JP4058393B2 - 無機−有機複合処理亜鉛系メッキ鋼板 - Google Patents
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Description
以下に、本発明を詳細に説明する。
上記亜鉛イオンの供給源としては、亜鉛を含有する化合物であれば特に限定されず、例えば、亜鉛、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硝酸亜鉛等を挙げることができる。
上記リン酸イオンの供給源としては、リン酸を含有する化合物であれば特に限定されず、例えば、リン酸、五酸化リン、リン酸二水素ナトリウム等を挙げることができる。また、リン酸亜鉛処理剤に使用される他の成分を適宜含有してもよい。
上記チオカルボニル基含有化合物の例としては、下記式(III)
上記グアニジル基含有化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
表1に示したメッキ原板を使用し、アルカリ脱脂処理の後、リン酸亜鉛処理、後処理を順次行い試験板を調整した。
リン酸亜鉛処理は、市販のTiO2コロイド系表面調整処理の後、表2に示すように調製した浴を使用して、スプレー法により、温度45℃で処理時間1〜10秒間で行い、更に、水洗して乾燥した。
後処理は、表3に示す成分を10質量部含有する水性処理剤をロールコーターを用いて塗布した。
表4に示した条件(原板の種類、リン酸亜鉛処理の処理浴、リン酸亜鉛処理皮膜の皮膜量、後処理剤、後処理皮膜の皮膜量)となるように試験板を製造した。原板としては表1中のEG20又はGI70を使用し、リン酸亜鉛処理浴としては表2中のNo.1〜3を使用し(なお、比較例1は、リン酸亜鉛処理を行わなかった。)、後処理剤としては表3中のNo.1〜8を使用した。リン酸亜鉛処理後の皮膜量は、クロム酸でリン酸亜鉛処理皮膜を溶解し、前後の質量差から算出した。リン酸亜鉛処理後のサンプルに、各後処理剤を塗布し、到達板温80℃で乾燥して放置、冷却した。塗布前後の質量差から後処理皮膜の皮膜量を算出した。
耐食性
サンプルのエッジ・裏面をテープシールし、SST(JIS−Z−2371)試験を行った。72Hr後の白錆発生状況を観察した。評価基準は、以下のようにした。
〇;白錆発生なし
△;白錆10%未満
×;白錆10%超
サンプルのエッジ・裏面をテープシールし、市販のアルカリ脱脂液(pH=12.5、40℃、1分浸漬)で脱脂した後、SST(JIS−Z−2371)試験を行った。72Hr後の白錆発生状況を観察した。評価基準は、以下のようにした。
〇;白錆発生なし
△;白錆10%未満
×;白錆10%超
サンプルを市販のアルカリ脱脂液(pH=10.5、40℃、1分浸漬)で脱脂した後、メラミンアルキド塗料(日本ペイント社製、スーパーラック100)を乾燥膜厚が30μmとなるよう塗布し、120℃で25分間焼付けした。一昼夜放置後沸騰水に30分間浸漬し、取り出して1日放置の後、1mm間隔の碁盤目カット疵を入れ、更にエリクセン7mm押し出しを行い、テープでの剥離を行った。評価基準は、以下のようにした。
〇;剥離皆無
△;カット疵周辺で剥離
×;剥離
以上の評価結果を表4に示した。
表5に示した条件(原板の種類、リン酸亜鉛処理の処理浴、リン酸亜鉛処理皮膜の皮膜量、マグネシウム/リン質量比、マグネシウム量、後処理剤、後処理皮膜の皮膜量)となるように試験板を製造した。原板としては表1中のEG30又はGI70を使用し、リン酸亜鉛処理浴としては表2中のNo.3、4を使用し、後処理剤としては表3中のNo.1、3、5、6、7、8を使用した。リン酸亜鉛処理皮膜の皮膜量と組成は、クロム酸でリン酸亜鉛処理皮膜を溶解し、ICP分析により定量、算出した。リン酸亜鉛処理後のサンプルに、各後処理剤を塗布し、到達板温150℃で乾燥して水冷後、乾燥放置した。塗布前後の質量差から後処理皮膜の皮膜量を算出した。
耐食性
サンプルのエッジ・裏面をテープシールし、カッターでクロスカット疵(地鉄に達する疵)を入れ、CCT試験を行った。15サイクル後の赤錆発生状況を観察した。
[CCT試験条件]
塩水噴霧(5%NaCl、35℃)6時間→乾燥(50℃、45%RH)3時間→湿潤(50℃、95%RH)14時間→乾燥(50℃、45%RH)1時間、を1サイクルとした繰り返しを行った。
評価基準は、以下のようにした。
〇;赤錆発生なし
△;疵部付近より赤錆発生
×;全面赤錆発生
サンプルのエッジ・裏面をテープシールし、カッターでクロスカット疵(地鉄に達する疵)を入れ、更に市販のアルカリ脱脂液(pH=12.5、40℃、1分浸漬)で脱脂した後、CCT試験を行った。15サイクル後の赤錆発生状況を観察した。CCT試験条件は、耐食性の評価と同様に行った。評価基準は、以下のようにした。
〇;赤錆発生なし
△;疵部付近より赤錆発生
×;全面赤錆発生
サンプルを市販のアルカリ脱脂液(pH=10.5、40℃、1分浸漬)、自動車用化成処理(日本ペイント社製サーフダイン2500MZL)を施した後、自動車用カチオン電着塗装(日本ペイント社製V20、20μm、170℃、20分焼き付け)を行った。一昼夜放置後、50℃温水に浸漬し、10日後取り出して2mm間隔の碁盤目カット疵を入れ、更にエリクセン7mm押し出しを行い、テープでの剥離を行った。評価基準は、以下のようにした。
〇;剥離皆無
△;カット疵周辺で剥離
×;剥離
以上の評価結果を表5に示した。
Claims (5)
- 亜鉛系メッキ鋼板の表面に、皮膜量が0.3〜5g/m2のリン酸亜鉛処理皮膜を有し、その上に、皮膜量が0.01〜1g/m2の、チオカルボニル基含有化合物、スルフィド基含有化合物及びグアニジル基含有化合物からなる群より選択される少なくとも1種の化合物(A)、有機樹脂(B)、架橋剤(C)、並びに、無機防錆剤(D)を含有する後処理皮膜を有し、
架橋剤(C)は、エポキシ化合物及びシラン化合物を含有し、
架橋剤(C)は、更に、有機チタン化合物、アミノ樹脂、ブロックイソシアネート化合物及びカルボジイミド化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含有する
ことを特徴とする無機−有機複合処理亜鉛系メッキ鋼板。 - リン酸亜鉛処理皮膜は、マグネシウムを含有するものであり、
前記リン酸亜鉛処理皮膜中のマグネシウム/リン(質量比)が0.1以上であり、かつ、マグネシウム量が20mg/m2以上である請求項1記載の無機−有機複合処理亜鉛系メッキ鋼板。 - 後処理皮膜は、0.1〜10質量%のチオカルボニル基含有化合物、スルフィド基含有化合物及びグアニジル基含有化合物からなる群より選択される少なくとも1種の化合物(A)、40〜80質量%の有機樹脂(B)、5〜30質量%の架橋剤(C)、並びに、10〜40質量%の無機防錆剤(D)の組成である請求項1又は2記載の無機−有機複合処理亜鉛系メッキ鋼板。
- 有機樹脂(B)は、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体の中和物(B1)と、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂及びエポキシ樹脂から選択される少なくとも1種の樹脂(B2)とからなり、
前記中和物(B1)は、アルカリ金属による中和率が30〜90%であり、
前記樹脂(B2)は、カルボキシル基、水酸基及びアミド基からなる群より選択される少なくとも1種の官能基を有するものであり、
前記中和物(B1)と前記樹脂(B2)との質量比は、100:0〜20:80である、
請求項1、2又は3記載の無機−有機複合処理亜鉛系メッキ鋼板。 - 無機防錆剤(D)は、シリカ粒子、リン酸化合物及びニオブ化合物からなる群より選択される少なくとも1種である請求項1、2、3又は4記載の無機−有機複合処理亜鉛系メッキ鋼板。
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