JP4044175B2 - 光学活性化合物及び該化合物を含有する反強誘電性液晶組成物 - Google Patents

光学活性化合物及び該化合物を含有する反強誘電性液晶組成物 Download PDF

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液晶を用いた光スイッチング素子に使用する液晶材料として有用な新規な複数の不斉炭素を持つ光学活性化合物に関し、さらに、該化合物を含有する反強誘電性液晶組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
反強誘電性液晶は１９８８年にＣｈａｎｄａｎｉらによって発見され（Chandaniら，Jpn.J.Appl.Phys.,27,L279(1988). ）、現在液晶表示装置に使用されているネマチック液晶に代わる次世代液晶として注目されている。
【０００３】
現在液晶表示装置に用いられているネマチック液晶の応答速度は数十ミリ秒と遅いため、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）によって駆動するアクティブマトリックスと呼ばれる非常に生産コストの高い駆動法を用いて表示装置を構成している。また、ツイステッドネマチック（ＴＮ）と呼ばれる表示方式は、本質的に視野角が狭いという欠点を持っている。
一方、１９７５年Ｍｅｙｅｒらによって発見された強誘電性液晶（R.B.Meyer ら，J.Phys(France),36,L69,(1975).)は応答が高速である点から、表示品位の高い液晶ディスプレィを構成できると期待されたが、階調( グレー) 表示が困難なため現在でもフルカラー表示は実現されていない。
【０００４】
これに対して、前記反強誘電性液晶は、応答速度が数十マイクロ秒と高速であり、かつ液晶分子の応答が面内で起こるため視野角が広く、さらに直流印加時にも明確なしきい値を持つことから駆動が容易で、単純マトリックスと呼ばれる製造コストの低い駆動法で表示装置を構成することができ、試作品ではあるが、フルカラーの動画表示が達成されている。
以上のように、反強誘電性液晶を用いた液晶ディスプレィは、視野角が広く、かつ高品位な表示を低コストの単純マトリックスで実現できることが期待されている。
【０００５】
ところが、反強誘電性液晶相を示す化合物は非常に構造的に限定されており、下記構造式で示される化合物のように１−置換アルキル安息香酸エステルのような末端構造を持つ化合物がほとんどである。（福田敦夫監修「次世代液晶ディスプレイと液晶材料」シーエムシー（１９９２年）参照）。
【化２】
Figure 0004044175
（式中、Ｙはアルキル基あるいはパーフルオロアルキル基を表す。）
【０００６】
表示装置に用いる反強誘電性液晶は、現在使用されているネマチック液晶と同様に実用的な温度範囲を持ち、かつ表示品位に関わる様々な特性を求められるため、性質の異なる反強誘電性液晶化合物を混合し、液晶組成物とする必要がある。しかし、前述のように反強誘電性液晶相が出現する化合物の構造が限定されているため、許される構造的修飾は、コア構造への脂環、縮合環あるいはヘテロ環の導入、及びキラル末端鎖へのエーテル結合の導入等のみである。その結果、得られた化合物は非常に性質が類似しており、種々の特性を求められる実用的な液晶組成物を得ることは困難となっている。さらに上記化合物のように分子内に複数のエステル結合を持つ化合物は粘度が高いことが知られており、応答速度の高速化も困難である。そこで、実用的な特性を備えた反強誘電性液晶を得るためには、性質の異なる液晶化合物の開発が不可欠である。
【０００７】
一方、本発明者らは、下記のような構造を持つ化合物で反強誘電性液晶相が出現することを見出している。（特開平４ー８２８６２号公報参照。）
【化３】
Figure 0004044175
この化合物は２ーメチルアルカン酸を導入しており、反強誘電性液晶相を安定に示すが、コア構造が既知の反強誘電性液晶と類似しているため高粘性であり、また、しきい値が高いという問題がある。
【０００８】
本発明者らは、さらにジフェニルピリミジンのようなヘテロ環系のコアに２ーメチルアルカン酸を導入し、反強誘電性液晶相が出現することをも見出している（特開平９−３１０６３号公報参照）。この化合物は上述のエステル系化合物より粘度が低く、かつ高速に応答するため有用な化合物であるが、この化合物もしきい値が高いという問題を有している。
【０００９】
上記のような事情に鑑み、本発明者らは反強誘電性液晶相を示し、低粘性、かつしきい値の低い液晶化合物を探索すると共に、上記のようなしきい値の高い反強誘電性液晶のしきい値を低減させることが出来る光学活性化合物を探索し続けた結果、複数の不斉炭素を導入することにより、単独で反強誘電性液晶相を示し、しきい値の低い化合物、あるいは反強誘電性液晶相を示さないが上述のしきい値の高い化合物に添加することにより、しきい値を低減できる化合物を見出し、本発明を完成した。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、反強誘電性液晶相を示し、低粘性、かつ低しきい値の新規な光学活性化合物、及び反強誘電性液晶相を示さないが、しきい値の高い反強誘電性液晶に添加した場合にしきい値を低減できる新規な光学活性化合物及びこれらを含有する反強誘電性液晶組成物を提供することを目的としている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、反強誘電性液晶を示し、低粘性、かつ低しきい値の新規な光学活性化合物、及び反強誘電性液晶相は示さないが、しきい値の高い反強誘電性液晶に添加した場合にしきい値を低減できる新規な光学活性化合物に関し広範囲な検討を行い、本発明を完成した。
【００１２】
すなわち、本発明の第一の発明は光学活性化合物に関する発明であり、下記一般式（１）で表されることを特徴とする。
【化１】
Figure 0004044175
（式中Ｒ1 は炭素数５乃至１０のアルキル基、Ｒ2 は炭素数３乃至１０のアルキル基あるいは炭素数１乃至３の分岐基を有する総炭素数４乃至１２のアルキル基、Ｒ3 はフッ素原子、メチル基あるいはトリフルオロメチル基、Ｒ4 はメチル基、フッ素原子あるいはトリフルオロメチル基を表し、ｌ、ｍ、ｐは０又は１を表し、Ｘは−（ＣＨ2 ）q −Ｏ−、−ＯＣＯ−あるいは−ＣＯ2 −を表し、Ｙは−ＯＣＯ−、−ＣＯ2 −あるいは−Ｏ−（ＣＨ2 ）n −を表し、ｎ及びｑは１又は２を表す。但し、ｐが１の場合、Ｘが−（ＣＨ2 ）q −Ｏ−であればＲ3 はフッ素原子を表し、Ｙが−Ｏ−（ＣＨ2 ）n −であればＲ4 はフッ素原子を表し、また、ｐが０の場合、Ｘが−（ＣＨ2 ）q −Ｏ−又は−ＣＯ2 −で、Ｙが−ＯＣＯ−又は−Ｏ−（ＣＨ2 ）n のときは、Ｒ3 とＲ4 とは共にＦではない。Ｃ* は不斉炭素原子を表す。）で表される光学活性化合物に関する。
【００１３】
本発明の第２の発明は液晶組成物に関する発明であり、前記第１の本発明の光学活性化合物を少なくとも１種含有する反強誘電性液晶組成物に関する。
本発明の第３の発明は方法に関する発明であり、前記第１の本発明の光学活性化合物を少なくとも１種含有せしめることにより反強誘電性液晶組成物のしきい値を低減する方法に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明の光学活性化合物の好ましい化合物としては、前記一般式（１）におけるＲ3 、Ｒ4 、Ｘ、Ｙ、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びｑの各符号がつぎの表１〜表４に記載した意味を有しており、かつ各表に記載されていない前記一般式（１）における符号Ｒ1 がペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等から選ばれ、またＲ2 がプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、炭素数４〜１１のメチル置換アルキル基、炭素数５乃至１２のエチル置換アルキル基、及び、ジメチル置換アルキル基、炭素数６乃至１２のプロピル置換アルキル基、及びトリメチルアルキル基等から選ばれる化合物が例示される。
【００１５】
【表１】
No. R3 p X q l m Y n R4
1 F 1 -(CH2)q-O- 1 0 0 -OCO- - CH3
2 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(2) 0 -OCO- - CH3
3 F 1 -(CH2)q-O- 1 0 1(2) -OCO- - CH3
4 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(2) 1(2) -OCO- - CH3
5 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(3) 0 -OCO- - CH3
6 F 1 -(CH2)q-O- 1 0 1(3) -OCO- - CH3
7 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(3) 1(3) -OCO- - CH3
8 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(3) 1(2) -OCO- - CH3
9 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(2) 1(3) -OCO- - CH3
10 F 1 -(CH2)q-O- 2 0 0 -OCO- - CH3
11 F 1 -(CH2)q-O- 2 1(2) 0 -OCO- - CH3
12 F 1 -(CH2)q-O- 2 0 1(2) -OCO- - CH3
13 F 1 -(CH2)q-O- 2 1(2) 1(2) -OCO- - CH3
14 F 1 -(CH2)q-O- 2 1(3) 0 -OCO- - CH3
15 F 1 -(CH2)q-O- 2 0 1(3) -OCO- - CH3
16 F 1 -(CH2)q-O- 2 1(3) 1(3) -OCO- - CH3
17 F 1 -(CH2)q-O- 2 1(3) 1(2) -OCO- - CH3
18 F 1 -(CH2)q-O- 2 1(2) 1(3) -OCO- - CH3
19 F 0 -(CH2)q-O- 1 - 0 -OCO- - CH3
20 F 0 -(CH2)q-O- 1 - 1(2) -OCO- - CH3
21 F 0 -(CH2)q-O- 1 - 1(3) -OCO- - CH3
22 F 0 -(CH2)q-O- 2 - 0 -OCO- - CH3
23 F 0 -(CH2)q-O- 2 - 1(2) -OCO- - CH3
24 F 0 -(CH2)q-O- 2 - 1(3) -OCO- - CH3
25 CF3 1 -OCO- - 0 0 -O-(CH2)n- 1 F
26 CF3 1 -OCO- - 0 1(3) -O-(CH2)n- 1 F
27 CF3 1 -OCO- - 1(3) 0 -O-(CH2)n- 1 F
28 CF3 1 -OCO- - 1(3) 1(3) -O-(CH2)n- 1 F
【００１６】
【表２】
No. R3 p X q l m Y n R4
29 CF3 1 -OCO- - 1(2) 0 -O-(CH2)n- 1 F
30 CF3 1 -OCO- - 0 1(2) -O-(CH2)n- 1 F
31 CF3 1 -OCO- - 1(2) 1(2) -O-(CH2)n- 1 F
32 CF3 1 -OCO- - 1(2) 1(3) -O-(CH2)n- 1 F
33 CF3 1 -OCO- - 1(3) 1(2) -O-(CH2)n- 1 F
34 CF3 1 -OCO- - 0 0 -O-(CH2)n- 2 F
35 CF3 1 -OCO- - 0 1(3) -O-(CH2)n- 2 F
36 CF3 1 -OCO- - 1(3) 0 -O-(CH2)n- 2 F
37 CF3 1 -OCO- - 1(3) 1(3) -O-(CH2)n- 2 F
38 CF3 1 -OCO- - 1(2) 0 -O-(CH2)n- 2 F
39 CF3 1 -OCO- - 0 1(2) -O-(CH2)n- 2 F
40 CF3 1 -OCO- - 1(2) 1(2) -O-(CH2)n- 2 F
41 CF3 1 -OCO- - 1(2) 1(3) -O-(CH2)n- 2 F
42 CF3 1 -OCO- - 1(3) 1(2) -O-(CH2)n- 2 F
43 F 1 -(CH2)q-O- 1 0 0 -CO2- - CF3
44 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(3) 0 -CO2- - CF3
45 F 1 -(CH2)q-O- 1 0 1(3) -CO2- - CF3
46 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(3) 1(3) -CO2- - CF3
47 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(2) 0 -CO2- - CF3
48 F 1 -(CH2)q-O- 1 0 1(2) -CO2- - CF3
49 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(2) 1(2) -CO2- - CF3
50 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(2) 1(3) -CO2- - CF3
51 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(3) 1(2) -CO2- - CF3
52 CF3 1 -OCO- - 0 0 -OCO- - CH3
53 CF3 1 -OCO- 1 1(3) 0 -OCO- - CH3
54 CF3 1 -OCO- 1 0 1(3) -OCO- - CH3
【００１７】
【表３】
No. R3 p X q l m Y n R4
55 CF3 1 -OCO- 1 1(3) 1(3) -OCO- - CH3
56 CF3 1 -OCO- 1 1(2) 0 -OCO- - CH3
57 CF3 1 -OCO- 1 0 1(2) -OCO- - CH3
58 CF3 1 -OCO- 1 1(2) 1(2) -OCO- - CH3
59 CF3 1 -OCO- 1 1(2) 1(3) -OCO- - CH3
60 CF3 1 -OCO- 1 1(3) 1(2) -OCO- - CH3
61 F 1 -(CH2)q-O- 1 0 0 -O-(CH2)n- 1 F
62 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(3) 0 -O-(CH2)n- 1 F
63 F 1 -(CH2)q-O- 1 0 1(3) -O-(CH2)n- 1 F
64 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(3) 1(3) -O-(CH2)n- 1 F
65 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(2) 0 -O-(CH2)n- 1 F
66 F 1 -(CH2)q-O- 1 0 1(2) -O-(CH2)n- 1 F
67 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(2) 1(2) -O-(CH2)n- 1 F
68 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(2) 1(3) -O-(CH2)n- 1 F
69 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(3) 1(2) -O-(CH2)n- 1 F
70 F 1 -(CH2)q-O- 1 0 0 -O-(CH2)n- 2 F
71 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(3) 0 -O-(CH2)n- 2 F
72 F 1 -(CH2)q-O- 1 0 1(3) -O-(CH2)n- 2 F
73 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(3) 1(3) -O-(CH2)n- 2 F
74 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(2) 0 -O-(CH2)n- 2 F
75 F 1 -(CH2)q-O- 1 0 1(2) -O-(CH2)n- 2 F
76 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(2) 1(2) -O-(CH2)n- 2 F
77 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(2) 1(3) -O-(CH2)n- 2 F
78 F 1 -(CH2)q-O- 1 1(3) 1(2) -O-(CH2)n- 2 F
79 F 1 -(CH2)q-O- 2 0 0 -O-(CH2)n- 1 F
80 F 1 -(CH2)q-O- 2 1(3) 0 -O-(CH2)n- 1 F
【００１８】
【表４】
No. R3 p X q l m Y n R4
81 F 1 -(CH2)q-O- 2 0 1(3) -O-(CH2)n- 1 F
82 F 1 -(CH2)q-O- 2 1(3) 1(3) -O-(CH2)n- 1 F
83 F 1 -(CH2)q-O- 2 1(2) 0 -O-(CH2)n- 1 F
84 F 1 -(CH2)q-O- 2 0 1(2) -O-(CH2)n- 1 F
85 F 1 -(CH2)q-O- 2 1(2) 1(2) -O-(CH2)n- 1 F
86 F 1 -(CH2)q-O- 2 1(2) 1(3) -O-(CH2)n- 1 F
87 F 1 -(CH2)q-O- 2 1(3) 1(2) -O-(CH2)n- 1 F
88 F 1 -(CH2)q-O- 2 0 0 -O-(CH2)n- 2 F
89 F 1 -(CH2)q-O- 2 1(3) 0 -O-(CH2)n- 2 F
90 F 1 -(CH2)q-O- 2 0 1(3) -O-(CH2)n- 2 F
91 F 1 -(CH2)q-O- 2 1(3) 1(3) -O-(CH2)n- 2 F
92 F 1 -(CH2)q-O- 2 1(2) 0 -O-(CH2)n- 2 F
93 F 1 -(CH2)q-O- 2 0 1(2) -O-(CH2)n- 2 F
94 F 1 -(CH2)q-O- 2 1(2) 1(2) -O-(CH2)n- 2 F
95 F 1 -(CH2)q-O- 2 1(2) 1(3) -O-(CH2)n- 2 F
96 F 1 -(CH2)q-O- 2 1(3) 1(2) -O-(CH2)n- 2 F
97 F 1 -CO2- - 0 0 -OCO- - CH3
98 F 1 -CO2- - 1(3) 0 -OCO- - CH3
99 F 1 -CO2- - 0 1(3) -OCO- - CH3
100 F 1 -CO2- - 1(3) 1(3) -OCO- - CH3
101 F 1 -CO2- - 1(2) 0 -OCO- - CH3
102 F 1 -CO2- - 0 1(2) -OCO- - CH3
103 F 1 -CO2- - 1(2) 1(2) -OCO- - CH3
104 F 1 -CO2- - 1(2) 1(3) -OCO- - CH3
105 F 1 -CO2- - 1(3) 1(2) -OCO- - CH3
【００１９】
各表中、l,m の（ ）内数字は置換位置を示す。
【００２０】
前記各表に記載されている基本構造を有する本発明の各化合物は、単独で反強誘電性液晶相を示し、反強誘電性液晶相におけるしきい値が低い。又は反強誘電性液晶相を示さなくとも、しきい値の高い反強誘電性液晶に添加してそのしきい値を低減させることが出来るし、さらに本発明の化合物は２種類以上混合して使用することもできる。
また、本発明の化合物は、既知の反強誘電性液晶化合物との相溶性が良いため、それらの化合物と混合しても容易に反強誘電性液晶組成物を得ることができる。好ましい既知の反強誘電性液晶化合物としては末端に下記の基を有する化合物を挙げることができる。
【００２１】
【化４】
Figure 0004044175
（ここで、Ｒ7 は直鎖アルキル基あるいはエーテル結合を有するアルキル基を示す。）
【００２２】
特に好ましい具体的な化合物としては、以下の各化合物が挙げられる。
【化５】
Figure 0004044175
【００２３】
（式中Ｒ7 は直鎖アルキル基あるいはエーテル結合を有するアルキル基を表し、Ｒ8 はアルキル基又はアルコキシ基を表し、ｓは１又は２を表し、ｔは０又は１を表す。）
また、前記各一般式中のフェニレン基の水素が一部フッ素置換された化合物等を挙げることが出来る。
【００２４】
本発明の光学活性化合物と上述の公知の反強誘電性液晶化合物あるいはその組成物とを混合し、反強誘電性液晶組成物を得る場合、本発明の光学活性化合物の中で、反強誘電性液晶相を示す化合物は１乃至８０重量％添加されることが好ましい。但し、一般式（１）で示される本発明の光学活性化合物において、ｐ＝０の化合物は反強誘電性液晶相上限温度が低く、組成物の反強誘電性液晶相上限温度を低下させるため、１乃至５０重量％添加されることが好ましい。
【００２５】
また、本発明の光学活性化合物において、反強誘電性液晶相あるいは液晶相を示さない化合物は、しきい値の高い反強誘電性液晶化合物及び組成物に１乃至３０重量％添加した場合、安定に反強誘電性液晶相を示し、かつしきい値が低減できることから、反強誘電性液晶相あるいは液晶相を示さない化合物でも１乃至３０重量％添加されることが好ましい。
【００２６】
一方、本発明の光学活性化合物はフェニルピリミジン、フェニルベンゾエート類のような公知のスメクチックＣ相あるいはキラルスメクチックＣ相を示し、反強誘電性液晶相を示さない化合物との相溶性も高いため、反強誘電性液晶相の層構造を維持できる範囲内で、これらの化合物と混合し反強誘電性液晶組成物を得ることが出来る。この場合、スメクチックＣ相あるいはキラルスメクチックＣ相を示し、反強誘電性液晶相を示さない化合物の組成は４０重量％以内であることが望ましく、３０重量％以内であることがさらに好ましい。
【００２７】
このように、本発明の液晶性化合物の多くは安定に反強誘電性液晶相を示し、反強誘電性液晶を用いた電気光学素子等に使用することができる。また、本発明の化合物は、従来知られている多くの液晶性化合物との相溶性も良く、温度特性が改良された液晶材料を提供することが出来る。
さらに、本発明の光学活性化合物を、しきい値の高い反強誘電性液晶化合物に添加してしきい値を低下させ、より望ましい反強誘電性液晶組成物を得ることも出来る。
【００２８】
前記一般式（１）で表される本発明の光学活性化合物は、例えば次のような方法で合成することが出来る。光学活性な２−メチルアルカン酸類は、相当する２−メチル−２−アルケン酸を不斉水素化するか、あるいはラセミ体の２−メチルアルカン酸又はその誘導体をリパーゼ等を用いて光学分割すること等により得ることが出来る。
また、光学活性な２−または３−フルオロアルキル誘導体は、相当する２−又は３−ヒドロキシアルキル誘導体類を、ヘキサフルオロプロペンジエチルアミンのようなフッ素化剤で、フッ素化することにより合成することが出来る。
なお、２−フルオロアルカン酸類は２−フルオロ−２−アルケン酸を不斉水素化することによって得られ、２−フルオロアルキル誘導体は２−フルオロアルカン酸類を還元して２−フルオロアルカノールとした後、ピリジン等の塩基存在下、メシルクロリドあるいはトシルクロリド等と反応させて、所定の誘導体とすることも出来る。１，１，１−トリフルオロ−２−アルカノール類はリパーゼによる光学分割等によって得ることが出来る。
【００２９】
コア部分は定法により合成し、両末端の保護基を選択して、順次相当する光学活性化合物と反応させることで本発明の化合物を得ることが出来る。
一般式（１）において、ｐ＝１、Ｘは−（ＣＨ2 ）q −Ｏ−、Ｙは−ＯＣＯ−の化合物の合成法を示す。まず定法に従って、ベンジル基のような保護基を導入した（３−ジメチルアミノ−２−フェニルプロペニリデン）ジメチルアンモニウム過塩素酸塩誘導体と、ｐ−ヒドロキシベンズアミジン塩酸塩類とからジフェニルピリミジン誘導体を得る。遊離のヒドロキシル基を２−ジヒドロピラン、ビニルエチルエーテルあるいはｐ−メトキシベンジルクロリド等を用いて保護し（Ｒ10）、もう一方の保護基を脱保護する（Ｒ9 ：ベンジルの場合はパラジウム−炭素による脱保護）。その後、定法により２−フルオロアルキルメシレートあるいはトシレート等を用いてエーテル化し、さらに酸等でもう一方の保護基を脱離させ、通常のエステル化により目的物を得ることが出来る。合成ルートの例を以下に示す。
【００３０】
（１）ｐ＝１、Ｘは−（ＣＨ2 ）q −Ｏ−、Ｙは−ＯＣＯ−の場合。
【化６】
Figure 0004044175
【００３１】
次に一般式（１）においてｐ＝０、Ｘは−（ＣＨ2 ）q −Ｏ−、Ｙは−ＯＣＯ−の化合物の合成法について述べる。これは当然ながら上述のような一般的なピリミジン環形成法によっても合成できるが、今回は２−クロロ−５−メトキシ−１，３−ピリミジンと置換基を有するフェニルハライドから調製したグリニア試薬とのニッケル系触媒を用いたクロスカップリング反応による合成法を採用した。得られたメトキシ体を水酸化ナトリウム存在下加熱することにより脱メチルを行い、その後上述の反応と同様にエーテル化、脱保護、エステル化により、目的物を合成した。この合成ルートのスキームを示す。
【００３２】
（２）ｐ＝０、Ｘは−（ＣＨ2 ）q −Ｏ−、Ｙは−ＯＣＯ−の場合。
【化７】
Figure 0004044175
【００３３】
（３）一般式（１）においてＸが−ＣＯ２−、Ｙが−ＯＣＯ−あるいは−Ｏ−（ＣＨ2 ）n −の化合物は前述［化６］の化合物（Ａ）と２−置換アルカン酸あるいは２−フルオロアルキルメシレート等を用いて反応させ、さらに酸等でもう一方の保護基を脱離させ、通常のエステル化により目的物を得ることが出来る。
（４）一般式（１）において、Ｘが−ＯＣＯ−あるいはＹが−ＣＯ2 −の化合物は下記化合物から同様に合成することが出来る。
【００３４】
【化８】
Figure 0004044175
ここで環Ｃは1,3-ピリミジン環を示し、Ｒ”はベンジル基等の保護基を示す。
【００３５】
（５）一般式（１）において、Ｘが−（ＣＨ2 ）q Ｏ−及びＹが−Ｏ（ＣＨ2 ）n −の化合物は前記の合成ルートに示した（Ａ）の化合物を脱保護した後、２倍モルの２−フルオロアルキルメシレート等を用いてエーテル化することにより合成することが出来る。
【００３６】
【実施例】
以下に実施例を示し、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。実施例中に示した相転移点は、ホットステージを備えた偏光顕微鏡下での目視観察及び示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定で決定した。また、各液晶相の判定は、いわゆる混和試験及びコンタクト試験により行った。
さらに、各液晶性化合物及び組成物の評価にはガラス基板に透明導電膜（インジウム錫酸化物：ＩＴＯ）を設け、ポリイミド、ポリビニルアルコールのような配向膜をコートし、ラビングした後、そのラビング方向が平行になるように張り合わせた液晶評価セルを用いた。なお、このセルのセルギャップは２．３ミクロンであった。
【００３７】
また、しきい値等の電気光学効果は、直交ニコルの状態に配置した偏光子と検光子の間に、温度制御した液晶セルを配置し、Ｈｅ−Ｎｅレーザを照射し、電圧印加時の液晶の応答を、光電子増倍管で測定した透過率変化の観測によって行った。 なお、しきい値は、三角波印加時に、暗レベルを透過率０％、明レベルを１００％とし、９０％透過時の印加電圧として定義した。なお、実施例中で使用するＴｃとは反強誘電性液晶相上限温度を示す。
【００３８】
実施例１
５−（４−（（Ｓ）−２−フルオロオクチルオキシ）フェニル）−２−（４−（（Ｓ）−２，６−ジメチルヘプタノイルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
（１）５−（４−（（Ｓ）−２−フルオロオクチルオキシ）フェニル）−２−（４−（テトラヒドロピラニルオキシオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
窒素気流下、反応フラスコに（Ｓ）−２−フルオロオクチルトシレート１. ３ｇ、５−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（４−（テトラヒドロピラニルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジン１. ２５ｇ、炭酸カリウム０. ６７ｇ、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３８ｍｌを加え、８０℃にて一晩撹拌した。冷却後、氷水中へ反応物を投入し酢酸エチルにて抽出し、得られた有機層から溶媒を留去することによって粗生成物を得た。このものをシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（トルエン/ 酢酸エチル＝３/ １、容量比、以下同様）にて精製することにより１. ６１ｇの目的物を得た。収率９４. １％。
【００３９】
（２）５−（４−（（Ｓ）−２−フルオロオクチルオキシ）フェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ピリミジンの合成
反応フラスコに、５−（４−（（Ｓ）−２−フルオロオクチルオキシ）フェニル）−２−（４−（テトラヒドロピラニルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジン１. ６１ｇ、クロロホルム３０ｍｌ、メタノール１００ｍｌを加え、室温にて撹拌しながらパラトルエンスルホン酸一水和物０. １１ｇを加えそのまま室温にて一晩撹拌した。撹拌後、反応液に飽和重曹水を加え中和した後に溶媒を留去することによって粗生成物が得られた。このものをシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（トルエン/ 酢酸エチル＝１/ １）にて精製することにより目的物が１. ３３ｇ得られた。収率９９. ６％。
【００４０】
（３）５−（４−（（Ｓ）−２−フルオロオクチルオキシ）フェニル）−２−（４−（（Ｓ）−２，６−ジメチルヘプタノイルオキシ）フェニル）ー１，３−ピリミジンの合成
反応フラスコに、５−（４−（（Ｓ）−２−フルオロオクチルオキシ）フェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ピリミジン１. ３３ｇ、（Ｓ）−２、６−ジメチルヘプタン酸０. ５４ｇ、塩化メチレン２０ｍｌ、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）０. ８３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）少量を加え、室温で一晩撹拌した。不溶物を濾過後、溶媒を留去し得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（トルエン/ 酢酸エチル＝１０/ １）で精製することによって１. １９ｇの目的物を得た。収率６６. ４％。
【００４１】
1H-NMR(CDCl3) δ ppm: 0.88-0.92(m,9H),1.26-1.44(m,16H),1.55-1.60(m,1H), 1.80(m,3H),2.71-2.73(m,1H),4.10-4.11(m,1H),4.16-4.18(m,1H),4.86(dm,1H,J=48.7Hz),7.08(d,2H,J=8.9Hz),7.22(d,2H,J=8.8Hz),7.57(d,2H,J=8.9Hz),8.51(d,2H,J=9.0Hz),8.97(s,2H)
MS(m/z) : 534 (M+ )
【００４２】
この化合物は１３６. １℃で融解し、等方性液体相へ転移するが、冷却するとモノトロピックに反強誘電性液晶相を示した。この反強誘電性液晶相から等方性液体へ転移温度は１３５℃であった。
この化合物を液晶セルに注入し、１２０℃（Ｔｃ−１５℃）で測定したしきい値は２０Ｖであった。なお、この化合物は等方性液体から直接反強誘電性液晶相を示す。通常この様な相系列を持つ化合物はラビングセルで配向させるのは困難であるが、この化合物は上述の液晶セルで良好に配向するといった優れた特性も持っていることが判った。
【００４３】
比較例１
光学活性な２，６−ジメチルヘプタン酸のみを導入した化合物、即ち５−（４−デシルフェニル）−２−（４−（（Ｓ）−２，６−ジメチルヘプタノイルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンを合成したところ、この化合物は１００．７℃で融解して反強誘電性液晶相を示し、１３１．７℃で等方性液体となった。この化合物を液晶セルに注入し、１１６．７℃（Ｔｃ−１５℃）で測定したところ、しきい値は５９Ｖであった。実施例１の液晶に比べてしきい値が非常に高い。
本発明の化合物は２−メチルアルカン酸に加え、光学活性なフッ素置換アルキル基をも導入しており、このことによって著しくしきい値が改良できることが判る。
【００４４】
実施例２
比較例１に示した化合物に実施例１で示した化合物を１１．１重量％添加して反強誘電性液晶組成物（Ｔｃ＝１２５℃）を得た。この組成物を液晶セルに注入し、Ｔｃ−５℃で測定したところ、しきい値は３６Ｖであった。比較例１の化合物のＴｃ−５℃でのしきい値は４４Ｖであり、実施例１の化合物を添加することによりしきい値が改良でき、より優れた特性を持つ反強誘電性液晶組成物が得られることが判った。
【００４５】
実施例３
５−（３−フルオロ−４−（（Ｓ）−２−フルオロオクチルオキシ）フェニル）−２−（３−フルオロ−４−（（Ｓ）−２，６−ジメチルヘプタノイルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
実施例１（１）において５−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（４−（テトラヒドロピラニルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンを５−（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−フルオロ−４−（テトラヒドロピラニルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンに代えた以外は実施例１と同様に行って標題化合物を得た。
【００４６】
1H-NMR(CDCl3) δ ppm: 0.89-0.91(m,9H),1.26(m,2H),1.32-1.44(m,1 4H),1.55-1.60(m,1H),1.81-1.87(m,3H),2.75-2.80(m,1H),4.18-4.20(m,1H),4.23-4.26(m,1H),4.88(dm,1H,J=49.0Hz), 7.12-7.16(m,1H),7.22-7.24(m,1H),7.33-7.40(m,2H),8.28-8.33(m,2H),8.97(s,2H)
MS(m/z) : 570 (M+ )
この化合物は７８．７℃で融解し、反強誘電性液晶相を示し、９９．２℃で等方性液体へ転移した。
【００４７】
実施例４
５−（４−（（Ｓ）−２−フルオロオクチルオキシ）フェニル）−２−（３−フルオロ−４−（（Ｓ）−２−メチルオクタノイルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
実施例１（１）において５−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（４−（テトラヒドロピラニルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンを５−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−フルオロ−４−（１−エトキシエチル）フェニル）−１，３−ピリミジンに代え、また実施例１（３）において（Ｓ）−２、６−ジメチルヘプタン酸を（Ｓ）−２−メチルオクタン酸に代えた以外は実施例１と同様に行って標題化合物を得た。
【００４８】
1H-NMR(CDCl3) δ ppm: 0.89-0.94(m,6H),1.31-1.48(m,19H),1.55-1.60(m,1H), 1.81-1.86(m,3H),2.76-2.81(m,1H),4.10-4.21(m,2H),4..88 (dm,1H,J=48.5Hz),7.10(d,2H,J=8.8Hz),7.24-7.26(m,1H),7.59(d,2H,J=8.8Hz),8.30-8.35(m,2H),8.99(s,2H)
MS(m/z) : 552 (M+ )
この化合物は９８℃で融解し、反強誘電性液晶相を示し、１２８℃で強誘電性液晶相へ転移し、さらに１２９℃でスメクティックA 相を示し、１４２℃で等方性液体へ転移した。
【００４９】
実施例５
５−（３−フルオロ−４−（（Ｓ）−２−フルオロデシルオキシ）フェニル）−２−（２−フルオロ−４−（（Ｓ）−２，６−ジメチルヘプタノイルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
（１）５−（３−フルオロ−４−（（Ｓ）−２−フルオロデシルオキシ）フェニル）−２−（２−フルオロ−４−（４−メトキシベンジルオキシ）−１，３−ピリミジンの合成
窒素気流下、反応フラスコに（Ｓ）−２−フルオロデシルトシレート０. ７ｇ、５−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２−フルオロ−４−（４−メトキシベンジルオキシ）−１，３−ピリミジン０. ９ｇ、炭酸カリウム０. ４４ｇ、ＤＭＦ３０ｍｌを加え、８０℃にて一晩撹拌した。冷却後、氷水中へ反応物を投入しクロロホルムにて抽出し、得られた有機層から溶媒を留去する事によって１. ３ｇの粗生成物を得た。続いてこの粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（トルエン/ 酢酸エチル＝２/ １）で精製することによって１. １ｇの目的物を得た。
【００５０】
（２）５−（３−フルオロ−４−（（Ｓ）−２−フルオロデシルオキシ）フェニル）−２−（２−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ピリミジンの合成
反応フラスコに５−（３−フルオロ−４−（（Ｓ）−２−フルオロデシルオキシ）フェニル）−２−（２−フルオロ−４−（４−メトキシベンジルオキシ）−１，３−ピリミジン１. １ｇ、塩化メチレン５０ｍｌを加えトリフルオロ酢酸１３ｇを室温にて滴下し、２時間撹拌した。撹拌後、氷水中に反応物を投入し、クロロホルムにて抽出後溶媒を留去し、得られる粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（トルエン/ 酢酸エチル＝５/ １）で精製することによって０. ８ｇの目的物を得た。
【００５１】
（３）５−（３−フルオロ−４−（（Ｓ）−２−フルオロデシルオキシ）フェニル）−２−（２−フルオロ−４−（（Ｓ）−２，６−ジメチルヘプタノイルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
反応フラスコに５−（３−フルオロ−４−（（Ｓ）−２−フルオロデシルオキシ）フェニル）−２−（２−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ピリミジン０. ８ｇ、（Ｓ）−２、６−ジメチルヘプタン酸０. ３２ｇ、塩化メチレン２４ｍｌ、ＤＣＣ０. ６５ｇ、ＤＭＡＰ少量を加え、室温で一晩撹拌した。不溶物を濾過後、溶媒を留去し得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（トルエン/ 酢酸エチル＝３/ １）で精製することによって１. ４ｇの目的物を得た。
【００５２】
1H-NMR(CDCl3) δ ppm: 0.87(m,9H),1.25-1.44(m,20H),1.56(m,1H),1 .79-1.81(m,3H),2.71-2.72(m,1H),4.18-4.21(m,1H),4.24-4.26(m,1H),4.78(dm,1H,J=48.7Hz),7.03-7.06(m,1H),7.14-7.16(m,1H),7.34-7.41(m,2H),8.18-8.22(m,1H),9.01(s,2H)
MS(m/z) 598 (M + )
この化合物は８２℃で融解し、反強誘電性液晶相を示し、９５℃で等方性液体へ転移した。この化合物を液晶セルに注入し、９０℃で測定したしきい値は±７Ｖと非常に低かった。
【００５３】
実施例６
５−（４−（（Ｒ）−３−フルオロデシルオキシ）フェニル）−２−（４−（（Ｓ）−２，６−ジメチルヘプタノイルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
実施例４（１）において（Ｓ）−２−フルオロデシルトシレートを（Ｒ）−３−フルオロデシルメシレートに代えた以外は実施例４と同様に行って標題化合物を得た。
【００５４】
1H-NMR(CDCl3) δ ppm: 0.89-0.91(m,9H),1.21-1.28(m,2H),1.32-1.38(m,8H) 1.41-1.49(m,4H),1.55-1. 60(m,1H),1.78-1.1.86(m,3H),2.08(m,1H),2.12(m,1H),2.71-2.73(m,1H),4.71,4.81(m,1H),7.06(d,2H,J=8.9Hz),7.22 (d,2H,J=8.9Hz),7.56(d,2H,J=8.8Hz),8.51(d,2H,J=9.0Hz),8.97(s,2H) MS(m/z) : 562 (M+ )
【００５５】
この化合物は１３２. ２℃で融解し、反強誘電性液晶相を示し、１５１. ７℃で強誘電性液晶相を示し、１５２. ６℃で等方性液体へ転移した。この化合物を液晶セルに注入し、１３６．７℃（Ｔｃ−１５℃）で測定したチルト角は４０度、しきい値は３５Ｖであった。この化合物のしきい値は２−フルオロアルキル基を導入した化合物に比べて高いが、比較例１に示した化合物よりしきい値が低く、かつチルト角が４０度と非常に広い。反強誘電性液晶のチルト角は４５度が最適値であるが、公知の反強誘電性液晶は３０度前後のチルト角しか持っていない。標題化合物のチルト角は４０度と最適値に近く、非常に優れた特性を持つことが判った。
【００５６】
実施例７
５−（４−（（Ｒ）−３−フルオロオクチルオキシ）フェニル）−２−（４−（（Ｓ）−２，６−ジメチルヘプタノイルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
実施例４において（Ｒ）−３−フルオロオクチルメシレートを（Ｒ）−３−フルオロオクチルメシレートに代えた以外は実施例４と同様に行って表題化合物を得た。
【００５７】
1H-NMR(CDCl3) δ ppm: 0.89-0.91(m,9H),1.21-1.28(m,2H),1.32-1.3 8(m,8H),1.41-1.49(m,4H),1.55-1.60(m,1H),1.78-1.86(m,3H),2.08(m,1H),2.12(m,1H),2.71-2.73(m,1H),4.15-4.21(m,2H),4.78(dm,1H,J=48.7Hz),7.06(d,2H,J=8.9Hz),7.22(d,2H,J=8.9Hz),7.56(d,2H,J=8.8Hz),8.51(d,2H,J=9.0Hz),8.97(s,2H) MS(m/z) : 534 (M+ )
この化合物は１１６. ３℃で融解し、反強誘電性液晶相を示し、１４６. ９℃で等方性液体へ転移した。
【００５８】
実施例８
５−（（Ｓ）−２−フルオロデシルオキシ）−２−（４−（（Ｓ）−２−メチルヘプタノイルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
（１）５−（（Ｓ）−２−フルオロデシルオキシ）−２−（４−ベンジルオキシフェニル）−１，３−ピリミジンの合成
窒素気流下、反応フラスコに５−ヒドロキシ−２−（４−ベンジルオキシフェニル）−１，３−ピリミジン０. ７ｇ、（Ｓ）−２−フルオロデシルトシレート０. ９４ｇ、ＤＭＦ１０ｍｌ、炭酸カリウム０. ５２ｇを加え８０℃にて２０時間撹拌した。冷却後、氷水中に反応物を投入しクロロホルムにて抽出した後、クロロホルムを留去して粗生成物１. ８ｇを得た。続いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（トルエン/ 酢酸エチル＝１０/ １）にて精製することによって１. １ｇの目的物を得た。収率９６. ３％。
【００５９】
（２）５−（（Ｓ）−２−フルオロデシルオキシ）−２−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ピリミジンの合成
窒素気流下、反応フラスコに５−（（Ｓ）−２−フルオロデシルオキシ）−２−（４−ベンジルオキシフェニル）−１，３−ピリミジン１. １ｇ、ＴＨＦ５０ｍｌ、メタノール２０ｍｌ、パラジウム−炭素（１０％）０. ２２ｇを加え、水素置換を行った後常圧水素化を行った。
反応終了後、パラジウム−炭素を濾過し濾液より溶媒を留去して粗生成物０. ９２ｇを得た。続いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（トルエン/ 酢酸エチル＝３/ １）で精製することによって０. ６ｇの目的物を得た。収率８４. ４％。
【００６０】
（３）５−（（Ｓ）−２−フルオロデシルオキシ）−２−（４−（（Ｓ）−２−メチルヘプタノイルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
反応フラスコに５−（（Ｓ）−２−フルオロデシルオキシ）−２−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ピリミジン０. ６ｇ、塩化メチレン３０ｍｌ、ＤＣＣ０. ５１ｇ、ＤＭＡＰ少量を加え室温にて一晩撹拌した。不溶物を濾過後、濾液より溶媒を留去して粗生成物を得、このものをシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（トルエン/ 酢酸エチル＝３/ １）にて精製することによって０. ４２ｇの目的物を得た。収率５３. ８％。
【００６１】
1H-NMR(CDCl3) δ ppm:0.89-0.93(m,6H),1.32-1.45(m,17H),1.55-1.6 0(m,1H),1.78-1.84(m,3H)2.73-2.78(m,1H),4.18-4.20(m,1H),4.24-4.25(m,1H),4.87(dm,1H,J=48.6Hz),7.17-7.21(m,1H),8.15-8.20(m,2H),8.48(s,2H)
MS(m/z) : 463 (M+ +H)
この化合物は７０℃で融解し等方性液体へ転移するが、冷却するとモノトロピックに反強誘電性液晶相を示した。この反強誘電性液晶相から等方性液体への転移点は４２℃であった。
【００６２】
実施例９
５−（（Ｓ）−２−フルオロオクチルオキシ）−２−（３−フルオロ−４−（（Ｓ）−２−メチルヘプタノイルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
実施例７において５−ヒドロキシ−２−（４−ベンジルオキシフェニル）−１，３−ピリミジンを５−ヒドロキシ−２−（３−フルオロ−４−ベンジルオキシフェニル）ピリミジンに代え、（Ｓ）−２−フルオロデシルトシレートを（Ｓ）−２−フルオロオクチルトシレートに代えた以外は実施例５と同様に行って表題化合物を得た。
【００６３】
1H-NMR(CDCl3) δ ppm:0.87-0.93(m,6H),1.29-1.45(m,21H),1.80-1.87(m,4H),2.68-2.73(m,1H),4.18-4.29(m,1H),4.23-4.24m,1H),4.87(dm,1H,J=48.5Hz),7.17(d,2H,J=8.9Hz), 8.38(d,2H,J=8.9Hz),8.47(s,2H)
MS(m/z) : 473 (M+ +H)
この化合物は３９．６℃で融解し等方性液体へ転移するが、冷却するとモノトロピックに反強誘電性液晶相を示した。この反強誘電性液晶相から等方性液体への転移点は２９℃であった。
【００６４】
実施例１０
５−（４−（（Ｒ）−１−トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル−２−（３−フルオロ−４−（（Ｓ）−２−フルオロオクチルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
（１）５−（４−メトキシカルボニルフェニル）−２−（３−フルオロ−４−（（Ｓ）−２−フルオロオクチルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
窒素気流下、反応フラスコに（Ｓ）−２−フルオロオクチルトシレート０．７１ｇ、５−（４−メトキシカルボニルフェニル）−２−（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ピリミジン０．７ｇ、炭酸カリウム０. ６０ｇ、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ｍｌを加え、８０℃にて２時間撹拌した。冷却後、氷水中へ反応物を投入し酢酸エチルにて抽出し、飽和食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去する事によって粗生成物を得た。このものをシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ベンゼン/ 酢酸エチル）にて精製することにより０．６４ｇの目的物を得た。収率６５．３％。
【００６５】
（２）５−（４−カルボキシフェニル）−２−（３−フルオロ−４−（（Ｓ）−２−フルオロオクチルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成反応フラスコに５−（４−メトキシカルボニルフェニル）−２−（３−フルオロ−４−（（Ｓ）−２−フルオロオクチルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジン０．６４ｇ、水酸化カリウム０．１２ｇ、水１ｍｌ、及びエタノ−ル４０ｍｌを仕込み、８０乃至８５℃で４時間反応させた。冷却後、反応物を水中に投入し、塩酸酸性としてから酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を加温しながら、飽和食塩水で水洗し、濃縮して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ベンゼン/ 酢酸エチル）にて精製することにより０．５９ｇの目的物を得た。収率９５．１％。
【００６６】
（３）５−（４−（（Ｒ）−１−トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル−２−（３−フルオロ−４−（（Ｓ）−２−フルオロオクチルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
窒素気流下、反応フラスコに５−（４−カルボキシフェニル）−２−（３−フルオロ−４−（（Ｓ）−２−フルオロオクチルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジン０．５９ｇ、（Ｒ）−１，１，１−トリフルオロ−２−オクタノール０．４０ｇ、ジシクロヘキシルカーボジイミド（ＤＣＣ）０．６４ｇ、ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）８７ｍｇ、ＴＨＦ３０ｍｌ、塩化メチレン１５ｍｌを仕込み、室温で２時間撹拌した。生成した塩を濾別後、濃縮して得られた粗生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製して、０．２４ｇの目的物を得た（収率２９．６％）。
【００６７】
1H-NMR(CDCl3) δppm: 0.87(t,3H,J=6.9Hz),0.90(t,3H,J=7.0HZ),1. 22-1.95(m,20H),4.16-4.33(m,2H),4.90(dm,1H,J=48.9Hz),5.52-5.63(m,1H),7.09(t,2H,J=8.4Hz),7.74(d,2H,J=8.7Hz),7.55(d,2H,J=8.3Hz),8.20-8.28(m,2H),9.02(s,2H) MS(m/z) : 606(M + )
【００６８】
この化合物は１１３．８℃で融解し等方性液体へ転移し、急冷しても液晶相は観察されなかった。しかし、この化合物を比較例１に示した化合物に９．９８重量％添加した反強誘電性液晶組成物（Ｔｃ＝１１８．５℃）を得た。この組成物を液晶セルに注入し、Ｔｃ−５℃で測定したところ、しきい値は３０．４Ｖであった。比較例１の化合物のＴｃ−５℃でのしきい値は４４Ｖであり、実施例10の化合物を添加することによりしきい値が改良でき、より優れた特性を持つ反強誘電性液晶組成物が得られることが判った。
【００６９】
実施例１１
５−（４−（（Ｓ）−１−トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル−２−（４−（（Ｓ）−２−フルオロオクチルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
実施例１０において５−（４−メトキシカルボニルフェニル）−２−（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ピリミジンを５−（４−メトキシカルボニルフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ピリミジンに代え、（Ｒ）−１，１，１−トリフルオロ−２−オクタノールを（Ｓ）−１，１，１−トリフルオロ−２−オクタノールに代えた以外は実施例１０と同様に行って表題化合物を得た。
【００７０】
1H-NMR(CDCl3) δ ppm: 0.87(t,3H,J=7.1Hz),0.90(t,3H,J=7.0Hz),1. 22-1.62(m,16H),1.65-1.97(m,4H),4.09-4.24(m,2H),4.87(dm,1H,J=48.9Hz),5.53-5.63(m,1H),7.05(d,2H,J=9.0Hz),7.73(d,2H,J=8.7Hz),8.23(d,2H,J=8.7Hz),8.47(d,2H,J=9.0Hz),9.01(s,2H)
MS(m/z) :588 (M + )
この化合物は１００．５℃で融解し等方性液体へ転移するが、冷却するとモノトロピックにスメクチックＡ相（ＳｍＡ相）及び反強誘電性液晶相を示した。この反強誘電性液晶相からＳｍＡ相への転移点は８３．５℃であり、ＳｍＡ相から等方性液体への転移点は９１℃であった。
【００７１】
実施例１２
５−（３−フルオロ−４−（（Ｓ）−２−フルオロオクチルオキシ）フェニル）−２−（４−（（Ｒ）−１−トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
実施例１０において５−（４−メトキシカルボニルフェニル）−２−（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ピリミジンを５−（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）−２−（４−メトキシカルボニルフェニル）−１，３−ピリミジンに代えた以外は実施例１０と同様に行って表題化合物を得た。
【００７２】
1H-NMR(CDCl3) δ ppm: 0.87(t,3H,J=7.0Hz),0.90(t,3H,J=6.9Hz),1. 22-1.60(m,16H),1.65-1.97(m,4H),4.15-4.28(m,2H),4.89(dm,1H,J=48.8Hz),5.53-5.63(m,1H),7.15(t,1H,J=8.5Hz),7.34-7.52(m,2H),8.21(d,2H,J=8.7Hz),8.60(d,2H,J=8.8Hz),9.00(s,2H)
MS(m/z): 606(M+ )
【００７３】
この化合物は１００．１℃で融解し等方性液体へ転移し、急冷しても液晶相を示さなかった。しかし、この化合物を比較例１に示した化合物に１０．０重量％添加して反強誘電性液晶組成物（Ｔｃ＝１１５．７℃）を得た。この組成物を液晶セルに注入し、Ｔｃ−５℃で測定したところ、しきい値は２４．８Ｖであった。比較例１の化合物のＴｃ−５℃でのしきい値は４４Ｖであり、実施例１２の化合物を添加することによりしきい値が改良でき、より優れた特性を持つ反強誘電性液晶組成物が得られることが判った。
【００７４】
実施例１３
５−（４−（（Ｓ）−２−フルオロデシルオキシ）フェニル）−２−（４−（（Ｒ）−１−トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
実施例１０において５−（４−メトキシカルボニルフェニル）−２−（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ピリミジンを５−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（４−メトキシカルボニルフェニル）−１，３−ピリミジンに代え、（Ｓ）−２−フルオロオクチルメシレートを（Ｓ）−２−フルオロデシルメシレートに代えた以外は同様に反応を行い、標題化合物を得た。
【００７５】
1H-NMR(CDCl3) δ ppm: 0.87(t,3H,J=7.1Hz),0.89(t,3H,J=7.0HZ),1. 20-1.95(m,24H),4.07-4.20(m,2H),4.87(dm,1H,J=48.9Hz),5.59(m,1H),7.09(d,2H,J=8.8Hz),7.59(d,2H,J=8.8Hz),8.20(d,2H,J=8.7Hz),8.59(d,2H,J=8.7Hz),9.03(s,2H) MS(m/z) : 616(M + )
【００７６】
この化合物は１１７．８℃で融解し転移し、急冷しても液晶相を示さなかった。しかし、この化合物を比較例１に示した化合物に９．８重量％添加して反強誘電性液晶組成物（Ｔｃ＝１２２．０℃）を得た。この組成物を液晶セルに注入し、Ｔｃ−５℃で測定したところ、しきい値は２５．６Ｖであった。比較例１の化合物のＴｃ−５℃でのしきい値は４４Ｖであり、実施例１３の化合物を添加することによりしきい値が改良でき、より優れた特性を持つ反強誘電性液晶組成物が得られることが判った。
【００７７】
実施例１４
５−（４−（（Ｓ）−２−フルオロオクチルオキシ）フェニル）−２−（４−（（Ｒ）−１−トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
実施例１０において５−（４−メトキシカルボニルフェニル）−２−（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ピリミジンを５−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（４−メトキシカルボニルフェニル）−１，３−ピリミジンに代えた以外は同様に反応を行い、標題化合物を得た。
【００７８】
1H-NMR(CDCl3) δ ppm: 0.87(t,3H,J=7.1Hz),0.91(t,3H,J=7.1HZ),1. 20-1.95(m,20H),4.07-4.22(m,2H),4.87(dm,1H,J=48.9Hz),5.59(m,1H),7.09(d,2H,J=8.8Hz),7.59(d,2H,J=8.9Hz),8.21(d,2H,J=8.8Hz),8.59(d,2H,J=8.7Hz),9.03(s,2H) MS(m/z) : 588(M + )
【００７９】
この化合物は１１０．５℃で融解し等方性液体へ転移し、急冷しても液晶相を示さなかった。しかし、この化合物を比較例１に示した化合物に９．８重量％添加して反強誘電性液晶組成物（Ｔｃ＝１１９．４℃）を得た。この組成物を液晶セルに注入し、Ｔｃ−５℃で測定したところ、しきい値は３１．６Ｖであった。比較例１の化合物のＴｃ−５℃でのしきい値は４４Ｖであり、実施例１４の化合物を添加することによりしきい値が改良でき、より優れた特性を持つ反強誘電性液晶組成物が得られることが判った。
【００８０】
実施例１５
５−（４−（（Ｒ）−１−トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル−２−（４−（（Ｓ）−２，６−ジメチルヘプタノイルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
（１）５−（４−（（Ｒ）−１−トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル−２−（４−ベンジルオキシフェニル）−１，３−ピリミジンの合成
窒素気流下、反応フラスコに５−（４−カルボキシフェニル）−２−（４−ベンジルオキシフェニル）−１，３−ピリミジン０．６９ｇ，（Ｒ）−１，１，１−トリフルオロオクタノ−ル０．５７ｇ、ＤＣＣ０．８９ｇ、ＤＭＡＰ０．２２ｇ、ＤＭＦ６０ｍｌ室温で一晩撹拌後、さらに一日６０℃で反応させた。未反応のカルボン酸誘導体及び生成した塩を濾別した後、水に投入し、酢酸エチルで抽出し濃縮して、粗生成物０．７ｇを得た。これをシリカゲルクロマトグラフィ−（ベンゼン−酢酸エチル系）で精製して目的物０．３２ｇ（収率３２．３％）を得た。
【００８１】
（２）５−（４−（（Ｒ）−１−トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル−２−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ピリミジンの合成
窒素気流下反応フラスコに、５−（４−（（Ｒ）−１−トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル−２−（４−ベンジルオキシフェニル）−１，３−ピリミジン０．５０ｇ、１０％パラジウム−炭素（Ｐｄ−Ｃ）０．４ｇ、酢酸ナトリウム０．４ｇ、ＴＨＦ２０ｍｌ、メタノール５ｍｌを仕込み、水素置換した後、室温で６時間撹拌した。触媒を濾別後濃縮して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−により精製した後、ヘキサンから再結晶して０．３３ｇ（収率７８．６％）の目的物を得た。
【００８２】
（３）５−（４−（（Ｒ）−１−トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル−２−（４−（（Ｓ）−２，６−ジメチルヘプタノイルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
反応フラスコに５−（４−（（Ｒ）−１−トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル−２−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ピリミジン０．２０ｇ、（Ｓ）−２，６−ジメチルヘプタン酸０．０９１ｇ、ＤＣＣ０．１８ｇ，ＤＭＡＰ０．０４４ｇ、ＴＨＦ２０ｍｌ、塩化メチレン１０ｍｌを加え、室温で２時間反応させた。塩を濾別し濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ベンゼン−酢酸エチル）で精製し、さらに中圧液体クロマトグラフィ−により分取して標題化合物０．２ｇ（収率７６．９％）を得た。
【００８３】
［α］Ｄ２５＝−２６．８°（ｃ＝０．８２、ＣＨ2 Ｃｌ2 ）。
1H-NMR(CDCl3) δ ppm: 0.85-0.92( ｍ,9H),1.20-1.97(m,20H),2.73( m,1H),5.58(m,1H), 7.24(d,2H,J=8.9Hz),7.75(d,2H,J=8.6Hz),8.24(d,2H,J=8.7Hz),8.55(d,2H,J=9.0Hz),9.05(s,2H)
MS(m/z) : 598(M + )
【００８４】
この化合物は６５．１℃で融解し等方性液体へ転移し、急冷すると２５．５℃で未同定の液晶相を示した。この化合物を比較例１に示した化合物に１０．０重量％添加して反強誘電性液晶組成物（Ｔｃ＝１０６．５℃）を得た。この組成物を液晶セルに注入し、Ｔｃ−５℃で測定したところ、しきい値は３７．２Ｖであった。比較例１の化合物のＴｃ−５℃でのしきい値は４４Ｖであり、実施例１５の化合物を添加することによりしきい値が改良でき、より優れた特性を持つ反強誘電性液晶組成物が得られることが判った。
【００８５】
実施例１６
５−（３−フルオロ−４−（（Ｓ）−２−フルオロオクチルオキシ）フェニル−２−（３−フルオロ−４−（（Ｓ）−２−フルオロオクチルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
実施例１０の（１）において５−（４−メトキシカルボニルフェニル）−２−（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ピリミジンを５−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ピリミジンに代えた以外は同様に反応を行い、標題化合物を得た。
【００８６】
1H-NMR(CDCl3) δ ppm: 0.90(t,6H,J=6.9Hz),1.20-1.92(m,22H),4.07 -4.32(m,4H),4.89(dm,2H,J=48.7Hz),7.05-7.15(m,2H),7.31-7.38(m,2H),8.21-8.25(m,2H),8.91(s,2H)
MS(m/z) : 560(M + )
【００８７】
この化合物は８６．１℃で融解し強誘電性液晶相（ＳｍＣ＊相）を示し、さらに１５７．１℃ＳｍＡ相へ転移し、１７８℃で等方性液体となった。この化合物を比較例１に示した化合物に９．９５重量％添加して反強誘電性液晶組成物（Ｔｃ＝１２５．１℃）を得た。この組成物を液晶セルに注入し、Ｔｃ−５℃で測定したところ、しきい値は１９．２Ｖであった。比較例１の化合物のＴｃ−５℃でのしきい値は４４Ｖであり、実施例１６の化合物を添加することにより著しくしきい値が改良でき、より優れた特性を持つ反強誘電性液晶組成物が得られることが判った。
【００８８】
実施例１７
５−（４−（（Ｒ）−２−フルオロヘプタノイルオキシ）フェニル−２−（４−（（Ｓ）−２−メチルヘプタノイルオキシ）フェニル）−１，３−ピリミジンの合成
実施例１（１）においてに（Ｓ）−２−フルオロオクチルトシレートを（Ｒ）−２−フルオロヘプタン酸に代え、実施例１（３）に準じてエステル化を行い、実施例１（３）において、（Ｓ）−２，６−ジメチルヘプタン酸に代えて、２−メチルヘプタン酸を用いた以外は実施例と同様に行って標題化合物を得た。
【００８９】
1H-NMR(CDCl3) δ ppm: 0.91(t,3H,J=7.1Hz),0.94(t,3H,J=7.0Hz),1. 20-1.50(m,10H),1.32(d,3H,J=7Hz),1.53-1.65(m,3H),1.80-1.90(m,1H),2.02-2.18(m,2H),2.72(m,1H),5.18(dt,1H,J=48.7Hz,J=5.9Hz),7.35(d,2H,J=8.8Hz),7.30(d,2H,J=8.7Hz),7.66(d,2H,J=8.6Hz),8.53(d,2H,J=8.8Hz),8.99(s,2H)
MS(m/z) : 520(M + )
【００９０】
この化合物は１３８．７℃で融解し強誘電性液晶相（ＳｍＣ＊相）を示し、さらに１４７．３℃で等方性液体となった。この化合物を比較例１に示した化合物に９．９５重量％添加して反強誘電性液晶組成物（Ｔｃ＝１２５．１℃）を得た。この組成物を液晶セルに注入し、Ｔｃ−５℃で測定したところ、しきい値は４０．４Ｖであった。比較例１の化合物のＴｃ−５℃でのしきい値は４４Ｖであり、実施例１７の化合物を添加することによりしきい値が改良でき、より優れた特性を持つ反強誘電性液晶組成物が得られることが判った。
【００９１】
実施例１８
本発明の化合物を混合し、さらに、公知の反強誘電性液晶相を示す化合物、あるいはその組成物とを混合することにより、反強誘電性液晶組成物を得ることが出来る。
実施例１の化合物 １６．７９重量％
実施例５の化合物 １５．９９重量％
実施例７の化合物 １７．８８重量％
実施例８の化合物 ２０．０６重量％
実施例９の化合物 １７．４０重量％
ＴＦＭＨＰＯＢＣ １１．８８重量％
なお、ＴＦＭＨＰＯＢＣ（４’−オクチルオキシビフェニル−４−カルボン酸４−（１−トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル ）は下記構造を持つ公知の反強誘電性液晶である。
【００９２】
【化９】
Figure 0004044175
（ＴＦＭＨＰＯＢＣ）
【００９３】
この液晶組成物は２０℃で融解して反強誘電性液晶相を示し、６３℃でスメクティックＡ相に転移し、７０℃で等方性液体相へ転移した。この液晶組成物を液晶セルに注入し、三角波を印加しながら偏光顕微鏡下で観察したところ、反強誘電性液晶の特徴であるダブルヒステリシスが観測され、反強誘電性液晶組成物が得ることが出来た。
このように、本発明の化合物は公知の反強誘電性液晶相を示す化合物、あるいはその組成物との相溶性が良く、容易に反強誘電性液晶組成物を得ることが出来る。
【００９４】
実施例１９
表５に示すような化合物から反強誘電性液晶組成物を組み立てた。
【表５】
Figure 0004044175
【００９５】
この反強誘電性液晶組成物は等方性液体から直接反強誘電性液晶相を示し、その転移点は９２．３℃であった。この液晶組成物を液晶セルに注入し、７２．３℃（Ｔｃ−２０℃）で測定したしきい値は３５．６Ｖであった。
下記の比較例２に本発明の化合物に代えて、フッ素置換アルキル鎖を含まず、直鎖アルキル鎖を導入した化合物を用いて組み立てた反強誘電性液晶組成物の測定結果を示すが、この組成物に比べ、しきい値は２０Ｖ低下しており、大きくしきい値が改善されていることが判る。
一方、反強誘電性液晶に矩形波の交番電界を印加すると、図２に示したように反強誘電状態を経由せず、強誘電状態間の応答が観測されることが知られている。そこで、±５０Ｖの矩形波を印加し、強誘電状態間の応答速度を測定したところ、応答速度は３．３μｓ．と非常に高速であった。この結果を下記の比較例２と比べると、応答速度も改良されており、粘度が低下した結果として応答が高速化されている。
【００９６】
比較例２
本発明の化合物に代えて、フッ素置換アルキル鎖を含まず、直鎖アルキル鎖を導入した化合物を用いて反強誘電性液晶組成物を組み立てた。
【表６】
Figure 0004044175
【００９７】
この液晶組成物は等方性液体から８９．３℃でスメクチックＡ相を示し、８６．９℃で反強誘電性液晶相へ転移した。この反強誘電性液晶組成物の６６．９℃（Ｔｃ−２０℃）で測定したしきい値は５６．９Ｖと実施例１９のものよりも高く、このことからも、実施例１９で示したように本発明の化合物を添加することにより、しきい値が大きく改良されることが判る。また、同温度で実施例１９と同様に測定した強誘電状態間の応答速度は７．２μｓ．と実施例１９のものの倍以上の応答速度となっていることから、実施例１９の本発明の化合物が粘度を低くしていることが判る。
【００９８】
実施例２０
実施例１９と同様に一般式（１）においてｎ＝２の化合物を用いて反強誘電性液晶組成物を組み立てた。
【表７】
Figure 0004044175
【００９９】
この反強誘電性液晶組成物は等方性液体から直接反強誘電性液晶相を示し、その転移点は８７．９℃であった。この液晶組成物を液晶セルに注入し、５７．９℃（Ｔｃ−２０℃）で測定したしきい値は４６．４Ｖであった。
実施例１９に示した一般式（１）においてｎ＝１である化合物に比べればしきい値の低減効果は小さいが、比較例２と比べると、やはりしきい値が改善されていることが判る。
一方、同温度で測定した強誘電状態間応答速度は３．７５μｓ．であり、実施例１９と同様に高速な応答が観察されたことから、この化合物も粘性が低いことが判る。
【０１００】
【発明の効果】
本発明の光学活性化合物は、従来知られている多くの反強誘電性液晶化合物との相溶性が良く、温度特性が改良された液晶材料を提供することが出来る。また、本発明の光学活性化合物を含有する液晶組成物は反強誘電性液晶を用いた電気光学素子に使用することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は反強誘電性液晶で観察される電気光学応答（ダブルヒステリシス）を示し、さらに、しきい値の定義を示す図である。
【図２】図２は矩形波あるいは三角波印加時の液晶分子の応答の模式図である。

Claims (7)

  1. 下記一般式(1)
    Figure 0004044175
    (式中R1は炭素数5乃至10のアルキル基を表し、式中R2は炭素数3乃至10のアルキル基、あるいは炭素数１乃至３の分岐基を有する総炭素数４乃至１２のアルキル基を表し、式中R3はフッ素原子、あるいはトリフルオロメチル基を表し、式中R4はメチル基、フッ素原子、あるいはトリフルオロメチル基を表し、式中l、m、pはそれぞれ独立に0又は1を表し、式中Xは−(CH2)q−O−、−OCO−、あるいは−CO2−を表し、式中Yは−OCO−、−CO2−、あるいは−O−(CH2)n−を表し、前記n及び前記qはそれぞれ独立に1又は2を表す。但し、前記 pが1の場合、前記Xが−(CH2)q−O−であれば前記R3はフッ素原子を表し、また、前記ｐが１の場合、前記Yが−O−(CH2)n−であれば前記R4はフッ素原子を表す。また、前記 pが0の場合、前記Xが−(CH2)q−O−又は−CO2−で、前記Yが−OCO−又は−O−(CH2)n −のときは、前記 R 3 と前記 R 4 は少なくとも一方はフッ素原子ではない。式中C*は不斉炭素原子を表す。)で表される光学活性化合物。
  2. 下記一般式 (1)
    Figure 0004044175
     ( 式中 R 1 は炭素数 5 乃至 10 のアルキル基を表し、式中 R 2 は炭素数 3 乃至 10 のアルキル基、あるいは炭素数１乃至３の分岐基を有する総炭素数４乃至１２のアルキル基を表し、式中 R 3 はフッ素原子、あるいはトリフルオロメチル基を表し、式中 R 4 はメチル基、フッ素原子、あるいはトリフルオロメチル基を表し、式中 l 、 m 、 p はそれぞれ独立に 0 又は 1 を表し、式中 X は− (CH 2 ) q − O −、− OCO −、あるいは− CO 2 −を表し、式中 Y は− OCO −、− CO 2 −、あるいは− O − (CH 2 ) n −を表し、前記 n 及び前記 q はそれぞれ独立に 1 又は 2 を表す。但し、前記 p が 1 の場合、前記 X が− (CH 2 ) q − O −であれば前記 R 3 はフッ素原子を表し、また、前記ｐが１の場合、前記 Y が− O − (CH 2 ) n −であれば前記 R 4 はフッ素原子を表す。また、前記 p が 0 の場合、前記 X が− (CH 2 ) q − O −で、前記 Y が− OCO −のときは、前記 R 3 はフッ素原子を表し、前記 R 4 はフッ素原子ではない。式中 C * は不斉炭素原子を表す。 ) で表される光学活性化合物。
  3. 下記一般式 (1)
    Figure 0004044175
     ( 式中 R 1 は炭素数 5 乃至 10 のアルキル基を表し、式中 R 2 は炭素数 3 乃至 10 のアルキル基、あるいは炭素数１乃至３の分岐基を有する総炭素数４乃至１２のアルキル基を表し、式中 R 3 はフッ素原子、あるいはトリフルオロメチル基を表し、式中 R 4 はメチル基、フッ素原子、 あるいはトリフルオロメチル基を表し、式中 l 、 m 、 p はそれぞれ独立に 0 又は 1 を表し、式中 X は− (CH 2 ) q − O −、− OCO −、あるいは− CO 2 −を表し、式中 Y は− OCO −、− CO 2 −、あるいは− O − (CH 2 ) n −を表し、前記 n 及び前記 q はそれぞれ独立に 1 又は 2 を表す。但し、前記 p が 1 の場合、前記 X が− (CH 2 ) q − O −であれば前記 R 3 はフッ素原子を表し、また、前記ｐが１の場合、前記 Y が− O − (CH 2 ) n −であれば前記 R 4 はフッ素原子を表す。また、前記 p が 0 の場合、前記 X が− (CH 2 ) q − O −で、前記 Y が− OCO −のときは、前記 R 3 はフッ素原子を表し、前記 R 4 はフッ素原子ではない。また、前記ｐが１の場合、前記 X が− OCO −で、前記 Y が− OCO −のときは、前記 R 3 はフッ素原子ではなく、且つ前記 R 4 もフッ素原子ではない。また、前記ｐが１の場合、前記 X が− CO 2 −で、前記 Y が− OCO −のときは、前記 R 3 はフッ素原子を表し、前記 R 4 はフッ素原子ではない。式中 C * は不斉炭素原子を表す。 ) で表される光学活性化合物。
  4. 下記一般式(1)
    Figure 0004044175
    (式中R1は炭素数5乃至10のアルキル基を表し、式中R2は炭素数3乃至10のアルキル基、あるいは炭素数１乃至３の分岐基を有する総炭素数４乃至１２のアルキル基を表し、式中R3はフッ素原子、あるいはトリフルオロメチル基を表し、式中R4はメチル基、フッ素原子、あるいはトリフルオロメチル基を表し、式中l、m、pはそれぞれ独立に0又は1を表し、式中Xは−(CH2)q−O−、−OCO−、あるいは−CO2−を表し、式中Yは−OCO−、−CO2−、あるいは−O−(CH2)n−を表し、前記n及び前記qはそれぞれ独立に1又は2を表す。但し、前記 pが1の場合、前記Xが−(CH2)q−O−であれば前記R3はフッ素原子を表し、また、前記ｐが１の場合、前記Yが−O−(CH2)n−であれば前記R4はフッ素原子を表す。また、前記 pが0の場合、前記Xが−(CH2)q−O−又は−CO2−で、前記Yが−OCO−又は−O−(CH2)n −のときは、前記 R 3 と前記 R 4 は少なくとも一方はフッ素原子ではない。式中C*は不斉炭素原子を表す。)で表される光学活性化合物を少なくとも1種含有する反強誘電性液晶組成物。
  5. 下記一般式 (1)
    Figure 0004044175
     ( 式中 R 1 は炭素数 5 乃至 10 のアルキル基を表し、式中 R 2 は炭素数 3 乃至 10 のアルキル基、あるいは炭素数１乃至３の分岐基を有する総炭素数４乃至１２のアルキル基を表し、式中 R 3 はフッ素原子、あるいはトリフルオロメチル基を表し、式中 R 4 はメチル基、フッ素原子、あるいはトリフルオロメチル基を表し、式中 l 、 m 、 p はそれぞれ独立に 0 又は 1 を表し、式中 X は− (CH 2 ) q − O −、− OCO −、あるいは− CO 2 −を表し、式中 Y は− OCO −、− CO 2 −、あるいは− O − (CH 2 ) n −を表し、前記 n 及び前記 q はそれぞれ独立に 1 又は 2 を表す。但し、前記 p が 1 の場合、前記 X が− (CH 2 ) q − O −であれば前記 R 3 はフッ素原子を表し、また、前記ｐが１の場合、前記 Y が− O − (CH 2 ) n −であれば前記 R 4 はフッ素原子を表す。また、前記 p が 0 の場合、前記 X が− (CH 2 ) q − O −で、前記 Y が− OCO −のときは、前記 R 3 はフッ素原子を表し、前記 R 4 はフッ素原子ではない。式中 C * は不斉炭素原子を表す。 ) で表される光学活性化合物を少なくとも 1 種含有する反強誘電性液晶組成物。
  6. 下記一般式 (1)
    Figure 0004044175
     ( 式中 R 1 は炭素数 5 乃至 10 のアルキル基を表し、式中 R 2 は炭素数 3 乃至 10 のアルキル基、あるいは炭素数１乃至３の分岐基を有する総炭素数４乃至１２のアルキル基を表し、式中 R 3 はフッ素原子、あるいはトリフルオロメチル基を表し、式中 R 4 はメチル基、フッ素原子、あるいはトリフルオロメチル基を表し、式中 l 、 m 、 p はそれぞれ独立に 0 又は 1 を表し、式中 X は− (CH 2 ) q − O −、− OCO −、あるいは− CO 2 −を表し、式中 Y は− OCO −、− CO 2 −、あるいは− O − (CH 2 ) n −を表し、前記 n 及び前記 q はそれぞれ独立に 1 又は 2 を表す。但し、前記 p が 1 の場合、前記 X が− (CH 2 ) q − O −であれば前記 R 3 はフッ素原子を表し、また、前記ｐが１の場合、前記 Y が− O − (CH 2 ) n −であれば前記 R 4 はフッ素原子を表す。また、前記 p が 0 の場合、前記 X が− (CH 2 ) q − O −で、前記 Y が− OCO −のときは、前記 R 3 はフッ素原子を表し、前記 R 4 はフッ素原子ではない。また、前記ｐが１の場合、前記 X が− OCO −で、前記 Y が− OCO −のときは、前記 R 3 はフッ素原子ではなく、且つ前記 R 4 もフッ素原子ではない。また、前記ｐが１の場合、前記 X が− CO 2 −で、前記 Y が− OCO −のときは、前記 R 3 はフッ素原子を表し、前記 R 4 はフッ素原子ではない。式中 C * は不斉炭素原子を表す。 ) で表される光学活性化合物を少なくとも 1 種含有する反強誘電性液晶組成物。
  7. 前記一般式（１）で示される前記反強誘電性液晶化合物が、１乃至８０重量％で含まれていることを特徴とする請求項４乃至請求項６のいずれか１項に記載の反強誘電性液晶組成物。
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