JP4020391B2 - 木材用接着剤組成物 - Google Patents
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Description
一方、ホルムアルデヒドを含有しない接着剤としては、酢酸ビニル樹脂エマルジョンやエチレン−酢酸ビニル樹脂エマルジョンが一部使用されているが、これらの接着剤では耐水性、耐熱水接着性が極めて不十分なものであり、例えば構造用接着剤のように高度な接着性が要求される用途では実用に耐えない。
そこで、ホルムアルデヒドを含有しない耐水性接着剤として、水性エマルジョン、水性高分子、イソシアネート系化合物を配合してなる接着剤、いわゆる水性高分子−イソシアネート系接着剤が広く使用されるようになってきたが、その性能は必ずしも十分とはいえず、また、イソシアネート化合物配合後の糊液の発泡や経時増粘、可使時間が短いといった作業性の問題があり、その改善が望まれている。
その為、高度な接着性が要求される構造用接着剤としては、レゾルシノール樹脂、レゾルシノール−フェノール共重合樹脂、水性高分子−イソシアネート系接着剤が使用されているものの、接着強度および作業性を十分に満足できるものは未だ開発されていないのが現状である。
しかもこういった問題点は単に合板や木材用の接着剤に止まらず、化粧合板、繊維ボードその他種々の接着剤においても指摘されており、早急な解決が望まれていた。
請求項2の発明は、前記合成樹脂エマルジョンの保護コロイドとしてのアラビアゴムが、合成樹脂エマルジョンの固形分100重量部に対して、0.1〜20重量部の範囲である請求項1に記載の接着剤組成物である。
請求項3の発明は、前記合成樹脂エマルジョンのガラス転移温度(Tg)が−10℃から50℃である請求項1に記載の接着剤組成物である。
請求項4の発明は、前記合成樹脂エマルジョンの固形分100重量部に対して、(B)ポリビニルアルコールの固形分が2〜300重量部の割合である請求項1に記載の接着剤組成物である。
請求項5の発明は、前記合成樹脂エマルジョンの固形分100重量部に対して、(C)無機顔料が50〜300重量部の割合である請求項1に記載の接着剤組成物である。
請求項6の発明は、(A)合成樹脂エマルジョンと(B)ポリビニルアルコール両方の固形分の100重量部に対し、(D)1分子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物の固形分が2〜100重量部の割合である請求項1に記載の接着剤組成物である。
請求項7の発明は、請求項1ないし6のいずれか1項に記載の接着剤組成物からなる、木材用接着剤組成物である。
(A)合成樹脂エマルジョン
本発明の木材用接着剤組成物に使用する(A)合成樹脂エマルジョンは、アラビアゴムを保護コロイドとして用い、ラジカル重合性不飽和単量体を乳化重合することによって得ることができる。アラビアゴムを保護コロイドとして用いた場合にのみ、通常の乳化重合で使用されるアニオン性、カチオン性、両性、および非イオン性界面活性剤や、各種ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロースなどのアラビアゴム以外の水溶性高分子を用いたものに比べて、以下に説明する(B)ポリビニルアルコール、(C)無機顔料および(D)1分子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物と組み合わせてなる接着剤組成物の可使時間を飛躍的に長くすることが可能となる。
また、可使時間や接着性能に支障がない範囲で、保護コロイドとして、各種ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロースなどをアラビアゴムと併用して用いることも可能である。
また一般に乳化重合に際して用いられることのある分子量調整剤を併用することも当然可能であり、あるいは合成樹脂エマルジョンの場合多用される造膜助剤その他の添加剤も必要に応じて添加することができる。
本発明の接着剤組成物に使用する(B)ポリビニルアルコールは、通常の完全ケン化物または部分ケン化物のいずれも使用することができ、またメルカプト基変性品、アセトアセチル基変性品のような変性ポリビニルアルコールも同様に使用することができる。
本発明の木材用接着剤組成物において、(A)合成樹脂エマルジョンと(B)ポリビニルアルコールの混合物をもって主剤とし、その配合は、前記(A)合成樹脂エマルジョンの固形分100重量部に対して、前記(B)ポリビニルアルコールの固形分が2〜300重量部、より好ましくは5〜200重量部の範囲となるように配合するのがよい。(B)ポリビニルアルコールが2重量部以上であることにより、以下に説明する(D)イソシアネート基を有する化合物を添加した後の、最終的に得られた接着剤組成物の粘度上昇を抑制することができ好ましい。また、(B)ポリビニルアルコールが300重量部以下であることにより、最終的に得られた接着剤組成物の耐水性をさらに高めることができる。
本発明の接着剤組成物に使用する無機顔料は、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、酸化チタン等が挙げられ、その添加量は(A)合成樹脂エマルジョンの固形分100重量部に対して、(C)無機顔料が50〜300重量部の割合であるのがよい。無機顔料の添加量が50重量部以上であることにより、接着剤の凝集力を高め充分な接着強度を提供することができる。また無機顔料の添加量が300重量部以下であることにより、接着剤の造膜性、接着強度および耐水性を一層高めることができる。
本発明において(C)無機顔料は、二種類以上を併用してもよく、また、小麦粉、澱粉、木粉等の有機を併用してもよい。
本発明の木材用接着剤組成物に使用する(D)イソシアネート基を有する化合物は、1分子中に2個以上のイソシアネート基を有しているものであれば特に制限はなく、例としては、ヘキサメチレンジイソシアネートのような脂肪族イソシアネート、m−およびp−フェニレンジイソシアネート、トリレン−2,4−および−2,6−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ジフェニレン−4,4’−ジイソシアネート、4,4’−ジイソシアネート−3,3’−ジメチルジフェニル、3−メチル−ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネートのような芳香族イソシアネート、およびシクロヘキサン−2,4−および−2,3−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートのような脂環族イソシアネートなどが挙げられる。これらは単独または2種以上混合して使用することができる。また過剰のジイソシアネートまたは多官能ポリイソシアネートとヒドロキシル末端ポリエステルまたはヒドロキシル末端ポリエーテルとの反応により生成されたイソシアネート末端プレポリマー、並びに過剰のジイソシアネートまたは多官能ポリイソシアネートとエチレングリコール、トリメチロールプロパンまたは1,3−ブタンジオールのような単量体ポリオールまたはその混合物との反応により得られる生成物も使用可能である。
(A)合成樹脂エマルジョンの合成
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロートを備えた1リットルセパラブルフラスコに、アラビアゴムの20%水溶液250部とイオン交換水200部を仕込み、窒素ガスを送入しつつ、反応容器内を80℃に昇温した。その後、メタアクリル酸メチル225部とアクリル酸ブチル225部との単量体混合液を4時間かけて滴下した。また、過硫酸アンモニウム2部にイオン交換水を加え、全量を50gとした水溶液を、上記単量体混合液と同時に滴下し、乳化重合を行った。なお、このときフラスコの内温が80〜85℃になるよう外温をコントロールした。滴下終了後、80〜85℃で1時間保持した後、30℃以下に冷却しエマルジョンを得た。得られた水性エマルジョンの不揮発分(105℃−1時間乾燥)は49.5%、粘度(BH型粘度計、No.ローター、10rpm、23℃)は9,000mPa・sであった。ガラス転移温度(Tg)は、26℃であった。
実施例1の合成樹脂エマルジョンの合成において、アクリル酸−2−ヒドロキシエチル25部、メタアクリル酸メチル255部およびアクリル酸ブチル170部の単量体混合液を用いた以外は、実施例1と全く同様に合成して合成樹脂エマルジョンを得た。得られた(アクリル系)合成樹脂エマルジョンの不揮発分(105℃―1時間乾燥)は49.5%、粘度(BH型粘度計、No.ローター、10rpm、23℃)15,000mPa・sであった。ガラス転移温度(Tg)は、38℃であった。
上記合成樹脂エマルジョンを使用したこと以外はすべて実施例1に準拠して実施し、実施例2の接着剤組成物として性能評価を行った。
上記実施例1の合成樹脂エマルジョンの固形分100部に対しポリビニルアルコールPVA117(クラレ製、完全ケン化)の15%水溶液を固形分が30部となるように混合して配合エマルジョンとした以外は、すべて実施例1に準拠して実施し、実施例3の接着剤組成物として性能評価を行った。
上記実施例1の合成樹脂エマルジョンの固形分100部に対しポリビニルアルコールPVA217(クラレ製、部分ケン化)の15%水溶液を固形分が100部となるように混合して配合エマルジョンとした以外は、実施例1に準拠して実施し、実施例4の接着剤組成物として性能評価を行った。
上記実施例1の合成樹脂エマルジョンのみを使用して配合エマルジョンとした以外は、実施例1に準拠して実施し、比較例1の接着剤組成物として性能評価を行った。
上記実施例1の炭酸カルシウムを加えず配合エマルジョンとした以外は、すべて実施例1に準拠して実施し、比較例2の接着剤組成物として性能評価を行った。
上記実施例1のポリビニルアルコールを加えず配合エマルジョンとした以外は、すべて実施例1に準拠して実施し、比較例3の接着剤組成物として性能評価を行った。
上記実施例1の合成樹脂エマルジョンの合成において、アラビアゴムの20%水溶液の代わりに、ポリビニルアルコールPVA M−205(クラレ製、メルカプト基変性)の20%水溶液を用いて合成した以外は、実施例1と全く同様に合成して合成樹脂エマルジョンを得た。得られた合成樹脂エマルジョンの固形分濃度(105℃−1時間乾燥)は49.2%、粘度(BH型粘度計、No.ローター、10rpm、23℃)は11,000mPa・sであった。ガラス転移温度(Tg)は、26℃であった。
上記合成樹脂エマルジョンを使用したこと以外はすべて実施例1に準拠して実施し、比較例4の接着剤組成物として性能評価を行った。
上記実施例1の主剤を比較例5の接着剤組成物として性能評価を行った。
実施例および比較例で得られた接着剤を用いて試験片を作製し、接着性能を測定した。測定方法と測定条件を以下に記す。また、測定結果を表1に示す。
(1)接着条件
基材:カバ柾目板、含水率11%
塗布量:250g/m2(両面塗布)
圧締:常温 10kg/cm2−30分。
(2)試験方法
JIS K−6852による圧縮剪断試験
(3)測定方法
常態接着強度:20℃、65%RH下の標準状態で測定
煮沸繰り返し接着強度:煮沸水中に4時間浸漬した後、60℃で20時間乾燥し、続いて煮沸水中で4時間浸漬し、さらに室温に放置した水中に浸漬し、冷却してから測定
実施例および比較例で得られた接着剤を用いて針葉樹単板を接着し、合板の引張り剪断強度を測定した。測定方法と測定条件を以下に記す。また、測定結果を表2に示す。
(1)接着条件
基材:カラマツ単板(厚さ2/3/2/3/2mm クロス貼り5ply)、含水率8%
塗布量:250g/m2(片面塗布)
圧締:常温 8kg/cm2−30分。
(2)試験方法
JASによる引張りせん断試験
(3)測定方法
常態接着強度:20℃、65%RH下の標準状態で測定
スチーミング繰り返し試験(JAS特類):室温の水中で2時間以上浸漬した後、130℃で2時間スチーミングし、室温で流水に1時間浸漬し、更に130℃で2時間スチーミングしてから、室温に放置した水中に浸漬し冷却後、濡れたままの状態で測定
Claims (7)
- (A)アラビアゴムを保護コロイドとした合成樹脂エマルジョン、(B)ポリビニルアルコール、(C)無機顔料および(D)1分子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物を含有してなる接着剤組成物。
- 前記合成樹脂エマルジョンの保護コロイドとしてのアラビアゴムが、前記合成樹脂エマルジョンの固形分100重量部に対して、0.1〜20重量部の範囲である請求項1に記載の接着剤組成物。
- 前記合成樹脂エマルジョンのガラス転移温度(Tg)が−10℃から50℃である請求項1に記載の接着剤組成物。
- 前記合成樹脂エマルジョンの固形分100重量部に対して、(B)ポリビニルアルコールの固形分が2〜300重量部の割合である請求項1に記載の接着剤組成物。
- 前記合成樹脂エマルジョンの固形分100重量部に対して、(C)無機顔料が50〜300重量部の割合である請求項1に記載の接着剤組成物。
- (A)合成樹脂エマルジョンと(B)ポリビニルアルコール両方の固形分の100重量部に対し、(D)1分子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物の固形分が2〜100重量部の割合である請求項1に記載の接着剤組成物。
- 請求項1ないし6のいずれか1項に記載の接着剤組成物からなる、木材用接着剤組成物。
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