JP4025892B2 - Water-repellent polish for gel-like painted surfaces - Google Patents

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はジェル状の塗装面の撥水性つや出し剤であり、車両の塗装面の汚れを取りのぞき、更には塗装面が、本来の美しい状態で保たれる様に保護できる被膜を形成する撥水性つや出し剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
車両の塗膜は通常自然界にあっては、ほこり、砂じん、土や泥、排気ガス、タイヤの摩耗ミスト、アスファルトやピッチ、工場排煙、工事現場や農場からの飛散ミスト、酸性雨の成分などにより、たいへん汚れ易い状況にある。そして、これらは水洗いや簡単な洗浄ではなかなか落ちにくい程に強固に付着しているものである。やがては、これらは車両の塗膜の美感を損うだけでなく、塗膜の劣化を進める大敵ともなる。そこで、塗膜の劣化を防ぎ、美感を保持するためにクリーナーワックスをはじめとするカーワックス類が必要となる。
【０００３】
これらカーワックス類は、塗装面上の汚れを取りのぞき、更には塗装面に撥水性、光沢性、滑り性のある被膜を形成して、塗膜の美感と劣化を守りふせいでいる。
【０００４】
一般にカーワックス類は固形ワックス、半ネリ状ワックス、液体ワックスの３種に分類される。当然のことながら、流動性のないものは固形ワックスと半ネリ状ワックスである。固形ワックスとは、カルナバロウで代表される様なロウ成分と、シリコーンオイル、石油系溶剤を混合し、加熱して均一に溶解させ、その後冷却して固化させたものであり、半ネリ状ワックスとは、ロウ成分と石油系溶剤を混合し、加熱し、その後水と界面活性剤とシリコーンオイルを撹拌下添加して、冷却後ペースト化したものである。
【０００５】
上記カーワックスの使用方法としては一般的には、ウレタンのスポンジで車両の塗装面にうすくムラなくぬりのばし、乾燥させ、石油系溶剤又は水が蒸発した後、ウエスで拭き取るのが一般的である。ここで、使用感という点からはペースト状の半ネリ状のワックスが最も良好である。固形ワックスは硬くてウレタンのスポンジで取りにくく、また車両の塗装面にうすくムラなくぬりのばすことも難しい。逆に液体ワックスは粘度が低い為、ウレタンのスポンジの気泡中にしみ込んでしまったり、スポンジに付ける際、まわりに飛び散ったりしてしまう。よって使用感という点ではペースト状のワックスが最も使いやすい。
【０００６】
またペースト状のワックスは、形状をペースト状に保つための固形分が最低でも１％以上、多い時では５％前後必要である。そのため使用方法としては、ウレタンのスポンジで車両の塗装面にぬりのばして、石油系溶剤または水を十分に蒸発させた後、ウエスで不用になったワックス分を拭き取らなければならなく、ワックスがけするのに多くの時間が必要であった。その為、塗り込むだけでワックスがけが完了する簡便なカーワックスが必要となる。塗り込むだけで完了さすには、どうしても多量の形状保持剤は不必要となり、形状保持剤を減らさなくてはならない。
【０００７】
その他、ペースト状ワックス、固形ワックス、液体ワックス、どれにでも共通ていえることであるがその成分として、石油系溶剤を使用している。一般的に石油系溶剤とは、ミネラルスピリットに代表される脂肪族炭化水素系溶剤であるが、人体に対する影響および近年のＶＯＣ（揮発性有機化合物）規制問題および臭いの問題を考えると、出来るだけ使用しない方向へ進んだ方がよい。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び作用】
本発明は上記の課題、即ち使用感の良いペースト状、クリーム状、ジェル状の形態をもつワックスで、形状保持の為の固形分を減らし、ワックスがけ時の乾燥工程や、余分なワックスの拭き取り工程のいらない、石油系溶剤を含まない、車両の塗装面つや出し剤の研究を行なった。
【０００９】
鋭意研究、検討の結果上記課題を解決する本発明を完成させたもので本発明は、形状保持剤としてポリアクリノレ酸を０．１〜０．９重量％及びつや出し剤を含有し、前記つや出し剤の有効成分として、ワックス類、シリコーンオイル類、微粒子パウダー類及び樹脂類を含有することを特徴とするジェル状の塗装面の撥水性つや出し剤である。
【００１０】
ポリアクリル酸は、カルボキシビニルポリマーであり、水との親和性が高く、無機あるいは有機のアルカリで中和することにより降伏値の高いチキソトロピックなジェル状の高粘度体を得ることができるものであり、そのジェル状物は半ネリ状ワックスの形状と似たものとなる。溶媒としても、水、アルコール類、グリコール類などが使用でき、石油系溶剤を使用することなしに増粘さすことができる。
【００１１】
水溶性のゲル化剤としては、他にでん粉、アラビアガム、寒天、グアーガム、ゼラチン、アルギン酸、ポリアクリルアミド、ビーガム、ベントナイト、メチル化セルロースなどが上げられるが、どれも少量で十分な粘度を出すことができないので不適であり、ポリアクリル酸のみが少量で十分な粘度を出すことが出来、拭き取り不要の塗り込むだけでワックスがけが可能となる。
【００１２】
ポリアクリル酸の濃度は０．１〜０．９重量％が好ましく、特には０．２５重量％から０．７重量％が好ましい。０．１重量％未満だと、アルカリで中和しても十分なジェル状ペースト物とはならずに流れてしまう。また、０．９重量％より多く使用すると、ワックスがけ時にポリアクリル酸が塗面に付着してこびりついてしまって、拭き取りのいらない塗り込むだけの塗装面つや出し剤にならない。ポリアクリル酸としては０．５重量％ポリアクリル酸水溶液のＮａＯＨ中和液の粘度が８０００ｃｐｓ（２５℃）以上であるポリアクリル酸が好ましく、粘度はＢ８Ｈ型回転粘度計２０ｒｐｍによる。
【００１３】
本発明で使用するジェル状の塗面つや出し剤の有効成分の１つであるワックス類としては、ワックスエマルジョンが好ましい。ワックスエマルジョンとしては、カルナバワックスのエマルジョン、パラフィンワックスのエマルジョン、モンタンワックスのエマルジョン、ポリエチレンワックスのエマルジョン、合成炭化水素系ワックスのエマルジョン、キャンデリラワックスのエマルジョン、ミツロウワックスのエマルジョン、木ロウワックスのエマルジョン、セラックロウのエマルジョン、マイクロクリスタリンワックスのエマルジョンなどが上げられ、単独で使用することも出来るが２種以上を組み合わせても問題はない。好ましくは撥水性能のよい、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、合成炭化水素系ワックスのエマルジョン化された物を使用することが望ましい。
【００１４】
使用量としてはエマルジョン化される前の純ワックス固形分として、０．１重量％から５重量％が好ましく、特には０．２５重量％から３重量％が好ましい。０．１重量％未満であると十分な均一な膜が車両塗装表面に形成することができなく、十分な撥水効果が得られないばかりか、十分なつやも得られない。逆に、５重量％を越えてしまうと車両塗装表面に付着してしまい、拭き取りのいらない塗り込むだけの塗装面つや出し剤にはならなくなってしまう。
【００１５】
また、本発明で使用するシリコーンオイル類としてはシリコーンオイルエマルジョンを使用することが好ましい。そのエマルジョンとしてはジメチルシリコーンオイルのエマルジョン、アルキル変性シリコーンオイルのエマルジョン、ポリエーテル変性シリコーンオイルのエマルジョン、アルコール変性シリコーンオイルのエマルジョン、フッ素変性シリコーンオイルのエマルジョン、アミノ変性シリコーンオイルのエマルジョン、メルカプト変性シリコーンオイルのエマルジョン、エポキシ変性シリコーンオイルのエマルジョン、カルボキシ変性シリコーンオイルのエマルジョン、高級脂肪酸変性シリコーンオイルのエマルジョン、カルナバ変性シリコーンオイルのエマルジョン、アミド変性シリコーンオイルのエマルジョン等が上げられる。これらは単独で使用することも出来るが、２種以上を組み合わせて使用しても問題ない。
【００１６】
使用量としてはエマルジョン化される前の純シリコーンオイル分として、０．２重量％から６重量％が好ましく、特には０．４重量％から４重量％が好ましい。０．２重量％未満であると車両塗装面上に有効成分を均一に塗布できなくなったり、ワックス、樹脂が、こびりついてしまう。また逆に、６重量％より多くなると、オイル分がだぶついてしまい塗装面に残り、ぎらついてしまい美しい仕上がりにならない。
【００１７】
本発明中の微粒子パウダーとしては、微粒子であるならば無機、有機に関わらずクリーナー剤または均一な被膜づくりのために必要である。かかる粉体としはカオリン、タルク、硅石、硅藻土、パーライト、シリカ、炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硅酸ジルコニウム、ダイヤモンドパウダー、ガラスパウダー、ＰＴＦＥ樹脂パウダー、シリコーンパウダー、ナイロンパウダー等が上げられる。これらは単独で使用する事も出来るが２種以上を組合わせて使用してもよい。
【００１８】
これらのパウダーの粒径は０．５〜５μｍでなくてはならない。０．５μｍ未満であるとクリーナー効果がなく、逆に５μｍより大きいと塗り込み時に微粒子が残ってしまい白く塗装面上に浮き出たり、塗装面を研磨によりいためてしまう。使用量としては０．０５〜３重量％が好ましく、特には０．１重量％から１．５重量％が好ましい。０．０５重量％より少ないとクリーナー効果がなかったり均一な被膜を形成するための効果がない。また逆に３重量％を越えてしまうと、塗り込み時に微粒子が残ってしまい白く塗装面上に浮き出たり、ワックス分またはシリコーンオイル分を吸着したりして均一な被膜を形成することができなくなる。
【００１９】
本発明中の樹脂については撥水持続性能の向上のために添加する。かかる樹脂として石油樹脂のエマルジョンおよびシリコーン樹脂のエマルジョンおよびアクリル樹脂のエマルジョン、フッ素樹脂のエマルジョンが特に好ましいが、これらに限定するものではない。これらの樹脂は単独で使用することもできるが、２種以上組み合わせて使用することもできる。使用量は樹脂純分として０．０３重量％から５重量％が好ましく、より好ましくは０．０３重量％から３重量％が好ましい。０．０３重量％未満であると樹脂としての性能が得られなく、撥水持続性能の向上にならない。また逆に５重量％より多く使用すると樹脂の定着作用でワックス類またはパウダー類を固着してしまい、きれいな面が出ない。
【００２０】
本発明品において、上記必須成分の他に防腐剤、可塑剤、紫外線吸収剤、洗浄剤、キレート剤なども必要に応じて添加することができる。以下に実施例、比較例をあげて本発明を詳細に説明する。
【００２１】
次に実施例、比較例で使用した成分を簡単に述べる。
・エマスター０００１ 日本精蝋（株）、マイクロクリスタリンワックスをベースとするワックスエマルジョン、アニオン乳化物、４０％濃度
・エマスター０１６４ 日本精蝋（株）、カルナバワックスをベースとするワックスエマルジョン、ノニオン乳化物、３０％濃度
・エマスター０１３６ 日本精蝋（株）、パラフィンワックスをベースとするワックスエマルジョン、ノニオン乳化物、４０％濃度
・ポリゲンＰＥ ＢＡＳＦ（株）、ポリエチレンをベースとするワックス、エチレンの乳化重合により製造されたもの、ｐＨ９．０〜１１．０、４０％濃度
・Ｊ−６４３ 中京油脂（株）、融点が９９℃のポリエチレンをベースとするワックス、アニオン乳化物、３５％濃度
・Ｊ−６４２ 中京油脂（株）、融点が８８℃のポリエチレンをベースとするワックス、アニオン乳化物、３５％濃度
・ＳＨ７０３６ 東レ・ダウコーニングシリコーン（株）、粘度３５０ｃｓのジメチルポリシロキサンのアニオン乳化物、３８％濃度、ｐＨ８．５
・ＳＭ７０２５ 東レ・ダウコーニングシリコーン（株）、粘度５０００ｃｓのジメチルポリシロキサンのアニオン乳化物、３３％濃度、ｐＨ８．０
・ＢＹ２２−８２０ 東レ・ダウコーニングシリコーン（株）、カルボキシル変性シリコーンオイルのノニオン乳化物、濃度２０％、ｐＨ４．０
・シルキャストＥ 信越化学工業（株）、ペインタブル性を持ったシリコーンオイルの乳化物、比重１．０、濃度１０％
．シリコンスターＹＯ−５０Ｓ （株）日新化学研究所、粘度５００ｃｓのジメチルポリシロキサンのノニオン乳化物、濃度３０％、ｐＨ７．０
・カーボポールＥＺ−１ Ｂ．Ｆ．グッドリッチケミカル社、０．５％固形分水溶液中和粘度が５０，０００ｃｐのポリアクリル酸、水分散性が良好
・カーボポール９４．０ Ｂ．Ｆ．グッドリッチケミカル社、０．５％固形分水溶液中和粘度が５０，０００ｃｐのポリアクリル酸
・ハイビスワコー１０３ 和光純薬工業（株）、０．２％中和液の粘度が１３，０００〜２７，０００ｃｐ、カルボキシル基含量が５５．７〜６３．４％のポリアクリル酸
・ハイビスワコー１０４ 和光純薬工業（株）、０．２％中和液の粘度が２２，０００〜４０，０００ｃｐ、カルボキシル基含量が５５．７〜６３．４％のポリアクリル酸
・ジュンロンＰＷ−１１０ 日本純薬（株）、０．２％中和液が８０００〜２００００ｃｐｓ／２５℃、０．２％水溶液がｐＨ３〜３．８のポリアクリル酸
・サイリシア３５０ 富士シリシア化学（株）、平均粒子径１．８μｍ（コールカウンター法）、表面積３００ｍ^２／ｇ（簡易ＢＥＴ法）のシリカ微粒子パウダー
・サイリシア２５０ 富士シリシア化学（株）、平均粒子径２．７μｍ（コールカウンター法）、表面積３００ｍ^２／ｇ（簡易ＢＥＴ法）のシリカ微粒子パウダー
・サテントンＷ エンゲルハード社、平均粒子径１．４μの不溶性アルミニウムシリケート微粒子パウダー
・Ｂ７０３ 日本軽金属（株）、９９．６％Ａｌ（ＯＨ）_３、平均粒子径２μ、ＢＥＴ比表面積７ｍ^２／ｇの微粒子水酸化アルミニウム微粒子パウダー
・Ｒ２７０１ ワッカーケミカルズイーストアジア（株）、シリコーンレジンエマルジョン、メチルシリコーンレジンのアニオン界面活性剤乳化物、４０％濃度、ｐＨ約６
・Ａ−６１４ ゼネカ（株）、アクリル樹脂エマルジョン、３２％濃度、ｐＨ８．０、粘度２００ｅｐｓ／２５℃
・プライマルＡＣ−２２ ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）、アクリル樹脂エマルジョン、ノニオン性、４４．５％濃度、ｐＨ９．８、粘度５００ｃｐｓ
・セロゾールＤ３５５ 中京油脂（株）、石油系樹脂エマルジョン、４０％濃度、ｐＨ８
・ディックガードＦ−９０Ｎ 大日本インキ化学（株）、フッ素樹脂系エマルジョン、濃度２０％、ノニオン性
・ＫＭ−９７１７ 信越化学工業（株）、シリコーン樹脂エマルジョン、濃度６０％、粘度（２５℃）１３９０ｃｐ、ｐＨ（２５℃）７．３
・ヘキストワックスＳ クラリアンドジャパン（株）、酸価１３５〜１５５の高級脂肪酸
・ポリワックス６５５ バレコ社、融点１０２℃、平均分子量７００、エチレンのホモポリマー、硬質の脂肪族炭化水素
・ペガゾール３０４０ モービル石油、蒸留範囲１５５〜１９７℃、アニリン点５６℃の脂肪族溶剤
【００２２】
【実施例、比較例】
実施例１

イオン交換水中にハイビスワコー１０３を添加して十分に撹拌後、１０％アンモニア水で中和した。その後撹拌しながらエマスター０００１、サイリシア３５０、ＳＨ７０３６、セロゾールＤ３５５を順に添加して、ジェル状物を得た。
【００２３】
実施例２

イオン交換水中にハイビスワコー１０４を添加してその後、サテントンＷを添加する。十分に撹拌した後、１０％ＮａＯＨ水溶液で中和した。その後撹拌しながら、ポリゲンＰＥ、Ｊ−６４２、ＳＭ７０２５、シリコンスターＹＯ−５０Ｓ、Ｒ２７０１、プライマルＡＣ−２２を順に添加して、ジェル状物を得た。
【００２４】
実施例３

イオン交換水中にカーボポール９４０を添加して十分に撹拌後、１０％トリエタノールアミン水溶液で中和した。その後撹拌しながら、Ｊ−６４３、サイリシア２５０、ＢＹ２２−８２０、Ａ−６１４を順に添加して、ジェル状物を得た。
【００２５】
実施例４

イオン交換水中にカーボポール９４０とカーボポールＥＺ−１、Ｂ７０３を添加して十分に撹拌後、１０％モルホリン水溶液で中和した。その後撹拌しながら、エマスター０１６４、シルキャストＥ、シリコンスターＹＯ−５０Ｓ、ディックガードＦ−９０Ｎを順に添加して、ジェル状物を得た。
【００２６】
実施例５

イオン交換水中にハイビスワコー１０４とジュンロンＰＷ−１１０を添加して十分に撹拌後、１０％アンモニア水溶液で中和した。その後撹拌しながら、エマスター０１３６、Ｊ−６４２、サイリシア３５０、シリコンスターＹＯ−５０Ｓ、ＳＭ７０２５、ＫＭ−９７１７を順に添加して、ジェル状物を得た。
【００２７】
比較例１

イオン交換水中にハイビスワコー１０３を添加して十分に撹拌後、１０％アンモニア水溶液で中和した。その後撹拌しながら、Ｊ−６４２、サイシリア２５０、シリコンスターＹＯ−５０Ｓ、セロゾールＤ３５５を順に添加した。ジェル状物ではなく、液状物を得た。
【００２８】
比較例２

イオン交換水中にハイビスワコー１０４とカーボポール９４０を添加して十分に撹拌後、１０％モルホリン水溶液で中和した。その後撹拌しながら、Ｊ−６４３、エマスター０００１、Ｂ７０３、サテントンＷ、ＳＨ７０３６、シルキャストＥ、プライマルＡＣ−２２を順に添加して、ジェル状物を得た。
【００２９】
比較例３

イオン交換水にカーボポールＥＺ−１を添加して十分に撹拌後、１０％トリエタノールアミン水溶液で中和した。その後撹拌しながら、エマスター０１６４、サイリシア３５０、ＢＹ２２−８２０、ＳＭ７０２５、ディックガードＦ−９０Ｎを順に添加して、ジェル状物を得た。
【００３０】
比較例４

イオン交換水にハイビスワコー１０４、ジュンロンＰＷ−１１０、サイリシア２５０を添加して十分に撹拌後、１０％ＮａＯＨ水溶液で中和した。その後撹拌しながら、ポリゲンＰＥ、シリコンスターＹＯ−５０Ｓ、ＫＭ−９７１７を順に添加して、ジェル状物を得た。
【００３１】
比較例５

ペガゾール３０４０にヘキストワックスＳ、ポリワックス６５５を加え約９５℃に加熱して溶解する。これをグリセリンとモルホリンを溶かして約８２℃に加熱した水中に撹拌下注入して乳化する。その後サテントンＷを分散し、室温まで静置して軟らかいペーストを得る。
【００３２】
試験方法
平成５年型トヨタカリーナ、ダークブルーイッシュグレーメタリック塗装車の屋根部分を試験用として用いる。先ず、洗車をし、次にクリーナーワックスを掛けて汚れを除去し、さらに残っているワックスの被膜成分を脂肪族溶剤で除去して、試験面として用意する。この試験面を１１区分に分け、各区分に各試料を塗布する。１区分だけ空試験用として、無塗布で残す。先ず、試料の適量をタオルに取り、これを１つの試験区分に塗り込む。ただし、比較例５のみは試料の適量をウレタンスポンジに採取して、１試験区分に塗り拡げ、約１５分間自然乾燥さした後、きれいな綿タオルでみがき上げ作業を行いワックス被膜を形成させる。
【００３３】
試験車は屋外に駐車させ、１週間を単位とし、その間約１００ｋｍ路上走行する。この１単位に１回の割合で水洗いを行う。この試験要領で以下の試験項目について試験を行う。試験期間は３カ月間継続して行う。
【００３４】
作業性、使いやすさについて、ワックス掛け時の作業性と使いやすさについて使用感として示した。その評価の基準は次の通りである。結果を表１に示す。
◎ 使用感が良い
△ 使用感がやや悪い
× 使用感が悪い
【００３５】
【表１】

【００３６】
撥水性の持続について、１カ月後、２カ月後、３カ月後水洗いを行なった後、水玉の状態を目視で判定した。その評価基準は次の通りである。結果は表２に示す。
撥水、水玉の形 ◎ 初期と同等
○ 殆ど良好
△ やや劣化
× 殆ど劣化
【００３７】
【表２】

【００３８】
光沢性の持続効果 光沢性の持続について、１カ月後、２カ月後、３カ月後の光沢性を目視で空試験と比較判定した。その評価基準は次の通りである。結果を表３に示す。
光沢 ◎ 初期と同等
○ 殆ど良好
△ やや劣化
× 殆ど劣化
【００３９】
【表３】

【００４０】
【発明の効果】
本発明は形状保持剤をできるだけ少なくし且つ石油系溶剤を無くした塗装面の撥水性つや出し剤であるので、ワックス掛け時の乾燥や、余分のワックス等のつや出し成分の拭き取り作業が不要という特徴を有し、使用感が良いという効果及びその被膜は撥水性能及び光沢性能に優れるという効果を奏する。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention is a water-repellent polish on a gel-like painted surface, which removes dirt on the painted surface of a vehicle and further forms a film that can be protected so that the painted surface is kept in its original beautiful state. It relates to a polish.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Vehicle coatings are usually in nature, such as dust, dust, dirt and mud, exhaust gas, tire wear mist, asphalt and pitch, factory smoke, scattered mist from construction sites and farms, acid rain components, etc. Therefore, it is very easy to get dirty. These are firmly attached so that they are difficult to remove by washing with water or simple washing. Eventually, these not only impair the aesthetics of the vehicle's coating film, but also become a great enemy that promotes the deterioration of the coating film. Therefore, car waxes such as cleaner waxes are required to prevent the coating film from deteriorating and to maintain aesthetics.
[0003]
These car waxes remove dirt on the painted surface, and further form a water-repellent, glossy, and slippery coating on the painted surface to protect the aesthetics and deterioration of the coating.
[0004]
In general, car waxes are classified into three types: solid wax, semi-slip wax, and liquid wax. Of course, those that are not flowable are solid waxes and semi-nelliform waxes. Solid wax is a wax component typified by carnauba wax mixed with silicone oil and petroleum solvent, heated to dissolve uniformly, and then cooled and solidified. Is a mixture of a wax component and a petroleum solvent, heated, and then added with water, a surfactant and silicone oil with stirring, and then cooled to form a paste.
[0005]
As a method of using the above-mentioned car wax, generally, it is generally applied to a painted surface of a vehicle with a urethane sponge and evenly wiped, dried, evaporated with petroleum solvent or water, and then wiped with a waste cloth. . Here, in terms of the feeling of use, a paste-like semi-nelliform wax is the best. Solid wax is hard and difficult to remove with a urethane sponge, and it is difficult to apply evenly to the painted surface of the vehicle. On the other hand, liquid wax has low viscosity, so it can penetrate into the bubbles of urethane sponge or scatter around when attached to sponge. Therefore, in terms of feeling of use, paste-like wax is the easiest to use.
[0006]
Further, the paste-like wax needs to have a solid content of 1% or more at a minimum to keep the shape in a paste form, and around 5% when the solid content is large. For this reason, it is necessary to use a urethane sponge to paint on the painted surface of the vehicle, evaporate the petroleum solvent or water sufficiently, and then wipe away the waste wax that has become unnecessary with the waste cloth. It took a lot of time to do. For this reason, a simple car wax that completes waxing only by painting is required. To complete the process simply by applying, a large amount of the shape-retaining agent is absolutely unnecessary, and the shape-retaining agent has to be reduced.
[0007]
In addition, it can be said that any paste-like wax, solid wax, and liquid wax are common, but a petroleum solvent is used as the component. In general, petroleum solvents are aliphatic hydrocarbon solvents represented by mineral spirits, but considering the effects on human bodies, recent VOC (volatile organic compound) regulation problems, and odor problems as much as possible It is better to go in the direction not to use.
[0008]
[Means and Actions for Solving the Problems]
The present invention is a wax having a paste-like, cream-like, or gel-like form that has the above-mentioned problems, ie, a good feeling of use. We researched paint surface polishes that do not require any process and do not contain petroleum solvents.
[0009]
As a result of intensive studies and examinations, the present invention that solves the above problems has been completed. The present invention contains 0.1 to 0.9% by weight of polyacryloleic acid as a shape-retaining agent and a polishing agent. It is a water-repellent polish for gel-like painted surfaces characterized by containing waxes, silicone oils, fine particle powders and resins as active ingredients .
[0010]
Polyacrylic acid is a carboxyvinyl polymer, which has a high affinity with water, and can obtain a thixotropic gel-like high-viscosity product with a high yield value by neutralization with an inorganic or organic alkali. Yes, the gel is similar to the shape of a semi-nervous wax. As the solvent, water, alcohols, glycols and the like can be used, and the viscosity can be increased without using a petroleum solvent.
[0011]
Examples of water-soluble gelling agents include starch, gum arabic, agar, guar gum, gelatin, alginic acid, polyacrylamide, bee gum, bentonite, and methylated cellulose. It is unsuitable because it cannot be used, and only a small amount of polyacrylic acid can give a sufficient viscosity. Waxing can be performed only by applying without wiping.
[0012]
The concentration of polyacrylic acid is preferably 0.1 to 0.9% by weight, particularly preferably 0.25% to 0.7% by weight. If it is less than 0.1% by weight, even if it is neutralized with an alkali, it does not become a sufficient gel-like paste and flows. On the other hand, if it is used in an amount of more than 0.9% by weight, the polyacrylic acid adheres to the coated surface and sticks when waxing, so that it does not become a polish for the coated surface that does not require wiping. The polyacrylic acid is preferably polyacrylic acid having a viscosity of 8000 cps (25 ° C.) or more of a NaOH neutralized solution of a 0.5 wt% polyacrylic acid aqueous solution, and the viscosity is measured by a B8H type rotational viscometer 20 rpm.
[0013]
Wax emulsions are preferred as waxes that are one of the active ingredients of the gel-like coated surface polish used in the present invention. As wax emulsion, carnauba wax emulsion, paraffin wax emulsion, montan wax emulsion, polyethylene wax emulsion, synthetic hydrocarbon wax emulsion, candelilla wax emulsion, beeswax wax emulsion, wood wax wax emulsion, Shellac wax emulsions, microcrystalline wax emulsions and the like can be raised and used alone, but there is no problem even if two or more kinds are combined. It is preferable to use an emulsion of polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, or synthetic hydrocarbon wax having good water repellency.
[0014]
The amount used is preferably 0.1% to 5% by weight, and more preferably 0.25% to 3% by weight, as the pure wax solid before emulsification. If it is less than 0.1% by weight, a sufficiently uniform film cannot be formed on the vehicle coating surface, and not only a sufficient water repellency effect cannot be obtained but also a sufficient gloss cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 5% by weight, it will adhere to the vehicle paint surface and will not become a paint surface polish that only needs to be wiped off.
[0015]
Moreover, it is preferable to use a silicone oil emulsion as the silicone oil used in the present invention. As the emulsion, emulsion of dimethyl silicone oil, emulsion of alkyl-modified silicone oil, emulsion of polyether-modified silicone oil, emulsion of alcohol-modified silicone oil, emulsion of fluorine-modified silicone oil, emulsion of amino-modified silicone oil, mercapto-modified silicone oil , Epoxy-modified silicone oil emulsion, carboxy-modified silicone oil emulsion, higher fatty acid-modified silicone oil emulsion, carnauba-modified silicone oil emulsion, amide-modified silicone oil emulsion, and the like. These can be used alone, but there is no problem even if they are used in combination of two or more.
[0016]
The amount used is preferably 0.2 to 6% by weight, particularly 0.4 to 4% by weight, as the pure silicone oil before being emulsified. If it is less than 0.2% by weight, the active ingredient cannot be uniformly applied on the painted surface of the vehicle, or wax and resin are stuck. On the other hand, if the amount exceeds 6% by weight, the oil content will increase and remain on the painted surface, resulting in glare and a beautiful finish.
[0017]
The fine particle powder in the present invention is necessary for the preparation of a cleaner agent or a uniform film regardless of inorganic or organic if it is fine particles. Such powders include kaolin, talc, aragonite, diatomaceous earth, pearlite, silica, calcium carbonate, zeolite, alumina, aluminum hydroxide, chromium oxide, titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, zirconium oxalate, diamond powder, glass Powder, PTFE resin powder, silicone powder, nylon powder, etc. are raised. These can be used alone or in combination of two or more.
[0018]
The particle size of these powders must be 0.5-5 μm. If it is less than 0.5 μm, there is no cleaner effect, and conversely if it is greater than 5 μm, fine particles remain at the time of application, and the surface is whitened on the painted surface or the painted surface is damaged by polishing. The amount used is preferably 0.05 to 3% by weight, and particularly preferably 0.1 to 1.5% by weight. If it is less than 0.05% by weight, there is no cleaner effect or no effect for forming a uniform film. On the other hand, if the amount exceeds 3% by weight, fine particles remain at the time of application, and the white surface is lifted on the coated surface, or a wax or silicone oil is adsorbed, making it impossible to form a uniform film. .
[0019]
The resin in the present invention is added to improve the water repellency sustaining performance. As such resins, petroleum resin emulsions, silicone resin emulsions, acrylic resin emulsions, and fluororesin emulsions are particularly preferred, but not limited thereto. These resins can be used alone or in combination of two or more. The amount used is preferably from 0.03% to 5% by weight, more preferably from 0.03% to 3% by weight, as the pure resin. If it is less than 0.03% by weight, the performance as a resin cannot be obtained, and the water-repellent sustained performance is not improved. On the other hand, if it is used in an amount of more than 5% by weight, the wax or powder is fixed by the fixing action of the resin, and a clean surface does not appear.
[0020]
In the product of the present invention, preservatives, plasticizers, ultraviolet absorbers, cleaning agents, chelating agents and the like can be added as necessary in addition to the above essential components. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples.
[0021]
Next, components used in Examples and Comparative Examples will be briefly described.
・ Emaster 0001 Nippon Seiwa Co., Ltd., wax emulsion based on microcrystalline wax, anionic emulsion, 40% concentration ・ Emaster 0164 Nippon Seiwa Co., Ltd., wax emulsion based on carnauba wax, nonionic emulsion Product, 30% concentration Emaster 0136 Nippon Seiwa Co., Ltd., wax emulsion based on paraffin wax, nonionic emulsion, 40% concentration Polygen PE BASF Co., polyethylene based wax, ethylene emulsification Manufactured by polymerization, pH 9.0 to 11.0, 40% concentration, J-643 Chukyo Yushi Co., Ltd., wax based on polyethylene having a melting point of 99 ° C., anionic emulsion, 35% concentration, J- 642 Chukyo Yushi Co., Ltd., based on polyethylene with a melting point of 88 ° C That wax, anionic emulsion, 35% concentration, SH7036 by Toray Dow Corning Silicone Co., anionic emulsion of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 350 cs, 38% strength, pH 8.5
SM7025 Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., an anionic emulsion of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 5000 cs, 33% concentration, pH 8.0
BY22-820 Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., nonionic emulsion of carboxyl-modified silicone oil, concentration 20%, pH 4.0
・ Silcast E Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Paintable silicone oil emulsion, specific gravity 1.0, concentration 10%
. Silicon Star YO-50S Nisshin Chemical Laboratory Co., Ltd., Nonionic emulsion of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 500 cs, concentration 30%, pH 7.0
・ Carbopol EZ-1 B. F. Goodrich Chemical Co., polyacrylic acid with a 0.5% solids aqueous solution neutralization viscosity of 50,000 cp, good water dispersibility. Carbopol 94.0 B.B. F. Goodrich Chemical Co., Ltd., polyacrylic acid / Hibiswako 103 with a 0.5% solids aqueous solution neutralization viscosity of 50,000 cp Wako Pure Chemical Industries, Ltd., with a 0.2% neutralization solution having a viscosity of 13,000 to 27 Polyacrylic acid Hibiswako 104 Wako Pure Chemical Industries, Ltd., having a carboxyl group content of 55.7-63.4%, 0.2% neutralization solution viscosity of 22,000-40,000 cp, carboxyl Polyacrylic acid / Junlon PW-110 Nippon Pure Chemicals Co., Ltd. having a base content of 55.7-63.4%, 0.2% neutralizing solution is 8000-20000 cps / 25 ° C., and 0.2% aqueous solution is pH 3-3 3.8 polyacrylic acid SYLYSIA 350, Fuji Silysia chemical Ltd., average particle size 1.8 .mu.m (Coulter counter method), silica fine surface area 300 meters ² / g (simplified BET method) Powder SYLYSIA 250, Fuji Silysia Chemical Ltd., average particle size 2.7 .mu.m (Coulter Counter method), silica fine powder, Satenton W Engelhard surface area 300 meters ² / g (Simplified BET method), an average particle diameter of 1.4μ Insoluble aluminum silicate fine particle powder B703 Nippon Light Metal Co., Ltd., 99.6% Al (OH) ₃ , fine particle aluminum hydroxide fine particle powder having an average particle diameter of 2 μm and BET specific surface area of 7 m ² / g R2701 Wacker Chemicals East Asia ( ), Silicone resin emulsion, anionic surfactant emulsion of methyl silicone resin, 40% concentration, pH of about 6
A-614 Zeneca Co., Ltd., acrylic resin emulsion, 32% concentration, pH 8.0, viscosity 200 eps / 25 ° C.
Primal AC-22 Rohm and Haas Japan Co., Ltd., acrylic resin emulsion, nonionic properties, 44.5% concentration, pH 9.8, viscosity 500 cps
・ Cerosol D355 Chukyo Yushi Co., Ltd., petroleum resin emulsion, 40% concentration, pH 8
・ Dickguard F-90N Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., fluororesin emulsion, concentration 20%, nonionic properties ・ KM-9717 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silicone resin emulsion, concentration 60%, viscosity (25 ° C.) 1390 cp , PH (25 ° C.) 7.3
Hoechst wax S Clarand Japan Co., Ltd., higher fatty acid with an acid value of 135 to 155, polywax 655 Bareco, melting point 102 ° C., average molecular weight 700, ethylene homopolymer, hard aliphatic hydrocarbon, pegazole 3040 An aliphatic solvent having a distillation range of 155 to 197 ° C. and an aniline point of 56 ° C.
[Examples and comparative examples]
Example 1

Hibiswako 103 was added to the ion-exchanged water and sufficiently stirred, and then neutralized with 10% aqueous ammonia. Thereafter, Emaster 0001, Cylicia 350, SH7036, and Cellosol D355 were added in this order with stirring to obtain a gel-like product.
[0023]
Example 2

Hibiswako 104 is added to the ion exchange water, and then Satinton W is added. After thorough stirring, the solution was neutralized with 10% NaOH aqueous solution. Then, with stirring, polygen PE, J-642, SM7025, silicon star YO-50S, R2701, and primal AC-22 were added in this order to obtain a gel-like product.
[0024]
Example 3

Carbopol 940 was added to the ion-exchanged water and sufficiently stirred, and then neutralized with a 10% aqueous triethanolamine solution. Thereafter, J-643, Silysia 250, BY22-820, and A-614 were sequentially added with stirring to obtain a gel-like product.
[0025]
Example 4

Carbopol 940, Carbopol EZ-1, and B703 were added to the ion-exchanged water and sufficiently stirred, and then neutralized with a 10% aqueous morpholine solution. Thereafter, Emaster 0164, Silcast E, Silicon Star YO-50S, and Dickguard F-90N were added in this order with stirring to obtain a gel-like product.
[0026]
Example 5

Hibiswaco 104 and Junlon PW-110 were added to ion-exchanged water and sufficiently stirred, and then neutralized with a 10% aqueous ammonia solution. Thereafter, Emaster 0136, J-642, Cylicia 350, Silicon Star YO-50S, SM7025, and KM-9717 were sequentially added with stirring to obtain a gel-like product.
[0027]
Comparative Example 1

Hibiswaco 103 was added to the ion-exchanged water and sufficiently stirred, and then neutralized with a 10% aqueous ammonia solution. Thereafter, J-642, Cycilia 250, Silicon Star YO-50S, and Cellosol D355 were added in order with stirring. A liquid was obtained instead of a gel.
[0028]
Comparative Example 2

Hibiswaco 104 and Carbopol 940 were added to ion-exchanged water and stirred sufficiently, and then neutralized with a 10% morpholine aqueous solution. Thereafter, J-643, Emaster 0001, B703, Satinton W, SH7036, Silcast E, and Primal AC-22 were added in this order with stirring to obtain a gel-like product.
[0029]
Comparative Example 3

Carbopol EZ-1 was added to ion-exchanged water and sufficiently stirred, and then neutralized with a 10% aqueous triethanolamine solution. Thereafter, Emaster 0164, Cylysia 350, BY22-820, SM7025, and Dickguard F-90N were added in this order with stirring to obtain a gel-like product.
[0030]
Comparative Example 4

Hibiswaco 104, Junlon PW-110, and Silicia 250 were added to ion-exchanged water and sufficiently stirred, and then neutralized with 10% NaOH aqueous solution. Then, while stirring, polygen PE, silicon star YO-50S, and KM-9717 were added in order to obtain a gel-like product.
[0031]
Comparative Example 5

Hoechst wax S and polywax 655 are added to pegazole 3040 and heated to about 95 ° C. to dissolve. This is dissolved in glycerin and morpholine and poured into water heated to about 82 ° C. with stirring to emulsify. Satinton W is then dispersed and allowed to stand at room temperature to obtain a soft paste.
[0032]
Test method The roof of a 1993 Toyota Carina, dark blueish gray metallic paint car is used for testing. First, the car is washed, and then the dirt is removed by applying a cleaner wax, and the remaining wax film component is removed with an aliphatic solvent to prepare a test surface. This test surface is divided into 11 sections, and each sample is applied to each section. Only one section is left uncoated for blank tests. First, an appropriate amount of sample is taken on a towel and applied to one test section. However, in Comparative Example 5 only, an appropriate amount of the sample is collected on a urethane sponge, spread on one test section, naturally dried for about 15 minutes, and then polished up with a clean cotton towel to form a wax film.
[0033]
The test vehicle is parked outdoors, and runs on the road for about 100 km during one week. Wash with water once per unit. The following test items are tested in this test procedure. The test period will continue for 3 months.
[0034]
Regarding workability and ease of use, the workability and ease of use when waxing was shown as a feeling of use. The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 1.
◎ Good usability △ Somewhat bad usability × Bad usability [0035]
[Table 1]

[0036]
About the continuity of water repellency, after 1 month, 2 months, 3 months, and after washing with water, the state of polka dots was visually determined. The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 2.
Water repellent, polka dot shape ◎ Same as initial
○ Almost good
△ Somewhat deteriorated
× Almost deteriorated [0037]
[Table 2]

[0038]
Glossiness Persistence Effect Regarding the glossiness persistence, the glossiness after 1 month, 2 months, and 3 months was visually compared with the blank test. The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 3.
Gloss ◎ Same as initial ○ Almost good △ Slightly degraded × Almost degraded [0039]
[Table 3]

[0040]
【The invention's effect】
Since the present invention is a water-repellent polish on the coated surface with as little shape-preserving agent and no petroleum solvent as possible, it does not require drying when waxing or wiping work of polishing components such as extra wax. It has an effect that it has a good usability and a coating film that is excellent in water repellency and gloss performance.

Claims (3)

形状保持剤としてポリアクリル酸を０．１〜０．９重量％及びつや出し剤を含有し、前記つや出し剤の有効成分として、ワックス類、シリコーンオイル類、微粒子パウダー類及び樹脂類を含有することを特徴とするジェル状の塗装面の撥水性つや出し剤。It contains 0.1 to 0.9% by weight of polyacrylic acid as a shape-retaining agent and a polishing agent, and contains waxes, silicone oils, fine particle powders and resins as active ingredients of the polishing agent. A water-repellent polish for gel-like painted surfaces. ワックス類が０．１〜５重量％、シリコーンオイル類が０．２〜６重量％、微粒子パウダー類が０．０５〜３重量％、樹脂類が０．０３〜５重量％である請求項１記載のジェル状の塗装面の撥水性つや出し剤。Waxes 0.1-5 wt%, silicone oils is 0.2 to 6 wt%, claim 1 fine powder such 0.05 to 3% by weight, resins is 0.03 to 5 wt% Water-repellent polish for gel-like painted surfaces as described. ０．５重量％ポリアクリル酸水溶液のＮａＯＨ中和液の粘度が８０００ｃｐｓ（２５℃）以上であるポリアクリル酸を使用することを特徴とする請求項１〜２いずれかに記載のジェル状の塗装面の撥水性つや出し剤。The gel-like coating according to any one of claims 1 to 2, wherein polyacrylic acid having a viscosity of 8000 cps (25 ° C) or more of a NaOH neutralized solution of a 0.5 wt% polyacrylic acid aqueous solution is used. Surface water-repellent polish.