JP4031620B2 - ニッケル水素蓄電池およびその使用方法 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明はニッケル水素蓄電池に関し、特にその長寿命化を図ったニッケル水素蓄電池およびその使用方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
ニッケル水素蓄電池1として、図2に示すように、水酸化ニッケルを正極活物質とする正極板と水素吸蔵合金を負極構成材とする負極板をセパレータを介して積層してなる発電要素である極板群3を電解液と共に電槽2内に収容し、各電槽2の開口部を安全弁4を設けた蓋5で閉じ、極板群3を構成する各正極板の一側部上端から上方にリード6を引き出してその上部に正極端子7を接続し、また同様に各負極板の他側部上端から上方にリード6を引き出してその上部に負極端子8を接続し、これら正極端子7及び負極端子8を蓋5に取付けて構成したものが知られている。
【0003】
正極に水酸化ニッケル、負極に水素吸蔵合金を有するこの種のニッケル水素蓄電池においては、正極容量の0〜100%の使用範囲で、水素吸蔵合金における水素吸蔵能力の10〜80%程度の使用範囲となるように構成され、水素吸蔵能力の0〜10%程度を放電リザーブ、80〜100%程度を充電リザーブとして設定しているのが通例である。
【0004】
そして、このようなニッケル水素蓄電池1においては、満充電し、完全に放電するという使用形態が許容され、正極容量の0〜100%の範囲で使用されていた。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、上記のように水素吸蔵合金の水素吸蔵能力範囲の両端部に放電リザーブと充電リザーブが設けられたニッケル水素蓄電池においても、満充電し、完全に放電するという使用形態をとっていると、水素吸蔵合金に充電時の膨張で割れが発生したり、充放電により腐食が進行し、サイクル寿命が十分でないという問題があり、より長寿命化を図ることが望まれている。
【0006】
本発明は、上記従来の問題点に鑑み、水素吸蔵合金の水素吸蔵能力の使用範囲を規制することで長寿命化を図ったニッケル水素蓄電池およびその使用方法を提供することを目的としている。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明は、正極に水酸化ニッケル、負極に水素吸蔵合金を有するニッケル水素蓄電池に関するものであって、負極の正極との対向面積を負極容量当たり45〜65cm 2 /Ahとし、負極の水素吸蔵合金の水素吸蔵量が合金自身の持つ水素吸蔵量の20〜60%の範囲で充放電するようにしたものであり、水素吸蔵量を20〜60%に制限して充放電するようにしたことにより蓄電池の寿命を決める負極の水素吸蔵合金の割れや腐食を抑制することができ、それによって蓄電池の充放電可能な総電気量が延び、蓄電池としての寿命特性が向上し、長期間にわたって信頼性の高い蓄電池を得ることができる。さらに、負極の正極との対向面積を負極容量当たり45〜65cm 2 /Ahとしたことにより、高出力化と長寿命化を達成することができる。
【0008】
また、このように水素吸蔵合金の割れが発生し難いため、通常は平均粒径が25〜30μmの水素吸蔵合金を用いるのに対して、平均粒径が10〜25μmの粒径の小さい水素吸蔵合金を使用することができ、それによって表面積が大きくなって高負荷に対応できるニッケル水素蓄電池を得ることができる。
【0009】
また、アルカリ電解液の液量は、通常負極容量当たり1.5g/Ah程度であるが、水素吸蔵合金をフル使用しないのでガス吸収限界に余裕ができて負極容量当たり1.5〜3g/Ahとすることができ、そうするとアルカリ電解液の減少による寿命低下を抑制することができる。
【0011】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のニッケル水素蓄電池の一実施形態について、図1を参照して説明する。なお、ニッケル水素蓄電池の構成そのものについては、図2を参照して説明したものと基本的に同一であり、その説明を援用する。
【0012】
5mm幅の未充填部を端部に設けた発泡ニッケルに、水酸化ニッケルを主成分とする正極材料を充填し、未充填部にニッケルリードを配し、容量が1Ah、反応面積が片面39.3cm2 の正極板を形成した。また、5mm幅の無地部を端部に設けたパンチングメタルに、平均粒径20μmの水素吸蔵合金を主成分とする負極材料を塗着し、無地部にニッケルリードを配し、容量が1.25Ah、反応面積が片面39.3cm2 の負極板を形成した。
【0013】
正極板にポリプロピレン製の不織布で形成さたれ袋状セパレータを被せ、これら正極板7と負極板8とを交互に重ね合わせて極板群3を形成し、合成樹脂製の電槽2に収容配置した。また、外部端子との接続は各極板に配したニッケルリード6を集め、上部で抵抗溶接を用いて正極と負極の極端子7、8と接合し、水酸化カリウムを主成分とする電解液を20g注液して電槽2を安全弁4を有する蓋5で封止してニッケル水素蓄電池1を構成した。
【0014】
その後、活性化のため0.1Cで充放電を行った。容量は約7Ahである。このようにして構成した蓄電池を用いて寿命試験を行った。なお、この蓄電池の放電リザーブは約1Ahになるように正極にコバルトを添加してある。
【0015】
以上の基本構成のニッケル水素蓄電池を用いて各種条件で充放電試験を行い、その際のサイクル寿命特性と出力特性について調べた。
【0016】
(実験例1)
実施例として、充電はまず1Aの電流で5時間充電し、2サイクル目からは放電は1Aで4時間、充電は1Aで4時間4分行うという条件とした。このとき、負極合金の充放電に用いられる幅は約20%から60%である。
【0017】
一方、従来例として、充電は1Aの電流で7時間充電し、放電は1Aで電圧が1Vに至るまで放電するという条件とした。このとき、負極合金の充放電に用いられる幅は約10%から80%である。
【0018】
各電池のサイクル中の容量比率を図1に示す。従来例の条件であると、1500サイクルで、容量比率が65%に至り、寿命となった。それに対し、実施例では6000サイクル経過後も容量が維持されており、寿命特性が格段に改善されることが分かった。1サイクルの放電容量が従来例では約7Ah、実施例では約4Ahであるが、それを加味しても、総放電容量は実施例の方が大きいことが分かる。
【0019】
(実験例2)
負極合金の平均粒径を8μm、10μm、15μm、20μm、25μm、30μm、35μmと変化させた負極板を用いて実験例1と同様の電池を作成し、実験例1と同様の寿命試験を行った。また、各電池の出力特性を測定した。出力特性は各電池をSOC60%に調整後、大電流放電し、1Vに至るまでの時間が10秒以上維持できる電流値に1Vを乗じて出力とした。単位はWである。また、測定値は10個(n=10)の電池についての平均値である。その試験結果を、表1に示す。
【0020】
【表1】
この結果から、平均粒径が35μmであると、合金が粗すぎて反応できる表面積が少ないことにより出力特性が低下することが分かる。8μmであると、合金が細かくなりすぎ、合金間の電子電導性が低下し、また表面積が大きくなりすぎることから腐食反応が進行し、寿命特性が低下することが分かる。これらの事から、寿命特性が5000サイクル以上、出力特性が130W以上を確保するのに粒径10〜25μmが適切であることが分かる。
【0021】
(実験例3)
注液量を負極容量に対して0.7g/Ah、1g/Ah、1.5g/Ah、2g/Ah、3g/Ah、3.5g/Ahと変化させて実験例1と同様の電池を作成し、実験例1と同様の寿命試験を行った。また、各電池の出力特性を実験例2と同様に測定した。
【0022】
【表2】
この結果から、負極容量当たりの注液量が3.5g/Ahであると、液量が多すぎて弁作動が頻繁に起こり、活物質である水素ガスが電池系外に放出され、正負極のバランスが崩れて寿命が短くなった。0.7g/Ahであると、液量が少なすぎ、合金間の電子導電性が低下し、出力、寿命特性が著しく低下し、1g/Ahでもその傾向が残る。かくして、寿命特性が5000サイクル以上、出力特性が130W以上を確保するのに注液量が1.5〜3g/Ahが適切であることが分かる。
【0023】
(実験例4)
負極容量に対する負極と正極との反応面積を40cm2 /Ah、45cm2 /Ah、55cm2 /Ah、65cm2 /Ah、70cm2 /Ahと変化させて実験例1と同様の電池を作成し、実験例1と同様の寿命試験を行った。また、各電池の出力特性を実験例2と同様に測定した。
【0024】
【表3】
この結果から、負極と正極との反応面積が40cm2 /Ahであると、反応面積が少なすぎて反応できる面積が少ないことにより、寿命特性も出力特性も低下した。70cm2 /Ahであると、反応面積が多くなりすぎ、表面積が大きくなりすぎることから腐食反応が進行し、寿命特性が低下した。かくして、寿命特性が5000サイクル以上、出力特性が130W以上を確保するのに負極と正極との反応面積が45〜65cm2 /Ahが適切であることが分かる。
【0025】
【発明の効果】
本発明によれば、以上の説明から明らかなように、負極の水素吸蔵合金の水素吸蔵量が合金自身の持つ水素吸蔵量の20〜60%の範囲で充放電するようにしたことにより、蓄電池の寿命を決める負極の水素吸蔵合金の割れや腐食を抑制することができ、それによって蓄電池の充放電可能な総電気量が延び、蓄電池としての寿命特性が向上し、長期間にわたって信頼性の高い蓄電池を得ることができる。さらに、負極の正極との対向面積を負極容量当たり45〜65cm 2 /Ahとしたことにより、高出力化と長寿命化を達成することができる。
【0026】
また、平均粒径が10〜25μmの粒径の小さい水素吸蔵合金を使用することができ、それによって表面積が大きくなって高負荷に対応できるニッケル水素蓄電池を得ることができる。
【0027】
また、水素吸蔵合金をフル使用しないことでガス吸収限界に余裕ができ、アルカリ電解液の液量を負極容量当たり1.5〜3g/Ahとすることができ、アルカリ電解液の減少による寿命低下を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施形態及び従来例のニッケル水素蓄電池の寿命試験結果を示すグラフである。
【図2】ニッケル水素蓄電池の構成例の部分破断外観斜視図である。
Claims (4)
- 正極に水酸化ニッケル、負極に水素吸蔵合金を有するニッケル水素蓄電池であって、負極の正極との対向面積を負極容量当たり45〜65cm 2 /Ahとし、負極の水素吸蔵合金の水素吸蔵量が合金自身の持つ水素吸蔵量の20〜60%の範囲で充放電するようにしたことを特徴とするニッケル水素蓄電池。
- 水素吸蔵合金の平均粒径が10〜25μmであることを特徴とする請求項1記載のニッケル水素蓄電池。
- アルカリ電解液の液量が負極容量当たり1.5〜3g/Ahであることを特徴とする請求項1記載のニッケル水素蓄電池。
- 正極に水酸化ニッケル、負極に水素吸蔵合金を有するニッケル水素蓄電池の使用方法であって、負極の正極との対向面積を負極容量当たり45〜65cm 2 /Ahとし、負極の水素吸蔵合金の水素吸蔵量が合金自身の持つ水素吸蔵量の20〜60%の範囲で充放電するようにしたニッケル水素蓄電池の使用方法。
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