酸化水素の安定化剤としては、尿素、フェナセチン、スズ酸ナトリウム、エチレングリコールフェニルエーテル、８−オキシキノリン、リン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及びその塩、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。また「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行、薬事日報社）に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。

この第２剤の剤型は、水溶液状、分散液状、乳化物状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。
〔混合物〕
混合物は、第１剤及び第２剤を所定の割合で混合調製することによって得られる。第１剤と第２剤との混合割合は、好ましくは質量比で第１剤：第２剤＝１：０．５〜１：５である。この混合割合よりも第１剤が多くなるか又は第２剤が多くなると、染毛力と毛髪への損傷の抑制の点から、第１剤中及び第２剤中における各成分の含有量を設定しにくくなる。

混合調製時における混合物のｐＨは、好ましくは８〜１２、より好ましくは９〜１１である。このｐＨが８未満の場合には、酸化剤の作用を充分に促進することができないおそれがある。一方、ｐＨが１２を越える場合には、毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。この混合物の剤型は、水溶液状、分散液状、乳化物状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。

この混合物は毛髪に塗布され、混合物が塗布された毛髪は、一定時間放置されることにより徐々に染色される。ここで、混合物にはアスコルビン酸類が含有されているため、毛髪に塗布された混合物のｐＨは、放置時間に伴って徐々に低下されるようになっている。染毛放置時間終了後の混合物のｐＨは、アルカリ剤が毛髪にアルカリとして残留することを低減することができ、毛髪の感触をより良好にすることができることから、中性又は酸性側に移行されることが好ましく、弱酸性であることがより好ましい。

混合調製時における混合物のｐＨと、混合調製時から３０分後における混合物のｐＨとの差（ｐＨ低下値）は、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜９、さらに好ましくは３〜８である。このｐＨ低下値が１未満では、残留アルカリにより毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。一方、１０を越えるｐＨの低下は、毛髪が過剰に収れんし、毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。

混合調製時から３０分後における混合物のｐＨは、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜７、さらに好ましくは４〜６である。このｐＨが２未満では、毛髪が過剰に収れんし、毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。一方、このｐＨが８を越えると残留アルカリの影響により、毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。

さて、酸化染毛剤組成物としての第１剤及び第２剤を調製するには、第１剤と第２剤の混合割合を考慮して各成分を配合し、攪拌混合する。次いで、第１剤及び第２剤を使用するには、第１剤及び第２剤を例えば質量比で１：１の混合割合で混合することによって混合物を調製し、この混合物の必要量をコーム（櫛）又は刷毛に付着させ、毛髪に塗布する。この混合物中では、酸化剤によって酸化染料が酸化重合されることにより、酸化染料が発色される。

このとき、混合物中には成分（ａ）の酸化染料０．０５〜０．３０質量モル濃度に対してアスコルビン酸類が０．０６〜０．４６質量モル濃度含有され、成分（ｂ）／成分（ａ）のモル比が０．７〜２．１に設定されている。このアスコルビン酸類によって酸化剤の酸化力は充分に引き出されるため、酸化剤による酸化染料の酸化重合反応は促進される。従って、少量の酸化剤であっても酸化染料を効率的に発色させることができる。よって、毛髪の損傷の原因となる酸化剤の含有量を低減させることができる。

また、混合物中にはアルカリ剤が０．０８〜０．９０質量モル濃度含有されてアルカリ性を示し、かつ成分（ｃ）／成分（ｂ）のモル比が０．６〜８．７に設定されている。このため、混合物が塗布された毛髪は、この状態で一定時間（例えば、１０分から４０分）放置される。このとき、アスコルビン酸類のｐＨコントロール作用によってアルカリ剤が徐々に中和され、染毛終了時に薬液のｐＨを毛髪の等電点付近にコントロールすることができる。そのため、放置時間の経過に伴って、混合物のｐＨは、混合調製時のｐＨより徐々に低下される。ここで、ｐＨコントロール作用とは、酸化剤の存在下において、成分（ｂ）の反応過程により生成される水素イオンが、成分（ｃ）を中和させる作用をいう。

更には、成分（ｃ）／成分（ａ）のモル比が０．７〜１１．０に設定されている。つまり、アルカリ剤の配合量が酸化染料の配合量に対しても特定範囲に設定されている。その結果、成分（ｃ）のアルカリ剤により開いたキューティクル（鱗状の表皮）を閉じ、滑らかな感触が得られ、また残留アルカリによる毛髪損傷を防止することができる。

一定時間放置後の毛髪には、プレーンリンス（水、温水等による毛髪のすすぎ）が施され、毛髪の染毛処理が仕上げられる。このとき、アスコルビン酸類のｐＨコントロール作用により、混合物のｐＨは低下されているため、仕上り後の毛髪における残留アルカリを低減することができる。

以上の実施形態によって発揮される効果について、以下に記載する。
・本実施形態の酸化染毛剤組成物は、成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）の３成分の濃度が各々前記のように設定され、かつ成分（ａ）の酸化染料に対する成分（ｂ）のアスコルビン酸類のモル比及び成分（ｂ）のアスコルビン酸類に対する成分（ｃ）のアルカリ剤のモル比が前記のように設定されている。このため、アスコルビン酸類に基づいて酸化剤による酸化染料の酸化重合促進作用及びｐＨコントロール作用を適正に発揮することができると共に、アルカリ剤の適量により酸化剤による酸化染料の酸化重合作用を適正に発揮させることができる。従って、酸化染毛剤組成物は染毛力に優れ、自然な染毛状態を得ることができると共に、毛髪への損傷を抑制することができる。

・更には、酸化染毛剤組成物は、成分（ａ）の酸化染料に対する成分（ｃ）のアルカリ剤のモル比が前記のように特定されている。このため、上記の効果を向上させることができると共に、白髪に対しても充分に染毛することができる。

次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態を更に具体的に説明する。
（実施例１〜５及び比較例１〜６、２剤式の染毛剤）
表１に示す各成分及び共通成分を混合することにより第１剤を調製した。共通成分は、パラアミノフェノール０．５質量％、レゾルシン０．５質量％、メタアミノフェノール０．３質量％、ステアリルアルコール５．０質量％、ポリオキシエチレン（繰り返し数３０）ステアリルエーテル５．０質量％、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム３．０質量％、亜硫酸ナトリウム０．１質量％、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）二ナトリウム０．１質量％、精製水残量である。

一方、３５質量％の過酸化水素１０質量％、スズ酸ナトリウム０．１質量％、セタノール２．０質量％、ラウリル硫酸ナトリウム０．５質量％、ＥＤＴＡ二ナトリウム０．５質量％及び精製水残量を混合して第２剤を調製した。そして、第１剤及び第２剤を質量比で１：１の割合にて混合することにより混合物を調製した。この混合物を毛束に塗布した。混合物が塗布された毛束を３０分間放置した後、プレーンリンスを施すことによって毛束の染毛処理を完了した。染毛処理が施された毛束について、下記に示す染毛力の試験及び毛髪表面観察を行った。これらの評価結果を表１及び表２に示した。

以下の表１〜表５における略号は次の意味を表す。
ｐＰＤ：パラフェニレンジアミン
ｐＴＤ：トルエン−２，５−ジアミン
ＡＭ：アンモニア水
ＭＥＡ：モノエタノールアミン
（染毛力の試験）
実施例及び比較例で染毛した白毛束をミノルタ社製の分光測色計ＣＭ−５０ｄ（標準光源Ｄ65使用）を用いて、Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ＣＩＥ１９７６）における値を測定した。

色差(ΔE)は次式から算出される、白毛束を基準とした染まり具合を表す数値で、数値が大きいほど、染毛力が高いことを示している。
△Ｅ＝［（△Ｌ）²＋（△ａ）²＋（△ｂ）²］^1/2
この△Ｅの値により次のような５段階で評価した。

◎：△Ｅが５６以上、○：△Ｅが５５〜５６未満、△：△Ｅが５４〜５５未満、×：△Ｅが５３〜５４未満、××：△Ｅが５３未満
Ｌ値は色調の濃さを表す数字で、数値が低いほど濃く染まっていることを示している。

このＬ値により次のような５段階で評価した。
◎：Ｌ値が１８未満、○：Ｌ値が１８〜１９未満、△：Ｌ値が１９〜２０未満、×：Ｌ値が２０〜２１未満、××：Ｌ値が２１以上
（毛髪表面観察）
実施例及び比較例で染毛した白毛束を電子顕微鏡（３５０倍）を用いて観察した。毛髪の損傷レベルを下記に示す５段階に分け、最も近いものを選択した。

レベル１：全く損傷が見られない。
レベル２：やや毛小皮の浮き上がりが見られる。
レベル３：中程度の毛小皮の浮き上がりと一部剥離が見られる。

レベル４：かなり毛小皮の浮き上がりと剥離が見られる。
レベル５：かなり大きな毛小皮の浮き上がりと剥離が見られる。
上記のレベル１を◎、レベル２を○、レベル３を△、レベル４を×、レベル５を××として評価した。

表１に示したように、実施例１〜５では色差(ΔE)が５５以上で染毛力が高く、Ｌ値が１９未満で毛髪が濃く染まっており、かつ毛髪の表面には全く損傷が見られないという結果を得た。これに対して、表２に示すように、成分（ｂ）／成分（ａ）のモル比が低くなり過ぎ、成分（ｃ）／成分（ｂ）のモル比が高くなり過ぎた場合（比較例１）、染毛力が低く、毛髪表面には毛小皮の浮き上がりと一部剥離が見られた。成分（ｂ）／成分（ａ）のモル比が適正で、成分（ｃ）／成分（ｂ）のモル比が低くなり過ぎた場合（比較例２）、毛髪の表面に損傷が見られなかったが、染毛力が非常に低い結果であった。

成分（ｂ）／成分（ａ）のモル比が適正で、成分（ｃ）／成分（ｂ）のモル比が高くなり過ぎた場合（比較例３）、染毛力が不充分で、毛髪表面には毛小皮の浮き上がりと一部剥離も見られた。成分（ｃ）／成分（ｂ）のモル比が適正で、成分（ｂ）／成分（ａ）のモル比が低くなり過ぎた場合（比較例４及び比較例６）、毛髪の表面に損傷が見られなかったが、染毛力が低い結果であった。成分（ｃ）／成分（ｂ）のモル比が適正で、成分（ｂ）／成分（ａ）のモル比が高くなり過ぎた場合（比較例５）、毛髪の表面に損傷が見られなかったが、染毛力が低い結果であった。
（実施例６〜１４、２剤式の染毛剤）
第１剤中の酸化染料としてパラフェニレンジアミン及びトルエン−２，５−ジアミンの少なくとも一方、更にアルカリ剤として２８％アンモニア及びモノエタノールアミンの少なくとも一方を用いた以外は、実施例１〜５と同様にして実施した。染毛処理が施された毛束について、実施例１〜５と同様にして染毛力の試験及び毛髪表面観察を行い、それらの評価結果を表３及び表４に示した。

表３に示したように、実施例６〜１０では色差(ΔE)が５５以上で染毛力が高く、Ｌ値が１９未満で毛髪が濃く染まっており、かつ毛髪の表面には全く損傷が見られないという結果を得た。

表４に示したように、実施例１１〜１４では色差(ΔE)が５５以上で染毛力が高く、Ｌ値が１９未満で毛髪が濃く染まっており、かつ毛髪の表面には殆ど損傷が見られないという結果を得た。
（実施例１５〜１７、２剤式の染毛剤）
第１剤中の酸化染料の配合量を実施例１〜１４とは異なるように設定した以外は、実施例１〜５と同様にして実施した。染毛処理が施された毛束について、実施例１〜５と同様にして染毛力の試験及び毛髪表面観察を行い、それらの評価結果を表５に示した。

表５に示したように、実施例１５〜１７では色差(ΔE)が５５以上で染毛力が高く、Ｌ値が１９以下で毛髪が濃く染まっており、かつ毛髪の表面には全く損傷が見られないという結果を得た。

尚、本実施形態は、次のように変更して具体化することも可能である。
・前記条件（１）及び条件（２）に条件（４）を組合せて成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）の配合量を設定することも可能である。

・第１剤中の成分（ｂ）アスコルビン酸類を第１剤とは別個の第３剤としても良い。或は、第１剤中にアスコルビン酸類の一部を含有させ、残りを第３剤とすることもできる。この場合、アスコルビン酸類の変質を抑制することができる。

・第２剤中の酸化剤の量を基準にして成分（ａ）、成分（ｂ）又は成分（ｃ）の配合量を設定する条件を導き出し、その条件を考慮して成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）の配合量を決定することもできる。

・酸化染毛剤組成物として、前記実施例以外に以下に示す組成物で実施することも可能である。但し、％は質量％を表す。
１）トルエン−２，５−ジアミン１．５％（０．１２質量モル濃度）、アスコルビン酸３．０％（０．１７質量モル濃度）、２８％アンモニア水４．０％（０．６６質量モル濃度）、ｐ−アミノフェノール１．０％、ｍ−アミノフェノール０．３％、レゾルシン０．４％、ｐ−アミノ−ｏ−クレゾール０．２％、ｏ−アミノフェノール０．３％、オレイルアルコール２．０％、プロピレングリコール４．０％、ベンジルアルコール８．０％、ポリオキシエチレン（繰り返し数２５）ベヘニルエーテル１２．０％、ポリオキシエチレン（繰り返し数１０）オレイルエーテル８．０％、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム１．０％、アモジメチコン０．３％、亜硫酸ナトリウム０．１％、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）二ナトリウム０．１％、精製水残量。

２）パラフェニレンジアミン１．５％（０．１４質量モル濃度）、アスコルビン酸ナトリウム４．０％（０．２０質量モル濃度）、２８％アンモニア水２．０％（０．３３質量モル濃度）、モノエタノールアミン２．０％（０．３３質量モル濃度）、レゾルシン０．５％、ｐ−メチルアミノフェノール０．１％、ｍ−アミノフェノール０．１％、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール０．１％、ｏ−アミノフェノール０．１％、ステアリルアルコール２．０％、セチルアルコール５．０％、ポリオキシエチレン（繰り返し数２）セチルエーテル２．０％、ポリオキシエチレン（繰り返し数４０）セチルエーテル３．０％、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム１．０％、流動パラフィン０．７％、プロピレングリコール５．０％、ジメチルポリシロキサン０．５％、亜硫酸ナトリウム０．１％、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）二ナトリウム０．１％、精製水残量。

３）トルエン−２，５−ジアミン０．６％（０．０５質量モル濃度）、パラフェニレンジアミン０．６％（０．０６質量モル濃度）、アスコルビン酸３．０％（０．１７質量モル濃度）、２８％アンモニア水４．０％（０．６６質量モル濃度）、ｍ−アミノフェノール０．６％、レゾルシン０．２％、塩酸２,４−ジアミノフェノキシエタノール０．１％、ｏ−アミノフェノール０．３％、２,６−ジアミノピリジン０．３％、セチルアルコール５．０％、ステアリルアルコール５．０％、オレイルアルコール２．０％、オレイン酸２．０％、ポリオキシエチレン（繰り返し数３０）オレイルエーテル４．０％、塩化ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース１．０％、亜硫酸ナトリウム０．１％、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）二ナトリウム０．１％、精製水残量。

４）トルエン−２，５−ジアミン０．８％（０．０７質量モル濃度）、パラフェニレンジアミン０．３％（０．０３質量モル濃度）、アスコルビン酸３．０％（０．１７質量モル濃度）、２８％アンモニア水３．０％（０．４９質量モル濃度）、モノエタノールアミン１．０％（０．１６質量モル濃度）、ｐ−アミノフェノール０．６％、レゾルシン０．４％、ｍ−アミノフェノール０．３％、ｐ−アミノ−ｏ−クレゾール０．１％、ｏ−アミノフェノール０．１％、セチルアルコール３．５％、ステアリルアルコール３．５％、ラノリンアルコール０．２％、ラウリル硫酸ナトリウム０．５％、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム０．５％、流動パラフィン０．１％、パルミチン酸セチル０．２％、ステアリン酸ステアリル０．２％、グリセリン１．０％、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム０．５％、亜硫酸ナトリウム０．１％、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）二ナトリウム０．１％、精製水残量。

５）トルエン−２，５−ジアミン０．２％（０．０２質量モル濃度）、パラフェニレンジアミン０．７％（０．０６質量モル濃度）、アスコルビン酸ナトリウム３．０％（０．１５質量モル濃度）、モノエタノールアミン４．０％（０．６５質量モル濃度）、ｐ−アミノフェノール０．８％、レゾルシン０．１％、ｐ−アミノ−ｏ−クレゾール０．２％、ｍ−アミノフェノール０．２％、ｐ−メチルアミノフェノール０．５％、ｏ−アミノフェノール０．２％、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール０．３％、セチルアルコール８．０％、ステアリルアルコール８．０％、オレイルアルコール２．０％、オレイン酸２．０％、ポリオキシエチレン（繰り返し数１０）セチルエーテル５．０％、ポリオキシエチレン（繰り返し数３０）オレイルエーテル３．０％、プロピレングリコール８．０％、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体０．５％、亜硫酸ナトリウム０．１％、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）二ナトリウム０．１％、精製水残量。

更に、前記実施形態又は別例より把握できる技術的思想について以下に記載する。
・酸化剤組成物の配合量は酸化染毛剤組成物に対して質量比で０．５〜５．０である請求項１又は請求項２に記載の酸化染毛剤組成物。この構成によれば、染毛力と毛髪への損傷の抑制とをバランス良く発揮することができる。

・更に、次の条件（４）を満たすことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の酸化染毛剤組成物。
条件（４）：成分（ａ）：成分（ｂ）：成分（ｃ）のモル比＝１：０．８〜１．８：２．０〜１０．０
このように構成した場合、染毛力を一層向上させ、自然な染毛状態にできると共に、毛髪への損傷を抑えることができる。

・請求項１又は請求項２に記載の酸化染毛剤組成物と、酸化剤を含有する酸化剤組成物とより構成することを特徴とする染毛剤。この染毛剤によると、請求項１又は請求項２に係る発明の効果を発揮させることができる。

Claims

酸化剤組成物と混合されて使用され、下記の成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）を含有する酸化染毛剤組成物であって、下記の条件（１）及び（２）を満たすことを特徴とする酸化染毛剤組成物。
成分（ａ）：パラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の成分を、酸化染毛剤組成物１ｋｇ中に０．０５〜０．３０モル。
成分（ｂ）：アスコルビン酸類を、酸化染毛剤組成物１ｋｇ中に０．０６〜０．４６モル（アスコルビン酸として１．０６〜８．１０質量％）。
成分（ｃ）：アルカリ剤として２８％アンモニア水及びモノエタノールアミンから選ばれる少なくとも一種の成分を、酸化染毛剤組成物１ｋｇ中に０．０８〜０．９０モル（２８％アンモニア水としては０．４８〜５．４７質量％、モノエタノールアミンとしては０．４９〜５．５０質量％）。
条件（１）：成分（ｂ）／成分（ａ）のモル比＝０．７〜２．１
条件（２）：成分（ｃ）／成分（ｂ）のモル比＝０．６〜８．７
更に、下記の条件（３）を満たすことを特徴とする請求項１に記載の酸化染毛剤組成物。
条件（３）：成分（ｃ）／成分（ａ）のモル比＝０．７〜１１．０