JP4047537B2 - Inkjet recording material - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録材料に関し、更に詳しくは、フォトライクな高い光沢を有し、インク吸収性に優れ、かつ印字後の色相にバラツキのないインクジェット記録材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式に使用される記録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク吸収層を設けてなる記録材料が知られている。
【０００３】
例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごとく、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。
【０００４】
また、特公平３−５６５５２号、特開平２−１８８２８７号、同平１０−８１０６４号、同平１０−１１９４２３号、同平１０−１７５３６５号、同平１０−１９３７７６号、同１０−２０３００６号、同１０−２１７６０１号、同平１１−２０３００号、同平１１−２０３０６号、同平１１−３４４８１号公報等公報には、気相法による合成シリカ微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いることが開示されている。この気相法シリカは、一次粒子の平均粒径が数ｎｍ〜数十ｎｍの超微粒子であり、高い光沢が得られるという特徴がある。近年、フォトライクの記録シートが要望される中、益々光沢性が重要視されてきており、ポリオレフィン樹脂被覆紙（紙の両面にポリエチレン等のポリオレフィン樹脂をラミネートしたもの）やポリエステルフィルム等の耐水性支持体上に気相法シリカを主体とするインク受容層が塗設された記録材料が提案されている。
【０００５】
一方、インクジェット記録材料の裏面には、カール防止や搬送性向上を目的として裏塗層を設けることが行われている。特に上記した耐水性支持体を用いた場合はインク受容層とのカールバランスを保つためや帯電防止のため、あるいは製造工程やプリンタ−内での搬送性改良を目的として、通常、裏塗層が設けられている。
【０００６】
インクジェット記録シートは、プリンター等で印字後、印字面と裏面が接触した状態で一時的に保管される場合や、あるいはプリンタ−等で連続的に印字した後、印字面と裏面が重ね合わされた状態で一時的に放置される場合がある。
【０００７】
上記のような状況下で、裏面と接触状態で重ね合わされた記録シートと、そうでない記録シートの間に、印字画像の色相に振れが生じるという問題があった。また、裏面と接触状態で重ね合わされた記録シートの中でも、重ね合わされた時間によっ印字画像の色相に振れが生じる場合があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、プリンタ−等で印字する際、連続印字を含め、すべての印字物について印字後の色相にバラツキがないインクジェット記録材料を提供することにある。本発明の他の目的は、オリジナル画像の色再現性、耐水性及び光沢に優れたインクジェット記録材料を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、耐水性支持体の一方の面にのみ印字に供するためのインク受容層を有し、該支持体の他方の面に印字に供しない裏塗層を有するインクジェット記録材料において、該インク受容層は、無機微粒子と親水性バインダーを含有しており、該無機微粒子は全固形分に対して５０重量％以上、該親水性バインダーは無機微粒子に対して３５重量％以下、且つ、全固形分の塗布量が１０ｇ／ m ² を超えるインク受容層であり、該裏塗層は、親水性バインダー及びポリマーラテックスから選ばれるバインダーを主たる割合で含有するか又は該バインダーと主たる割合のコロイダルシリカとを含有し、且つ、全固形分の塗布量が１０ｇ／ m ² 以下の裏塗層であり、前記裏塗層および前記インク受容層の膜面ｐＨが共に３．５〜５．５の範囲で、且つ、裏塗層の膜面ｐＨと前記インク受容層の膜面ｐＨとの差が１．０以内であることを特徴とするインクジェット記録材料によって達成された。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の好ましいインクジェット記録材料は、無機微粒子によって皮膜中に形成された空隙にインクを吸収させるものであり、高いインク吸収性を発現させるためには空隙容量を高める必要がある。このため、支持体上には比較的多量の無機微粒子を塗布する必要があり、また、親水性バインダー量は空隙率を高めるために減量することが好ましい。
【００１１】
本発明に用いられる無機微粒子としては、シリカ、アルミナ等公知の各種微粒子が挙げられるが、特にシリカが好ましい。インク受容層に、無機微粒子は１０ｇ／ m ² 以上、特に１０〜３０ｇ／m²の範囲で用いるのがより好ましい。この範囲より少ないと、インク吸収性が劣る。親水性バインダー量は、無機微粒子に対して３５重量％以下であり、特に１０〜３０重量％が特に好ましい。
【００１２】
本発明において、無機微粒子はインク受容層中に主たる割合、すなわちインク受容層の全固形分に対して無機微粒子を５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは６５重量％以上含有する。
【００１３】
合成シリカには、湿式法によるものと気相法によるものがある。湿式法シリカとしては、▲１▼ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、または▲２▼このシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、▲３▼シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を変えることによって数ミクロンから１０ミクロン位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更には▲４▼シリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもののようなケイ酸を主体とする合成ケイ酸化合物等がある。
【００１４】
気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロジル株式会社からアエロジル、トクヤマ株式会社からＱＳタイプとして市販されており入手することができる。
【００１５】
本発明では、特に気相法シリカが好ましい。本発明に特に好ましく用いられる気相法シリカの一次粒子の平均粒径は、３０ｎｍ以下が好ましく、より高い光沢を得るためには、１５ｎｍ以下が好ましい。更に好ましくは一次粒子の平均粒径が３〜１５ｎｍ（特に３〜１０ｎｍ）でかつＢＥＴ法による比表面積が２００m²／ｇ以上（好ましくは２５０〜５００m²／ｇ）のものを用いることである。本発明で云うＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。
【００１６】
本発明において、無機微粒子とともに用いられる親水性バインダーとしては、公知の各種バインダーを用いることができるが、透明性が高くインクのより高い浸透性が得られる親水性バインダーが好ましく用いられる。親水性バインダーの使用に当たっては、親水性バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。特に好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。
【００１７】
ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化したものである。平均重合度２００〜５０００のものが好ましい。
【００１８】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。
【００１９】
本発明は、上記親水性バインダーと共に架橋剤（硬膜剤）を用いることが好ましい。架橋剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機架橋剤等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、特にほう酸またはほう酸塩が好ましい。
【００２０】
本発明のインク受容層は、カチオン性化合物を含有するのが好ましい。カチオン性化合物としては、例えばカチオン性ポリマーや水溶性金属化合物が挙げられる。カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリジアルキルジアリルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、アルキルアミンエピクロルヒドリン重縮合物、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子量は、５，０００以上が好ましく、更に５，０００〜１０万程度が好ましい。
【００２１】
これらのカチオン性ポリマーの使用量は無機微粒子に対して１〜１０重量％、好ましくは２〜７重量％である。
【００２２】
本発明において、インク受容層及び裏塗層の膜面ｐＨは、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎ０．４９に記載の方法に従って、上記膜面上に蒸留水を滴下し、３０秒後に測定した表面ｐＨである。
【００２３】
本発明においてインク受容層の膜面ｐＨは３．５〜５．５である。この膜面ｐＨにすることによって、オリジナル画像の印字再現性や印字後の耐水性に優れていることが判った。即ち、インク受容層の膜面ｐＨが３．５より低い場合は、オリジナル画像の色相が忠実に再現されず、また、インク受容層側の膜面ｐＨが５．５より高いと耐水性が劣る。この現象は、特に気相法シリカを用いたときに顕著である。
【００２４】
インク受容層のｐＨは、塗布液の段階で調整するのが好ましいが、塗布液のｐＨと塗布乾燥された状態での膜面ｐＨとは必ずしも一致しないため、塗布液と膜面ｐＨとの関係を予め実験等によって求めておくことが所定の膜面ｐＨにするために必要である。インク受容層塗布液のｐＨは、酸またはアルカリを適当に組み合わせて行われる。酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸等の無機酸、酢酸、クエン酸、コハク酸等の有機酸が用いられ、アルカリとしては、水酸化ナトリウム、アンモニア水、炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、または弱アルカリとして、酢酸ナトリウム等の弱酸のアルカリ金属塩が用いられる。
【００２５】
本発明のインク受容層は、更に皮膜の脆弱性を改良するために各種油滴を含有することができる。そのような油滴としては室温における水に対する溶解性が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒子）を含有させることができる。そのような油滴は好ましくは親水性バインダーに対して１０〜５０重量％の範囲で用いることができる。
【００２６】
本発明において、インク受容層に界面活性剤を添加することができる。用いられる界面活性剤はアニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のいずれのタイプでもよく、また低分子のものでも高分子のものでもよい。１種もしくは２種以上界面活性剤をインク受理層塗液中に添加するが、２種以上の界面活性剤を組み合わせて使用する場合は、アニオン系のものとカチオン系のものとを組み合わせて用いることは好ましくない。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバインダー１００ｇに対して０．００１〜５ｇが好ましく、より好ましくは０．０１〜３ｇである。
【００２７】
本発明において、インク受容層には更に、着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００２８】
本発明に用いられる支持体としては耐水性支持体が好ましい。耐水性支持体としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルム、及び紙の両面にポリオレフィン樹脂をラミネートした樹脂被覆紙が挙げられる。本発明に用いられる耐水性支持体の厚みは、約５０〜３００μｍ程度が好ましい。
【００２９】
本発明において好ましく用いられる樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
【００３０】
さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【００３１】
また、原紙の厚みに関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は３０〜２５０ｇ／m²が好ましい。
【００３２】
樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上からなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。
【００３３】
また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００３４】
本発明において好ましく用いられる支持体である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂により被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受容層が塗布される面（表面）は、その用途に応じて光沢面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられる。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はないが、一般に５〜５０μｍの厚みに表面または表裏両面にコーティングされる。
【００３５】
本発明のインクジェット記録材料は、支持体の裏面（インク受容層の反対面）にｐＨ３．５〜５．５の裏塗層を有する。裏塗層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダーやポリマーラテックスのバインダー、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。本発明における裏塗層の１つの態様は、バインダーを全固形分の主たる割合、即ち５０〜１００重量％の範囲で含有する。無機帯電防止剤としては、コロイダルシリカが好ましく用いられる。本発明の裏塗層の別の態様は、帯電防止剤としてのコロイダルシリカを全固形分の主たる割合、即ち５０重量％以上用い、バインダーとともに含有する。親水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、多糖類等があるが、中でもポリビニルアルコールが好ましい。裏塗り層に求められる他の性能として、印字後印字面と重ね合わせたときに、裏塗り層に印字面のインクの溶剤が転写しないことが必要である。裏塗り層にインク中の溶剤が転写することによって、ヘーズ（透明性）が悪化したり、搬送性や加筆性が低下する場合がある。この点において、親水性バインダーとしてのゼラチンは、インク中の溶剤が裏写りしやすく好ましくない。従って、ゼラチンを用いる場合は、裏塗り層の全固形分に対して５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下の範囲で用いる。
【００３６】
裏塗り層に用いられるポリマーラテックスとしては、各種ポリマーラテックスが挙げられる。例えば、アクリル系ラテックスとしては、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヒドロキシアルキル基等のアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル類、アクリルニトリル、アクリルアミド、アクリル酸及びメタクリル酸等の単独重合体または共重合体、あるいは上記モノマーと、スチレンスルホン酸やビニルスルホン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、ビニルメチルエーテル、酢酸ビニル、スチレン、ジビニルベンゼン等との共重合体が挙げられる。
【００３７】
オレフィン系ラテックスとしては、ビニルモノマーとジオレフィン類のコポリマーからなるポリマーが好ましく、ビニルモノマーとしてはスチレン、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル等が好ましく用いられ、ジオレフィン類としてはブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
【００３８】
上記したポリマーラテックスは、組成、分散剤等によって、酸性〜アルカリ性まで、いろんなｐＨのものが存在するので、設定された膜面ｐＨに応じて適宜選択する必要がある。
【００３９】
本発明は、裏塗層の膜面ｐＨとインク受容層の膜面ｐＨとの差が１．０以内である。両者の膜面ｐＨの差を小さくすることによって、印字後の色相のバラツキが小さくなり、常に一定の印字品質が得られることが判った。カラー画像の印字において、特にシアンの色相が振れやすくカラー画像の色再現性を低下させていたが、本発明によって解消することができる。前述したように、インク受容層の膜面ｐＨを３．５〜５．５にして、更に裏塗り層の膜面ｐＨをインク受容層に近づけることによって、オリジナル画像の色再現性と耐水性が向上し、加えて色相のバラツキが防止できる。
【００４０】
裏塗り層の膜面ｐＨの調整は、前述したインク受容層の膜面ｐＨと同様に行うことができる。
【００４１】
本発明は、裏塗り層の固形分量（全乾燥塗布量）が、０．１ｇ／m²以上の場合に好適である。このように比較的厚みの大きな裏塗層を設けると、接触するインク受容層に対して影響が大きくなるため、本発明による膜面ｐＨの設定が重要な意味を持つ。特に裏塗り層の固形分量が０．２ｇ／m²以上のときに有効である。上限は、１０ｇ／m²程度である。
【００４２】
本発明において、インク受容層及び裏塗層の塗布方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等がある。
【００４３】
本発明のインクジェット記録材料は、インク受容層を２層以上設けてもよく、また、これらのインク受容層の下方、中間あるいは上方に、支持体との接着改良やインク受容層の保護のために、下塗り層、中間層、保護層、膨潤層等を設けてもよい。本発明のインク受容層の膜面ｐＨは、インク受容層の上に保護層や膨潤層等を塗設した場合、それらを含んだ表面ｐＨを意味する。
【００４４】
【実施例】
実施例１
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。なお、部とは固形分重量部を意味する。
【００４５】
支持体として、ＬＢＫＰ（５０部）とＬＢＳＰ（５０部）のパルプ配合からなる１２０ｇ／m²の基紙の表面に低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエ チレン（２０部）と酸化チタン（１０部）からなる樹脂組成物を、表面側に１８ｇ／m²、裏面側に２５ｇ／m²塗布してなる樹脂被覆紙を用意した。
【００４６】
上記支持体の一方の面（表面）に下記組成のインク受容層塗液を、他方の面（裏面）に下記組成の裏塗層塗液を塗布、乾燥してインクジェット記録シートを作成した。尚、インク受容層及び裏塗り層の膜面ｐＨが表１のようになるように調整した。
【００４７】
＜インク受容層＞
気相法シリカ １９ｇ／m²
（平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m²/ｇ）
アルキルアミンエピクロルヒドリン重縮合物 ０．６ｇ／m²
（カチオン性ポリマー、重量平均分子量約７千）
ポリビニルアルコール ４．７ｇ／m²
（商品名：PVA235、（株）クラレ製、ケン化度88％、平均重合度3500）
ほう酸 ０．７ｇ／m²
界面活性剤 ０．０６ｇ／m²
（商品名：SWAM AM-2150、日本サーファクタント製）
【００４８】
＜裏塗層＞
コロイダルシリカ ０．２２ｇ／m²
ポリマーラテックス ０．０５ｇ／m²
界面活性剤 ０．０１ｇ／m²
【００４９】
裏塗り層のコロイダルシリカ及びポリマーラテックスは、設定ｐＨに応じて適宜使い分けた。コロイダルシリカは、日産化学（株）社製のスノーテックス−Ｏあるいはスノーテックス−Ｃ、ポリマーラテックスは大日本インキ（株）社製のボンコートAN-155あるいは同社製ボンコートAN-170（両者共アクリル系ラテックス）を用いた。
【００５０】
【表１】

【００５１】
表１に示す各々のインクジェット記録シートについて、プリンター（セイコーエプソン社製PM-800C）を用いて、カラー画像をＣＭＹＫインクで２０枚連続印字を行った後、インク受容層と裏塗層が接触するように２０枚重ねたまま２時間放置し、１枚目（最下）と２０枚目（最上）の画像を評価した。画像評価は、最も変化しやすいＣのベタ画像（濃度１以上）について、ＪＩＳ−Ｚ８７２２で規定される測定方法に従い、ＪＩＳ−Ｚ８７３０に規定される、明度指数Ｌ*、知覚色度指数ａ*及びｂ*の値を、濃度計（ＧＲＥＴＡＧ社製のＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）で測定し、下記数１で表される△Ｅ_*ab値を求めた。△Ｅ_*ab値が小さいほど色相の変化が小さいことを表す。
【００５２】
【数１】

【００５３】
数１中、Ｌ_A*、ａ_A*及びｂ_A*は、２０枚目の測定値であり、Ｌ_B*、ａ_B*及びｂ_B*は、１枚目の測定値である。
【００５４】
上記試験の結果、本発明はいずれも△Ｅ_*ab値が０．５以下であり、色相の振れは確認できなかったが、比較はいずれも△Ｅ_*ab値が１．５を越えており、色相の振れがあった。
【００５５】
実施例２
実施例１と同様にして、インクジェット記録シートを作成した。但し、インク受容層と裏塗り層の膜面ｐＨの組み合わせを表２のようにした。
【００５６】
【表２】

【００５７】
上記記録シートについて、オリジナル画像の色再現性、光沢、及び耐水性の評価を以下の方法で実施した。
＜オリジナル画像の色再現性＞
実施例１と同様にしてカラー画像を印字を印字し、オリジナル画像と印字画像の色相を比較した。
＜光沢＞
未プリントの記録シート表面の光沢を目視で評価した。
＜耐水性＞
３５℃８０％（ＲＨ）の条件下に２日間放置した後、細線画像の滲みを評価した。
【００５８】
上記評価の結果、比較の記録シート９は、オリジナル画像の色再現性（特にＣの発色性の変化）に劣り、光沢も低いものであった。本発明の記録シート１０、１１、及び１２は、オリジナル画像の色再現性、光沢、耐水性において優れていた。比較の記録シート１３は、耐水性が低く、光沢も本発明の記録シートに対して劣っていた。また、本発明の中でも、記録シート１０と１１が耐水性及び光沢の面で記録シート１３より更に優れており、インク受容層の膜面ｐＨは３．５〜５．５がより好ましいことが判る。
【００５９】
実施例３
厚み１７５μmのポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記のインク受容層と裏塗り層を塗布した。尚、インク受容層と裏塗り層の膜面ｐＨが表３のようになるように調整した。
【００６０】
＜インク受容層＞
気相法シリカ １８ｇ／m²
（平均一次粒径12nm、BET法による比表面積200ｍ²/ｇ）
ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ０．６ｇ／m²
（カチオン性ポリマー、重量平均分子量約９千）
ポリビニルアルコール ４．５ｇ／m²
（商品名：PVA235、（株）クラレ製、ケン化度88％、平均重合度3500）
ほう酸 ０．６ｇ／m²
界面活性剤 ０．０６ｇ／m²
（商品名：SWAM AM-2150、日本サーファクタント製）
【００６１】
＜裏塗層＞
ポリビニルアルコール ４．０ｇ／m²
（商品名：PVA235、（株）クラレ製、ケン化度88％、平均重合度3500）
ほう酸 ０．７ｇ／m²
界面活性剤 ０．０６ｇ／m²
（商品名：SWAM AM-2150、日本サーファクタント製）
【００６２】
【表３】

【００６３】
上記記録シートについて、実施例１と同様にしてＣべた画像の△Ｅ_*ab値を求めた。その結果、本発明はいずれも△Ｅ_*ab値が０．５以下であるが、比較はいずれも△Ｅ_*ab値が１．５を越えていた。
【００６４】
【発明の効果】
上記の結果から明らかなように、本発明はインク受容層と裏塗層の膜面ｐＨの差を１．０以内にすることにより、印字画像の色相にバラツキのない高性能なインクジェット記録材料を実現することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording material, and more particularly to an ink jet recording material having a photo-like high gloss, excellent ink absorbability, and no hue variation after printing.
[0002]
[Prior art]
As a recording material used in the ink jet recording method, a porous ink absorbing layer made of a pigment such as amorphous silica and a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol on a support called ordinary paper or ink jet recording paper. The recording material provided is known.
[0003]
For example, JP-A Nos. 55-51583, 56-157, 57-107879, 57-107880, 59-230787, 62-160277, 62-184879, 62-183382 And a recording material obtained by applying a silicon-containing pigment such as silica to a paper support together with an aqueous binder has been proposed.
[0004]
In addition, JP-B-3-56552, JP-A-2-188287, JP-A-10-81064, JP-A-10-119423, JP-A-10-175365, JP-A-10-193976, JP-A-10-203006, JP-A-10-217601, JP-A-11-20300, JP-A-11-20306, JP-A-11-34481, etc. disclose synthetic silica fine particles by a vapor phase method (hereinafter referred to as vapor-phase method silica). It is disclosed to use. This gas phase method silica is an ultrafine particle having an average primary particle diameter of several nm to several tens of nm, and is characterized in that high gloss is obtained. In recent years, with the demand for photo-like recording sheets, glossiness has become increasingly important. Water resistance of polyolefin resin-coated paper (polyolefin resin such as polyethylene laminated on both sides of paper) and polyester film, etc. There has been proposed a recording material in which an ink-receiving layer mainly composed of vapor-phase method silica is coated on a support.
[0005]
On the other hand, a back coating layer is provided on the back surface of the ink jet recording material for the purpose of preventing curling and improving transportability. In particular, when the above-mentioned water-resistant support is used, a backing layer is usually used for maintaining the curl balance with the ink receiving layer, for preventing static charge, or for improving the transportability in the production process or printer. Is provided.
[0006]
Inkjet recording sheet is temporarily stored after printing with a printer, etc., with the printed surface and back side in contact, or after printing continuously with a printer, etc., the printed side and back side are overlaid It may be left temporarily at.
[0007]
Under the circumstances as described above, there has been a problem that the hue of the printed image fluctuates between the recording sheet superposed in contact with the back surface and the recording sheet that is not. Further, among the recording sheets superimposed in contact with the back surface, the hue of the printed image may be shaken depending on the overlapping time.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording material in which hues after printing are not varied for all printed matter including continuous printing when printing with a printer or the like. Another object of the present invention is to provide an ink jet recording material excellent in color reproducibility, water resistance and gloss of an original image.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
An object of the present invention is to provide an ink jet recording material having an ink receiving layer for printing only on one side of a water-resistant support and a backing layer not for printing on the other side of the support. The ink receiving layer contains inorganic fine particles and a hydrophilic binder, the inorganic fine particles are 50% by weight or more based on the total solid content, the hydrophilic binder is 35% by weight or less based on the inorganic fine particles, and , An ink receiving layer having a total solid content of more than 10 g / m ² , wherein the backing layer contains a major proportion of a binder selected from a hydrophilic binder and a polymer latex, or a major proportion of the binder and the major proportion of the binder. It is a backing layer containing colloidal silica and having a total solid content of 10 g / m ² or less, and the film surface pH of both the backing layer and the ink receiving layer is 3.5 to 5.5. Range of In, and was achieved by the ink jet recording material comprising a difference between the surface pH of the film surface pH of the backing layer wherein the ink-receiving layer is within 1.0.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
A preferred ink jet recording material of the present invention is one in which ink is absorbed in the voids formed in the film by the inorganic fine particles, and the void volume needs to be increased in order to exhibit high ink absorbability. For this reason, it is necessary to apply a relatively large amount of inorganic fine particles on the support, and the amount of the hydrophilic binder is preferably reduced in order to increase the porosity.
[0011]
Examples of the inorganic fine particles used in the present invention include various known fine particles such as silica and alumina. Silica is particularly preferable. The ink receiving layer, the inorganic fine particles is 10 g / m ² or more, and more preferably employed in the range especially 10 to 30 g / m ^2. If it is less than this range, the ink absorbency is inferior. The amount of the hydrophilic binder is 35% by weight or less, particularly preferably 10 to 30% by weight, based on the inorganic fine particles.
[0012]
In the present invention, the inorganic fine particles are contained in a major proportion in the ink receiving layer, that is, 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, more preferably 65% by weight or more with respect to the total solid content of the ink receiving layer. .
[0013]
Synthetic silica is classified into a wet method and a gas phase method. As the wet method silica, (1) a silica sol obtained through metathesis with an acid of sodium silicate or through an ion exchange resin layer, or (2) colloidal silica obtained by heating and aging this silica sol, or (3) gelling the silica sol By changing the production conditions, silica gel in which primary particles of several microns to 10 microns are converted into three-dimensional secondary particles having siloxane bonds, and (4) silica sol, sodium silicate, sodium aluminate, etc. There are synthetic silicic acid compounds mainly composed of silicic acid, such as those obtained by heating to form a silicic acid.
[0014]
Vapor phase silica is also called a dry method as opposed to a wet method, and is generally made by a flame hydrolysis method. Specifically, a method of making silicon tetrachloride by burning with hydrogen and oxygen is generally known, but silanes such as methyltrichlorosilane and trichlorosilane can be used alone or silicon tetrachloride instead of silicon tetrachloride. Can be used in a mixed state. Vapor phase silica is commercially available from Nippon Aerosil Co., Ltd. as Aerosil, and from Tokuyama Co., Ltd. as QS type.
[0015]
In the present invention, gas phase method silica is particularly preferable. The average particle diameter of primary particles of vapor-phase process silica particularly preferably used in the present invention is preferably 30 nm or less, and is preferably 15 nm or less in order to obtain higher gloss. More preferably the average particle diameter of primary particles is 3 to 15 nm (particularly 3 to 10 nm) a and a specific surface area by BET method is 200 meters ² / g or more (preferably 250~500m ² / g) is to use those. The BET method referred to in the present invention is one of powder surface area measurement methods by vapor phase adsorption, and is a method for determining the total surface area, that is, the specific surface area of a 1 g sample from the adsorption isotherm. Usually, nitrogen gas is often used as the adsorbed gas, and the most frequently used method is to measure the amount of adsorption from the change in pressure or volume of the gas to be adsorbed. The most prominent expression for expressing the isotherm of multimolecular adsorption is the Brunauer, Emmett, and Teller formula, called the BET formula, which is widely used for determining the surface area. The adsorption amount is obtained based on the BET equation, and the surface area is obtained by multiplying the area occupied by one adsorbed molecule on the surface.
[0016]
In the present invention, as the hydrophilic binder used together with the inorganic fine particles, various known binders can be used, and a hydrophilic binder that is highly transparent and can obtain higher ink permeability is preferably used. When using a hydrophilic binder, it is important that the hydrophilic binder does not swell during the initial penetration of the ink and block the voids. From this point of view, a hydrophilic binder having a relatively low swellability around room temperature is preferable. Used. Particularly preferred hydrophilic binders are fully or partially saponified polyvinyl alcohol or cation-modified polyvinyl alcohol.
[0017]
Particularly preferred among the polyvinyl alcohols are those having a degree of saponification of 80% or more or those completely saponified. Those having an average degree of polymerization of 200 to 5000 are preferred.
[0018]
The cation-modified polyvinyl alcohol has a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium group in the main chain or side chain of the polyvinyl alcohol as described in, for example, JP-A-61-10383. Polyvinyl alcohol.
[0019]
In the present invention, it is preferable to use a crosslinking agent (hardener) together with the hydrophilic binder. Specific examples of the crosslinking agent include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and chloropentanedione, bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1, 3,5 triazine, compound having reactive halogen as described in US Pat. No. 3,288,775, divinyl sulfone, compound having reactive olefin as described in US Pat. No. 3,635,718, US Patent N-methylol compounds as described in US Pat. No. 2,732,316, isocyanates as described in US Pat. No. 3,103,437, US Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983,611 Aziridine compounds such as these, carbodiimide compounds as described in US Pat. No. 3,100,704, Epoxy compounds as described in No. 3,091,537, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid, dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, chromium alum, zirconium sulfate, boric acid and inorganic cross-linking agents such as borate, etc. Can be used alone or in combination of two or more. Among these, boric acid or borate is particularly preferable.
[0020]
The ink receiving layer of the present invention preferably contains a cationic compound. Examples of the cationic compound include a cationic polymer and a water-soluble metal compound. Examples of the cationic polymer include polyethyleneimine, polydiallylamine, polydialkyldiallylamine, polyallylamine, alkylamine polymer, alkylamine epichlorohydrin polycondensate, JP-A-59-20696, 59-33176, and 59-33177. 59-1555088, 60-11389, 60-49990, 60-83882, 60-109894, 62-198493, 63-49478, 63-115780, 63-280681, JP-A-1-40371, JP-A-6-234268, JP-A-7-125411, JP-A-10-19376, and the like have polymers having primary to tertiary amino groups and quaternary ammonium bases. Preferably used. The molecular weight of these cationic polymers is preferably 5,000 or more, and more preferably about 5,000 to 100,000.
[0021]
The amount of these cationic polymers used is 1 to 10% by weight, preferably 2 to 7% by weight, based on the inorganic fine particles.
[0022]
In the present invention, the film surface pH of the ink receiving layer and the backing layer is J.P. According to the method described in TAPPI paper pulp test method N0.49, it is the surface pH measured 30 seconds after dropping distilled water on the membrane surface.
[0023]
In the present invention, the film surface pH of the ink receiving layer is 3.5 to 5.5 . It was found that the film surface pH was excellent in the print reproducibility of the original image and the water resistance after printing. That is, when the film surface pH of the ink receiving layer is lower than 3.5 , the hue of the original image is not faithfully reproduced, and when the film surface pH on the ink receiving layer side is higher than 5.5 , the water resistance is poor. . This phenomenon, Ru noticeable der particularly when using fumed silica.
[0024]
The pH of the ink receiving layer is preferably adjusted at the coating liquid stage, but the pH of the coating liquid does not necessarily match the film surface pH in the coated and dried state, so the relationship between the coating liquid and the film surface pH. Is previously determined by experiments or the like in order to obtain a predetermined film surface pH. The pH of the ink receiving layer coating solution is determined by appropriately combining acid or alkali. As the acid, inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid and phosphoric acid, and organic acids such as acetic acid, citric acid and succinic acid are used. As the alkali, sodium hydroxide, aqueous ammonia, potassium carbonate and trisodium phosphate are used. Alternatively, an alkali metal salt of a weak acid such as sodium acetate is used as the weak alkali.
[0025]
The ink receiving layer of the present invention can further contain various oil droplets in order to improve the brittleness of the film. Such oil droplets include hydrophobic high-boiling organic solvents (for example, liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicone oil, etc.) having a solubility in water at room temperature of 0.01% by weight or less, and polymer particles ( For example, particles obtained by polymerizing one or more polymerizable monomers such as styrene, butyl acrylate, divinylbenzene, butyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate) can be contained. Such oil droplets can be preferably used in the range of 10 to 50% by weight based on the hydrophilic binder.
[0026]
In the present invention, a surfactant can be added to the ink receiving layer. The surfactant used may be any of anionic, cationic, nonionic, and betaine types, and may be a low-molecular or high-molecular one. One or more surfactants are added to the ink-receiving layer coating liquid. When two or more surfactants are used in combination, an anionic one and a cationic one are used in combination. That is not preferable. The addition amount of the surfactant is preferably 0.001 to 5 g, more preferably 0.01 to 3 g with respect to 100 g of the binder constituting the ink receiving layer.
[0027]
In the present invention, the ink receiving layer further comprises a coloring dye, a coloring pigment, an ink dye fixing agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a pigment dispersant, an antifoaming agent, a leveling agent, an antiseptic, and a fluorescent brightening agent. Various known additives such as viscosity stabilizers and pH adjusters can also be added.
[0028]
The support used in the present invention is preferably a water resistant support. Polyester resin such as polyethylene terephthalate, diacetate resin, triacetate resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyvinyl chloride, polyimide resin, cellophane, celluloid and other plastic resin films, and polyolefin resin on both sides of paper And resin-coated paper laminated. The thickness of the water-resistant support used in the present invention is preferably about 50 to 300 μm.
[0029]
The base paper constituting the resin-coated paper preferably used in the present invention is not particularly limited, and generally used paper can be used. More preferably, for example, a smooth base paper used for a photographic support is used. preferable. As the pulp constituting the base paper, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp or the like is used alone or in combination of two or more. This base paper is blended with additives such as sizing agent, paper strength enhancer, filler, antistatic agent, fluorescent whitening agent, and dye generally used in papermaking.
[0030]
Further, a surface sizing agent, surface paper strengthening agent, fluorescent brightening agent, antistatic agent, dye, anchor agent and the like may be applied on the surface.
[0031]
In addition, the thickness of the base paper is not particularly limited, but preferably has a good surface smoothness such as a paper that is compressed by applying a pressure during or after paper making using a calendar or the like, and has a basis weight of 30 to 250 g / m ² is preferred.
[0032]
As the resin of the resin-coated paper, a polyolefin resin or a resin curable with an electron beam can be used. Examples of polyolefin resins include low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene, olefin homopolymers such as polypentene, or copolymers composed of two or more olefins such as ethylene-propylene copolymer, and mixtures thereof. Those having various densities and melt viscosity indices (melt index) can be used alone or in combination.
[0033]
In addition, in the resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate, fatty acid amides such as stearic acid amide and arachidic acid amide, zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, stearin Fatty acid metal salts such as magnesium acid, antioxidants such as Irganox 1010 and Irganox 1076, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, cecilian blue and phthalocyanine blue, magenta such as cobalt violet, fast violet and manganese purple It is preferable to add various additives such as pigments and dyes, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers in appropriate combinations.
[0034]
In the case of a polyolefin resin on a traveling base paper, the resin-coated paper that is preferably used in the present invention is produced by a so-called extrusion coating method in which a heat-melted resin is cast, and both surfaces thereof are coated with the resin. The In the case of a resin that is cured by an electron beam, the resin is applied by a commonly used coater such as a gravure coater or a blade coater, and then irradiated with an electron beam to cure and coat the resin. Moreover, it is preferable to subject the base paper to an activation treatment such as corona discharge treatment or flame treatment before coating the resin on the base paper. The surface (surface) on which the ink receiving layer of the support is applied has a glossy surface, a matte surface, etc., depending on the application, and the glossy surface is particularly preferentially used. Although it is not necessary to coat the back surface with resin, it is preferable to coat resin from the viewpoint of curling prevention. The back surface is usually a matte surface, and an active treatment such as corona discharge treatment or flame treatment can be applied to the front surface or both the front and back surfaces as necessary. Moreover, there is no restriction | limiting in particular as thickness of a resin coating layer, Generally, it coats on the surface or both surfaces by the thickness of 5-50 micrometers.
[0035]
The ink jet recording material of the present invention has a backing layer having a pH of 3.5 to 5.5 on the back surface (opposite surface of the ink receiving layer) of the support . The backing layer can be incorporated in combination inorganic antistatic agents, organic antistatic agents, hydrophilic binders Yapo Rimaratekku scan binders, hardeners, pigments, surfactants and the like as appropriate. One embodiment of the backing layer in the present invention contains a binder in the main proportion of the total solids, that is, in the range of 50 to 100% by weight. The free machine antistatic agent, colloidal silica is preferably used. In another embodiment of the backing layer of the present invention, colloidal silica as an antistatic agent is used in a main proportion of the total solids, that is, 50% by weight or more, and is contained together with a binder. The parent aqueous binder, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, there are polysaccharides, among them polyvinyl alcohol is preferred. As another performance required for the backing layer, it is necessary that the ink solvent on the printing surface does not transfer to the backing layer when it is superimposed on the printing surface after printing. When the solvent in the ink is transferred to the backcoat layer, the haze (transparency) may be deteriorated, and the transportability and writing property may be deteriorated. In this respect, gelatin as a hydrophilic binder is not preferable because the solvent in the ink tends to show through. Therefore, when gelatin is used, it is used in an amount of 50% by weight or less, preferably 30% by weight or less, based on the total solid content of the backing layer.
[0036]
Examples of the polymer latex used for the backing layer include various polymer latexes. For example, as acrylic latex, homopolymers or copolymers such as acrylic acid ester or methacrylic acid ester such as alkyl group, aryl group, aralkyl group, hydroxyalkyl group, acrylonitrile, acrylamide, acrylic acid and methacrylic acid Or a copolymer of the above monomers with styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, vinyl isocyanate, allyl isocyanate, vinyl methyl ether, vinyl acetate, styrene, divinylbenzene, etc. Is mentioned.
[0037]
As the olefin latex, a polymer comprising a copolymer of a vinyl monomer and a diolefin is preferable. As the vinyl monomer, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl acrylate, methyl methacrylate, vinyl acetate, or the like is preferably used. Examples include butadiene, isoprene, chloroprene and the like.
[0038]
The above-mentioned polymer latex has various pHs ranging from acidic to alkaline depending on the composition, the dispersing agent, etc., and therefore it is necessary to select appropriately according to the set film surface pH.
[0039]
In the present invention, the difference between the film surface pH of the backing layer and the film surface pH of the ink receiving layer is within 1.0 . It has been found that by reducing the difference in pH between the two film surfaces, the variation in hue after printing is reduced, and a constant print quality can always be obtained. In the printing of a color image, the hue of cyan in particular tends to fluctuate, and the color reproducibility of the color image is reduced, but this can be solved by the present invention . As before mentioned, the film surface pH of the ink-receiving layer in the 3.5 to 5.5, further by bringing the film surface pH of the backing layer to the ink receiving layer, the color reproducibility and water resistance of the original image In addition, the hue variation can be prevented.
[0040]
The film surface pH of the backing layer can be adjusted in the same manner as the film surface pH of the ink receiving layer described above.
[0041]
The present invention is suitable when the solid content (total dry coating amount) of the backing layer is 0.1 g / m ² or more. When a backing layer having a relatively large thickness is provided as described above, the influence on the ink receiving layer that comes into contact with the ink receiving layer becomes large. Therefore, the setting of the film surface pH according to the present invention is important. This is particularly effective when the solid content of the backing layer is 0.2 g / m ² or more. The upper limit is about 10 g / m ² .
[0042]
In the present invention, the method for applying the ink receiving layer and the backing layer is not particularly limited, and a known coating method can be used. For example, there are a slide bead method, a curtain method, an extrusion method, an air knife method, a roll coating method, a rod bar coating method, and the like.
[0043]
In the ink jet recording material of the present invention, two or more ink receiving layers may be provided, and in order to improve adhesion to the support and protect the ink receiving layer below, in the middle or above these ink receiving layers. An undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, a swelling layer, and the like may be provided. The film surface pH of the ink receiving layer of the present invention means a surface pH containing a protective layer, a swelling layer or the like on the ink receiving layer.
[0044]
【Example】
Example 1
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, the content of this invention is not restricted to an Example. In addition, a part means a solid content weight part.
[0045]
As a support, low-density polyethylene (70 parts), high-density polyethylene (20 parts) and titanium oxide (20 parts) were formed on the surface of a 120 g / m ² base paper composed of LBKP (50 parts) and LBSP (50 parts). the resin composition consisting of 10 parts), 18 g / m ² on the surface side, were prepared resin-coated paper formed by 25 g / m ² coated on the back side.
[0046]
The ink-receiving layer coating solution having the following composition was applied to one side (front surface) of the support, and the backing layer coating solution having the following composition was applied to the other side (back surface) and dried to prepare an ink jet recording sheet. In addition, the film surface pH of the ink receiving layer and the backing layer was adjusted as shown in Table 1.
[0047]
<Ink receiving layer>
Gas phase method silica 19g / m ²
(Average primary particle size 7 nm, specific surface area by the BET method: 300m ² / g)
Alkylamine epichlorohydrin polycondensate 0.6 g / m ²
(Cationic polymer, weight average molecular weight about 7,000)
Polyvinyl alcohol 4.7 g / m ²
(Product name: PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 88%, average polymerization degree 3500)
Boric acid 0.7g / m ²
Surfactant 0.06g / m ²
(Product name: SWAM AM-2150, manufactured by Nippon Surfactant)
[0048]
<Backcoat layer>
Colloidal silica 0.22 g / m ²
Polymer latex 0.05g / m ²
Surfactant 0.01 g / m ²
[0049]
The colloidal silica and polymer latex of the backing layer were properly used depending on the set pH. Colloidal silica is manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd. Snowtex-O or Snowtex-C, polymer latex is Dainippon Ink Co., Ltd. Boncoat AN-155 or Company Boncoat AN-170 (both acrylic) Latex) was used.
[0050]
[Table 1]

[0051]
For each of the inkjet recording sheets shown in Table 1, 20 color images were continuously printed with CMYK inks using a printer (PM-800C manufactured by Seiko Epson Corporation), and then the ink receiving layer and the backing layer were in contact with each other. In this way, the images were left for 2 hours while being stacked, and the first (bottom) and 20th (top) images were evaluated. The image evaluation is performed on a C solid image (density 1 or more) that is most likely to change, according to the measurement method defined in JIS-Z8722, and the lightness index L *, perceptual chromaticity index a *, and JIS-Z8730. The value of b * was measured with a densitometer (Spectrolino manufactured by GRETAG), and the ΔE _{* ab} value represented by the following formula 1 was obtained. The smaller the ΔE _{* ab} value, the smaller the change in hue.
[0052]
[Expression 1]

[0053]
In Equation 1, L _A *, a _A *, and b _A * are measured values of the 20th sheet, and L _B *, a _B *, and b _B * are measured values of the first sheet.
[0054]
As a result of the above test, in all of the present invention, ΔE _{* ab} value was 0.5 or less and hue fluctuation could not be confirmed, but in all comparisons, ΔE _{* ab} value _exceeded 1.5. There was a hue fluctuation.
[0055]
Example 2
An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1. However, Table 2 shows combinations of pHs of the ink receiving layer and the backing layer.
[0056]
[Table 2]

[0057]
The recording sheet was evaluated for the color reproducibility, gloss, and water resistance of the original image by the following method.
<Color reproducibility of the original image>
A color image was printed as in Example 1, and the hues of the original image and the printed image were compared.
<Glossy>
The gloss of the unprinted recording sheet surface was visually evaluated.
<Water resistance>
After leaving for 2 days under conditions of 35 ° C. and 80% (RH), bleeding of the fine line image was evaluated.
[0058]
As a result of the evaluation, the comparative recording sheet 9 was inferior in the color reproducibility of the original image (particularly the change in C color development) and low in gloss. The recording sheets 10, 11, and 12 of the present invention were excellent in color reproducibility, gloss, and water resistance of the original image. The comparative recording sheet 13 had low water resistance and gloss was inferior to that of the recording sheet of the present invention. In the present invention, the recording sheets 10 and 11 are further superior to the recording sheet 13 in terms of water resistance and gloss, and the film surface pH of the ink receiving layer is more preferably 3.5 to 5.5. .
[0059]
Example 3
The following ink receiving layer and backing layer were applied on a polyethylene terephthalate film support having a thickness of 175 μm. In addition, the film surface pH of the ink receiving layer and the backing layer was adjusted as shown in Table 3.
[0060]
<Ink receiving layer>
Gas phase method silica 18g / m ²
(Average primary particle diameter 12 nm, specific surface area 200 meters ² / g by BET method)
Dimethyl diallylammonium chloride homopolymer 0.6 g / m ²
(Cationic polymer, weight average molecular weight about 9,000)
Polyvinyl alcohol 4.5g / m ²
(Product name: PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 88%, average polymerization degree 3500)
Boric acid 0.6g / m ²
Surfactant 0.06g / m ²
(Product name: SWAM AM-2150, manufactured by Nippon Surfactant)
[0061]
<Backcoat layer>
Polyvinyl alcohol 4.0 g / m ²
(Product name: PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 88%, average polymerization degree 3500)
Boric acid 0.7g / m ²
Surfactant 0.06 g / m ²
(Product name: SWAM AM-2150, manufactured by Nippon Surfactant)
[0062]
[Table 3]

[0063]
For the recording sheet, the ΔE _{* ab} value of the C solid image was determined in the same manner as in Example 1. As a result, all of the present invention had ΔE _{* ab} values of 0.5 or less, but in all the comparisons, ΔE _{* ab} values _exceeded 1.5.
[0064]
【The invention's effect】
As is apparent from the above results, the present invention provides a high-performance ink jet recording material having no variation in the hue of the printed image by making the difference in film surface pH between the ink receiving layer and the backing layer within 1.0. Can be realized.

Claims (1)

耐水性支持体の一方の面にのみ印字に供するためのインク受容層を有し、該支持体の他方の面に印字に供しない裏塗層を有するインクジェット記録材料において、該インク受容層は、無機微粒子と親水性バインダーを含有しており、該無機微粒子は全固形分に対して５０重量％以上、該親水性バインダーは無機微粒子に対して３５重量％以下、且つ、全固形分の塗布量が１０ｇ／ m ² を超えるインク受容層であり、該裏塗層は、親水性バインダー及びポリマーラテックスから選ばれるバインダーを主たる割合で含有するか又は該バインダーと主たる割合のコロイダルシリカとを含有し、且つ、全固形分の塗布量が１０ｇ／ m ² 以下の裏塗層であり、前記裏塗層および前記インク受容層の膜面ｐＨが共に３．５〜５．５の範囲で、且つ、裏塗層の膜面ｐＨと前記インク受容層の膜面ｐＨとの差が１．０以内であることを特徴とするインクジェット記録材料。In an ink jet recording material having an ink receiving layer for use in printing only on one side of a water-resistant support , and having a backing layer not used for printing on the other side of the support, the ink receiving layer comprises : It contains inorganic fine particles and a hydrophilic binder, the inorganic fine particles are 50% by weight or more based on the total solid content, the hydrophilic binder is 35% by weight or less based on the inorganic fine particles, and the coating amount of the total solid content There is an ink-receiving layer exceeds 10 g / m ^2, said back coating layer contains a colloidal silica major proportions as or the binder contains a binder selected from hydrophilic binder and a polymer latex in primary rate, and, the coating amount of the total solids is backing layers below 10 g / m ^2, the range of the backing layer and surface pH of the ink-receiving layer are both 3.5 to 5.5, and, back Coating layer Jet recording material comprising a difference between the surface pH of the surface pH the ink-receiving layer is within 1.0.