JP4015788B2 - Pest control agent - Google Patents

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Abstract

The invention relates to imino-alkyl-imino-oxy-tolyl derivatives having the formula (I): and to the isomers thereof, as well as to mixtures of said isomers, to the processes for their preparation, to the composition and method for pest control and prevention.

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、下記の式Ｉにより表される新規の殺有害生物作用を持つ化合物及び可能な場合の異性体、及び異性体混合物に関する：
【化１５】

Figure 0004015788
〔式中、
ａ）ＸはＮ原子を表し且つ
ＹはＯＲ11又はＮ（Ｒ12）Ｒ13を表すか、又は、
ｂ）ＸはＣＨを表し且つ
ＹはＯＲ11を表すかのいずれかであり；
そして更に式中、
Ｒ11は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；
Ｒ12とＲ13は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；
ＡはＯ原子又は基：ＮＲ4を表し；
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロプロピル基、シアノ基又はメチルチオ基を表し；Ｒ2は、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、
【化１６】
Figure 0004015788
又はチエニル基を表し；
Ｄ基は同一又は異なっていて、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし２のハロアルキル基、炭素原子数１ないし２のハロアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし６のアルキニルオキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキレンジオキシ基、シアノ基又はニトロ基を表し；
ｎは０、１、２、３又は４を表し；
Ｚは−Ｏ−、−Ｏ−（炭素原子数１ないし４のアルキル）−、−（炭素原子数１ないし４のアルキル）−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）m−、
−（炭素原子数１ないし４のアルキル）−Ｓ（Ｏ）m−、−Ｓ（Ｏ）m−（炭素原子数１ないし４のアルキル）−、を表し；
ｍは、０、１又は２を表し；
Ｂは、炭素原子数１ないし６のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表すか、又は炭素原子数２ないし６のアルケニル基又は（炭素原子数２ないし４のアルキニル）−炭素原子数１ないし２のアルキル基（その各々は未置換であるか又は１ないし３個のハロゲン原子により置換されている）を表すか、
又はアリール基又は複素環基（これら２種は、独立して、未置換であるか又は炭素原子数１ないし６のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基又はハロ−炭素原子数１ないし６のアルコキシ基により単一ないし五置換されている）を表して又は基：
【化１７】
Figure 0004015788
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子を表し、そしてｐは、０、１、２又は３を表す。）、又はトリメチルシリル基を表し；
【０００２】
Ｒ3は、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、１ないし５個のハロゲン原子を持つ炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−炭素原子数１ないし２のアルキル基、（炭素原子数２ないし４のアルケニル）−炭素原子数１ないし２のアルキル基（これは未置換であるか又は１ないし３個のハロゲン原子により置換されている）、（炭素原子数２ないし４のアルキニル）−炭素原子数１ないし２のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基（これは未置換であるか又は１ないし４個のハロゲン原子により置換されている）、（炭素原子数３ないし６のシクロアルキル）−炭素原子数１ないし４のアルキル基（これは未置換であるか又は１ないし４個のハロゲン原子により置換されている）、シアノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基；（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）カルボニル−炭素原子数１ないし２のアルキル基、（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）カルバモイル−炭素原子数１ないし２のアルキル基、フェニル−炭素原子数１ないし３のアルキル基（これは未置換であるか又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のアルキレンジオキシ基により置換されていて、フェニル基が同一の又は異なる置換基により単置換ないし三置換されていることが可能である。）；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子、１ないし３個のハロゲン原子を持つ炭素原子数１ないし２のハロアルキル基、ニトロ基又はシアノ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基；又は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子、１ないし３個のハロゲン原子を持つ炭素原子数１ないし２のハロアルキル基、ニトロ基又はシアノ基により単置換ないし独立して二置換されているピリジル基を表し；
Ｒ4は炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基を表すか、又は
Ｒ3とＲ4はそれらが結合している窒素原子と一緒になって飽和の又は不飽和の５ないし７員の環（この環は未置換であるか又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されていて、Ｎ、ＯとＳの中から選択される追加のヘテロ原子を１ないし３個持つことができる）を形成するが、
但し、ＸがＣＨを表し；
ＹがＯＣＨ3を表し；
ＡがＯ原子を表し；
Ｒ1が水素原子を表しそして
Ｒ3がメチル基を表す場合、
Ｒ2は、１個以上の塩素原子だけにより置換されているフェニル基以外を表す。〕。
【０００３】
【発明の記載】
本発明の化合物は、殺菌的、殺ダニ的及び殺菌的性質を持ち、農業、園芸及び衛生分野で使用するための有効成分として適している。
本発明は更に本発明の化合物の製造法、及び本発明の化合物を有効成分として含有する殺菌的、殺ダニ的及び殺菌的組成物、及び植物病害性真菌類、ダニ及び昆虫を防除するためのそしてそのような攻撃を予防するためのそのような化合物の使用に関する。
【０００４】
不斉炭素が式Ｉ中の化合物中に存在する場合は、その化合物は光学活性型で存在する。その化合物は、脂肪族のオキシミノ型とヒドラゾ型の二重結合が存在するという理由だけで、如何なる場合にも［Ｅ］及び／又は［Ｚ］の形で存在する。更に、アトロプ異性も存在し得る。式Ｉはこれらの全ての可能である異性型とその混合物、例えばラセミ混合物、及びいずれの［Ｅ／Ｚ］混合物も包含することを意図している。
【０００５】
別に定義しない限りは、上記及び下記の述語は、下記のものを意味することを意図する：
ＷＯ９０／０７４９３は、アルジミノ及びケチミノ−オキシ−オルト−トリルアクリル酸のメチルエステルが殺カビ剤として開示されているが、それらは本発明の化合物とは異なる。
【０００６】
ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又は沃素原子、特にフッ素原子、塩素原子又は臭素原子、特別にフッ素原子又は塩素原子を表す。
【０００７】
アルキル基はいずれかの直鎖のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基、又は分枝した、例えばイソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基又はイソヘキシル基である。
【０００８】
アルケニル基は、直鎖又は分枝のアルケニル基、例えばビニル基、１−メチルビニル基、アリル基、１−ブテニル基、イソプロペニル基、特にアリル基である。
アルキニル基は、例えば、エチニル基、１−プロピニル基又は１−ブチニル基、特にプロパルギル基である。
【０００９】
シクロアルキル基は、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基又はシクロヘキシル基を意味すると理解されるへきである。
【００１０】
ハロアルキル基又はハロアルコキシ基のようなハロゲンにより置換された基は、異種の又は同種の基により部分的に又は全部がハロゲン化されていてよい。ハロアルキル基の例は、フッ素原子、塩素原子及び／又は臭素原子により単−ないし三置換されているメチル基、例えばＣＨＦ2、ＣＦ3又はＣＨ2Ｃｌ；フッ素原子、塩素原子及び／又は臭素原子により単−ないし五置換されているエチル基、例えばＣＨ2ＣＦ3、ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2ＣＣｌ3、ＣＦ2ＣＨＣｌ2、ＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ2、ＣＨ2ＣＨ2Ｃｌ、ＣＦ2ＣＨＢＲ2、ＣＦ2ＣＨＣｌＦ、ＣＦ2ＣＨＢｒＦ又はＣＣｌＦＣＨＣｌＦ；トリフルオロメチル基が非常に特に好ましい。
【００１１】
直鎖の炭素原子数１ないし４のアルキレン基ジオキシ基は、−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−である。
アリール基は、例えばフェニル基又はナフチル基、特にフェニル基である。
【００１２】
複素環は、Ｎ、ＯとＳからなる群から選択された１ないし３個のヘテロ原子を持つ５−ないし７−員環の芳香環又は非芳香環である。好ましいものは、芳香５−及び６−員環であって、ヘテロ原子として窒素原子を持ち、そして適当ならば、更にヘテロ原子、好ましくは窒素又は硫黄原子、特に窒素原子を持つ複素環である。
【００１３】
Ｒ3とＲ4がそれらが結合している窒素原子と一緒になって形成する５−ないし７−員環の述語は、特にピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン、ヘキサメチレンイミン、イミダゾール、ピラゾール、ピロール、１，２，４−トリアゾール、１，２，３−トリアゾール、テトラゾール、イソキサゾール、オキサゾール、イソオキサゾリジン、オキサゾリジン、チアゾール、イソチアゾール、チアゾリジン及びイソチアゾリジンを包含する。
【００１４】
本発明の中で好ましいものを下記する：
（1）式中、
ａ）ＸはＮ原子を表し且つＹはＯＣＨ3又はＮＨＣＨ3を表すか、又は
ｂ）ＸはＣＨを表し且つＹはＯＣＨ3表すかのいずれかであり；
そして更に式中、
ＡはＯ原子又はＮＲ4の基を表し；
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロプロピル基、シアノ基又はメチルチオ基を表し；Ｒ2は、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、
【化１８】
Figure 0004015788
又はチエニル基を表し；
Ｄ基は同一又は異なっていて、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし２のハロアルキル基、炭素原子数１ないし２のハロアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし６のアルキニルオキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキレンジオキシ基、シアノ基又はニトロ基を表し；
ｎは０、１、２、３又は４を表し；
Ｚは−Ｏ−、−Ｏ−（炭素原子数１ないし４のアルキル）−、−（炭素原子数１ないし４のアルキル）−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）m−、
−（炭素原子数１ないし４のアルキル）−Ｓ（Ｏ）m−、−Ｓ（Ｏ）m−（炭素原子数１ないし４のアルキル）−、を表し；
ｍは、０、１又は２を表し；
Ｂは、炭素原子数１ないし６のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表すか、又は炭素原子数２ないし６のアルケニル基又は（炭素原子数２ないし４のアルキニル）−炭素原子数１ないし２のアルキル基（その各々は未置換であるか又は１ないし３個のハロゲン原子により置換されている）を表すか、
又はアリール基又は複素環基、又はアリール基又は複素環基（これらの各々は、独立して、炭素原子数１ないし６のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基又はハロ−炭素原子数１ないし６のアルコキシ基により単−ないし五置換されている）を表すか、又は基：
【化１９】
Figure 0004015788
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子を表し、そしてｐは、０、１、２又は３を表す。）を表し；
【００１５】
Ｒ3は、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、１ないし５個のハロゲン原子を持つ炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−炭素原子数１ないし２のアルキル基、（炭素原子数２ないし４のアルケニル）−炭素原子数１ないし２のアルキル基（これは未置換であるか又は１ないし３個のハロゲン原子により置換されている）、（炭素原子数２ないし４のアルキニル）−炭素原子数１ないし２のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基（これは未置換であるか又は１ないし４個のハロゲン原子により置換されている）、（炭素原子数３ないし６のシクロアルキル）−炭素原子数１ないし４のアルキル基（これは未置換であるか又は１ないし４個のハロゲン原子により置換されている）、シアノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基；（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）カルボニル−炭素原子数１ないし２のアルキル基、フェニル−炭素原子数１ないし３のアルキル基（これは未置換であるか又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１ないし４のアルキレンジオキシ基により置換されていて、フェニル基が同一の又は異なる置換基により単置換ないし三置換されていることが可能である。）；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子、１ないし３個のハロゲン原子を持つ炭素原子数１ないし２のハロアルキル基、ニトロ基又はシアノ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基；又は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子、１ないし３個のハロゲン原子を持つ炭素原子数１ないし２のハロアルキル基、ニトロ基又はシアノ基により単置換ないし独立して二置換されているピリジル基を表し；
Ｒ4は炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表すか、又は
Ｒ3とＲ4はそれらが結合している窒素原子と一緒になって飽和の又は不飽和の５ないし７員の環（この環は未置換であるか又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されていて、Ｎ、ＯとＳの中から選択される追加のヘテロ原子を１ないし３個持つことができる）を形成する、式Ｉの化合物。
【００１６】
（2）式中、ＸがＮを表し且つＹがＯＣＨ3を表す式Ｉの化合物。
（3）式中、ＸがＣＨを表す式Ｉの化合物。
（4）式中、ＸがＮを表し且つＹがＮＨＣＨ3を表しそしてＲ1がＨ、ＣＨ3、シクロプロピル基又はＣＮを表す式Ｉの化合物。
（5）式中、Ａが酸素原子、ＮＣＨ3又はｎ−Ｃ6Ｈ5、特に酸素原子又はＮＣＨ3、非常に特に酸素原子を表す式Ｉの化合物。
（6）Ｒ1が水素原子、メチル基、シクロプロピル基又はシアノ基、特にメチル基を表す式Ｉの化合物。
（7）式中、Ｒ2が炭素原子数１ないし４のアルキル基又はシクロプロピル基、特にメチル基又はシクロプロピル基を表す式Ｉの化合物。
【００１７】
（8）式中、Ｒ2が基：
【化２０】
Figure 0004015788
を表し；
Ｄが、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、１ないし５個のハロゲン原子により置換されている炭素原子数１ないし２のアルキル基、炭素原子数１ないし２のハロアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし６のアルキニルオキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキレンジオキシ基、シアノ基又はニトロ基、又はチエニル基を表し；
Ｄが特にフッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又は−ＣＦ3を表す式Ｉの化合物。
【００１８】
(9）式中、Ｒ2が基：
【化２１】
Figure 0004015788
を表し；
そしてＺが、−Ｏ−、−Ｏ−（炭素原子数１ないし４のアルキル）−、−（炭素原子数１ないし４のアルキル）−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）2−、
−（炭素原子数１ないし４のアルキル）−Ｓ（Ｏ）2−、−Ｓ（Ｏ）2−（炭素原子数１ないし４のアルキル）−、特に、−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＨ2−、非常に特に−Ｏ−ＣＨ2−を表す式Ｉの化合物。
【００１９】
（10）式中、
Ｒ2が基：
【化２２】
Figure 0004015788
を表し；
そしてＢが、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロゲン原子−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか、又は炭素原子数２ないし４のアルケニル基又は（炭素原子数２ないし４のアルキニル）−炭素原子数１ないし２のアルキル基（その各々は未置換であるか又は１ないし３個のハロゲン原子により置換されている）を表すか又は、アリール基、又は炭素原子数１ないし２のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし２のアルキル基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基又はハロ−炭素原子数１ないし２のアルコキシ基により単置換又は独立に二置換されているアリールを表すか、又は基：
【化２３】
Figure 0004015788
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２のアルキル基又はハロゲン原子を表し、そしてｐは、０、１、２又は３を表す。）を表し、
Ｂは、特に、炭素原子数１ないし２のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし３のアルキル基を表すか、又はアリル基又はプロパルギル基（その各々は未置換であるか又は各々の場合１個又は２個のハロゲン原子又は１個又は２個のメチル基により置換されている）、又はフェニル基、又はフッ素原子、塩素原子、臭素原子とＣＦ3からなる群から選択された基により置換されているフェニル基、又は基：
【化２４】
Figure 0004015788
を表す式Ｉの化合物。
【００２０】
（11）式中、Ｒ2が、４位が−Ｚ−Ｂにより置換されているフェニル基である式Ｉの化合物。
【００２１】
（12）式中、Ｒ3が水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基又は１ないし３個のハロゲン原子を持つ炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、（炭素原子数１ないし２のアルコキシ）−炭素原子数１ないし２のアルキル基、（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−カルボニル−炭素原子数１ないし２のアルキル基、未置換の又は１ないし３個のハロゲン原子により置換されているプロペニル基、プロパルギル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、未置換の又は１ないし２個のハロゲン原子により置換されているシクロプロピルメチル基、シアノ−炭素原子数１ないし２のアルキル基、フェニル−炭素原子数１ないし２のアルキル基（これは未置換であるか又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基又は１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基により置換されていて、フェニル基が同一の又は異なる置換基により単置換ないし二置換されていることが可能である。）；未置換の又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基；又は未置換の又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているピリジル基を表すか；又は
【００２２】
Ｒ3とＲ4はそれらが結合している窒素原子と一緒になって飽和の又は不飽和の５ないし７員の環（この環は未置換であるか又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されていて、Ｎ、ＯとＳから選択される追加のヘテロ原子を１ないし３個持つことができる）を形成し；
好ましくは、Ｒ3は、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基又は１ないし３個のハロゲン原子を持つ炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、（炭素原子数１ないし２のアルコキシ）−メチル基、未置換の又は１ないし３個のハロゲン原子により置換されているプロプ−２−エン−１−イル基、プロパルギル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、未置換の又は１ないし２個のフッ素原子又は塩素原子により置換されているシクロプロピルメチル基、シアノ−炭素原子数１ないし２のアルキル基、フェニル−炭素原子数１ないし２のアルキル基（これは未置換であるか又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基又は１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基により置換されていて、フェニル基が同一の又は異なる置換基により単置換ないし二置換されていることが可能である。）；未置換の又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基；又は未置換の又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているピリジル基を表すか；
又はＲ3とＲ4はそれらが結合している窒素原子と一緒になって、１，２，４−トリアゾリル基、４−モルホリニル基、１−アゼピニル基、１−ピペリジニル基又は１−ピロリジニル基を表し；
Ｒ3は非常に特にメチル基を表す式Ｉの化合物。
【００２３】
（13）Ｒ4がメチル基又はフェニル基、特にメチル基を表す式Ｉの化合物。
（14）式中、ＸがＣＨを表し；ＹがＯＣＨ3を表し；
Ｒ1がＣＨ3を表し；Ａが酸素原子を表し；
Ｒ2が４−メチルフェニル基又は４−アリルオキシフェニル基又は４−（３−トリフルオロメチル−ベンジルオキシ）フェニル基又は４−（２，２−ジクロロシクロプロピルメトキシ）フェニル基を表し；そして
Ｒ3はＣＨ3を表す式Ｉの化合物。
【００２４】
（15）式中、
ａ）ＸはＮ原子を表し且つ
ＹはＯＣＨ3又はＮＨＣＨ3を表すか、又は
ｂ）ＸはＣＨを表し且つ
ＹはＯＣＨ3表すかのいずれかであり；
そして更に式中、
ＡはＯ原子又はＮＲ4の基を表し；
Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロプロピル基、シアノ基又はメチルチオ基を表し；
Ｒ2は、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；未置換の又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし２のハロアルキル基、炭素原子数１ないし２のハロアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし６のアルキニルオキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキレンジオキシ基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基；チエニル基を表し；
【００２５】
Ｒ3が水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基又は１ないし５個のハロゲン原子を持つ炭素原子数１ないし６のハロアルキル基；（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−炭素原子数１ないし２のアルキル基；（炭素原子数２ないし４のアルケニル）−炭素原子数１ないし２のアルキル基（これは未置換であるか又は１ないし３個のハロゲン原子により置換されている）、（炭素原子数２ないし４のアルキニル）−炭素原子数１ないし２のアルキル基；炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基（これは未置換であるか又は１ないし４個のハロゲン原子により置換されている）、（炭素原子数３ないし６のシクロアルキル）−炭素原子数１ないし４のアルキル基（これは未置換であるか又は１ないし４個のハロゲン原子により置換されている）、シアノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基；（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）カルボニル−炭素原子数１ないし２のアルキル基、フェニル−炭素原子数１ないし３のアルキル基（これは未置換であるか又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１ないし４のアルキレンジオキシ基により置換されていて、フェニル基が同一の又は異なる置換基により単置換ないし三置換されていることが可能である。）；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子、１ないし３個のハロゲン原子を持つ炭素原子数１ないし２のハロアルキル基、ニトロ基又はシアノ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基；又は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子、１ないし３個のハロゲン原子を持つ炭素原子数１ないし２のハロアルキル基、ニトロ基又はシアノ基により単置換ないし独立して二置換されているピリジル基を表し；
Ｒ4は炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表すか、又は
Ｒ3とＲ4はそれらが結合している窒素原子と一緒になって飽和の又は不飽和の５ないし７員の環（この環は未置換であるか又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されていて、Ｎ、ＯとＳの中から選択される追加のヘテロ原子を１ないし３個持つことができる）を形成する式Ｉの化合物。
【００２６】
（16）ＸがＣＨ又はＮを表し；
ＹがＯＣＨ3を表し；
ＡがＯ又はＮ−Ｒ4を表し；
Ｒ1がメチル基、シクロプロピル基又はメチルチオ基を表し；
Ｒ2がメチル基、シクロプロピル基；未置換の又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、１ないし５個のハロゲン原子により置換されている炭素原子数１ないし２のアルキル基、炭素原子数１ないし２のハロアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし６のアルキニルオキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキレンジオキシ基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基；又はチエニル基を表し；そして式中、Ｒ3は式Ｉ中で記述された通りでありそしてＲ4はメチル基又はフェニル基を表すか、又はＲ3とＲ4はそれらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン、ヘキサメチレンイミン、イミダゾール、ピラゾール、ピロール、１，２，４−トリアゾール又は１，２，３−トリアゾールのいずれかを表す式Ｉの化合物。
【００２７】
（17）式中、
ＸがＮを表し；
ＹがＮＨＣＨ3を表し；
ＡがＯ又はＮ−Ｒ4を表し；
Ｒ1がメチル基、シクロプロピル基又はメチルチオ基を表し；
Ｒ2がメチル基、シクロプロピル基；未置換の又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、１ないし５個のハロゲン原子により置換されている炭素原子数１ないし２のアルキル基、炭素原子数１ないし２のハロアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし６のアルキニルオキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキレンジオキシ基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基；又はチエニル基を表し；そして式中、Ｒ3は式Ｉ中で記述された通りでありそしてＲ4はメチル基又はフェニル基を表すか、又はＲ3とＲ4はそれらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン、ヘキサメチレンイミン、イミダゾール、ピラゾール、ピロール、１，２，４−トリアゾール又は１，２，３−トリアゾールのいずれかを表す式Ｉの化合物。
【００２８】
（18）式中、
ＡがＯ原子を表し；
Ｒ1がメチル基を表し；
Ｒ2がメチル基；未置換の又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、１ないし５個のハロゲン原子により置換されている炭素原子数１ないし２のアルキル基、炭素原子数１ないし２のハロアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし６のアルキニルオキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキレンジオキシ基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基；又はチエニル基を表し；そして
Ｒ3は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し；同時に、ＸとＹは式Ｉについて定義されたのと同じに定義される式Ｉの化合物。
【００２９】
（19）式中、
Ｒ1はメチル基を表し；
Ｒ2はメチル基を表しそして
Ｒ3は請求項１で記述された通りでありそして
Ｒ4はメチル基又はフェニル基を表すか、又は
Ｒ3とＲ4はそれらが結合している窒素原子と一緒になって飽和の又は不飽和の５ないし７員の環（この環は未置換であるか又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されていて、Ｎ、ＯとＳの中から選択される追加のヘテロ原子を１ないし３個持つことができる）を形成し；
同時に、ＸとＹは式Ｉについて定義されたのと同じに定義される式Ｉの化合物。
【００３０】
（20）式中、
Ｒ3が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、１ないし３個のハロゲン原子を持つ炭素原子数１ないし４のハロアルキル基；（炭素原子数１ないし２のアルコキシ）−炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換の又は１ないし３個のハロゲン原子により置換されているプロペニル基、プロパルギル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；未置換の又は１ないし２個のハロゲン原子により置換されている（炭素原子数３ないし６のシクロアルキル）メチル基、シアノ−炭素原子数１ないし２のアルキル基、（炭素原子数１ないし２のアルコキシ）カルボニル−炭素原子数１ないし２のアルキル基；フェニル−炭素原子数１ないし２のアルキル基（これは未置換であるか又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし２のアルキレンジオキシ基により置換されていて、フェニル基が同一の又は異なる置換基により単置換ないし二置換されていることが可能である。）；未置換の又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基；又は未置換の又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているピリジル基を表し；
Ｒ4はメチル基又はフェニル基を表すか；又は
Ｒ3とＲ4はそれらが結合している窒素原子と一緒になって飽和の又は不飽和の５ないし７員の環（この環は未置換であるか又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されていて、Ｎ、ＯとＳの中から選択される追加のヘテロ原子を１ないし３個持つことができる）を形成する請求項１６に記載の式Ｉの化合物。同時に、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｒ1とＲ2は式Ｉについて定義されたのと同じに定義される式Ｉの化合物。
【００３１】
（21）（20）で記述した式Ｉの化合物の中で、
式中、Ｒ3とＲ4はそれらが結合している窒素原子と一緒になって、トリアゾリル基、モルホリニル基、２，６−ジメチルモルホリニル基、アゼピニル基、ピペリジル基又はピロリジニル基を表す化合物。
【００３２】
（22）式中、
ＡがＯ原子を表し；
Ｒ1がメチル基を表し；
Ｒ2がメチル基；未置換の又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、１ないし５個のハロゲン原子により置換されている炭素原子数１ないし２のアルキル基、炭素原子数１ないし２のハロアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし６のアルキニルオキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキレンジオキシ基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基；又はチエニル基を表し；そして
Ｒ3が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、１ないし３個のハロゲン原子を持つ炭素原子数１ないし４のハロアルキル基；（炭素原子数１ないし２のアルコキシ）−炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換の又は１ないし３個のハロゲン原子により置換されているプロペニル基、プロパルギル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；未置換の又は１ないし２個のハロゲン原子により置換されている（炭素原子数３ないし６のシクロアルキル）メチル基、シアノ−炭素原子数１ないし２のアルキル基、（炭素原子数１ないし２のアルコキシ）カルボニル−炭素原子数１ないし２のアルキル基；フェニル−炭素原子数１ないし２のアルキル基（これは未置換であるか又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし２のアルキレンジオキシ基により置換されていて、フェニル基が同一の又は異なる置換基により単置換ないし二置換されていることが可能である。）；未置換の又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基；又は未置換の又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているピリジル基を表し；
同時にＸとＹは式Ｉについて定義されたのと同じに定義される式Ｉの化合物。
【００３３】
（23）（22）で記述した式Ｉの化合物の中で、
式中、
ＡがＯ原子を表し；
Ｒ1がメチル基を表し；
Ｒ2がメチル基；未置換の又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基により単置換又は独立して二置換されているフェニル基を表し；そして
Ｒ3がメチル基を表す化合物。
【００３４】
（24）式中、
ＡがＮＣＨ3を表し；
Ｒ1がメチル基を表し；
Ｒ2がメチル基；未置換の又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基により単置換又は独立して二置換されているフェニル基を表し；
Ｒ3がメチル基；未置換の又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基又はニトロ基により単置換又は独立して二置換されているフェニル基；又は未置換の又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基又はニトロ基により単置換又は独立して二置換されているピリジル基を表し；同時にＸとＹは式Ｉについて定義されたのと同じに定義される式Ｉの化合物。
【００３５】
（25）式中、
ＸがＮ原子を表し；
ＹがＯＲ11を表し；
Ｒ11が炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；そして式中、
Ａ、Ｒ1、Ｒ2とＲ3が式Ｉについて定義されたのと同じである式Ｉの化合物。
【００３６】
（26）（25）で記述した化合物の中、式中、
ＡがＯ原子を表し；
Ｒ1とＲ2がメチル基を表し；
Ｒ3が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、１ないし３個のハロゲン原子を持つ炭素原子数１ないし４のハロアルキル基；（炭素原子数１ないし２のアルコキシ）−炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換の又は１ないし３個のハロゲン原子により置換されているプロペニル基、プロパルギル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；未置換の又は１ないし２個のハロゲン原子により置換されている（炭素原子数３ないし６のシクロアルキル）メチル基、シアノ−炭素原子数１ないし２のアルキル基、（炭素原子数１ないし２のアルコキシ）カルボニル−炭素原子数１ないし２のアルキル基；フェニル−炭素原子数１ないし２のアルキル基（これは未置換であるか又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし２のアルキレンジオキシ基により置換されていて、フェニル基が同一の又は異なる置換基により単置換ないし二置換されていることが可能である。）；未置換の又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基；又は未置換の又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているピリジル基を表す化合物。
【００３７】
（27）（26）で記述した化合物の中で、式中、Ｒ3は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子を１ないし３個持つ炭素原子数１ないし４のハロアルキル基を表す化合物。
【００３８】
（28）式中、
ＸはＮ原子を表し；
ＹはＮ（Ｒ12）Ｒ13を表し；
Ｒ12とＲ13は、独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；そして式中、Ａ、Ｒ1、Ｒ2とＲ3は式Ｉについてと同じに定義される式Ｉの化合物。
【００３９】
（29）（28）で記述した化合物の中で、式中、
ＹはＮＨ2、Ｎ(ＣＨ3）2又はＮＨＣ2Ｈ5を表し；
ＡはＯ原子を表し；
Ｒ1とＲ2はメチル基を表し；
Ｒ3が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、１ないし３個のハロゲン原子を持つ炭素原子数１ないし４のハロアルキル基；（炭素原子数１ないし２のアルコキシ）−炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換の又は１ないし３個のハロゲン原子により置換されているプロペニル基、プロパルギル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；未置換の又は１ないし２個のハロゲン原子により置換されている（炭素原子数３ないし６のシクロアルキル）メチル基、シアノ−炭素原子数１ないし２のアルキル基、（炭素原子数１ないし２のアルコキシ）カルボニル−炭素原子数１ないし２のアルキル基；フェニル−炭素原子数１ないし２のアルキル基（これは未置換であるか又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし２のアルキレンジオキシ基により置換されていて、フェニル基が同一の又は異なる置換基により単置換ないし二置換されていることが可能である。）；未置換の又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基；又は未置換の又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているピリジル基を表す化合物。
【００４０】
（30）（29）で記述した化合物の中で、式中、
Ｒ3は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又は１ないし３個のハロゲン原子を持つ炭素原子数１ないし４のハロアルキルを表す化合物。
（31）式中、Ｘ＝Ｃの二重結合がＥ型にある式Ｉの化合物。
【００４１】
式Ｉの化合物は、下記のようにして製造できる：
Ａ）式中、ＹがＮ(Ｒ12）Ｒ13を表す式Ｉの化合物を製造するために：
式中、ＹがＯＲ11を表す式Ｉの化合物をＨＮ(Ｒ12）Ｒ13と溶媒中０℃ないし４０℃で反応させる。
【００４２】
上記反応は不活性の例えば下記のような有機希釈剤中で実施するのが有利である：エタノールのようなアルコール、テトラヒドロフラン又はジオキサンのようなエーテル、酢酸エチルのようなエステル、ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド、ジメチルホルムアミドのようなアミド又はメチルエチルケトンのようなケトン。メチルアミンは、ガス状で又は他には溶解された形、例えばエタノール溶液の形で使用され得る。処理温度は０℃と４０℃の間、好ましくは室温で実施される。
【００４３】
Ｂ）式中、Ｘ、Ｙ、ＡとＲ1ないしＲ3が式Ｉについて定義されるのと同じに定義される（そしてその場合Ｒ3が水素原子を表さない）式Ｉの化合物を製造するために：一般式II
【化２５】
Figure 0004015788
（式中、ＡとＲ1ないしＲ3は上述と同じに定義される）により表されるオキシムを、一般式
【化２６】
Figure 0004015788
（式中、ＸとＹは上述と同じに定義されそしてＵは離脱基である）により表される化合物と反応させる。
【００４４】
上記反応は求核反応であって、そのような場合に常用される反応条件下で実施され得る。離脱基Ｕは好ましくは、塩素原子、臭素原子、沃素原子、メシルオキシ基又はトシルオキシ基である。反応は、例えば下記したような不活性有機希釈剤中、下記のような塩基の存在下で、−２０℃と８０℃の間の温度、好ましくは０℃ないし５０℃の温度範囲で実施するのが有利である：
希釈剤として、テトラヒドロフラン又はジオキサンのような環状エーテル、アセトンのようなケトン、ジメチルホルムアミドのようなアミド、ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド；
塩基として、水素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムアミド、第三アミン例えばトリアルキルアミン特にジアザビシクロノナン又はジアザビシクロウンデカン、又は酸化銀。
【００４５】
別法としては、上記反応は、相間移動触媒を使用して、有機溶媒例えば塩化メチレン中、水性アルカリ性溶液例えば水酸化ナトリウム溶液及び相間移動触媒としての例えばテトラブチルアンモニウム硫酸水素塩の存在下、室温で実施できる。
【００４６】
式Ｉの得られた化合物は、それ自体知られている方法で単離そして精製され得る。同様にして、異性体混合物例えばＥ／Ｚ異性体混合物は、それ自体知られている方法により、例えばクロマトグラフィー又は分別結晶化により分離して純粋な異性体を得ることができる。
【００４７】
出発物質として使用される一般式IIのオキシムは、既知であるか、既知の方法により製造できる〔参照：
J.Ｃhem．Soc.,Perkin Trans II 537(1990）；
Ber.Deutsh．Ｃhem．Ges.62,866(1629）；
Gazz Ｃhim．Ital．37 II，147(1907）；
Liebigs Ann．Ｃhem. 262，305(1891）〕。
【００４８】
同様に式IIIの出発物質は例えば下記に記載されているそれ自体知られている方法で製造できる：ＥＰ−Ａ−２０３６０６（ＢＡＳＦ）とそこで引用されている文献、又はAngew．Ｃhem. 71，349-365(1959）。
【００４９】
Ｃ）式中、Ａが酸素原子を表しそしてＸ、ＹとＲ1ないしＲ3が式Ｉについてと同じに定義される式Ｉの化合物を製造するために：
一般式
【化２７】
Figure 0004015788
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ1とＲ2は上述と同じに定義される）により表される化合物を、一般式
【化２８】
Ｕ−Ｒ3 Ｖ
〔式中、Ｒ3は式Ｉでと同じに定義されそしてＵは式IIIでと同じに定義される（そしてその場合、Ｒ3が水素原子、フェニル基又はピリジル基のいずれでもない。）〕の化合物と反応させる。
この反応はＢ）で記述した求核反応である。
【００５０】
Ｄ）；
Ｄ）式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ1とＲ2が式Ｉについてと同じに定義される式IVの化合物を製造するためには、工程は下記のとおりである：
一般式VI
【化２９】
Figure 0004015788
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ1とＲ2は上述と同じに定義される）により表される化合物を、ヒドロキシルアミン又はその塩例えば塩酸塩と溶媒中０℃ないし５０℃で、反応させる。反応は、溶媒としてのピリジン又はメタノール中、−２０℃と＋８０℃の間の温度又はメタノールの沸点で、好ましくは０℃ないし５０℃の温度範囲内で実施するのが有利であって、メタノールを使用する場合には、塩基例えば炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩、トリエチルアミン又はジアゾビシクロノナンのような第三級アミン、ピリジン又は酸化銀を必要とする。
【００５１】
一般式VIのケトンはＢ）に記述されている方法と同様にして製造できる。一般式VIのケトンとそれらの製造は例えば下記の文献に記載されている：ＥＰ−３７０６２９、ＥＰ−５０６１４９、ＥＰ−４０３６１８、ＥＰ−４１４１５３、ＥＰ−４６３４８８、ＥＰ−４７２３００、ＥＰ−４６０５７５、ＷＯ−９２／１８４９４及び他の刊行物。
【００５２】
Ｅ）式中、Ａ、Ｘ、ＹとＲ1ないしＲ3が式Ｉについてと同じに定義される（そしてその場合Ｒ3が水素原子ではない）式Ｉの化合物を製造するためには、方法は例えば下記の方法に従う：
一般式
【化３０】
Figure 0004015788
（式中、Ａ、Ｘ、Ｙ及びＲ1ないしＲ3は上述と同じに定義される）により表される化合物を、メチル化剤、例えば沃化メチル、ジメチル硫酸又はジアゾメタンと反応させる。反応は、塩基例えば炭酸カリウム又は水素化ナトリウムの存在下、適当な溶媒と適当な反応温度で実施すると有利である（参照例えば、Ｈ.S.Anker
und Ｈ.T.Ｃｌarke; Ｏrganic Synthesis，Ｃoll．Vol．3,172.）。
【００５３】
Ｆ）式中、Ａ、Ｘ、ＹとＲ1ないしＲ3は式Ｉについてと同じに定義される式VIIの化合物を製造するためには、下記の方法に従うと有利である：
式
【化３１】
Figure 0004015788
（式中、Ａ、ＹとＲ1ないしＲ3は上述と同じに定義される）により表される化合物を、ＥＰ−Ａ−１７８８２６に記載されているのと同様にして、ホルマート（formate）と塩基の存在下反応させるか、又はＥＰ−Ａ−２５４４２６に記載されているのと同様にして、塩基の存在下の亜硝酸又は亜硝酸塩によるニトロソ化反応に処する。
【００５４】
式VIIの化合物を製造できる他の可能性は下記の反応にある：
式IX
【化３２】
Figure 0004015788
（式中、Ａ、ＹとＲ1ないしＲ3は上述と同じに定義される）により表される化合物を、ＥＰ−Ａ−１７８８２６に記載されている方法と同様にして、メトキシメチレントリフェニルホスホランと反応させるか、又はＥＰ−Ａ−２５４４２６に記載されている方法と同様にして、Ｏ−メチルヒドロキシルアミン（又はその塩）と反応させる。
新規の化合物II、VII、VIIIとIXの化合物も、特に式II.１とII.2の化合物が本発明により提供される：
【化３３】
Figure 0004015788
【００５５】
驚くべきことに、式Ｉにより表される化合物は、植物病原性微生物、特にカビ（真菌類）に対して、実際の要求のために好ましい、殺微生物作用のスペクトラムを有していることが、今や見出された。
【００５６】
これら化合物は、非常に有用な治病的、予防的そして特に、浸透的な性質をもち、そして多くの農作物の防護に使用できる。式Ｉにより表される化合物を使用して、植物または有用植物である種々の作物中の植物の部分（果実部、花卉部、葉部、幹茎部、塊茎部、根部）に発生する有害生物を阻止または死滅させることが可能であり、一方、これと同時に、後に成育した植物の部分に、このような植物病原性微生物が存在しないままでいる。
式Ｉの化合物は、更に、土壌感染に対してそして土壌病害真菌類に対して、種子（果実、根茎、穀粒）と苗植物を処理するために使用することができる。
【００５７】
式Ｉの化合物は、例えば下記の類に属する植物病原性真菌類に対して活性がある：不完全菌類〔特に、ハイイロカビ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）、ピリキュラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）、ヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、フザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）、セプトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）、セルコスポーラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）およびアルターナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）〕；
担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）〔例えば、リゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、ヘミレイア（Ｈｅｍｉｌｅｉａ）、プッシニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）〕；
子のう菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）〔例えば、ヴェンツリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）とエルジフェ（Ｅｒｓｉｐｈｅ）、ポドスファエラ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）、モニリニア（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ）、ウンシヌラ（Ｕｎｃｉｎｕｌａ）〕；
卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）〔例えば、フィトフトラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）、ペロノスポーラ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）、ブレミア（Ｂｒｅｍｉａ）、ピチウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ）、ラスモパラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）。
【００５８】
式Ｉの化合物は、農業と園芸における有用植物と観賞植物上に、特にイネ、ワタ、野菜と果実の作物に、そして森林に見出される昆虫とダニに対する更に価値のある活性があるばかりでなく、温血動物、魚と作物に対して抵抗性がある。化合物Ｉは、イネ、果実と野菜の昆虫、特に植物害虫を防除するのに適している。本発明の有効成分の他の施用分野は、貯蔵品と貯蔵材料の保護そして衛生分野においては、特に家畜と牧畜の保護である。式Ｉの化合物は通常の感受性ばかりでなく抵抗性の有害生物種の全ての又は個々の成長段階に対して活性がある。それらの活性は例えば施用直後又はある時間経過の後例えば脱皮の間の有害生物の死滅から、又は産卵及び／又は孵化率の減少からも明瞭である。
【００５９】
上述の有害動物は、例えば下記のものを包含する：
鱗翅目(order Lepidoptera）から、例えば、アクレリス種(Acleris spp.），アドキソフィエス種(Adoxophyes spp.）,アエゲリア種(Aegeria spp.），アグロチス種(Agrotis spp.），アラバマ アルギラケエ(Alabama argillaceae）,アミロイス種(Amylois spp.），アンチカルシア ゲマタリス(Anticarsia gemmatalis）,アルチプス種(Archips spp.）,アルギロテニア種(Atgyrotaenia spp.）,アウトグラファ種(Autographa spp.）,ブッセオラ フスカ(Busseola fusca），カドラ カウテラ(Carda cautella），カルポシナ ニッポネンシス(Carposina nipponensis）,チロ種(Chilo spp.），コリストネウラ種(Choristoneura spp.），クリシア アムビグエラ(Cｌysia ambiguella）,クナファロクロシス種(Cnaphalocrosis spp.）,クネファジア種(Cnephasia spp.），コクリス種(Cochylis spp.）,コレオフォラ種(Coleophora spp.）,クロシドロミア ビノタリス(Crocidolomia binotalis），クリプトフレビア レウコトレタ(Cryptophlebia leucotreta），シジア種(Cydia spp.）,ジアトレア種(Diatraea spp.）,ジパロプシス カスタネア(Diparopsis castanea）,エアリアス種(Earias spp.）,エフェスチア種(Ephestia spp.）,オイコスマ種(Eucosma spp.），オイペシリア アムビグエラ(Eupoecillia ambiguella），オイプロクチス種(Euproctis spp.），オイキソア種(Euxoa spp.），グラホリタ種(Grapholita spp.）,ヘジア ヌビフェラナ(Hedya nubiferana），ヘリオチス種(Heliothis spp.），ヘルラ種(Hellula spp.），ヒファントリア クネア(Hyphantria cunea），ケイフェリア リコペルシセラ(Keiferia lycopersicella）,ロイコプテラ シテラ(Leucoptera scitella）,リトコレシス種(Lithocollethis spp.）,ロベシア ボトラナ(Lobesia botrana）,ルマントリア種(Lymanthria spp.）,リオネチア種(Lyonetia spp.）,マラコゾーマ種(Malacosoma spp.）,マメストラ ブラッシケ(Mamestra brassicae），マンドカ セクスタ(Manduca sexta），オペロフテラ種(Operophtera spp.），オストリニア ヌビラリス(Ostrinia nubilalis），パメネ種(Pammene spp.），パンデミス種(Pandemis spp.）,パノリス フラメア(Panolis flammea）,ペクチノフォーラ ゴシッピェラ(Pectinophora gossypiella），フトリメア オペルクエラ(Phthorimaea operculella）,ピエリス ラパエ(Pieris rapae）,ピエリス種(Pieris spp.）,プルテラ キシロステラ(Plutella xylostella）,プレイス種(Prays spp.），シルポファガ種(Scirpophaga spp.），セザミア種(Sesamia spp.）,スパルガノチス種(Sparganothis spp.）,スポドプテラ種(Spodoptera spp.）,シナンテドン種(Synanthedon spp.）,タウメトペア(Thaumetopoea spp.），トルトリックス種(Tortrix spp.）,トリコプルシア ニ(Trichoplusia ni）およびウポノモイタ種(Yponomeuta spp.）；
【００６０】
鞘翅目(order Coleoptera）から、例えば、アグリオテス種(Agriotes spp.）,アントノムス種(Anthonomus spp.）,アトマリア リネアリス(Atomaria linearis）,ケトクネマ チビアリス(Chetocnema tibialis）,コスモポリテス種(Cosmopolites spp.）,クルクリオ種(Curculio spp.）,デルメステス(Dermestes spp.），ジアブロチカ種(Diabrotica spp.）,エピラクナ種(Epilachna spp.），エレムヌス種(Elemnus spp.），レプチノタルサ デセムリネアタ(Leptinotarsa decemlineata）,リッソルホプトルス種(Lissorhoptrus spp.），メロロンタ種(Melolontha spp.）,オリゼフィルス種(Oryzaephilus spp.）,オチオリンクス種(Otiorhynchus spp.）,フリクチヌス種(Phlyctinus spp.）,ポピッリア種(Popillia spp.）,プシリオデス種(Psylliodes spp.）,リゾペルタ種(Rhizopertha spp.）,スカラベイダエ(Scalabeidae）,シトフィルス種(Sitophilus spp.）,シトトロガ種(Sitotroga spp.），テネブリオ種(Tenebrio spp.）,トリボリウム種(Tribolium spp.）およびトロゴデルマ(Trogoderma spp.）；
【００６１】
直翅目(order Orthoptera）から、例えば、ブラッタ種(Blatta spp.）,ブラッテラ種(Blattella spp.），グリッロタルパ種(Gryllotalpa spp.），ロイコフェア マデレ(Leucophaea maderae），ロクスタ種(Locusta spp.）,ペリプラネタ種(Periplaneta spp.）およびシストセルカ種(Schistocerca spp.）,
等翅(シロアリ）目(order Isoptera）から、例えば、レチクリテルメス種(Reticulitermes spp.）,
チャタテムシ目(order Psocoptera）から、例えばリポセリス種(Liposcelis spp.），
ノミ目(order Anoplura）から、例えば、ハエマトピナス種(Haematopinus spp.）,リノグナツス種(Linognathus spp.），ペジクルス(Pediculus spp.），ペムフィグス(Pemphigus spp.），およびフィロキセラ種(Phylloxera spp.），
食毛目(order Mellophaga）から、例えば、ダマリネア種(Damalinea spp.）およびトリコデクテス種(Trichodectes spp.）；
【００６２】
総翅目(order Thysanoptera）から、例えば、フランクリニエラ種(Ｆrankliniella spp.），ヘルキノトリップス種(Hercinothrips spp.），タエニオトリップス種(Taeniothrips spp.），トリップス パルミ(Thrips palmi），トリップスタバキ(Thrips tabaci）およびシルトトリップス アウランチイ(Scirtothrips aurantii）；
異翅目(order Heteroptera）から、例えば、シメックス種(Cimex spp.），ジスタンチエラ テオブロマ(Distantiella theobroma），ジスデルクス(Dysdercus spp.）,オイキスツス種(Euchistus spp.）,オイリガステル種(Eurygaster spp.）,レプトコリサ種(Leptocorisa spp.）,ネザラ種(Nezara spp.）,ピエスマ種(Piesma spp.）,ロドニウス種(Rhodnius spp.）,ザールベルゲラ シングラリス(Sahlbergella singularis）,スコチノファラ種(Scotinophara spp.）,およびトリアトマ種(Triatoma spp.）；
【００６３】
同翅目(order Homoptera）から、例えば、アロイロスリキスス フロッコスス(Aleurothrixus floccosus）,アレイロデス ブラッシカエ(Aleyrodes brassicae）,アオニジエラ種(Aonidiella spp.）,アフィジダエ(Aphididae）,アフィス種(Aphis spp.），アスピジオツス種(Aspidiotus spp.）,ベミシア タバキ(Bemisia tabaci），ケロプラステル種(Ceroplaster spp.），クリソムファルス アオニジウム(Chrysomphalus aonidium），クリソムファルス ジクチオスペルミ(Chrysomphalus dictyospermi）,コッカス ヘスペリズム(Coccus hesperidum）、エムポアスカ種(Bmpoasca spp.）,エリオゾマ ラリゲルム(Briosoma larigerum）、エリトロノイラ種(Brythroneura spp.）,ガスカルジア種(Gascardia spp.），ラオデルファックス種(Laodelphax spp.）,レカニウム コルニ(Lecanium corni），レピドサフェス種(Lepidosaphes spp.）,マクロシフス種(Macrosiphus spp.）,ミズス種(Myzus spp.），ネホテチックス(ツマグロヨコバイ）種(Nephotettix spp.），ニラパルバータ(トビイロウンカ）種(Nilaparvata spp.），パラトリア種(Paratoria spp.），ペムフィグス種(Pemphigus spp.），プラノコックス種(Planococcus spp.），プゾイダウラカスピス種(Pseudaulacaspis spp.），プソイドコッカス種(Pseudococcus spp.）,プシラ種(Psylla spp.）,プルビナリアエチオピカ(Pulvinaria aethiopica）、クアドラスピジオツス種(Quadraspidiotus spp.），ローパロジフム種(Rhopalosiphum spp.）,ザイセッチア種(Saissetia spp.），スカフォイデウス種(Scaphoideus spp.）,シザフィス種(Schizaphis spp.）,シトビオン種(Sitobion spp.）,トリアロイロデス ヴァポラリオルム種(Trialeurodes spp.）,トロイザ エルトレエ(Troiza erytreae）およびウナスピス シトリ(Unaspis citri）；
【００６４】
膜翅目(order Hymenoptera）から、例えば、アクロミルメックス(Acromyrmex）、アッタ種(Atta spp.）,セフス種(Cephus spp.）,ジプリオン種(Diprion spp.），ジプリオニデ(Diprionidae）,ギルピニア ポリトマ(Gilpinia polytoma）,ホプロカンパ種(Hoplocampa spp.）,ラジウス種(Lasius spp.）,モノモリウムファラオニス(Monomorium pharaonis），ネオジプリオン種(Neodiprion spp.）,ソレノプシス種(Solenopsis spp.）,およびベスパ種(Vespa spp.）；
【００６５】
双翅目(order Diptera）から、例えば、エデス種(Aedes spp.），アンテリゴナ ソカッタ(Antherigona soccata）,ビビオ ホルツラヌス(Bibio hortulanus），カリフォラ エリトロセファラ(Calliphora erythrocephala）,セラチチス種(Ceratitis spp.），クリゾミイア種(Chrysomyia spp.）,クレックス種(Culex spp.），クテレブラ種(Cuterebra spp.），ダクス種(Dacus spp.），ドロソフィラ メラノガステル(Drosophila melanogaster）,ファニア種(Ｆannia spp.）,ガストロフィルス種(Gastrophilus spp.）,グロッシーナ種(Glossina spp.）,ヒポデルマ種(Hypoderma spp.），ヒッポボスカ種(Hyppobosca spp.）,リリオミザ種(Liriomyza spp.），ルシリア種(Lucilia spp.），メラナグロミザ種(Melanagromyza spp.），ムスカ種(Musca spp.），エストルス種(Oestrus spp.），オルセオリア種(Orseolia spp.）,オシネラ フリト種(Oscinella frit），ペゴミア ヒオシアミ(Pegomyia hyoscyami）,フォルビア種(Phorbia spp.），ラゴレチス ポモネラ(Rhagoletis pomonella），シアラ種(Sciara spp.）,ストモキシス種(Stomoxys spp.）,タバヌス種(Tabanus spp.）,タニア種(Tannia spp.）,およびチプラ種(Tipula spp.）；
陰翅目(order Siphonaptera）から、例えば、セラトフィルス種(Ceratophyllus spp.），キセノプシラ ケオピス種(Xenopsylla cheopis）,
ザヌラ目(order Thysanura）から、レピスマサッカリナ(Lepismasaccharina）；及び
【００６６】
ダニ目(order Acarina）から、例えば、アカルスシロ(Acarus siro），アセリア シエルドニ(Aceria sheldoni）,アクルス シュレクテンダリ(Aculus schlechtendali）,アムブリオマ種(Amblyomma spp.），アルガス種(Argas spp.），ブーフィルス種(Boophilus spp.）,ブレビパルプス(Blevipalpus spp.），ブリオビア プラエチオーザ(Bryobia praetiosa）,カリピトリメルス種(Calipitrimerus spp.）,コリオプテス種(Chorioptes spp.）,デルマニスス ガリネ(Dermanyssus gallinae），エオテトラニクス カルピニ(Eotetranychus carpini），エリオフィエス種(Eriophyes spp.）,ヒアロマ種(Hyalomma spp.）,イキソデス種(Ixodes spp.）,オリゴニクス プラテンシス(Olygonychus pratensis）,オルニトドロス種(Ornithodros spp.），パノニクス種(Panonychus spp.）,フィロコプツルタ オレイボラ(Phyllocoptruta oleivora）,ポリファゴタルソネムス ラツス(Polyphagotarsonemus latus）,プソロプテス種(Psoroptes spp.），リピケファルス種(Rhipicephalus spp.），リゾグリフス種(Rhizoglyphus spp.）,ザルコプテス種(Sarcoptes spp.），タルソネムス種(Tarsonemus spp.）およびテトラニクス種(Tetranychus spp.）。
【００６７】
本発明の範囲内において保護されるべき標的作物は、例えば下記のものである：穀物（小麦、大麦、ライ麦、トウモロコシ、サトウモロコシ及び関連作物）、ビート（砂糖ビート及びフォダービート）、梨果、石果及び軟性果（リンゴ、洋ナシ、プラム、桃、アーモンド、サクランボ、イチゴ、ラズベリー及びブラックベリー）、マメ化植物（ソラマメ、レンズマメ、エンドウマメ、ダイズ）、油植物（アブラナ、カラシ、ケシ、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、ヒマ、ココアマメ、落花生）、ウリ科植物（ウリ、マロー、メロン）、繊維植物（ワタ、亜麻、麻、黄麻）、橙属植物（オレンジ、レモン、グレープフルーツ、タンジェリン）、野菜（ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、シシトウガラシ）、クスノキ科（アボガド、桂皮、樟脳）またはタバコ、ナッツ、コーヒー、ナス、サトウキビ、茶、コショウ、ブドウ、ホップ、バナナ類及び天然ゴム植物並びに観用植物。
【００６８】
本発明の式Ｉの化合物とそれを含有する組成物の作用は、他の殺微生物剤、殺虫剤及び／又は殺ダニ剤を添加することにより、顕著に拡大できそして支配環境に適応させることができる。下記の活性成分類の代表例は適当な添加物の例である：有機リン化合物、ニトロフェノール類とその誘導体、ホルムアミジン類、尿素類、カーバメート類、ピレスロイド類、塩素化炭化水素及びBaccillus thuringiensis。
【００６９】
概して、式Ｉの有効成分は組成物の形態で施用され、処理すべき栽培地または植物に、他の活性成分と同時にまたは互いに続けて施用されうる。これらの他の活性成分は、肥料または微量要素仲介剤または植物の成長に影響を与える他の製剤でありうる。選択的除草剤、そして殺虫剤、殺菌剤、殺バクテリア剤、殺線虫剤、殺軟体動物剤またはこれらの製剤のいくつかの混合物も、製剤技術において慣用的に使用される担体、界面活性剤または施用促進助剤を共にまたはなしで使用され得る。
【００７０】
適する担体及び助剤は固体または液体であることができ、製剤技術で便利な物質、例えば天然または再生鉱物物質、溶媒、分散剤、湿潤剤、粘着剤、結合剤と肥料である。
適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好ましくは炭素原子数８ないし１２の部分、例えばキシレン混合物または置換ナフタレン；ジブチルフタレートまたはジオクチルフタレートのようなフタレート；シクロヘキサンまたはパラフィンのような脂肪族炭化水素；エタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテルのようなアルコールおよびグリコール並びにそれらのエーテルおよびエステル；シクロヘキサノンのようなケトン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムアミドのような強極性溶媒；並びにエポキシ化ココナッツ油または大豆油のようなエポキシ植物油；または水。
【００７１】
例えば粉剤および分散性粉末に使用できる固体担体は通常、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまたはアタパルジャイトのような天然鉱物を粉砕したものである。
施用率を実質的に減少することのできる特に有利な施用促進助剤は、セファリンまたはレシチン系の天然（動物性または植物性）または合成リン脂質であって、それらは例えばダイズから得られる。
【００７２】
適当な表面活性化合物は、製剤化される式Ｉの有効成分の性質に依存して、良好な乳化性、分散性および湿潤性を有する非イオン性、カチオン性および／またはアニオン性界面活性剤である。“界面活性剤”の用語は界面活性剤の混合物をも含むものと理解されたい。
適当なアニオン性界面活性剤は、所謂、水溶性塩及び水溶性合成界面活性化合物でもあり得る。
【００７３】
石鹸は高級脂肪酸（Ｃ10〜Ｃ22）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、または非置換または置換のアンモニウム塩、例えばオレイン酸またはステアリン酸、或いは例えばココナッツ油または獣脂から得られる天然脂肪酸混合物のナトリウム塩またはカリウム塩である。脂肪酸メチルタウリン塩もまた用い得る。
非イオン性界面活性剤は、好ましくは脂肪族または脂環式アルコール、または飽和または不飽和脂肪酸およびアルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体であり、該誘導体は３ないし３０個のグリコールエーテル基、（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個の炭素原子、そしてアルキルフェノールのアルキル部分に６ないし１８個の炭素原子を含む。
【００７４】
非イオン性界面活性剤の例は、ノニルフェノール−ポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコールおよびオクチルフェノキシエトキシエタノールである。
他の適当な物質は、ポリオキシエチレンソルビタン、例えばポリオキシエチレンソルビタントリオレートである。
カチオン性界面活性剤は、好ましくはＮ−置換基として少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基と、他の置換基として低級非置換またはハロゲン化アルキル基、ベンジル基または低級ヒドロキシアルキル基とを含む第四級アンモニウム塩である。
【００７５】
農薬組成物は通常０．１ないし９９％、好ましくは０．１ないし９５％の式Ｉの活性成分、９９．９％ないし１％、特に９９．９ないし５％の固体又は液体添加剤及び０ないし２５％、特に０．１ないし２５％の界面活性剤を含有する。
濃厚製剤が商業的製品として好まれるというものの、最終消費者は、原則的には、希釈した組成物を使用する。
【００７６】
上記組成物は、特別の効果を発揮するために、安定剤、消泡剤、粘度調節剤、結合剤、粘着付与剤、肥料又は他の活性成分のような他の添加剤も含有できる。製剤、即ち固形又は液体添加剤と共に又はなしに式Ｉの化合物からなる組成物、調製物又は配合物は、既知の方法例えば、有効成分を増量剤例えば溶媒（混合物）、固形担体そして、適当な場合は、界面活性化合物（界面活性剤）と共に均一に混合し及び／又は粉砕することにより製造される。
【００７７】
式Ｉの有効成分又はこれらの活性成分の少なくとも一種を含有する農薬組成物の好ましい施用法は、葉への散布（葉面散布）である。施用回数と施用量は、該当する病原体による感染の危険度による。とは言うものの式Ｉの化合物は、液剤で植物の生育部分を浸漬することにより、または固形例えば粒剤の形で土壌中に施用すること（土壌施用）により、土壌を介して根部を通って植物に浸透させること（浸透作用）もできる。水田の場合には、そのような粒剤を湛水した水田中へ計量して入れることができる。別の方法として、式Ｉの化合物は、有効成分の液剤で種子を浸漬することによりまたはそれらを固体製剤で被覆することによっても種子に施用（被覆）することができる。原則的には、いずれの型の植物の増殖物例えば種子、根又は茎は、式Ｉの化合物を使用することにより保護され得る。
【００７８】
式Ｉの化合物は純品としてまたは好ましくは製剤技術で慣用的に使用されている助剤と共に使用される。本発明の目的のために、それら式Ｉの化合物は、公知方法により例えば乳剤原液、被覆可能なペースト、直接噴霧または希釈しうる溶液、希釈乳剤、水和剤、溶解性粉末、粉剤、粒剤、及びさらに例えばポリマー物質に充填したカプセル剤に製剤化される。組成物の性質と同様に、施用方法、例えば噴霧、霧化、散粉、広幅散布、被覆または注水等は、意図する目的と施用環境に適合するように選択される。
【００７９】
好ましい施用率は、通常、１ヘクタール(ha）当たり有効成分(a.i.）１ｇないし２kg a.i./ha、好ましくは２５ｇないし８００ｇ a.i./ha、特に好ましくは５０ｇないし４００ｇ a.i./haである。種子被覆品として使用される場合は、有効成分の施用量は種子１kg当たり０．００１ｇないし１．０ｇである。
下記の実施例は本発明を更に説明するためのものであって、限定を意図するものではない。
【００８０】
【実施例】
製造実施例
実施例Ｈ−１：
【化３４】
Figure 0004015788
の製造
ヒドロキシルアミン塩酸塩１.３２ｇを、ピリジン２０ｍｌ中のメチル＝３−メトキシ−２−［（［（３−オキソ−２−ブチル）イミノ］オキシ）ｏ−トリル］アクリラート５.２ｇ（ＥＰ−Ａ−３７０６２９、Ｎｏ．１５６）に添加する。混合物を６時間にわたり３０℃で攪拌した後、氷水を添加し、数時間後に形成した結晶状ケーキをろ過してとり、そして結晶を水で洗浄する。エタノール／水から再結晶してメチル＝３−メトキシ−２−［（［（３−ヒドロキシイミノ−２−ブチル）イミノ］オキシ）ｏ−トリル］アクリラート４.８ｇ（化合物Ｎｏ．１．７３）を融点１０４−１０７℃の黄色結晶として得る。
【００８１】
実施例Ｈ−２：
【化３５】
Figure 0004015788
の製造
加圧管中で、ヘキサンで洗浄した約６５％の水素化ナトリウム懸濁液０．２ｇにジメチルホルムアミド５ｍｌを添加する。次いで、メチル＝３−メトキシ−２−［（［（３−ヒドロキシイミノ−２−ブチル）イミノ］オキシ）ｏ−トリル］アクリラート１．６ｇとその上にヨウ化２，２，２−トリフルオロメチルエチル１．１ｇを添加する。水素の発生が無くなった後、加圧管を密閉する。そして混合物を５時間にわたり５０℃で攪拌する。次いで、反応溶液を氷水中に注ぎそして酢酸エチルを使用して抽出する。そして、生成物をシリカゲル上、酢酸エチル／ヘキサン（１：３）を使用してクロマトグラフィーにかける。これにより、メチル＝３−メトキシ−２−［（［（３−（２，２，２−トリフルオロエトキシイミノ）−２−ブチル）イミノ］オキシ）ｏ−トリル］アクリラート１．２ｇ（化合物Ｎｏ．１．７４）を無色油として得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：イミノ置換されている２個のメチル基の化学シフト：１．９９と２．０４ppm。
【００８２】
実施例Ｈ−３：
【化３６】
Figure 0004015788
の製造
メタノール３０ｍｌ中のｐ−メチルプロピオフェノン１５.０ｇと亜硝酸イソペンチル２０ｍｌをナトリウムメチラート（メタノール中３０％）２０ｍｌにゆっくりと滴下する。混合物を５時間にわたり攪拌した後、水３０ｍｌを滴下し、次いで混合物を酢酸を使用して酸性化する。混合物を酢酸エチルを使用して抽出し、そして抽出物を水で洗浄し、（Ｎａ2ＳＯ4で）乾燥しそして減圧下濃縮する。残留分をジエチルエーテル／ｎ−ヘキサンから再結晶する。これにより融点１２２−１２４℃のα−ヒドロキシイミノ−４−メチルプロピオフェノンを無色結晶として得る。
【００８３】
ピリジン４０ｍｌ中の上述で得られた化合物８.１ｇとＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩４.６ｇを１時間にわたり還流する。トルエンを添加した後、混合物を減圧下濃縮し、水で処理しそして酢酸エチルを使用して抽出する。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥しそして減圧下濃縮する。α−ヒドロキシイミノ−４−メチルプロピオフェノン＝Ｏ−メチルオキシムをジエチルエーテル／ｎ−ヘキサンから結晶化して、融点１５６−１５７℃の無色結晶型で得る。
【００８４】
上述で得られたオキシム１.８７ｇとメチル＝２−（α−ブロモ−ｏ−トリル）−３−メトキシアクリレート２.５８ｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５ｍｌ中の水素化ナトリウム０.４１ｇの懸濁液へ添加し、反応混合物を３時間にわたり攪拌する。次いで、それを酢酸を使用して酸性化し、水で処理しそして酢酸エチルを使用して抽出する。有機相を飽和重炭酸ナトリウム溶液を使用して２回そして飽和食塩水を１回使用して洗浄する。無水硫酸ナトリウム上で乾燥した後、溶媒を減圧下留去する。Ｈ−３の化合物は、融点９８−１０１℃の無色結晶の形でジエチルエーテル／ｎ−ヘキサンから結晶化する（化合物Ｎｏ．１．１１７）。
【００８５】
実施例Ｈ−４：
【化３７】
Figure 0004015788
の製造
約６５％の水素ナトリウム懸濁液０.３７ｇをヘキサンで洗浄し、次いでジメチルホルムアミド１０ｍｌを添加する。メチル＝２−（２−ブロモメチルフェニル）グリオキシラート＝Ｏ−メチルオキシム２.５９ｇと２−（ジフェニルヒドラゾノ）−３−ヒドロキシイミノブタン２.４２ｇをこの懸濁液に添加し、次いで混合物を熱風機を使用して、水素が激しく発生するまで４０−５０℃に加熱する。次いで混合物を湿気を排除した条件下で１時間にわたり攪拌し、次いで氷水中へ注ぐ。酢酸エチルを使用する抽出と酢酸エチル／ヘキサン（１：２）を使用するシリカゲル上のクロマトグラフィーをして、メチル＝２−［（［（３−ジフェニルヒドラゾノ−２−ブチル）−イミノ］オキシ）ｏ−トリル］グリオキシラート＝Ｏ−メチルオキシム（化合物Ｎｏ．２．１９）３.７ｇを黄色油として得る。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：イミノ基で置換されている２個のメチル基の化学シフト：１.６４と２.１２ppm。
【００８６】
実施例Ｈ−５：
【化３８】
Figure 0004015788
の製造
メチル＝２−［（｛（３−ジフェニルヒドラゾノ−２−ブチル）−イミノ｝オキシ）ｏ−トリル］グリオキシラート＝Ｏ−メチルオキシム１.９ｇを、２時間にわたり室温で、エタノール中の３３％メチルアミン溶液１０ｍｌ中で攪拌する。エタノールと過剰のメチルアミンの過剰を留去する。残留分をジエチルエーテルに取り、溶液をろ過し、ろ液を蒸発して乾燥すると、生成物が結晶性固体として残留する。ヘキサンで洗浄すると、Ｎ−モノメチル＝２−［（｛（３−ジフェニルヒドラゾノ−２−ブチル）−イミノ｝オキシ）ｏ−トリル］グリオキシルアミド＝Ｏ−メチルオキシム１.８ｇ（化合物Ｎｏ．３.１９）を、融点１３５−１３６℃のうすとび色の結晶として得る。
【００８７】
実施例Ｈ−６：
【化３９】
Figure 0004015788
の製造
式（ＡＡ）の１−［４−（２，２−ジクロロシクロプロピルメトキシ）フェニル］プロパン−１，２−ジオン＝１−（Ｏ−メチルオキシム）−２−オキシム１.７４ｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５ｍｌ中の水素化ナトリウム０.１３ｇに添加する。次に、式（ＢＢ）のメチル＝２−（２−ブロモメチルフェニル）−３−メトキシアクリラート１.５ｇを添加し、次いで混合物を３時間にわたり室温で攪拌する。混合物を酢酸を使用して酸性化し、そして水と酢酸エチルを添加する。水相を分離し、有機相を飽和重炭酸ナトリウム溶液を使用して１回洗浄し次いで無水硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を減圧下蒸発し、そして得られた残留物をヘキサン／酢酸エチル（３：１）を使用するシリカゲル上で精製する。表記の化合物は油状物として得られる。シリカゲル上（ヘキサン：酢酸エチル＝３：１の溶液）のカラムクロマトグラフィーにより、異性体Ａ、m.p.８６−８８℃；異性体Ｂ、油；異性体Ｃ、油（化合物５．９）を得る。
【化４０】
Figure 0004015788
下記の化合物は、この方法又はそれより上で記述した方法の一つと同様にして得られる；（略号：Ｍｅ＝メチル、Ｅｔ＝エチル、Δ＝シクロプロピル、Ｐｈ＝フェニル、m.p.＝融点）。ＮＭＲ：ケミカルシフトはＣＤＣｌ3中のδ（ppm）として記載されている。
【００８８】
【表１】
Figure 0004015788
【表２】
Figure 0004015788
【表３】
Figure 0004015788
【表４】
Figure 0004015788
【表５】
Figure 0004015788
【表６】
Figure 0004015788
【表７】
Figure 0004015788
【表８】
Figure 0004015788
【表９】
Figure 0004015788
【表１０】
Figure 0004015788
【表１１】
Figure 0004015788
【表１２】
Figure 0004015788
【表１３】
Figure 0004015788
【表１４】
Figure 0004015788
【表１５】
Figure 0004015788
【表１６】
Figure 0004015788
【表１７】
Figure 0004015788
【表１８】
Figure 0004015788
【表１９】
Figure 0004015788
【表２０】
Figure 0004015788
【表２１】
Figure 0004015788
【表２２】
Figure 0004015788
【表２３】
Figure 0004015788
【表２４】
Figure 0004015788
【表２５】
Figure 0004015788
【表２６】
Figure 0004015788
【表２７】
Figure 0004015788
【表２８】
Figure 0004015788
【表２９】
Figure 0004015788
【表３０】
Figure 0004015788
【表３１】
Figure 0004015788
【表３２】
Figure 0004015788
【表３３】
Figure 0004015788
【表３４】
Figure 0004015788
【表３５】
Figure 0004015788
【００８９】
２．式Ｉの有効成分の製剤例（％＝重量％）
【表３６】
有効成分混合物を助剤と完全に混合し、混合物を適当なミル中で完全に摩砕して、水で希釈することにより所望の濃度の懸濁液を得ることのできる水和剤が得られる。
【００９０】
2.2. 乳剤原液
【表３７】
第１−７表の有効成分 10％
オクチルフェノールポリエチレングリコール 3％
エーテル（エチレンオキサイド４〜５モル）
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム 3％
シクロヘキサノン 34％
キシレン混合物 50％
これらの原液を水で希釈することにより、所望の濃度の乳剤が得られる。
【００９１】
2.3. 粉剤
【表３８】
有効成分を担体と混合し、適当なミル中で該混合物を摩砕することにより、そのまま使用しうる粉剤を得る。
【００９２】
2.4. 押し出し粒剤
【表３９】
第１−７表の有効成分 10％
リグノスルホン酸ナトリウム 2％
カルボキシメチルセルロース 1％
カオリン 87％
有効成分を助剤と混合し、摩砕して、続いて該混合物を水で湿らす。混合物を押し出し、その後空気流中で乾燥する。
【００９３】
2.5. 被覆粒剤
【表４０】
第１−７表の有効成分 3％
ポリエチレングリコール（分子量200） 3％
カオリン 94％
微細に摩砕した有効成分混合物を、ミキサー中で、ポリエチレングリコールで湿らせたカオリンに塗布する。この方法により非粉末の塗布された顆粒が得られる。
【００９４】
2.6. 懸濁剤原液
【表４１】
第１−７表の有効成分 40％
エチレングリコール 10％
ノニルフェノールポリエチレン 6％
グリコールエーテル（エチレン
オキシド15モル）
リグノスルホン酸ナトリウム 10％
カルボキシメチルセルロース 1％
37％ホルムアルデヒド水溶液 0.2％
75％の水性乳剤の形態のシリコン油 0.8％
水 32％
微細に摩砕した有効成分混合物を助剤と均一に混合して、水で希釈することによりあらゆる所望の濃度の懸濁液を得ることのできる懸濁剤原液を得る。
【００９５】
３．生物試験例
Ａ．殺微生物作用
試験例Ｂ−１：トマト植物上の疫病菌 (Phytophthorainfestans ）に対する作用
ａ）治病作用
トマト植物所謂“Roter Gnom”を３週間の期間栽培した後、このトマト植物に、糸状菌の遊走子の懸濁液を散布しそして１８ないし２０℃と飽和大気湿度の室内で保温する。２４時間後に湿潤化を中断する。植物を乾燥した後、水和剤として製剤化した有効成分を含有する混合物を、有効成分２００ppmの濃度で散布する。散布被膜が乾燥した後、植物を４日間にわたり湿潤室に戻す。この期間内に発展した典型的な葉の斑点の数と大きさを、試験物質の活性を評価するために使用した。
【００９６】
ｂ）予防浸透作用
水和剤として製剤化した有効成分を、（土壌体積に関してして）６０ppmの濃度で、ポット中の３週間令のトマト植物所謂“Roter Gnom”の土壌表面へ施用する。その植物を３日間にわたり置いた後、その葉面の下側にトマト疫病の胞子懸濁液を散布する。次いで植物を散布室内に、１８ないし２０℃で、飽和大気湿度に保つ。この期間の後、典型的な葉の斑点が成長し、その数と大きさを、試験物質の活性を評価するために使用した。
未処理であるが、感染した対照植物は１００％の感染率を示したが、上述表のいずれの式Ｉの有効成分、特にNo．1.5、1.24、1.117、2.24、2.74と3.24の有効成分は、両方の試験で感染率が２０％以下に減少した。
【００９７】
試験例Ｂ−２：ブドウ上のプラスモパラ ビチコラ (Plasmola viticola ） (Bert ． et Curt ） (Berl ． et De Toni ）に対する作用
ａ）残留予防作用
“Ｃhasselas”種のブドウ挿し木を温室内で生育する。それらが１０葉期に達した時に、３植物に混合物（有効成分２００ppm）を散布する。植物上の散布被膜が乾燥した後、葉の下側に菌の胞子懸濁液を均一に散布する。次いで植物を湿潤箱内に８日間にわたり置く。この期間の後、対照植物の病徴は明瞭に発達する。処理植物上の病斑の数と大きさを、試験物質の活性を試験するのに使用する。
【００９８】
ｂ）治病作用
“Chasselas”種のブドウ挿し木を温室内で生育する。それらが１０葉期に達した時に、葉の下側にプラスモパラ ビチコラの胞子懸濁液を接種する。植物を２４時間にわたり湿潤箱に置いた後、有効成分の混合物（有効成分２００ppm）を散布する。次いで、植物を湿潤箱内に更に７日間にわたり置く。この期間の後、対照植物の病徴は明瞭に発達する。処理植物上の病斑の数と大きさを、試験物質の活性を試験するのに使用する。
対照植物と比較すると、式Ｉの有効成分で処理した植物の感染は、２０％以下である。
【００９９】
試験例Ｂ−３：サトウダイコン (Beta vulgaris ）上のピチウム デバーヤナヌム (Pythium debaryanum ）に対する作用
ａ）土壌施用後の作用
菌を滅菌オート麦穀粒上で生育し、土と砂の混合物に添加する。この接種した土壌を花鉢に充填し、サトウダイコンの種子を播種する。播種の直後に、水和剤として製剤した試験調製物を水性懸濁液の形で土壌上に散布する（土壌体積に関して２０ppmの有効成分）。そして、鉢を温室内に２−３週間にわたり２０−２４℃で置く。常時、土壌は土壌に水を静かに散布することにより均一の湿度が保たれている。試験結果を評価する時は、サトウダイコン植物の発芽と健全植物と罹病植物との比率を測定する。
【０１００】
ｂ）種子粉衣後の作用
菌を滅菌オート麦穀粒上で生育し、土と砂の混合物に添加する。この接種した土壌を花鉢に充填し、種子粉衣粉剤（種子重量に関して１０００ppmの有効成分）として製剤した試験調製物を被覆したサトウダイコンの種子を播種する。種子を入れた鉢を温室内に２−３週間にわたり２０−２４℃で置く。土壌は土壌に水を静かに散布することにより均一の湿度が保たれている。試験結果を評価する時は、サトウダイコン植物の発芽と健全植物と罹病植物との比率を測定する。
式Ｉの有効成分、特に、化合物No．1.5、1.24、1.117、2.24、2.74と3.24による処理後、８０％以上の植物が発芽しそして健全な外観を示す。対照鉢では、不健全な外観の僅かの植物が発芽する。
【０１０１】
試験例Ｂ−４：落花生（ Groundnuts ）上のセルコスポーラ アラチジコラ (Cercospora alachidicola ）に対する作用
１０ないし１５ｃｍ高の落花生植物に水性散布混合物（有効成分０.０２％）を滴り落ちるまで散布し、４８時間後に、菌の分生胞子を接種する。植物を７２時間にわたり２１°そして高大気湿度で保温し、次いで典型的な葉斑が発達するまで温室内に置く。有効成分の作用を接種１２日後に葉斑の数と大きさに基づいて測定する。式Ｉの有効成分は、葉斑を葉表面領域の約１０％より少なく減少する。ある場合には、病気は完全に減少する（感染度：０−５％）。
【０１０２】
試験例Ｂ−５：コムギ上の黄サビ病 (Puccinia graminis ）に対する効果
ａ）残留保護作用
播種６日後のコムギの植物に、試験化合物の水和剤から調製した水性散布混合物（有効成分：０.０２％）を滴るまで散布する。２４時間後に、処理した植物を菌の夏胞子の懸濁液で感染させる。感染させた植物を、相対湿度９５−１００％および温度約２０℃で４８時間保温してから、約２２℃の温室中に置く。感染１２日後に錆病斑の発展の評価を行う。
【０１０３】
ｂ）浸透作用
播種５日後のコムギの植物の直ぐ近傍に、水性散布混合物（有効成分：０.００６％）を注水する。散布混合物の植物の地上部分との接触は注意深く回避される。４８時間後に、処理した植物を菌の夏胞子の懸濁液で接種する。４８時間の保温（条件：２０℃で相対湿度９５−１００％）時間後、植物を温室に２２℃で置く。接種１２日後に錆病斑の発育の評価を行う。
式Ｉの化合物、特に第１表のそれら、特にNo．1.5、1.24の化合物は、菌感染を顕著に減少し、ある場合には１０−０％にまで下げる。
【０１０４】
試験例Ｂ−６：イネ植物上のイモチ病 (Pyricularia oryzae ）に対する作用
ａ）残留保護作用
イネ植物を、２週間栽培した、次いで水性散布混合物（有効成分：０.０２％）を散布し、そして４８時間後に、菌の分生胞子の懸濁液を接種する。５日間にわたり相対大気湿度９５−１００％および２２℃に保持した後、糸状菌の感染を評価する。
【０１０５】
ｂ）浸透作用
２週令のイネ植物に、水性散布混合物（土壌体積に基づいて、０.００６％の有効成分）を注水する。散布混合物の植物の地上部分との接触は注意深く回避される。
次に、イネ植物の茎の最も下の部分が潜水する程度に鉢を水で満たす。９６時間後に、薬剤処理した植物を糸状菌の分生胞子の懸濁液で接種せしめ次に接種した植物を、相対湿度９５−１００％および温度約２４℃で、５日間保温する。
多くの場合、式Ｉの化合物は、感染した植物上の病害の発展を予防する。
【０１０６】
試験例Ｂ−７：リンゴ上の黒星病 (Venturia inaequalis ）に対する残留保護作用
１０ないし２０cmの長さの新しいリンゴの切り枝に散布混合物（有効成分０.０２％）を滴る程度に散布し、24時間後に処理植物に糸状菌の分生子懸濁液を接種する。その後、植物を９０ないし１００％の湿度で５日間保温し、温室内に更に１０日間、２０ないし２４℃で保持する。かさぶたによる感染度を接種から１５日後に評価する。
第１、２又は３表の一つの式Ｉの化合物の殆どは、かさぶた病に対する持続作用を持つ
【０１０７】
試験例Ｂ−８：大麦上のウドンコ病 (Erysiphe graminis ）に対する作用
ａ）残留保護作用
高さ約８cmの大麦植物に、水性散布混合物（有効成分０.０２％）を滴る程度に散布しそして、３ないし４時間後、菌の分生子をふりかける。接種させた植物を温室内で約２２℃で放置する。接種１０日後に、糸状菌の感染を評価する。
【０１０８】
ｂ）浸透作用
高さ約８cmの大麦植物の直ぐ近傍に、水性散布混合物（土壌体積に関して０.００２％の有効成分）を注水する。散布混合物の植物の地上部分との接触は注意深く回避される。４８時間後、糸状菌の分生胞子をふりかける。接種させた植物を温室内で約２２℃で放置する。接種１０日後に、糸状菌の感染を評価する。
式Ｉの化合物、特に化合物No．1.117、2.24と3.24は概して病害を２０％以下に減少し、ある場合には完全にまでも減少する。
【０１０９】
試験例Ｂ−９：リンゴ若芽上のウドンコ病 (Podosphaera leucotricha ）に対する作用残留保護作用
約１５ｃｍ長の新鮮な若芽を持つリンゴ切枝に散布混合物（有効成分約０．０６％）を散布する。２４時間後に、処理した植物に糸状菌の分生胞子の懸濁液を接種し、相対大気湿度７０％そして２０℃の調節−環境箱内に置く。糸状菌の感染を接種１２日後に評価する。
式Ｉの有効成分は、病害を２０％以下に減少する。対照植物は１００％程度の罹病レベルを示す。
【０１１０】
試験例Ｂ−１０：リンゴ上の灰色カビ病 (Botrytis cinerea ）に対する作用−残留保護作用
人為的に損傷させたリンゴの損傷部分を、散布混合物（有効成分０．０２％）を滴下施用して処理する。次いで、処理された果実に菌の胞子懸濁液を接種し、１週間高大気湿度、約２０℃で保温する。試験化合物の殺菌作用の評価は、腐敗の徴候を示す損傷部分の数を数えることにより行う。
式Ｉの有効成分は、腐敗の拡大を減少し、ある場合には完全に減少することができる。
【０１１１】
試験例Ｂ−１１：ヘルミントスポリウム・グラミネウム (Helminthosporium gramineum ）に対する作用
小麦穀粒を菌の胞子懸濁液に感染させ、乾燥する。感染させた穀粒に、試験化合物の懸濁液を粉衣する（有効成分；種子重量に対して６００ppm）。２日後に種子を適当な寒天皿内に載せ、さらに４日後、種子の回りの菌のコロニーの増殖を評価する。試験物質は、糸状菌コロニーの数と大きさを基準にして評価する。優れた作用、即ち菌コロニーの抑制は、式Ｉの化合物によりある場合には観察される。
【０１１２】
試験例Ｂ−１２：キュウリ上のコレトトリクム・ラゲナリウム (Colletotrichum lagenarium ）に対する作用
キュウリ植物を２週間成長させ、散布混合物（濃度：０．００２％）を散布する。２日後に、植物に菌の胞子懸濁液（1.5×105胞子／ml）を感染させ、２３℃、高大気湿度で３６時間保温する。その後、保温を通常の湿度および約２２−２３℃の温度で続ける。発生した菌の感染は接種から８日後に評価する。未処理であるが、感染させた、対照植物は、１００％の菌感染を示す。
病害による感染の実質的に完全な抑制は、ある場合に式Ｉの化合物により、特にNo．1.5と3.24の化合物により示される。
【０１１３】
試験例Ｂ−１３：ライ麦上へのフザリウム ニバレ (Fusarium nivale ）に対する 作用
フザリウム ニバレに感染した“Tetrahell”種のライ麦を、混合ロールを使用して試験殺菌剤で被覆し、濃度は下記のとおりである：有効成分(a.i.）2０又は６ppm（種子重量に関して）。
種子穿孔器を使用して、感染と処理をしたライ麦を１０月に畑地に穿孔して播種する（６種子溝の３ｍプロットで、濃度当たり３回繰り返し）。
感染が評価されるまで、試験植物を通常の畑地条件で育成する（好ましくは、冬季の間雪で完全に覆われている区域内で）。
薬害を評価するために、種子発芽を秋に、そして単位面積当たり植物数と植物当たりの「ひこばえ数」を春に評点する。
有効成分の活性を測定するために、フザリウム ( Ｆ usarium ）に感染した植物数を、雪が融解した直後に計数する。本発明の場合は、感染した植物数は５％より少ない。発芽した植物は健全な外観を呈している。
【０１１４】
試験例Ｂ−１４：コムギ上のセプトラム ノドラム (Septoria nodorum ）に対する作用
３葉期のコムギ植物に、有効成分(2.8:1）の水和剤を使用して調製した散布混合物（有効成分６０ppm）を散布する。
２４時間後に、糸状菌の分生胞子懸濁液を接種する。次いで、植物を２日にわたり相対湿度９０−１００％で保温しそして更に１０日間２０−２４℃に保つ。接種の後、糸状菌の感染を評価する。コムギ植物の１％以下が感染していた。
【０１１５】
試験例Ｂ−１５：イネ上のモンガレ病 (Rhizoctoniasolani ）に対する作用土壌局部処理による保護
１０日令のイネ植物の周辺の土を、製剤した試験物質で調製した懸濁液で水浸しにしたが、その植物の地上部分が懸濁液と接触しないようにした。３日後に、その植物を、モンガレ病に感染した大麦のワラを各々のポットのイネ植物の間に置くことにより接種した。日中は２９℃そして夜間は２６℃、そして相対湿度が９５％の調節−環境箱に６日間保温した後、糸状菌の感染を評価する。イネ植物の５％以下が感染している。植物は健全な外観を呈していた。
【０１１６】
葉面局部処理による保護
１２日令のイネ植物を、製剤化した試験物質を使用して調製した懸濁液で散布する。１日後に、接種を、モンガレ病に感染した大麦ワラを各々のポットのイネ植物の間に置くことにより実施する。植物は、日中は２９℃そして夜間は２６℃、そして相対湿度が９５％の調節−環境箱に６日間保温した後、評点される。未処理であるが接種された対照植物は、１００％の糸状菌感染を示した。式Ｉの化合物は、ある場合には、病害による感染を完全に阻止する原因になる。
【０１１７】
Ｂ．殺虫作用
試験例Ｂ−１６：エイフィス クラシヴォラ (Aphis craccivora ）に対する作用
隠元豆の苗木にエイフィス クラシヴォラを感染させ、次いで有効成分を４００ppmで含有する散布混合物を散布し、そして２０℃で保温する。
個体数の減少率（％作用）は、処理植物上の死亡アブラムシ(aphids）の数を未処理植物上のそれと比較することにより、３日および６日後に決められる。
この試験では、第１ないし７表の化合物が優れた作用を持つ。特に、化合物No．4.5の異性体１が８０％を越える作用を持つ。
【０１１８】
試験例Ｂ−１７：ジアブロチカ バルテアタ (Dia-brotica balteata ）の幼虫に対する作用
とうもろこしの苗木を、有効物質を４００ppm含有する水性乳濁散布混合物で散布する。散布膜が乾燥した後、イネ植物にジアブロチカ バルテアタの１０個の２令幼虫(larvae）を生息させ、次いでプラスチック製容器中に入れる。個体数の減少率（％活性）は、処理植物上の生存幼虫の数を未処理植物上のそれと比較することにより６日後に決められる。
この試験では、第１ないし７表の化合物が優れた作用を持つ。特に、化合物No．1.5、1.24、2.24、3.24、4.5,異性体１、4.14，異性体１、4.117,両方の異性体、4.121、4.170、5.9,異性体１及び5.51，異性体１が、８０％を越える作用を持つ。
【０１１９】
試験例Ｂ−１８：ヘリオチス ヴィレッセンス (Heliothis virescens ）の幼虫 (caterpillars ）に対する作用
大豆の若植物に、有効成分を４００ppmで含有する水性乳濁散布混合物を散布する。散布膜が乾燥した後、大豆植物にヘリオチス ヴィレッセンスの第１期の幼虫(caterpillars）の１０個体を生息させ、プラスチック容器に入れる。
個体数の減少率または食害の減少率（％活性）は、処理植物上の死亡幼虫数と食害の程度を未処理植物上のそれと比較することにより、６日後に決められる。
この試験では、第１ないし７表の化合物が優れた作用を示す。特に、化合物No.4.5，異性体1、4.14，異性体１、4.18、4.117,両方の異性体、4.121、5.9,異性体１及び5.52，異性体１は、８０％を越える活性を持つ。
【０１２０】
試験例：Ｂ−１９：スポドプテラ リトラリス (Spodoptera littoralis ）に対する作用
大豆の若植物に、有効成分を４００ppm含有する水性乳濁散布混合物をを散布する。散布膜が乾燥した後、大豆植物にスポドプテラ リトラリス(Spodoptera littoralis）の第３期の幼虫(caterpillars）の１０個体を生息させ、次いでプラスチック容器に入れる。
個体数の減少率または食害の減少率（％活性）は、処理植物上の死亡幼虫数と食害の程度を未処理植物上のそれと比較することにより３日後に決められる。
この試験では、第１ないし７表の化合物が優れた作用を示す。特に、化合物No.1.5，1.24、2.24、3.24、4.18、4.5,異性体1、5.9,異性体１及び5.52，異性体１は、８０％を越える活性を持つ。
【０１２１】
Ｃ．殺ダニ活性
試験例Ｂ−２０：テトラニカス ウルチカエ (Tetranychus urticae ）に対する作用
隠元豆の幼植物にテトラニカス ウルチカエの混系を生息させ、１日後に試験化合物を４００ppmで含有する水性乳濁散布混合物を散布し、次いでその処理植物を２５℃で６日間飼育し、次いで評価する。処理植物体上の死亡した卵、幼虫および成虫の数を未処理植物上のそれと比較することにより、減少率（％活性）を決定する。
この試験では、第１ないし７表の化合物が優れた作用を示す。特に、化合物No.1.5，1.24、2.24、3.24、4.5，異性体１、4.14，異性体１、4.117,両方の異性体、5.9,異性体１及び5.52，異性体１は、８０％を越える活性を持つ。
【０１２２】
試験例Ｂ−２１：ブーヒィラス ミクロプラス (Boophilus microplus ）に対する作用
一杯に吸汁した雌成虫ダニを、ＰＶＣ板に置き、脱脂綿で覆う。処理するために、有効成分を１２５ppm含有する水性試験溶液１０ｍｌをダニ上に散布する。次いで脱脂綿を取り除き、処理したダニが産卵する迄４週間保温する。その作用は、雌虫のの場合は、死亡率と不妊率として、または卵の場合は、殺卵作用として、いずれの場合にも明瞭に示される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to novel pesticidal compounds represented by the following formula I and possible isomers and isomer mixtures:
Embedded image
Figure 0004015788
[Where,
a) X represents an N atom and
Y is OR11Or N (R12) R13Or
b) X represents CH and
Y is OR11Represents one of the following:
And in the formula,
R11Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
R12And R13Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
A is an O atom or group: NRFourRepresents;
R1Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halo-alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cyclopropyl group, a cyano group or a methylthio group; R2Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms,
Embedded image
Figure 0004015788
Or represents a thienyl group;
The D groups may be the same or different and may be a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 2 carbon atoms, or a halo having 1 to 2 carbon atoms. Represents an alkoxy group, an alkenyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, an alkynyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, an alkylenedioxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group or a nitro group;
n represents 0, 1, 2, 3 or 4;
Z is -O-, -O- (alkyl having 1 to 4 carbon atoms)-,-(alkyl having 1 to 4 carbon atoms) -O-, -S (O).m−,
-(C1-C4 alkyl) -S (O)m-, -S (O)m-(Alkyl of 1 to 4 carbon atoms)-;
m represents 0, 1 or 2;
B represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a halo-alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or (Alkynyl having 2 to 4 carbon atoms)-represents an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, each of which is unsubstituted or substituted by 1 to 3 halogen atoms,
Or an aryl group or a heterocyclic group (these two types are independently unsubstituted or alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, halo-alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, halogen atoms, carbon atoms) A single or penta-substituted by a 1 to 6 alkoxy group or a halo-alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms) or a group:
Embedded image
Figure 0004015788
(Wherein RFive, R6, R7, R8And R9Independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom, and p represents 0, 1, 2 or 3. ) Or a trimethylsilyl group;
[0002]
RThreeAre a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms having 1 to 5 halogen atoms, (alkoxy having 1 to 4 carbon atoms) -one having 1 to 1 carbon atoms 2 alkyl groups (alkenyl having 2 to 4 carbon atoms) -alkyl groups having 1 to 2 carbon atoms (which are unsubstituted or substituted by 1 to 3 halogen atoms), (carbon Alkynyl having 2 to 4 atoms) -alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms (which is unsubstituted or substituted by 1 to 4 halogen atoms) ), (C 3 -C 6 cycloalkyl) -C 1 -C 4 alkyl group (which is unsubstituted or substituted by 1 to 4 halogen atoms) ) Cyano-alkyl having 1 to 4 carbon atoms; (alkoxy having 1 to 4 carbon atoms) carbonyl-alkyl having 1 to 2 carbon atoms, (alkoxy having 1 to 4 carbon atoms) carbamoyl-carbon atom An alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, a phenyl-alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (this is an unsubstituted or halogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms) Substituted by a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group, a nitro group or an alkylenedioxy group having 1 to 4 carbon atoms, and the phenyl group is mono- or tri-substituted by the same or different substituents. An unsubstituted or alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halo Atom, 1 to 3 carbon atoms having 1 to 3 halogen atoms, 1 to 2 haloalkyl groups, nitro groups or phenyl groups which are monosubstituted or independently disubstituted by cyano groups; or unsubstituted or carbon atoms Mono- or independently substituted with 1 to 4 alkyl groups, 1 to 4 carbon atoms alkoxy groups, halogen atoms, 1 to 2 carbon atoms haloalkyl groups with 1 to 3 halogen atoms, nitro groups or cyano groups. Represents a disubstituted pyridyl group;
RFourRepresents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group, or
RThreeAnd RFourTogether with the nitrogen atom to which they are attached a saturated or unsaturated 5- to 7-membered ring, which is unsubstituted or substituted by an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms , Can have 1 to 3 additional heteroatoms selected from N, O and S),
Where X represents CH;
Y is OCHThreeRepresents;
A represents an O atom;
R1Represents a hydrogen atom and
RThreeWhen represents a methyl group,
R2Represents a group other than a phenyl group substituted only by one or more chlorine atoms. ].
[0003]
DESCRIPTION OF THE INVENTION
The compounds of the present invention have bactericidal, acaricidal and bactericidal properties and are suitable as active ingredients for use in agriculture, horticulture and hygiene.
The present invention further provides a process for the preparation of the compounds of the present invention, and fungicidal, acaricidal and fungicidal compositions containing the compounds of the present invention as active ingredients, and for controlling plant fungi, mites and insects. And relates to the use of such compounds to prevent such attacks.
[0004]
When an asymmetric carbon is present in a compound in Formula I, the compound exists in an optically active form. The compound is present in the form [E] and / or [Z] in any case only because of the presence of aliphatic oximino and hydrazo type double bonds. In addition, atropisomerism may exist. Formula I is intended to encompass all these possible isomeric forms and mixtures thereof, for example racemic mixtures, and any [E / Z] mixtures.
[0005]
Unless otherwise defined, the predicates above and below are intended to mean:
WO 90/07493 discloses aldimino and methyl esters of ketimino-oxy-ortho-tolylacrylic acid as fungicides, but they are different from the compounds of the present invention.
[0006]
A halogen atom represents a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, in particular a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, especially a fluorine atom or a chlorine atom.
[0007]
The alkyl group is any linear alkyl group such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-hexyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n A hexadecyl group or an n-octadecyl group or branched, for example an isopropyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an isopentyl group, a neopentyl group or an isohexyl group.
[0008]
Alkenyl groups are straight-chain or branched alkenyl groups such as vinyl, 1-methylvinyl, allyl, 1-butenyl, isopropenyl, in particular allyl.
An alkynyl group is, for example, an ethynyl group, a 1-propynyl group or a 1-butynyl group, in particular a propargyl group.
[0009]
A cycloalkyl group is understood to mean a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group or a cyclohexyl group.
[0010]
A group substituted by a halogen such as a haloalkyl group or a haloalkoxy group may be partially or fully halogenated by a different or similar group. Examples of haloalkyl groups are methyl groups which are mono- to trisubstituted by fluorine, chlorine and / or bromine atoms, for example CHF.2, CFThreeOr CH2Cl; an ethyl group mono- to penta-substituted by fluorine, chlorine and / or bromine atoms, for example CH2CFThree, CF2CFThree, CF2CClThree, CF2CHCl2, CF2CHF2, CF2CFCl2, CH2CH2Cl, CF2CHBR2, CF2CHClF, CF2CHBrF or CClFCHClF; the trifluoromethyl group is very particularly preferred.
[0011]
A straight-chain alkylene group having 1 to 4 carbon atoms is represented by —O—CH2-O-, -O-CH2CH2-O-, -O-CH2CH2CH2-O- or -O-CH2-CH2CH2CH2-O-.
An aryl group is, for example, a phenyl group or a naphthyl group, in particular a phenyl group.
[0012]
The heterocyclic ring is a 5- to 7-membered aromatic or non-aromatic ring having 1 to 3 heteroatoms selected from the group consisting of N, O and S. Preference is given to aromatic 5- and 6-membered rings which have nitrogen atoms as heteroatoms and, if appropriate, further heteroatoms, preferably nitrogen or sulfur atoms, in particular heterocycles with nitrogen atoms.
[0013]
RThreeAnd RFourPredicates of 5- to 7-membered rings formed together with the nitrogen atom to which they are attached are in particular pyrrolidine, piperidine, morpholine, thiomorpholine, hexamethyleneimine, imidazole, pyrazole, pyrrole, 1,2 , 4-triazole, 1,2,3-triazole, tetrazole, isoxazole, oxazole, isoxazolidine, oxazolidine, thiazole, isothiazole, thiazolidine and isothiazolidine.
[0014]
Preferred among the present invention are:
(1) where
a) X represents an N atom and Y represents OCHThreeOr NHCHThreeOr
b) X represents CH and Y represents OCHThreeEither
And in the formula,
A is an O atom or NRFourRepresents a group of
R1Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halo-alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cyclopropyl group, a cyano group or a methylthio group; R2Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms,
Embedded image
Figure 0004015788
Or represents a thienyl group;
The D groups may be the same or different and may be a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 2 carbon atoms, or a halo having 1 to 2 carbon atoms. Represents an alkoxy group, an alkenyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, an alkynyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, an alkylenedioxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group or a nitro group;
n represents 0, 1, 2, 3 or 4;
Z is -O-, -O- (alkyl having 1 to 4 carbon atoms)-,-(alkyl having 1 to 4 carbon atoms) -O-, -S (O).m−,
-(C1-C4 alkyl) -S (O)m-, -S (O)m-(Alkyl of 1 to 4 carbon atoms)-;
m represents 0, 1 or 2;
B represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a halo-alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or (Alkynyl having 2 to 4 carbon atoms)-represents an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, each of which is unsubstituted or substituted by 1 to 3 halogen atoms,
Or an aryl group or a heterocyclic group, or an aryl group or a heterocyclic group (each of which is independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an halo-alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a halogen atom, Represents a mono- to penta-substituted by an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or a halo-alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a group:
Embedded image
Figure 0004015788
(Wherein RFive, R6, R7, R8And R9Independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom, and p represents 0, 1, 2 or 3. );
[0015]
RThreeAre a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms having 1 to 5 halogen atoms, (alkoxy having 1 to 4 carbon atoms) -one having 1 to 1 carbon atoms 2 alkyl groups (alkenyl having 2 to 4 carbon atoms) -alkyl groups having 1 to 2 carbon atoms (which are unsubstituted or substituted by 1 to 3 halogen atoms), (carbon Alkynyl having 2 to 4 atoms) -alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms (which is unsubstituted or substituted by 1 to 4 halogen atoms) ), (C 3 -C 6 cycloalkyl) -C 1 -C 4 alkyl group (which is unsubstituted or substituted by 1 to 4 halogen atoms) ), Cyano-alkyl having 1 to 4 carbon atoms; (alkoxy having 1 to 4 carbon atoms) carbonyl-alkyl having 1 to 2 carbon atoms, phenyl-alkyl having 1 to 3 carbon atoms (this is Unsubstituted or halogen atom, alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, cyano group, nitro group, 1 to 1 carbon atom Substituted with 4 alkylenedioxy groups, and the phenyl group can be mono- or tri-substituted with the same or different substituents.); Unsubstituted or alkyl of 1 to 4 carbon atoms Groups, alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, halogen atoms, haloalkyl groups having 1 to 2 carbon atoms having 1 to 3 halogen atoms, nitro Or a phenyl group which is mono-substituted or independently di-substituted by a cyano group; or an unsubstituted or alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, 1 to 3 A pyridyl group which is monosubstituted or independently disubstituted by a haloalkyl group having 1 to 2 carbon atoms, a nitro group or a cyano group having a halogen atom of
RFourRepresents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, or
RThreeAnd RFourTogether with the nitrogen atom to which they are attached a saturated or unsaturated 5- to 7-membered ring, which is unsubstituted or substituted by an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms , N, O and S can have 1 to 3 additional heteroatoms).
[0016]
(2) In the formula, X represents N and Y represents OCH.ThreeA compound of formula I representing
(3) A compound of formula I wherein X represents CH.
(4) In the formula, X represents N and Y represents NHCH.ThreeAnd R1Is H, CHThreeA compound of formula I representing a cyclopropyl group or CN.
(5) In the formula, A is an oxygen atom, NCHThreeOr n-C6HFive, Especially oxygen atoms or NCHThreeA compound of formula I which very particularly represents an oxygen atom.
(6) R1A compound of formula I in which represents a hydrogen atom, a methyl group, a cyclopropyl group or a cyano group, in particular a methyl group.
(7) where R2A compound of formula I in which represents an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms or a cyclopropyl group, in particular a methyl group or a cyclopropyl group.
[0017]
(8) where R2Based on:
Embedded image
Figure 0004015788
Represents;
D is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms substituted by 1 to 5 halogen atoms, a carbon atom A haloalkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, an alkenyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, an alkynyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, an alkylenedioxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group or a nitro group, or Represents a thienyl group;
D is particularly a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or -CFThreeA compound of formula I representing
[0018]
(9) where R2Based on:
Embedded image
Figure 0004015788
Represents;
Z is -O-, -O- (alkyl having 1 to 4 carbon atoms)-,-(alkyl having 1 to 4 carbon atoms) -O-, -S (O).2−,
-(C1-C4 alkyl) -S (O)2-, -S (O)2-(C1-C4 alkyl)-, in particular -O-, -CH2-O- or -O-CH2-, Very particularly -O-CH2A compound of formula I representing-.
[0019]
(10) where
R2Based on:
Embedded image
Figure 0004015788
Represents;
And B represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom-an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms or (alkynyl having 2 to 4 carbon atoms). -Represents an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, each of which is unsubstituted or substituted by 1 to 3 halogen atoms, or an aryl group, or 1 to 2 carbon atoms Monosubstituted or independently disubstituted by alkyl group, halo-alkyl having 1 to 2 carbon atoms, halogen atom, alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms or halo-alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms Represents aryl or group:
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Figure 0004015788
(Wherein RFive, R6, R7, R8And R9Independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms or a halogen atom, and p represents 0, 1, 2 or 3. )
B represents in particular an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, a halo-alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or an allyl group or a propargyl group, each of which is unsubstituted or in each case 1 Substituted by 1 or 2 halogen atoms or 1 or 2 methyl groups), or a phenyl group, or a fluorine, chlorine, bromine and CFThreeA phenyl group or a group substituted by a group selected from the group consisting of:
Embedded image
Figure 0004015788
A compound of formula I representing
[0020]
(11) where R2Wherein the 4-position is a phenyl group substituted by -ZB.
[0021]
(12) where RThreeIs a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms having 1 to 3 halogen atoms, (alkoxy having 1 to 2 carbon atoms)-1 to 2 carbon atoms An alkyl group, (alkoxy having 1 to 4 carbon atoms) -carbonyl-alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, an unsubstituted or substituted propenyl group having 1 to 3 halogen atoms, a propargyl group, carbon A cycloalkyl group having 3 to 6 atoms, a cyclopropylmethyl group which is unsubstituted or substituted by 1 or 2 halogen atoms, an alkyl group having 1 to 2 cyano-carbon atoms, a phenyl-carbon atom having 1 to 1 carbon atoms 2 alkyl groups (which are unsubstituted or have a halogen atom, a methyl group, a methoxy group or 1 to 3 halogen atoms) Substituted by a methyl group and the phenyl group can be mono- or disubstituted by the same or different substituents.); Unsubstituted or halogen atom, methyl group, methoxy group, 1 to 3 A phenyl group mono- or independently disubstituted by a halomethyl group, cyano group or nitro group having one halogen atom; or unsubstituted or halogen atom, methyl group, methoxy group, 1 to 3 halogen atoms Represents a pyridyl group monosubstituted or independently disubstituted by a halomethyl group, cyano group or nitro group having
[0022]
RThreeAnd RFourTogether with the nitrogen atom to which they are attached a saturated or unsaturated 5- to 7-membered ring, which is unsubstituted or substituted by an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms Can have 1 to 3 additional heteroatoms selected from N, O and S);
Preferably RThreeIs a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms having 1 to 3 halogen atoms, (alkoxy having 1 to 2 carbon atoms) -methyl group, unsubstituted Or a prop-2-en-1-yl group, a propargyl group, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, an unsubstituted or 1 to 2 fluorine atom substituted by 1 or 3 halogen atoms Or a cyclopropylmethyl group substituted by a chlorine atom, a cyano-alkyl having 1 to 2 carbon atoms, a phenyl-alkyl having 1 to 2 carbon atoms (this is unsubstituted or a halogen atom, a methyl group) Substituted by a methoxy group or a halomethyl group having 1 to 3 halogen atoms, the phenyl group being monosubstituted by the same or different substituents Monosubstituted or independently with an unsubstituted or halogen atom, methyl group, methoxy group, halomethyl group with 1 to 3 halogen atoms, a cyano group or a nitro group. A phenyl group which is disubstituted, or is monosubstituted or independently disubstituted by an unsubstituted or halogen atom, methyl group, methoxy group, halomethyl group having 1 to 3 halogen atoms, a cyano group or a nitro group Represents a pyridyl group;
Or RThreeAnd RFourRepresents, together with the nitrogen atom to which they are attached, a 1,2,4-triazolyl group, a 4-morpholinyl group, a 1-azepinyl group, a 1-piperidinyl group or a 1-pyrrolidinyl group;
RThreeIs very particularly a compound of formula I representing a methyl group.
[0023]
(13) RFourA compound of formula I in which represents a methyl group or a phenyl group, in particular a methyl group.
(14) In the formula, X represents CH; Y represents OCH.ThreeRepresents;
R1Is CHThreeA represents an oxygen atom;
R2Represents a 4-methylphenyl group or a 4-allyloxyphenyl group or a 4- (3-trifluoromethyl-benzyloxy) phenyl group or a 4- (2,2-dichlorocyclopropylmethoxy) phenyl group; and
RThreeIs CHThreeA compound of formula I representing
[0024]
(15) where
a) X represents an N atom and
Y is OCHThreeOr NHCHThreeOr
b) X represents CH and
Y is OCHThreeEither
And in the formula,
A is an O atom or NRFourRepresents a group of
R1Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cyclopropyl group, a cyano group or a methylthio group;
R2Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms; an unsubstituted or halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms Alkoxy group, haloalkyl group having 1 to 2 carbon atoms, haloalkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, alkenyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, alkynyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, 1 carbon atom A phenyl group monosubstituted or independently disubstituted by 4 to 4 alkylenedioxy groups, a cyano group or a nitro group; a thienyl group;
[0025]
RThreeIs a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms having 1 to 5 halogen atoms; (alkoxy having 1 to 4 carbon atoms)-1 to 2 carbon atoms (An alkenyl having 2 to 4 carbon atoms) -an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms (which is unsubstituted or substituted by 1 to 3 halogen atoms), (carbon atoms Alkynyl having 2 to 4 carbon atoms) alkyl group having 1 to 2 carbon atoms; cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms (which is unsubstituted or substituted by 1 to 4 halogen atoms) , (C 3 -C 6 cycloalkyl) -C 1 -C 4 alkyl group (which is unsubstituted or substituted by 1 to 4 halogen atoms) ), Cyano-alkyl having 1 to 4 carbon atoms; (alkoxy having 1 to 4 carbon atoms) carbonyl-alkyl having 1 to 2 carbon atoms, phenyl-alkyl having 1 to 3 carbon atoms (this is Unsubstituted or halogen atom, alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, cyano group, nitro group, 1 to 1 carbon atom Substituted with 4 alkylenedioxy groups, and the phenyl group can be mono- or tri-substituted with the same or different substituents.); Unsubstituted or alkyl of 1 to 4 carbon atoms Groups, alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, halogen atoms, haloalkyl groups having 1 to 2 carbon atoms having 1 to 3 halogen atoms, nitro Or a phenyl group which is mono-substituted or independently di-substituted by a cyano group; or an unsubstituted or alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, 1 to 3 A pyridyl group which is monosubstituted or independently disubstituted by a haloalkyl group having 1 to 2 carbon atoms, a nitro group or a cyano group having a halogen atom of
RFourRepresents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, or
RThreeAnd RFourTogether with the nitrogen atom to which they are attached a saturated or unsaturated 5- to 7-membered ring, which is unsubstituted or substituted by an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms , N, O and S can have 1 to 3 additional heteroatoms).
[0026]
(16) X represents CH or N;
Y is OCHThreeRepresents;
A is O or N—RFourRepresents;
R1Represents a methyl group, a cyclopropyl group or a methylthio group;
R2Is a methyl group, a cyclopropyl group; an unsubstituted or halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a carbon atom substituted with 1 to 5 halogen atoms An alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, an alkenyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, an alkynyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, and an alkylenedioxy group having 1 to 4 carbon atoms A phenyl group which is mono-substituted or independently di-substituted by a group, a cyano group or a nitro group; or a thienyl group;ThreeIs as described in formula I and RFourRepresents a methyl group or a phenyl group, or R representsThreeAnd RFourTogether with the nitrogen atom to which they are attached, pyrrolidine, piperidine, morpholine, thiomorpholine, hexamethyleneimine, imidazole, pyrazole, pyrrole, 1,2,4-triazole or 1,2,3-triazole A compound of formula I representing either.
[0027]
(17) where
X represents N;
Y is NHCHThreeRepresents;
A is O or N—RFourRepresents;
R1Represents a methyl group, a cyclopropyl group or a methylthio group;
R2Is a methyl group, a cyclopropyl group; an unsubstituted or halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a carbon atom substituted with 1 to 5 halogen atoms An alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, an alkenyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, an alkynyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, and an alkylenedioxy group having 1 to 4 carbon atoms A phenyl group which is mono-substituted or independently di-substituted by a group, a cyano group or a nitro group; or a thienyl group;ThreeIs as described in formula I and RFourRepresents a methyl group or a phenyl group, or R representsThreeAnd RFourTogether with the nitrogen atom to which they are attached, pyrrolidine, piperidine, morpholine, thiomorpholine, hexamethyleneimine, imidazole, pyrazole, pyrrole, 1,2,4-triazole or 1,2,3-triazole A compound of formula I representing either.
[0028]
(18) where
A represents an O atom;
R1Represents a methyl group;
R2Is a methyl group; unsubstituted or substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or 1 to 5 halogen atoms. Alkyl group, haloalkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, alkenyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, alkynyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, alkylenedioxy group having 1 to 4 carbon atoms, cyano group Or a phenyl group that is mono- or independently disubstituted by a nitro group; or represents a thienyl group; and
RThreeRepresents an alkyl group of 1 to 6 carbon atoms; at the same time, compounds of formula I, wherein X and Y are defined the same as defined for formula I.
[0029]
(19) where
R1Represents a methyl group;
R2Represents a methyl group and
RThreeIs as described in claim 1 and
RFourRepresents a methyl group or a phenyl group, or
RThreeAnd RFourTogether with the nitrogen atom to which they are attached a saturated or unsaturated 5- to 7-membered ring, which is unsubstituted or substituted by an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms Can have 1 to 3 additional heteroatoms selected from N, O and S);
At the same time, compounds of formula I, wherein X and Y are defined the same as defined for formula I.
[0030]
(20) where
RThreeIs a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms having 1 to 3 halogen atoms; (alkoxy having 1 to 2 carbon atoms)-1 to 2 carbon atoms A propenyl group, a propargyl group, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, which is unsubstituted or substituted by 1 to 3 halogen atoms; an unsubstituted or substituted by 1 to 2 halogen atoms (C3-C6 cycloalkyl) methyl group, cyano-C1-C2 alkyl group, (C1-C2 alkoxy) carbonyl-C1-C2 alkyl group Phenyl-alkyl having 1 to 2 carbon atoms (which is unsubstituted or halogen, methyl, methoxy, 1 to 3 carbon atoms; It is substituted with a halomethyl group, a cyano group, a nitro group, or an alkylenedioxy group having 1 to 2 carbon atoms having a rogen atom, and the phenyl group is mono- or disubstituted with the same or different substituents. A phenyl group which is unsubstituted or monosubstituted or independently disubstituted by a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, a halomethyl group having 1 to 3 halogen atoms, a cyano group or a nitro group; Or represents a pyridyl group which is unsubstituted or monosubstituted or independently disubstituted by a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, a halomethyl group having 1 to 3 halogen atoms, a cyano group or a nitro group;
RFourRepresents a methyl group or a phenyl group; or
RThreeAnd RFourTogether with the nitrogen atom to which they are attached a saturated or unsaturated 5- to 7-membered ring, which is unsubstituted or substituted by an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms 17. The compound of formula I according to claim 16, which can have 1 to 3 additional heteroatoms selected from among N, O, and S. At the same time, A, X, Y, R1And R2Is a compound of formula I as defined for formula I.
[0031]
(21) Among the compounds of formula I described in (20),
Where RThreeAnd RFourRepresents a triazolyl group, morpholinyl group, 2,6-dimethylmorpholinyl group, azepinyl group, piperidyl group or pyrrolidinyl group together with the nitrogen atom to which they are bonded.
[0032]
(22) where
A represents an O atom;
R1Represents a methyl group;
R2Is a methyl group; unsubstituted or substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or 1 to 5 halogen atoms. Alkyl group, haloalkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, alkenyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, alkynyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, alkylenedioxy group having 1 to 4 carbon atoms, cyano group Or a phenyl group that is mono- or independently disubstituted by a nitro group; or represents a thienyl group; and
RThreeIs a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms having 1 to 3 halogen atoms; (alkoxy having 1 to 2 carbon atoms)-1 to 2 carbon atoms A propenyl group, a propargyl group, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, which is unsubstituted or substituted by 1 to 3 halogen atoms; an unsubstituted or substituted by 1 to 2 halogen atoms (C3-C6 cycloalkyl) methyl group, cyano-C1-C2 alkyl group, (C1-C2 alkoxy) carbonyl-C1-C2 alkyl group Phenyl-C 1 -C 2 alkyl group (which is unsubstituted or halogen, methyl, methoxy, 1 to 3 carbon atoms; It is substituted with a halomethyl group, a cyano group, a nitro group, or an alkylenedioxy group having 1 to 2 carbon atoms having a rogen atom, and the phenyl group is mono- or disubstituted with the same or different substituents. A phenyl group which is unsubstituted or monosubstituted or independently disubstituted by a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, a halomethyl group having 1 to 3 halogen atoms, a cyano group or a nitro group; Or represents a pyridyl group which is unsubstituted or monosubstituted or independently disubstituted by a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, a halomethyl group having 1 to 3 halogen atoms, a cyano group or a nitro group;
At the same time, compounds of formula I wherein X and Y are defined the same as defined for formula I.
[0033]
(23) Among the compounds of formula I described in (22),
Where
A represents an O atom;
R1Represents a methyl group;
R2Represents a methyl group; a phenyl group which is unsubstituted or monosubstituted or independently disubstituted by a halogen atom, methyl group, methoxy group, trifluoromethyl group or trifluoromethoxy group; and
RThreeA compound in which represents a methyl group.
[0034]
(24) where
A is NCHThreeRepresents;
R1Represents a methyl group;
R2Represents a methyl group; a phenyl group which is unsubstituted or monosubstituted or independently disubstituted by a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, a trifluoromethyl group or a trifluoromethoxy group;
RThreeA phenyl group which is unsubstituted or monosubstituted or independently disubstituted by a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, a halomethyl group having 1 to 3 halogen atoms, a cyano group or a nitro group; or Represents a pyridyl group which is unsubstituted or monosubstituted or independently disubstituted by a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, a halomethyl group having 1 to 3 halogen atoms, a cyano group or a nitro group; A compound of formula I, wherein Y is defined the same as defined for formula I.
[0035]
(25) where
X represents an N atom;
Y is OR11Represents;
R11Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; and
A, R1, R2And RThreeA compound of formula I, wherein is the same as defined for formula I.
[0036]
(26) Among the compounds described in (25),
A represents an O atom;
R1And R2Represents a methyl group;
RThreeIs a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms having 1 to 3 halogen atoms; (alkoxy having 1 to 2 carbon atoms)-1 to 2 carbon atoms A propenyl group, a propargyl group, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, which is unsubstituted or substituted by 1 to 3 halogen atoms; an unsubstituted or substituted by 1 to 2 halogen atoms (C3-C6 cycloalkyl) methyl group, cyano-C1-C2 alkyl group, (C1-C2 alkoxy) carbonyl-C1-C2 alkyl group Phenyl-C 1 -C 2 alkyl group (which is unsubstituted or halogen, methyl, methoxy, 1 to 3 carbon atoms; It is substituted with a halomethyl group, a cyano group, a nitro group, or an alkylenedioxy group having 1 to 2 carbon atoms having a rogen atom, and the phenyl group is mono- or disubstituted with the same or different substituents. A phenyl group which is unsubstituted or monosubstituted or independently disubstituted by a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, a halomethyl group having 1 to 3 halogen atoms, a cyano group or a nitro group; Or a compound representing a pyridyl group which is unsubstituted or monosubstituted or independently disubstituted by a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, a halomethyl group having 1 to 3 halogen atoms, a cyano group or a nitro group;
[0037]
(27) Among the compounds described in (26),ThreeRepresents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms having 1 to 3 halogen atoms.
[0038]
(28) where
X represents an N atom;
Y is N (R12) R13Represents;
R12And R13Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;1, R2And RThreeIs a compound of formula I as defined for formula I.
[0039]
(29) Among the compounds described in (28),
Y is NH2, N (CHThree)2Or NHC2HFiveRepresents;
A represents an O atom;
R1And R2Represents a methyl group;
RThreeIs a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms having 1 to 3 halogen atoms; (alkoxy having 1 to 2 carbon atoms)-1 to 2 carbon atoms A propenyl group, a propargyl group, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, which is unsubstituted or substituted by 1 to 3 halogen atoms; an unsubstituted or substituted by 1 to 2 halogen atoms (C3-C6 cycloalkyl) methyl group, cyano-C1-C2 alkyl group, (C1-C2 alkoxy) carbonyl-C1-C2 alkyl group Phenyl-C 1 -C 2 alkyl group (which is unsubstituted or halogen, methyl, methoxy, 1 to 3 carbon atoms; It is substituted with a halomethyl group, a cyano group, a nitro group, or an alkylenedioxy group having 1 to 2 carbon atoms having a rogen atom, and the phenyl group is mono- or disubstituted with the same or different substituents. A phenyl group which is unsubstituted or monosubstituted or independently disubstituted by a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, a halomethyl group having 1 to 3 halogen atoms, a cyano group or a nitro group; Or a compound representing a pyridyl group which is unsubstituted or monosubstituted or independently disubstituted by a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, a halomethyl group having 1 to 3 halogen atoms, a cyano group or a nitro group;
[0040]
(30) Among the compounds described in (29),
RThreeRepresents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms having 1 to 3 halogen atoms.
(31) A compound of formula I wherein X═C double bond is in the E form.
[0041]
Compounds of formula I can be prepared as follows:
A) In the formula, Y is N (R12) R13To produce a compound of formula I representing:
Where Y is OR11A compound of formula I representing HN (R12) R13And 0 to 40 ° C in a solvent.
[0042]
The above reaction is advantageously carried out in an inert organic diluent such as the following: alcohols such as ethanol, ethers such as tetrahydrofuran or dioxane, esters such as ethyl acetate, dimethyl sulfoxide, etc. Sulfoxides, amides such as dimethylformamide or ketones such as methyl ethyl ketone. Methylamine can be used in gaseous form or otherwise in dissolved form, for example in the form of an ethanol solution. The treatment temperature is between 0 ° C. and 40 ° C., preferably at room temperature.
[0043]
B) wherein X, Y, A and R1Or RThreeIs defined the same as defined for Formula I (and then RThreeFor the preparation of compounds of the formula I:
Embedded image
Figure 0004015788
(Where A and R1Or RThreeIs defined in the same manner as described above)
Embedded image
Figure 0004015788
In which X and Y are defined as above and U is a leaving group.
[0044]
The above reaction is a nucleophilic reaction and can be carried out under reaction conditions commonly used in such cases. The leaving group U is preferably a chlorine atom, bromine atom, iodine atom, mesyloxy group or tosyloxy group. The reaction is carried out, for example, in an inert organic diluent as described below, in the presence of a base as described below, at a temperature between −20 ° C. and 80 ° C., preferably in the temperature range of 0 ° C. to 50 ° C. Is advantageous:
As diluents, cyclic ethers such as tetrahydrofuran or dioxane, ketones such as acetone, amides such as dimethylformamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide;
As base, sodium hydride, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium amide, tertiary amines such as trialkylamines, especially diazabicyclononane or diazabicycloundecane, or silver oxide.
[0045]
Alternatively, the reaction is carried out using a phase transfer catalyst in an organic solvent such as methylene chloride in the presence of an aqueous alkaline solution such as sodium hydroxide solution and as a phase transfer catalyst such as tetrabutylammonium hydrogen sulfate at room temperature. Can be implemented.
[0046]
The resulting compounds of formula I can be isolated and purified in a manner known per se. Similarly, isomer mixtures, such as E / Z isomer mixtures, can be separated by methods known per se, for example by chromatography or fractional crystallization, to give pure isomers.
[0047]
The oximes of the general formula II used as starting materials are known or can be prepared by known methods [see:
J. Chem. Soc., Perkin Trans II 537 (1990);
Ber.Deutsh. Chem. Ges.62, 866 (1629);
Gazz Chim. Ital.37 II, 147 (1907);
Liebigs Ann. Chem.262305 (1891)].
[0048]
Similarly, starting materials of the formula III can be prepared, for example, by methods known per se, as described below: EP-A-203606 (BASF) and the literature cited therein, or Angew. Chem.71, 349-365 (1959).
[0049]
C) wherein A represents an oxygen atom and X, Y and R1Or RThreeTo prepare a compound of formula I where is defined as for formula I:
General formula
Embedded image
Figure 0004015788
(Where X, Y, R1And R2Is defined in the same manner as described above)
Embedded image
URThree              V
[In the formula, RThreeIs defined the same as in formula I and U is defined as in formula III (and in that case RThreeIs not a hydrogen atom, a phenyl group or a pyridyl group. )].
This reaction is the nucleophilic reaction described in B).
[0050]
D);
D) wherein X, Y, R1And R2To prepare a compound of formula IV where is defined the same as for formula I, the process is as follows:
Formula VI
Embedded image
Figure 0004015788
(Where X, Y, R1And R2Is defined as above) and is reacted with hydroxylamine or a salt thereof such as hydrochloride at 0 ° C. to 50 ° C. in a solvent. The reaction is advantageously carried out in pyridine or methanol as solvent at a temperature between −20 ° C. and + 80 ° C. or the boiling point of methanol, preferably within the temperature range of 0 ° C. to 50 ° C. If used, a base such as an alkali metal carbonate such as potassium carbonate, a tertiary amine such as triethylamine or diazobicyclononane, pyridine or silver oxide is required.
[0051]
Ketones of the general formula VI can be prepared analogously to the method described in B). Ketones of the general formula VI and their preparation are described, for example, in the following documents: EP-370629, EP-506149, EP-403618, EP-414153, EP-463488, EP-472300, EP-460575, WO- 92/18494 and other publications.
[0052]
E) where A, X, Y and R1Or RThreeIs defined the same as for formula I (and RThreeIn order to prepare compounds of formula I (wherein is not a hydrogen atom), the process follows for example the following process:
General formula
Embedded image
Figure 0004015788
(Wherein A, X, Y and R1Or RThreeIs defined as above) with a methylating agent such as methyl iodide, dimethyl sulfate or diazomethane. The reaction is advantageously carried out in the presence of a base such as potassium carbonate or sodium hydride with a suitable solvent and a suitable reaction temperature (see, for example, H.S.
und HT Clarke; Organic Synthesis, Coll. Vol. 3,172.)
[0053]
F) where A, X, Y and R1Or RThreeIn order to prepare a compound of formula VII as defined for formula I, it is advantageous to follow the following procedure:
formula
Embedded image
Figure 0004015788
(Where A, Y and R1Or RThreeIs defined as above) in the same manner as described in EP-A-178826, or in the presence of a base or in the presence of a base, or EP-A- Nitrosation reaction with nitrous acid or nitrite in the presence of a base in the same manner as described in 254426.
[0054]
Another possibility to produce the compound of formula VII is in the following reaction:
Formula IX
Embedded image
Figure 0004015788
(Where A, Y and R1Or RThreeIs defined as above) in the same manner as described in EP-A-178826, or reacted with methoxymethylenetriphenylphosphorane or converted to EP-A-254426. React with O-methylhydroxylamine (or a salt thereof) in the same manner as described.
Novel compounds II, VII, VIII and IX, in particular compounds of formulas II.1 and II.2, are also provided by the invention
Embedded image
Figure 0004015788
[0055]
Surprisingly, the compounds of the formula I have a spectrum of microbicidal action, which is preferred for practical requirements against phytopathogenic microorganisms, in particular fungi. Now found.
[0056]
These compounds have very useful curative, prophylactic and especially osmotic properties and can be used to protect many crops. Using the compound represented by the formula I, pests occurring in plant parts (fruit part, flower part, leaf part, stem part, tuber part, root part) in various crops that are plants or useful plants Can be prevented or killed while at the same time such phytopathogenic microorganisms remain absent from the part of the plant that later grew.
The compounds of the formula I can furthermore be used for treating seeds (fruit, rhizomes, grains) and seedling plants against soil infection and against soil fungi.
[0057]
The compounds of the formula I are active, for example, against phytopathogenic fungi belonging to the following classes: imperfect fungi [especially Botrytis, Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium ( Fusarium, Septoria, Cercospora, and Alternaria]];
Basidiomycetes [e.g., Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia];
Ascomycetes [eg, Venturia and Ersiphe, Podospherea, Monilinia, Uncinula];
Omycetes [e.g., Phytophthora, Peronospora, Bremia, Pythium, Lasmopara.
[0058]
The compounds of formula I have not only more valuable activity on useful plants and ornamental plants in agriculture and horticulture, especially on rice, cotton, vegetable and fruit crops, and on insects and mites found in forests, Resistant to warm-blooded animals, fish and crops. Compound I is suitable for controlling rice, fruit and vegetable insects, especially plant pests. Other areas of application of the active ingredients according to the invention are the protection of stored goods and materials and in the hygiene field, in particular the protection of livestock and livestock. The compounds of formula I are active against all or individual growth stages of resistant pest species as well as normal susceptibility. Their activity is also evident, for example, from the death of pests immediately after application or after a period of time, for example during molting, or from a decrease in egg production and / or hatching rate.
[0059]
The above-mentioned harmful animals include, for example:
From the order of Lepidoptera, for example, Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylamys Species (Amylois spp.), Anticalcia gemmatalis (Archips spp.), Argyrotenia sp. (Atgyrotaenia spp.), Autographa spp. Carda cautella), Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrosis spp., Nephasia sp. .), Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia bnotalis inotalis), Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia sp. Ephestia sp. , Eucosma spp., Eupecila ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hepia nubiferana (Hedya nubifera) Heliothis spp.), Hella spp., Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lothosia botrana Lemanthria spp., Rionetia spp., Malacosome (Malac) osoma spp.), Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis sp. (Pandemis sp.) Panoris flammea, Pectinophora gossypiella, Phthhorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Pellatis xyray , Sirrpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp. Species (Tortrix spp.), Trichoplusia ni and Uponomoita species (Ypono meuta spp.);
[0060]
From the order Coleoptera, for example, Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chetocnema tibialis, Cosmopolites spp. (Curculio spp.), Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilacna spp., Elemnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Listhorp (Lissorhoptrus spp.), Melolontha spp., Oryzaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillian spp. Psylliodes spp.), Rhizopertha spp., Scalabeidae, Sitophilus spp., Sittroga spp.), Tenebrio spp., Tribolium spp. and Trogoderma spp .;
[0061]
From the order Orthoptera, for example, Blatta spp., Brattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta species (Periplaneta spp.) And Sistocerca species (Schistocerca spp.),
From the order of Isoptera, for example, Reticulitermes spp.,
From the order of the order Psocoptera, for example, Liposcelis spp.
From the order Anoplura, for example, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp., And Phylloxera spp.
From the order Mellophaga, for example, Damalinea spp. And Trichodectes spp .;
[0062]
From the order Thysanoptera, for example, Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Taeniothrips spp., Trips palmi, Tripstaba Thrips tabaci and Scirtothrips aurantii;
From the order Heteroptera, for example, Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp., Leptocorisa Species (Leptocorisa spp.), Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp., And Triatoma (Scotinophara spp.) Triatoma spp.);
[0063]
From the order Homoptera, for example, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aphis spp. Species (Aspidiotus spp.), Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperum (Coccus hesperum) Bmpoasca spp., Briosoma larigerum, Brythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidium pheus spid .), Macrosiphus spp .), Myzus spp., Nehotetix spp., Niraparvata spp., Paratoria spp., Pemphigus spp., Plano Cox species (Planococcus spp.), Pzoudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadra spiotus Species (Quadraspidiotus spp.), Ropalosiphum spp., Zaissetia spp., Scaphoideus spp., Sizaphis spp., Sitobion spp., Trialolodes Vaporariolum species (Trialeurodes spp.), Troiza erytreae and Unaspis citri;
[0064]
From the order Hymenoptera, for example, Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma ( Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp., And Vespa ( Vespa spp.);
[0065]
From the order Diptera, for example, Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis sp. Ceratitis sp. (Chrysomyia spp.), Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp.), Glossina spp., Hypoderma spp., Hippobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp. ), Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pomegranate Peamyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp .), And Tipula spp .;
From the order Siphonaptera, for example, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis,
From the order Thysanura, Lepismasaccharina; and
[0066]
From order Acarina, for example, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Bufilus (Boophilus spp.), Blevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus galpini, ny ), Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Ornithodros spp., Panonychus spp. Phyllocoptruta oleivora, polyphagotal sonemus ratus (Polyphagotarsonemus latus), Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. spp.).
[0067]
Target crops to be protected within the scope of the present invention are, for example: cereals (wheat, barley, rye, corn, sorghum and related crops), beets (sugar beet and fodder beet), pears, Stone fruit and soft fruit (apple, pear, plum, peach, almond, cherry, strawberry, raspberry and blackberry), legume plant (broad bean, lentil, pea, soybean), oil plant (rape, mustard, poppy, Olive, sunflower, coconut, castor, cocoa bean, peanut), cucurbitaceae (cucumber, mallow, melon), textile plant (cotton, flax, hemp, jute), orange plant (orange, lemon, grapefruit, tangerine), vegetable (Spinach, lettuce, asparagus, cabbage, carrot, onion, tomato, potato , Bell peppers), Lauraceae (avocado, cinnamon, camphor), or tobacco, nuts, coffee, eggplants, sugar cane, tea, pepper, grapes, hops, bananas acids and natural rubber plants as well as watching for the plant.
[0068]
The action of the compounds of formula I according to the invention and the compositions containing them can be significantly expanded and adapted to the controlling environment by adding other microbicides, insecticides and / or acaricides. it can. Representative examples of the following active ingredients are examples of suitable additives: organophosphorus compounds, nitrophenols and their derivatives, formamidines, ureas, carbamates, pyrethroids, chlorinated hydrocarbons and Baccillus thuringiensis.
[0069]
In general, the active ingredients of the formula I are applied in the form of a composition and can be applied to the cultivated land or plant to be treated simultaneously with other active ingredients or in succession to each other. These other active ingredients can be fertilizers or trace element mediators or other formulations that affect plant growth. Selective herbicides and pesticides, fungicides, bactericides, nematicides, molluscicides or some mixtures of these formulations are also commonly used carriers in the formulation technology, surfactants Or application aids can be used with or without.
[0070]
Suitable carriers and auxiliaries can be solid or liquid and are materials convenient in formulation technology, such as natural or regenerated mineral materials, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, binders and fertilizers.
Suitable solvents are: aromatic hydrocarbons, preferably moieties of 8 to 12 carbon atoms, such as xylene mixtures or substituted naphthalenes; phthalates such as dibutyl phthalate or dioctyl phthalate; fats such as cyclohexane or paraffin Group hydrocarbons; alcohols and glycols such as ethanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and their ethers and esters; ketones such as cyclohexanone; N-methyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide or dimethylformamide Strong polar solvents; and epoxy vegetable oils such as epoxidized coconut oil or soybean oil; or water.
[0071]
For example, solid carriers that can be used in powders and dispersible powders are usually ground natural minerals such as calcite, talc, kaolin, montmorillonite or attapulgite.
Particularly advantageous application aids that can substantially reduce the application rate are cephalin or lecithin-based natural (animal or vegetable) or synthetic phospholipids, which are obtained, for example, from soybeans.
[0072]
Suitable surface-active compounds are nonionic, cationic and / or anionic surfactants with good emulsifying properties, dispersibility and wettability, depending on the nature of the active ingredient of formula I to be formulated. is there. The term “surfactant” should be understood to also include a mixture of surfactants.
Suitable anionic surfactants can also be so-called water-soluble salts and water-soluble synthetic surfactant compounds.
[0073]
Soap is a higher fatty acid (CTen~ Ctwenty two) Alkali metal salts, alkaline earth metal salts, or unsubstituted or substituted ammonium salts such as oleic acid or stearic acid, or sodium or potassium salts of natural fatty acid mixtures such as those obtained from coconut oil or tallow. Fatty acid methyl taurine salts may also be used.
The nonionic surfactant is preferably an aliphatic or cycloaliphatic alcohol, or a polyglycol ether derivative of a saturated or unsaturated fatty acid and an alkylphenol, the derivative comprising 3 to 30 glycol ether groups, (aliphatic) The hydrocarbon portion contains 8 to 20 carbon atoms and the alkyl portion of the alkylphenol contains 6 to 18 carbon atoms.
[0074]
Examples of nonionic surfactants are nonylphenol-polyethoxyethanol, castor oil polyglycol ether, polypropylene / polyethylene oxide adduct, tributylphenoxypolyethoxyethanol, polyethylene glycol and octylphenoxyethoxyethanol.
Another suitable material is polyoxyethylene sorbitan, such as polyoxyethylene sorbitan trioleate.
The cationic surfactant preferably has at least one alkyl group having 8 to 22 carbon atoms as an N-substituent, and a lower unsubstituted or halogenated alkyl group, a benzyl group or a lower hydroxyalkyl group as another substituent. It is a quaternary ammonium salt containing
[0075]
Agrochemical compositions are usually 0.1 to 99%, preferably 0.1 to 95% active ingredient of the formula I, 99.9% to 1%, in particular 99.9 to 5% solid or liquid additives and 0 To 25%, especially 0.1 to 25% surfactant.
Although concentrated formulations are preferred as commercial products, the end consumer will in principle use the diluted composition.
[0076]
The composition can also contain other additives such as stabilizers, antifoaming agents, viscosity modifiers, binders, tackifiers, fertilizers or other active ingredients to exert special effects. Formulations, ie compositions, preparations or formulations consisting of a compound of formula I with or without solid or liquid additives, are prepared in a known manner, for example by adding active ingredients to bulking agents such as solvents (mixtures), solid carriers and suitable In some cases, it is produced by uniformly mixing and / or grinding with a surface active compound (surfactant).
[0077]
A preferred method of application of an active ingredient of formula I or an agrochemical composition containing at least one of these active ingredients is leaf application (leaf application). Application frequency and application rate depend on the risk of infection by the relevant pathogen. However, the compound of formula I passes through the roots through the soil by dipping the growing part of the plant in a solution or by applying it in the soil in the form of a solid, eg granules (soil application). It can also permeate plants (osmotic action). In the case of paddy fields, such granules can be metered into the padded paddy fields. As an alternative, the compounds of the formula I can also be applied (coated) by immersing the seed in a solution of the active ingredient or by coating them with a solid formulation. In principle, any type of plant growth, such as seeds, roots or stems, can be protected by using compounds of the formula I.
[0078]
The compounds of formula I are used pure or preferably with auxiliaries conventionally used in pharmaceutical technology. For the purposes of the present invention, these compounds of the formula I are prepared by known methods, for example emulsion stock solutions, coatable pastes, solutions which can be directly sprayed or diluted, diluted emulsions, wettable powders, soluble powders, powders, granules. And, further, for example, in a capsule filled with a polymeric material. As with the nature of the composition, the method of application, such as spraying, atomization, dusting, broad spreading, coating or water injection, is selected to suit the intended purpose and application environment.
[0079]
Preferred application rates are usually 1 g to 2 kg a.i./ha, preferably 25 g to 800 g a.i./ha, particularly preferably 50 g to 400 g a.i./ha per hectare (ha) of active ingredient (a.i.). When used as a seed coating product, the application amount of the active ingredient is 0.001 to 1.0 g per kg of seed.
The following examples are intended to further illustrate the present invention and are not intended to be limiting.
[0080]
【Example】
Manufacturing example
Example H-1:
Embedded image
Figure 0004015788
Manufacturing of
1.32 g of hydroxylamine hydrochloride are added to 5.2 g of methyl = 3-methoxy-2-[([(3-oxo-2-butyl) imino] oxy) o-tolyl] acrylate in 20 ml of pyridine (EP-A- 370629, No. 156). After stirring the mixture for 6 hours at 30 ° C., ice water is added, the crystalline cake formed after a few hours is filtered off and the crystals are washed with water. Recrystallization from ethanol / water gave 4.8 g of methyl = 3-methoxy-2-[([(3-hydroxyimino-2-butyl) imino] oxy) o-tolyl] acrylate (Compound No. 1.73). Obtained as yellow crystals of melting point 104-107 ° C.
[0081]
Example H-2:
Embedded image
Figure 0004015788
Manufacturing of
In a pressure tube, 5 ml of dimethylformamide is added to 0.2 g of about 65% sodium hydride suspension washed with hexane. Next, 1.6 g of methyl = 3-methoxy-2-[([(3-hydroxyimino-2-butyl) imino] oxy) o-tolyl] acrylate and 2,2,2-trifluoromethyl iodide thereon Add 1.1 g of ethyl. After the generation of hydrogen disappears, the pressure tube is sealed. The mixture is then stirred at 50 ° C. for 5 hours. The reaction solution is then poured into ice water and extracted using ethyl acetate. The product is then chromatographed on silica gel using ethyl acetate / hexane (1: 3). This gave 1.2 g of methyl = 3-methoxy-2-[([(3- (2,2,2-trifluoroethoxyimino) -2-butyl) imino] oxy) o-tolyl] acrylate (Compound No. 1). 1.74) is obtained as a colorless oil.
1H-NMR (CDClThree): Chemical shifts of two methyl groups substituted with imino: 1.99 and 2.04 ppm.
[0082]
Example H-3:
Embedded image
Figure 0004015788
Manufacturing of
15.0 g of p-methylpropiophenone and 20 ml of isopentyl nitrite in 30 ml of methanol are slowly added dropwise to 20 ml of sodium methylate (30% in methanol). After stirring the mixture for 5 hours, 30 ml of water are added dropwise and then the mixture is acidified using acetic acid. The mixture is extracted using ethyl acetate and the extract is washed with water (Na2SOFourDried) and concentrated under reduced pressure. The residue is recrystallized from diethyl ether / n-hexane. As a result, α-hydroxyimino-4-methylpropiophenone having a melting point of 122 to 124 ° C. is obtained as colorless crystals.
[0083]
8.1 g of the compound obtained above and 4.6 g of O-methylhydroxylamine hydrochloride in 40 ml of pyridine are refluxed for 1 hour. After adding toluene, the mixture is concentrated under reduced pressure, treated with water and extracted using ethyl acetate. The organic phase is washed with water, dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure. α-Hydroxyimino-4-methylpropiophenone = O-methyloxime is crystallized from diethyl ether / n-hexane to give a colorless crystalline form with a melting point of 156-157 ° C.
[0084]
1.87 g of the oxime obtained above and 2.58 g of methyl 2- (α-bromo-o-tolyl) -3-methoxyacrylate were combined with 0.41 g of sodium hydride in 25 ml of N, N-dimethylformamide. Add to the suspension and stir the reaction mixture for 3 hours. It is then acidified using acetic acid, treated with water and extracted using ethyl acetate. The organic phase is washed twice using saturated sodium bicarbonate solution and once using saturated brine. After drying over anhydrous sodium sulfate, the solvent is distilled off under reduced pressure. The compound of H-3 is crystallized from diethyl ether / n-hexane in the form of colorless crystals having a melting point of 98-101 ° C. (Compound No. 1.117).
[0085]
Example H-4:
Embedded image
Figure 0004015788
Manufacturing of
0.37 g of an approximately 65% sodium hydride suspension is washed with hexane and then 10 ml of dimethylformamide are added. 2.59 g of methyl-2- (2-bromomethylphenyl) glyoxylate = O-methyloxime and 2.42 g of 2- (diphenylhydrazono) -3-hydroxyiminobutane are added to this suspension and then the mixture Is heated to 40-50 ° C. using a hot air machine until hydrogen is generated vigorously. The mixture is then stirred for 1 hour under exclusion of moisture and then poured into ice water. Extraction using ethyl acetate and chromatography on silica gel using ethyl acetate / hexane (1: 2) gave methyl 2-[([(3-diphenylhydrazono-2-butyl) -imino] oxy. ) O-tolyl] glyoxylate = O-methyloxime (compound No. 2.19) 3.7 g is obtained as a yellow oil.1H-NMR (CDClThree): Chemical shift of two methyl groups substituted by imino groups: 1.64 and 2.12 ppm.
[0086]
Example H-5:
Embedded image
Figure 0004015788
Manufacturing of
Methyl = 2-[({(3-diphenylhydrazono-2-butyl) -imino} oxy) o-tolyl] glyoxylate = 1.9 g of O-methyl oxime at room temperature for 2 hours in 33 ethanol. Stir in 10 ml of% methylamine solution. Distill off excess ethanol and excess methylamine. The residue is taken up in diethyl ether, the solution is filtered and the filtrate is evaporated to dryness, leaving the product as a crystalline solid. When washed with hexane, N-monomethyl = 2-[({(3-diphenylhydrazono-2-butyl) -imino} oxy) o-tolyl] glyoxylamide = 1.8 g (compound No. 3. 19) is obtained as light brown crystals with a melting point of 135-136 ° C.
[0087]
Example H-6:
Embedded image
Figure 0004015788
Manufacturing of
1.74 g of 1- [4- (2,2-dichlorocyclopropylmethoxy) phenyl] propane-1,2-dione = 1- (O-methyloxime) -2-oxime of the formula (AA) Add to 0.13 g sodium hydride in 25 ml dimethylformamide. Then 1.5 g of methyl 2- (2-bromomethylphenyl) -3-methoxyacrylate of formula (BB) are added and the mixture is then stirred for 3 hours at room temperature. The mixture is acidified using acetic acid and water and ethyl acetate are added. The aqueous phase is separated and the organic phase is washed once using saturated sodium bicarbonate solution and then dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent is evaporated under reduced pressure and the resulting residue is purified on silica gel using hexane / ethyl acetate (3: 1). The title compound is obtained as an oil. Column chromatography on silica gel (hexane: ethyl acetate = 3: 1 solution) gives isomer A, m.p. 86-88 ° C .; isomer B, oil; isomer C, oil (compound 5.9).
Embedded image
Figure 0004015788
The following compounds are obtained analogously to this method or one of the methods described above (abbreviations: Me = methyl, Et = ethyl, Δ = cyclopropyl, Ph = phenyl, m.p. = melting point). NMR: chemical shift is CDClThreeIt is described as δ (ppm).
[0088]
[Table 1]
Figure 0004015788
[Table 2]
Figure 0004015788
[Table 3]
Figure 0004015788
[Table 4]
Figure 0004015788
[Table 5]
Figure 0004015788
[Table 6]
Figure 0004015788
[Table 7]
Figure 0004015788
[Table 8]
Figure 0004015788
[Table 9]
Figure 0004015788
[Table 10]
Figure 0004015788
[Table 11]
Figure 0004015788
[Table 12]
Figure 0004015788
[Table 13]
Figure 0004015788
[Table 14]
Figure 0004015788
[Table 15]
Figure 0004015788
[Table 16]
Figure 0004015788
[Table 17]
Figure 0004015788
[Table 18]
Figure 0004015788
[Table 19]
Figure 0004015788
[Table 20]
Figure 0004015788
[Table 21]
Figure 0004015788
[Table 22]
Figure 0004015788
[Table 23]
Figure 0004015788
[Table 24]
Figure 0004015788
[Table 25]
Figure 0004015788
[Table 26]
Figure 0004015788
[Table 27]
Figure 0004015788
[Table 28]
Figure 0004015788
[Table 29]
Figure 0004015788
[Table 30]
Figure 0004015788
[Table 31]
Figure 0004015788
[Table 32]
Figure 0004015788
[Table 33]
Figure 0004015788
[Table 34]
Figure 0004015788
[Table 35]
Figure 0004015788
[0089]
2. Formulation example of active ingredient of formula I (% = wt%)
[Table 36]
The active ingredient mixture is thoroughly mixed with the auxiliaries, and the mixture is thoroughly ground in a suitable mill and diluted with water to obtain a wettable powder that can give a suspension of the desired concentration. .
[0090]
2.2. Emulsion stock solution
[Table 37]
Active ingredient 10% in Table 1-7
Octylphenol polyethylene glycol 3%
Ether (ethylene oxide 4-5 mol)
Calcium dodecylbenzenesulfonate 3%
Cyclohexanone 34%
Xylene mixture 50%
By diluting these stock solutions with water, an emulsion having a desired concentration can be obtained.
[0091]
2.3. Powder
[Table 38]
The active ingredient is mixed with the carrier, and the mixture is ground in a suitable mill to obtain a powder that can be used as it is.
[0092]
2.4. Extruded granules
[Table 39]
Active ingredient 10% in Table 1-7
Sodium lignosulfonate 2%
Carboxymethyl cellulose 1%
Kaolin 87%
The active ingredient is mixed with the auxiliaries and ground, followed by moistening the mixture with water. The mixture is extruded and then dried in a stream of air.
[0093]
2.5. Coated granules
[Table 40]
Active ingredient 3% in Table 1-7
Polyethylene glycol (molecular weight 200) 3%
Kaolin 94%
The finely ground active ingredient mixture is applied in a mixer to kaolin moistened with polyethylene glycol. This method results in non-powder coated granules.
[0094]
2.6. Suspension stock solution
[Table 41]
Active ingredient 40% in Table 1-7
Ethylene glycol 10%
Nonylphenol polyethylene 6%
Glycol ether (ethylene
15 moles of oxide)
Sodium lignosulfonate 10%
Carboxymethyl cellulose 1%
37% aqueous formaldehyde solution 0.2%
Silicon oil in the form of 75% aqueous emulsion 0.8%
Water 32%
The finely ground active ingredient mixture is homogeneously mixed with the auxiliaries and diluted with water to obtain a suspension suspension which can give a suspension of any desired concentration.
[0095]
3. Biological test example
A. Microbicidal action
Test Example B-1: Blight fungus on tomato plant (Phytophthorainfestans )Action on
a)Curative effect
After cultivating the so-called “Roter Gnom” tomato plant for a period of 3 weeks, the tomato plant is sprayed with a suspension of filamentous fungal zoospores and kept warm in a room at 18-20 ° C. and saturated atmospheric humidity. The wetting is interrupted after 24 hours. After the plant is dried, a mixture containing the active ingredient formulated as a wettable powder is sprayed at a concentration of 200 ppm active ingredient. After the spray coat has dried, the plants are returned to the humid room for 4 days. The number and size of typical leaf spots developed during this period were used to assess the activity of the test substance.
[0096]
b)Preventive penetration
The active ingredient formulated as a wettable powder is applied at a concentration of 60 ppm (relative to the soil volume) to the soil surface of the so-called “Roter Gnom” tomato plant in the pot for 3 weeks. After leaving the plant for 3 days, a spore suspension of tomato plague is sprayed under the leaf surface. The plants are then kept in the spray chamber at 18-20 ° C. and saturated atmospheric humidity. After this period, typical leaf spots developed and their number and size were used to assess the activity of the test substance.
Although untreated, the infected control plants showed an infection rate of 100%, but any active ingredient of formula I, in particular No. The active ingredients of 1.5, 1.24, 1.117, 2.24, 2.74 and 3.24 reduced the infection rate to less than 20% in both studies.
[0097]
Test Example B-2: Plasmopara Viticola on grape (Plasmola viticola ) (Bert . et Curt ) (Berl . et De Toni )
a) Residual preventive action
Growing “Chasselas” grape cuttings in a greenhouse. When they reach the 10th leaf stage, 3 plants are sprayed with a mixture (active ingredient 200ppm). After the spray coating on the plant has dried, the spore suspension of the fungus is sprayed uniformly on the underside of the leaves. The plants are then placed in a moist box for 8 days. After this period, the symptom of the control plant develops clearly. The number and size of lesions on the treated plant is used to test the activity of the test substance.
[0098]
b) Curative action
Grow “Chasselas” grape cuttings in the greenhouse. When they reach the 10th leaf stage, the underside of the leaves is inoculated with a spore suspension of Plasmoparabiticocola. The plants are placed in a moist box for 24 hours and then sprayed with a mixture of active ingredients (200 ppm active ingredient). The plants are then placed in a moist box for an additional 7 days. After this period, the symptom of the control plant develops clearly. The number and size of lesions on the treated plant is used to test the activity of the test substance.
Compared to control plants, the infection of plants treated with the active ingredient of formula I is 20% or less.
[0099]
Test Example B-3: Sugar beet (Beta vulgaris Pitium Debayananum above) (Pythium debaryanum )
a) Action after soil application
The fungus grows on sterile oat kernels and is added to the soil and sand mixture. The inoculated soil is filled in a flower pot and seeded with sugar beet seeds. Immediately after sowing, the test preparation formulated as a wettable powder is sprayed onto the soil in the form of an aqueous suspension (20 ppm active ingredient with respect to the soil volume). The pots are then placed in a greenhouse at 20-24 ° C. for 2-3 weeks. At all times, the soil is kept at a uniform humidity by gently spreading water over the soil. When evaluating test results, germination of sugar beet plants and the ratio of healthy and diseased plants is measured.
[0100]
b) Action after seed dressing
The fungus grows on sterile oat kernels and is added to the soil and sand mixture. This inoculated soil is filled in a flower pot and seeds of sugar beet covered with a test preparation formulated as a seed powder powder (active ingredient of 1000 ppm with respect to seed weight) are sown. The seed pots are placed in a greenhouse at 20-24 ° C. for 2-3 weeks. The soil is kept at a uniform humidity by gently spreading water over the soil. When evaluating test results, germination of sugar beet plants and the ratio of healthy and diseased plants is measured.
Active ingredients of formula I, in particular compound no. After treatment with 1.5, 1.24, 1.117, 2.24, 2.74 and 3.24, more than 80% of the plants germinate and show a healthy appearance. In the control pot, a few plants with unhealthy appearance germinate.
[0101]
Test Example B-4: Peanut ( Groundnuts ) Upper Sercospora Arachidikola (Cercospora alachidicola )
An aqueous spray mixture (0.02% active ingredient) is sprayed on peanut plants 10-15 cm high until dripping and 48 hours later, the fungal conidia are inoculated. Plants are incubated for 72 hours at 21 ° and high atmospheric humidity and then placed in a greenhouse until typical leaf spots develop. The action of the active ingredient is measured based on the number and size of leaf spots 12 days after inoculation. The active ingredient of formula I reduces leaf spot less than about 10% of the leaf surface area. In some cases, the disease is completely reduced (infectivity: 0-5%).
[0102]
Test Example B-5: Yellow rust on wheat (Puccinia graminis Effect on
a) Residual protective action
An aqueous spray mixture (active ingredient: 0.02%) prepared from a wettable powder of the test compound is sprayed on wheat plants 6 days after sowing until dripping. After 24 hours, the treated plants are infected with a suspension of fungal summer spores. Infected plants are incubated for 48 hours at a relative humidity of 95-100% and a temperature of about 20 ° C. and then placed in a greenhouse at about 22 ° C. The development of rust spots is evaluated 12 days after infection.
[0103]
b) Osmotic action
An aqueous spray mixture (active ingredient: 0.006%) is poured into the immediate vicinity of the wheat plant 5 days after sowing. Contact of the spray mixture with the above-ground parts of the plant is carefully avoided. After 48 hours, the treated plants are inoculated with a suspension of fungal summer spores. After 48 hours incubation (conditions: 20 ° C. and relative humidity 95-100%) time, the plants are placed in a greenhouse at 22 ° C. The growth of rust spots is evaluated 12 days after the inoculation.
Compounds of formula I, especially those in Table 1, especially No. 1 Compounds of 1.5, 1.24 significantly reduce bacterial infection and in some cases down to 10-0%.
[0104]
Test Example B-6: Rice blast disease on rice plants (Pyricularia oryzae )
a) Residual protective action
Rice plants are cultivated for 2 weeks, then sprayed with an aqueous spray mixture (active ingredient: 0.02%) and 48 hours later inoculated with a fungal conidial suspension. Filamentous infection is assessed after holding at 95-100% relative atmospheric humidity and 22 ° C. for 5 days.
[0105]
b) Osmotic action
An aqueous spray mixture (0.006% active ingredient based on soil volume) is poured into a two week old rice plant. Contact of the spray mixture with the above-ground parts of the plant is carefully avoided.
Next, the pot is filled with water to the extent that the lowermost part of the stem of the rice plant is submerged. After 96 hours, the drug-treated plants are inoculated with a suspension of filamentous fungal conidia and then the inoculated plants are incubated for 5 days at a relative humidity of 95-100% and a temperature of about 24 ° C.
In many cases, compounds of formula I prevent the development of disease on infected plants.
[0106]
Test Example B-7:Black spot disease on apple (Venturia inaequalis Residual protective action against
The spray mixture (0.02% active ingredient) is sprayed onto a fresh apple twig with a length of 10 to 20 cm. After 24 hours, the treated plants are inoculated with a conidial suspension of filamentous fungi. The plants are then incubated for 5 days at 90-100% humidity and kept in the greenhouse for an additional 10 days at 20-24 ° C. The degree of infection by scab is assessed 15 days after inoculation.
Most of the compounds of formula I in Table 1, 2 or 3 have a sustained action against scab disease
[0107]
Test Example B-8: Powdery mildew on barley (Erysiphe graminis )
a)Residual protective action
A barley plant about 8 cm high is sprayed to the extent that the aqueous spray mixture (active ingredient 0.02%) is dripped, and after 3 to 4 hours, the conidia of the fungus are sprinkled. The inoculated plant is left in a greenhouse at about 22 ° C. Ten days after inoculation, the infection of the filamentous fungus is evaluated.
[0108]
b) Osmotic action
An aqueous spray mixture (0.002% active ingredient with respect to soil volume) is poured in the immediate vicinity of a barley plant about 8 cm high. Contact of the spray mixture with the above-ground parts of the plant is carefully avoided. After 48 hours, sprinkle the conidia of filamentous fungi. The inoculated plant is left in a greenhouse at about 22 ° C. Ten days after inoculation, the infection of the filamentous fungus is evaluated.
Compounds of formula I, in particular compound no. 1.117, 2.24 and 3.24 generally reduce disease to less than 20% and in some cases even to a full extent.
[0109]
Test Example B-9: Powdery mildew on apple shoots (Podosphaera leucotricha Residual protective action
Spread the spray mixture (active ingredient about 0.06%) on apple cuts with fresh shoots about 15 cm long. After 24 hours, the treated plants are inoculated with a suspension of conidia of filamentous fungi and placed in a controlled-environment box at 70% relative atmospheric humidity and 20 ° C. Filamentous infection is assessed 12 days after inoculation.
The active ingredient of formula I reduces the disease to 20% or less. Control plants show disease levels as high as 100%.
[0110]
Test Example B-10: Gray mold disease on apple (Botrytis cinerea )-Residual protective action
The damaged part of the artificially damaged apple is treated by applying dropwise the spray mixture (active ingredient 0.02%). The treated fruit is then inoculated with a spore suspension of the fungus and incubated at high atmospheric humidity and about 20 ° C. for 1 week. Evaluation of the bactericidal action of the test compound is carried out by counting the number of damaged parts showing signs of spoilage.
The active ingredient of formula I reduces the spread of spoilage and in some cases can be reduced completely.
[0111]
Test Example B-11: Helmintosporium Gramineum (Helminthosporium gramineum )
Wheat kernels are infected with a fungal spore suspension and dried. The infected grain is dressed with a suspension of the test compound (active ingredient; 600 ppm relative to seed weight). After 2 days, the seeds are placed in a suitable agar dish and after another 4 days, the growth of fungal colonies around the seeds is evaluated. The test substance is evaluated on the basis of the number and size of filamentous fungal colonies. An excellent effect, ie suppression of fungal colonies, is observed in some cases with compounds of formula I.
[0112]
Test Example B-12:Colletotrichum lagenarium on cucumber (Colletotrichum lagenarium )
Cucumber plants are grown for 2 weeks and sprayed mixture (concentration: 0.002%). Two days later, the plants are infected with a spore suspension of fungi (1.5 × 10 5 spores / ml) and incubated at 23 ° C. and high atmospheric humidity for 36 hours. The incubation is then continued at normal humidity and a temperature of about 22-23 ° C. Emerging bacterial infections are evaluated 8 days after inoculation. Untreated but infected control plants show 100% fungal infection.
Substantially complete control of the infection by the disease is in some cases caused by compounds of the formula I, especially no. Indicated by compounds of 1.5 and 3.24.
[0113]
Test Example B-13: Fusarium nivare on rye (Fusarium nivale For) Action
"Tetrahell" rye infected with Fusarium nivare is coated with the test fungicide using a mixing roll and the concentration is as follows: active ingredient (a.i.)20 or 6 ppm (with respect to seed weight).
Using seed drills, infected and treated rye is drilled in the field in October and seeded (3 seed plots of 6 seed grooves, repeated 3 times per concentration).
Test plants are grown under normal field conditions until infection is assessed (preferably in an area completely covered with snow during the winter season).
In order to assess phytotoxicity, seed germination is scored in autumn and the number of plants per unit area and the number of “hikobae” per plant in spring.
In order to measure the activity of the active ingredient,Fusarium ( F usarium )The number of plants infected with is counted immediately after the snow melts. In the case of the present invention, the number of infected plants is less than 5%. Germinated plants have a healthy appearance.
[0114]
Test Example B-14: Septum Nodrum on Wheat (Septoria nodorum )
A three-leaf wheat plant is sprayed with a spray mixture (active ingredient 60 ppm) prepared using a wettable powder of the active ingredient (2.8: 1).
After 24 hours, a conidial spore suspension of the filamentous fungus is inoculated. The plants are then incubated for 2 days at 90-100% relative humidity and kept at 20-24 ° C. for an additional 10 days. After inoculation, the fungal infection is assessed. Less than 1% of wheat plants were infected.
[0115]
Test Example B-15: Mongare disease on rice (Rhizoctoniasolani ) Protection by local soil treatment
The soil around a 10-day-old rice plant was soaked with a suspension prepared with the formulated test substance, but the above-ground part of the plant was kept out of contact with the suspension. Three days later, the plants were inoculated by placing barley straw infected with Mongare disease between each pot of rice plants. Incubation at 29 ° C. during the day and 26 ° C. during the night and 95% relative humidity—incubate in an environmental box for 6 days before assessing filamentous fungal infection. Less than 5% of rice plants are infected. The plant had a healthy appearance.
[0116]
Protection by foliar local treatment
A 12-day-old rice plant is sprayed with a suspension prepared using the formulated test substance. One day later, the inoculation is carried out by placing barley straw infected with Mongare disease between each pot of rice plants. Plants are scored after incubation for 6 days in a controlled-environment box at 29 ° C. during the day and 26 ° C. during the night and 95% relative humidity. Untreated but inoculated control plants showed 100% filamentous fungal infection. The compounds of formula I are in some cases responsible for completely preventing infection by disease.
[0117]
B. Insecticidal action
Test Example B-16: Affith Classico (Aphis craccivora )
Inoculate the hidden bean seedlings with AIFIS CLASSIVORA, then spray with a spray mixture containing the active ingredient at 400 ppm and incubate at 20 ° C.
The percentage reduction in the number of individuals is determined after 3 and 6 days by comparing the number of dead aphids on the treated plants with that on the untreated plants.
In this test, the compounds in Tables 1 to 7 have an excellent action. In particular, compound no. Isomer 1 of 4.5 has an action exceeding 80%.
[0118]
Test Example B-17: Diabrotica Balteata (Dia-brotica balteata ) Action on larvae
Corn seedlings are sprayed with an aqueous emulsion spray mixture containing 400 ppm of active substance. After the spray membrane has dried, the rice plants are inhabited with 10 second larvae of Diabrotica balteata and then placed in plastic containers. The percentage reduction in the number of individuals (% activity) is determined after 6 days by comparing the number of live larvae on the treated plants with that on the untreated plants.
In this test, the compounds in Tables 1 to 7 have an excellent action. In particular, compound no. 1.5, 1.24, 2.24, 3.24, 4.5, isomer 1, 4.14, isomer 1, 4.117, both isomers, 4.121, 4.170, 5.9, isomers 1 and 5.51, and isomer 1 have an action of over 80%. Have.
[0119]
Test Example B-18: Heliotis Villages (Heliothis virescens ) Larva (caterpillars )
A soy seedling is sprayed with an aqueous emulsion spray mixture containing 400 ppm of the active ingredient. After the spray membrane has dried, the soybean plants are inhabited with 10 individuals of the first stage caterpillars of Heliotis villages and placed in plastic containers.
The rate of decrease in population or the rate of decrease in feeding damage (% activity) is determined after 6 days by comparing the number of dead larvae on the treated plants and the degree of feeding damage to that on untreated plants.
In this test, the compounds in Tables 1 to 7 show excellent action. In particular, Compound No. 4.5, Isomer 1, 4.14, Isomer 1, 4.18, 4.117, both isomers, 4.121, 5.9, Isomer 1 and 5.52, Isomer 1 have an activity of over 80%.
[0120]
Test example: B-19: Spodoptera litoralis (Spodoptera littoralis )
A soy seedling is sprayed with an aqueous emulsion spray mixture containing 400 ppm of the active ingredient. After the spray membrane has dried, the soy plants are inhabited with 10 individuals of Spodoptera littoralis third stage caterpillars and then placed in plastic containers.
The population reduction rate or feeding damage reduction rate (% activity) is determined after 3 days by comparing the number of dead larvae on the treated plants and the degree of feeding damage to that on the untreated plants.
In this test, the compounds in Tables 1 to 7 show excellent action. In particular, Compound Nos. 1.5, 1.24, 2.24, 3.24, 4.18, 4.5, Isomer 1, 5.9, Isomer 1 and 5.52, Isomer 1 have an activity exceeding 80%.
[0121]
C. Acaricidal activity
Test Example B-20:Tetranicus Urticae (Tetranychus urticae )
Seedling bean seedlings are inhabited with a mixed system of Tetranicus urticae and after 1 day are sprayed with an aqueous emulsion spray mixture containing 400 ppm of the test compound, then the treated plants are raised at 25 ° C. for 6 days and then evaluated. The percent reduction (% activity) is determined by comparing the number of dead eggs, larvae and adults on the treated plants with those on the untreated plants.
In this test, the compounds in Tables 1 to 7 show excellent action. In particular, compound Nos. 1.5, 1.24, 2.24, 3.24, 4.5, isomer 1, 4.14, isomer 1, 4.117, both isomers, 5.9, isomers 1 and 5.52, and isomer 1 are more than 80% active. have.
[0122]
Test Example B-21: Buhilus Microplus (Boophilus microplus )
The female adult ticks sucked up to the full are placed on a PVC board and covered with absorbent cotton. For treatment, 10 ml of an aqueous test solution containing 125 ppm of active ingredient is spread on the mites. The absorbent cotton is then removed and kept warm for 4 weeks until the treated tick lays eggs. The effect is clearly shown in each case as mortality and infertility in the case of female worms or as ovicidal action in the case of eggs.

Claims (42)

式Ｉ
Figure 0004015788
〔式中、
ＸはＣＨを表し；
ＹはＯＲ１１を表し；
Ｒ１１はＣ１ - ４アルキル基を表し；
Ｒ１２とＲ１３は、互いに独立して、水素原子又はＣ１ - ４アルキル基を表し；
ＡはＯ又はＮＲ４を表し；
Ｒ１はメチル基、シクロプロピル基又はメチルチオ基を表し；
Ｒ２はメチル基、Ｃ３ - ６のシクロアルキル基、
Figure 0004015788
を表し；
Ｄは同一又は異なっていて、ハロゲン原子、Ｃ１ - ４アルキル基、Ｃ１ - ４アルコキシ基、Ｃ１ - ２ハロアルキル基、Ｃ１ - ２ハロアルコキシ基、Ｃ３−６アルケニルオキシ基、Ｃ３−６アルキニルオキシ基、Ｃ１−４アルキレンジオキシ基、シアノ基又はニトロ基を表し；
ｎは１、２、３又は４を表し；
ｔは０、１、２、３又は４を表し；
Ｚは−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ１−４アルキル）−、−（Ｃ１−４アルキル）−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）ｍ−、−（Ｃ１−４アルキル）−Ｓ（Ｏ）ｍ−又は−Ｓ（Ｏ）ｍ−（Ｃ１−４アルキル）−を表し；
ｍは０、１又は２を表し；
ＢはＣ１−６アルキル基、ハロ−Ｃ１−６アルキル基又はＣ３−６シクロアルキル基を表すか、Ｃ２−６アルケニル基又は（Ｃ２−４アルキニル）−Ｃ１−２アルキル基（その各々は未置換であるか又は１ないし３個のハロゲン原子により置換されている）を表すか、アリール基又は複素環基（これら２つは、それぞれ独立して、未置換であるか又はＣ１−６アルキル基、ハロ−Ｃ１−６アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルコキシ基又はハロ−Ｃ１−６アルコキシ基により単置換ないし五置換されている）を表すか、基：
Figure 0004015788
 （式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、独立して、水素原子、Ｃ１−４アルキル基又はハロゲン原子を表し、そしてｐは、０、１、２又は３を表す。）を表すか、又はトリメチルシリル基を表し；
Ｒ３はメチル基、１ないし５個のハロゲン原子を持つＣ１−６ハロアルキル基、（Ｃ１−４アルコキシ）−Ｃ１−２アルキル基、（Ｃ２−４アルケニル）−Ｃ１−２アルキル基（これは未置換であるか又は１ないし３個のハロゲン原子により置換されている）、（Ｃ２−４アルキニル）−Ｃ１−２アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキル基（これは未置換であるか又は１ないし４個のハロゲン原子により置換されている）、（Ｃ３−６シクロアルキル）−Ｃ１−４アルキル基（これは未置換であるか又は１ないし４個のハロゲン原子により置換されている）、シアノ−Ｃ１−４アルキル基、（Ｃ１−４アルコキシ）カルボニル−Ｃ１−２アルキル基、（Ｃ１−４アルコキシ）カルバモイル−Ｃ１−２アルキル基、フェニル−Ｃ１−３アルキル基（これは未置換であるか又はハロゲン原子、Ｃ１−３アルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、Ｃ１−４ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基又はＣ１−４アルキレンジオキシ基により置換されていて、フェニル基が同一の又は異なる置換基により単置換ないし三置換されていることが可能である。）、又はＣ１−４アルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、ハロゲン原子、１ないし３個のハロゲン原子を持つＣ１−２ハロアルキル基、ニトロ基又はシアノ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基を表し；
Ｒ４はＣ１−４アルキル基又はフェニル基を表すか、又は
Ｒ３とＲ４はそれらが結合している窒素原子と一緒になって飽和又は不飽和の５ないし７員の環（この環は未置換であるか又はＣ１−４アルキル基により置換されていて、Ｎ、ＯとＳの中から選択される追加のヘテロ原子を１ないし３個持つことができる）を形成する。〕
により表わされる化合物（その異性体または混合物を含む）。Formula I
Figure 0004015788
 [Where,
X represents CH;
Y represents OR 11 ;
R 11 is C 1 - represents an alkyl group;
R 12 and R 13 are, independently of one another are hydrogen atom or a C 1 - represents an alkyl group;
A represents O or NR 4 ;
R 1 represents a methyl group, cyclopropyl group or a methylthio group;
R 2 is a methyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group,
Figure 0004015788
 Represents;
D are identical or different, halogen atom, C 1 - 4 alkyl group, C 1 - 4 alkoxy groups, C 1 - 2 haloalkyl group, C 1 - 2 haloalkoxy group, C 3-6 alkenyloxy group, C 3 Represents a -6 alkynyloxy group, a C1-4 alkylenedioxy group, a cyano group or a nitro group;
n represents 1, 2, 3 or 4;
t represents 0, 1, 2, 3 or 4;
Z is -O-, -O- ( C1-4 alkyl)-,-( C1-4 alkyl) -O-, -S (O) m -,-( C1-4 alkyl) -S (O ) Represents m- or -S (O) m- ( C1-4alkyl )-;
m represents 0, 1 or 2;
B represents a C 1-6 alkyl group, a halo-C 1-6 alkyl group or a C 3-6 cycloalkyl group, or a C 2-6 alkenyl group or a (C 2-4 alkynyl) -C 1-2 alkyl group. Each of which is unsubstituted or substituted by 1 to 3 halogen atoms, or an aryl group or a heterocyclic group (the two are each independently unsubstituted or A C 1-6 alkyl group, a halo-C 1-6 alkyl group, a halogen atom, a C 1-6 alkoxy group or a halo-C 1-6 alkoxy group).
Figure 0004015788
 Wherein R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 independently represent a hydrogen atom, a C 1-4 alkyl group or a halogen atom, and p is 0, 1, 2, or 3 Represents a trimethylsilyl group;
R 3 is a methyl group, a C 1-6 haloalkyl group having 1 to 5 halogen atoms, (C 1-4 alkoxy) -C 1-2 alkyl group, (C 2-4 alkenyl) -C 1-2 alkyl A group (which is unsubstituted or substituted by 1 to 3 halogen atoms), a (C 2-4 alkynyl) -C 1-2 alkyl group, a C 3-6 cycloalkyl group (which is unsubstituted Substituted or substituted by 1 to 4 halogen atoms), a (C 3-6 cycloalkyl) -C 1-4 alkyl group (which is unsubstituted or has 1 to 4 halogen atoms) Cyano-C 1-4 alkyl group, (C 1-4 alkoxy) carbonyl-C 1-2 alkyl group, (C 1-4 alkoxy) carbamoyl-C 1-2 alkyl group, phenyl- C 1- Alkyl group (which is either a halogen atom is unsubstituted, C 1-3 alkyl, C 1-4 alkoxy, C 1-4 haloalkyl group, a cyano group, a nitro group or a C 1-4 alkylenedioxy group It is possible that the phenyl group is mono- or tri-substituted by the same or different substituents.), Or a C 1-4 alkyl group, a C 1-4 alkoxy group, a halogen atom, 1 Represents a phenyl group which is mono-substituted or independently di-substituted by a C 1-2 haloalkyl group having 3 to 3 halogen atoms, a nitro group or a cyano group;
R 4 represents a C 1-4 alkyl group or a phenyl group, or R 3 and R 4 together with the nitrogen atom to which they are attached, a saturated or unsaturated 5- to 7-membered ring (this ring Can be unsubstituted or substituted by a C 1-4 alkyl group and can have 1 to 3 additional heteroatoms selected from N, O and S). ]
(Including isomers or mixtures thereof). ＸがＣＨを表し；
ＹがＯＣＨ３を表し；
ＡがＯ又はＮＲ４を表し；
Ｒ１がメチル基、シクロプロピル基又はメチルチオ基を表し；
Ｒ２がメチル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、
Figure 0004015788
を表し；
Ｄが同一又は異なっていて、ハロゲン原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、Ｃ１−２ハロアルキル基、Ｃ１−２ハロアルコキシ基、Ｃ３−６アルケニルオキシ基、Ｃ３−６アルキニルオキシ基、Ｃ１−４アルキレンジオキシ基、シアノ基又はニトロ基を表し；
ｎが１、２、３又は４を表し；
ｔが０、１、２、３又は４を表し；
Ｚが−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ１−４アルキル）−、−（Ｃ１−４アルキル）−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）ｍ−、−（Ｃ１−４アルキル）−Ｓ（Ｏ）ｍ−又は−Ｓ（Ｏ）ｍ−（Ｃ１−４アルキル）−を表し；
ｍが０、１又は２を表し；
ＢがＣ１−６アルキル基、ハロ−Ｃ１−６アルキル基又はＣ３−６シクロアルキル基を表すか、Ｃ２−６アルケニル基又は（Ｃ２−４アルキニル）−Ｃ１−２アルキル基（その各々は未置換であるか又は１ないし３個のハロゲン原子により置換されている）を表すか、アリール基又は複素環基（これら２つは、それぞれ独立して、未置換であるか又はＣ１−６アルキル基、ハロ−Ｃ１−６アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルコキシ基又はハロ−Ｃ１−６アルコキシ基により単置換ないし五置換されている）を表すか、基：
Figure 0004015788
 （式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、独立して、水素原子、Ｃ１−４のアルキル基又はハロゲン原子を表し、そしてｐは、０、１、２又は３を表す。）を表すか、又はトリメチルシリル基を表し；
Ｒ３がメチル基、１ないし５個のハロゲン原子を持つＣ１−６ハロアルキル基、（Ｃ１−４アルコキシ）−Ｃ１−２アルキル基、（Ｃ２−４アルケニル）−Ｃ１−２アルキル基（これは未置換であるか又は１ないし３個のハロゲン原子により置換されている）、（Ｃ２−４アルキニル）−Ｃ１−２アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキル基（これは未置換であるか又は１ないし４個のハロゲン原子により置換されている）、（Ｃ３−６シクロアルキル）−Ｃ１−４アルキル基（これは未置換であるか又は１ないし４個のハロゲン原子により置換されている）、シアノ−Ｃ１−４アルキル基、（Ｃ１−４アルコキシ）カルボニル−Ｃ１−２アルキル基、（Ｃ １−４ アルコキシ）カルバモイル−Ｃ １−２ アルキル基、フェニル−Ｃ１−３アルキル基（これは未置換であるか又はハロゲン原子、Ｃ１−３アルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、Ｃ１−４ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基又はＣ１−４アルキレンジオキシ基により置換されていて、フェニル基が同一の又は異なる置換基により単置換ないし三置換されていることが可能である。）、又はＣ１−４アルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、ハロゲン原子、１ないし３個のハロゲン原子を持つＣ１−２ハロアルキル基、ニトロ基又はシアノ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基を表し；
Ｒ４がＣ１−４アルキル基又はフェニル基を表すか、又は
Ｒ３とＲ４がそれらが結合している窒素原子と一緒になって飽和又は不飽和の５ないし７員の環（この環は未置換であるか又はＣ１−４アルキル基により置換されていて、Ｎ、ＯとＳの中から選択される追加のヘテロ原子を１ないし３個持つことができる）を形成する、請求項１記載の化合物。X represents CH;
Y represents OCH 3 ;
A represents O or NR 4 ;
R 1 is a methyl group, a cyclopropyl group or an methylthio group;
R 2 is a methyl group, a C 3-6 cycloalkyl group,
Figure 0004015788
 Represents;
D is the same or different and is a halogen atom, C 1-4 alkyl group, C 1-4 alkoxy group, C 1-2 haloalkyl group, C 1-2 haloalkoxy group, C 3-6 alkenyloxy group, C 3 Represents a -6 alkynyloxy group, a C1-4 alkylenedioxy group, a cyano group or a nitro group;
n represents 1, 2, 3 or 4;
t represents 0, 1, 2, 3 or 4;
Z is —O—, —O— (C 1-4 alkyl) —, — (C 1-4 alkyl) —O—, —S (O) m —, — (C 1-4 alkyl) —S (O ) Represents m- or -S (O) m- ( C1-4alkyl )-;
m represents 0, 1 or 2;
B represents a C 1-6 alkyl group, a halo-C 1-6 alkyl group or a C 3-6 cycloalkyl group, or a C 2-6 alkenyl group or (C 2-4 alkynyl) -C 1-2 alkyl group Each of which is unsubstituted or substituted by 1 to 3 halogen atoms, an aryl group or a heterocyclic group (the two are each independently unsubstituted or A C 1-6 alkyl group, a halo-C 1-6 alkyl group, a halogen atom, a C 1-6 alkoxy group or a halo-C 1-6 alkoxy group).
Figure 0004015788
 (Wherein R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 independently represent a hydrogen atom, a C 1-4 alkyl group or a halogen atom, and p is 0, 1, 2, or 3) or a trimethylsilyl group ;
R 3 is a methyl group, a C 1-6 haloalkyl group having 1 to 5 halogen atoms, a (C 1-4 alkoxy) -C 1-2 alkyl group, a (C 2-4 alkenyl) -C 1-2 alkyl A group (which is unsubstituted or substituted by 1 to 3 halogen atoms), a (C 2-4 alkynyl) -C 1-2 alkyl group, a C 3-6 cycloalkyl group (which is unsubstituted Substituted or substituted by 1 to 4 halogen atoms), a (C 3-6 cycloalkyl) -C 1-4 alkyl group (which is unsubstituted or has 1 to 4 halogen atoms) Cyano-C 1-4 alkyl group, (C 1-4 alkoxy) carbonyl-C 1-2 alkyl group, (C 1-4 alkoxy) carbamoyl-C 1-2 alkyl group, phenyl- C 1- 3 alkyl groups (which are unsubstituted or halogen atoms, C 1-3 alkyl groups, C 1-4 alkoxy groups, C 1-4 haloalkyl groups, cyano groups, nitro groups or C 1-4 alkylenedioxy groups) And the phenyl group can be mono- or tri-substituted with the same or different substituents.), Or a C 1-4 alkyl group, a C 1-4 alkoxy group, a halogen atom, Represents a phenyl group which is mono-substituted or independently di-substituted by a C 1-2 haloalkyl group having 1 to 3 halogen atoms, a nitro group or a cyano group;
R 4 represents a C 1-4 alkyl group or a phenyl group, or R 3 and R 4 together with the nitrogen atom to which they are bonded, a saturated or unsaturated 5- to 7-membered ring (this ring Can be unsubstituted or substituted by a C 1-4 alkyl group and have 1 to 3 additional heteroatoms selected from N, O and S). 1. The compound according to 1. ＡがＯ、ＮＣＨ３又はＮＣ６Ｈ５を表す、請求項２記載の化合物。A represents O, and NCH 3 or NC 6 H 5, compound of claim 2. Ｒ１がメチル基又はシクロプロピル基を表す、請求項２記載の化合物。The compound according to claim 2, wherein R 1 represents a methyl group or a cyclopropyl group . Ｒ２がメチル基又はシクロプロピル基を表す、請求項２記載の化合物。The compound according to claim 2, wherein R 2 represents a methyl group or a cyclopropyl group. Ｒ２が基：
Figure 0004015788
を表し；
Ｄがハロゲン原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、１ないし５個のハロゲン原子により置換されているＣ１−２アルキル基、Ｃ１−２ハロアルコキシ基、Ｃ３−６アルケニルオキシ基、Ｃ３−６アルキニルオキシ基、Ｃ１−４アルキレンジオキシ基、シアノ基又はニトロ基を表し；
ｎは１、２、３又は４を表す、請求項２記載の化合物。R 2 is a group:
Figure 0004015788
 Represents;
D is a halogen atom, a C 1-4 alkyl group, a C 1-4 alkoxy group, a C 1-2 alkyl group substituted with 1 to 5 halogen atoms, a C 1-2 haloalkoxy group, C 3-6 Represents an alkenyloxy group, a C 3-6 alkynyloxy group, a C 1-4 alkylenedioxy group, a cyano group or a nitro group;
3. A compound according to claim 2, wherein n represents 1, 2, 3 or 4. Ｒ２が基：
Figure 0004015788
を表し；
そしてＺが−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ１−４アルキル）−、−（Ｃ１−４アルキル）−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）２−、−（Ｃ１−４アルキル）−Ｓ（Ｏ）２−又は−Ｓ（Ｏ）２−（Ｃ１−４アルキル）−を表す、請求項２記載の化合物。R 2 is a group:
Figure 0004015788
 Represents;
Z is —O—, —O— (C 1-4 alkyl)-, — (C 1-4 alkyl) —O—, —S (O) 2 —, — (C 1-4 alkyl) -S ( 3. A compound according to claim 2, which represents O) 2- or -S (O) 2- ( C1-4alkyl )-. Ｒ２が基：
Figure 0004015788
を表し；
そしてＢがＣ１−４アルキル基又はハロゲン−Ｃ１−４アルキル基を表すか、Ｃ２−４アルケニル基又は（Ｃ２−４アルキニル）−Ｃ１−２アルキル基（その各々は未置換であるか又は１ないし３個のハロゲン原子により置換されている）を表すか、アリール基を表わすか、Ｃ１−２アルキル基、ハロ−Ｃ１−２アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ１−２アルコキシ基又はハロ−Ｃ１−２アルコキシ基により単置換又は独立に二置換されているアリール基を表すか、又は基：
Figure 0004015788
 （式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、独立して、水素原子、Ｃ１−２アルキル基又はハロゲン原子を表し、そしてｐは、０、１、２又は３を表す。）を表す、請求項２記載の化合物。R 2 is a group:
Figure 0004015788
 Represents;
And B represents a C 1-4 alkyl group or a halogen-C 1-4 alkyl group, or a C 2-4 alkenyl group or a (C 2-4 alkynyl) -C 1-2 alkyl group (each of which is unsubstituted) Or substituted with 1 to 3 halogen atoms), an aryl group, a C 1-2 alkyl group, a halo-C 1-2 alkyl group, a halogen atom, C 1-2 alkoxy Represents an aryl group that is mono- or independently disubstituted by a group or a halo-C 1-2 alkoxy group, or group:
Figure 0004015788
 Wherein R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 independently represent a hydrogen atom, a C 1-2 alkyl group or a halogen atom, and p is 0, 1, 2, or 3 The compound according to claim 2, which represents Ｒ２が４位で−Ｚ−Ｂにより置換されているフェニル基を表す、請求項２記載の化合物。The compound according to claim 2, wherein R 2 represents a phenyl group substituted at the 4-position by -ZB. Ｒ３がメチル基、１ないし３個のハロゲン原子を持つＣ１−４ハロアルキル基、（Ｃ１−２アルコキシ）−Ｃ１−２アルキル基、（Ｃ１−４アルコキシ）−カルボニル−Ｃ１−２アルキル基、未置換の又は１ないし３個のハロゲン原子により置換されているプロペニル基、プロパルギル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、未置換の又は１ないし２個のハロゲン原子により置換されているシクロプロピルメチル基、シアノ−Ｃ１−２アルキル基、フェニル−Ｃ１−２アルキル基（これは未置換であるか又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基又は１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基により置換されていて、フェニル基が同一の又は異なる置換基により単置換ないし二置換されていることが可能である。）、又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基を表すか；又は
Ｒ３とＲ４はそれらが結合している窒素原子と一緒になって飽和の又は不飽和の５ないし７員の環（この環は未置換であるか又はＣ１−４のアルキル基により置換されていて、Ｎ、ＯとＳから選択される追加のヘテロ原子を１ないし３個持つことができる）を形成する、請求項２記載の化合物。R 3 is a methyl group, a C 1-4 haloalkyl group having 1 to 3 halogen atoms, a (C 1-2 alkoxy) -C 1-2 alkyl group, (C 1-4 alkoxy) -carbonyl-C 1- 2 alkyl groups, unsubstituted or substituted by 1 to 3 halogen atoms, propenyl groups, propargyl groups, C 3-6 cycloalkyl groups, unsubstituted or substituted by 1 to 2 halogen atoms cyclopropylmethyl group, cyano -C 1-2 alkyl group, a phenyl -C 1-2 alkyl group (or a halogen atom which is unsubstituted, halomethyl having a methyl group, a methoxy group or 1 to 3 halogen atoms The phenyl group can be mono- or di-substituted by the same or different substituents, or a halogen atom. , A methyl group, a methoxy group, a halomethyl group having 1 to 3 halogen atoms, a cyano group or a phenyl group which is mono-substituted or independently di-substituted by a nitro group; or R 3 and R 4 are Together with a nitrogen atom to which is bonded a saturated or unsaturated 5- to 7-membered ring, which ring is unsubstituted or substituted by a C 1-4 alkyl group, and N, O 3. The compound of claim 2, wherein the compound can have 1 to 3 additional heteroatoms selected from: Ｒ４がメチル基又はフェニル基を表す、請求項２記載の化合物。The compound according to claim 2, wherein R 4 represents a methyl group or a phenyl group. ＹがＯＣＨ３を表し；
Ｒ１がＣＨ３を表し；
ＡがＯ原子を表し；
Ｒ２が４−メチルフェニル基又は４−アリルオキシフェニル基又は４−（３−トリフルオロメチル−ベンジルオキシ）フェニル基又は４−（２，２−ジクロロシクロプロピルメトキシ）フェニル基を表し；そして
Ｒ３がＣＨ３を表す、請求項１記載の化合物。Y represents OCH 3 ;
R 1 represents CH 3 ;
A represents an O atom;
R 2 represents a 4-methylphenyl group or a 4-allyloxyphenyl group or a 4- (3-trifluoromethyl-benzyloxy) phenyl group or a 4- (2,2-dichlorocyclopropylmethoxy) phenyl group; and R 2. A compound according to claim 1, wherein 3 represents CH3. ＸがＣＨを表し；
ＹがＯＣＨ３表し；
ＡがＯ又はＮＲ４を表し；
Ｒ１がメチル基、シクロプロピル基又はメチルチオ基を表し；
Ｒ２がメチル基又はＣ３−６シクロアルキル基を表すか、又はハロゲン原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、Ｃ１−２ハロアルキル基、Ｃ１−２ハロアルコキシ基、Ｃ３−６アルケニルオキシ基、Ｃ３−６アルキニルオキシ基、Ｃ１−４アルキレンジオキシ基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基を表し；
Ｒ３がメチル基、１ないし５個のハロゲン原子を持つＣ１−６ハロアルキル基、（Ｃ１−４アルコキシ）−Ｃ１−２アルキル基、（Ｃ２−４アルケニル）−Ｃ１−２アルキル基（これは未置換であるか又は１ないし３個のハロゲン原子により置換されている）、（Ｃ２−４のアルキニル）−Ｃ１−２のアルキル基、Ｃ３−６のシクロアルキル基（これは未置換であるか又は１ないし４個のハロゲン原子により置換されている）、（Ｃ３−６シクロアルキル）−Ｃ１−４アルキル基（これは未置換であるか又は１ないし４個のハロゲン原子により置換されている）、シアノ−Ｃ１−４アルキル基、（Ｃ１−４アルコキシ）カルボニル−Ｃ１−２アルキル基又はフェニル−Ｃ１−３アルキル基（これは未置換であるか又はハロゲン原子、Ｃ１−３アルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、Ｃ１−４ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、又はＣ１−４アルキレンジオキシ基により置換されていて、フェニル基が同一の又は異なる置換基により単置換ないし三置換されていることが可能である。）を表すか、又はＣ１−４アルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、ハロゲン原子、１ないし３個のハロゲン原子を持つＣ１−２のハロアルキル基、ニトロ基又はシアノ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基を表し；
Ｒ４がＣ１−４のアルキル基又はフェニル基を表すか、又は
Ｒ３とＲ４がそれらが結合している窒素原子と一緒になって飽和又は不飽和の５ないし７員の環（この環は未置換であるか又はＣ１−４のアルキル基により置換されていて、Ｎ、ＯとＳの中から選択される追加のヘテロ原子を１ないし３個持つことができる）を形成する、請求項１に記載の化合物。X represents CH;
Y represents OCH 3 ;
A represents O or NR 4 ;
R 1 is a methyl group, a cyclopropyl group or an methylthio group;
R 2 represents a methyl group or a C 3-6 cycloalkyl group, or a halogen atom, a C 1-4 alkyl group, a C 1-4 alkoxy group, a C 1-2 haloalkyl group, a C 1-2 haloalkoxy group, A phenyl group which is mono-substituted or independently di-substituted by a C 3-6 alkenyloxy group, a C 3-6 alkynyloxy group, a C 1-4 alkylenedioxy group, a cyano group or a nitro group;
R 3 is a methyl group, a C 1-6 haloalkyl group having 1 to 5 halogen atoms, a (C 1-4 alkoxy) -C 1-2 alkyl group, a (C 2-4 alkenyl) -C 1-2 alkyl A group (which is unsubstituted or substituted by 1 to 3 halogen atoms), (C 2-4 alkynyl) -C 1-2 alkyl group, C 3-6 cycloalkyl group ( It is unsubstituted or substituted by 1 to 4 halogen atoms), a (C 3-6 cycloalkyl) -C 1-4 alkyl group, which is unsubstituted or 1 to 4 A cyano-C 1-4 alkyl group, a (C 1-4 alkoxy) carbonyl-C 1-2 alkyl group or a phenyl-C 1-3 alkyl group (which is unsubstituted). Or halogen atom , A C 1-3 alkyl group, a C 1-4 alkoxy group, a C 1-4 haloalkyl group, a cyano group, a nitro group, or a C 1-4 alkylenedioxy group, and the phenyl groups are the same or different Or a C 1-4 alkyl group, a C 1-4 alkoxy group, a halogen atom, a C having 1 to 3 halogen atoms. Represents a phenyl group which is mono-substituted or independently di-substituted by 1-2 haloalkyl group, nitro group or cyano group;
R 4 represents a C 1-4 alkyl group or a phenyl group, or R 3 and R 4 together with the nitrogen atom to which they are attached a saturated or unsaturated 5- to 7-membered ring (this The ring is unsubstituted or substituted by a C 1-4 alkyl group and can have 1 to 3 additional heteroatoms selected from N, O and S). The compound of claim 1. ＡがＯ又はＮＲ４を表し；
Ｒ１がメチル基、シクロプロピル基又はメチルチオ基を表し；
Ｒ２がメチル基又はシクロプロピル基を表すか、又はハロゲン原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、１ないし５個のハロゲン原子により置換されているＣ１−２ハロアルキル基、Ｃ１−２ハロアルコキシ基、Ｃ３−６アルケニルオキシ基、Ｃ３−６アルキニルオキシ基、Ｃ１−４アルキレンジオキシ基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基を表し；
Ｒ３が請求項１で定義したとおりであり；
Ｒ４がメチル基又はフェニル基を表すか、又は
Ｒ３とＲ４がそれらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン、ヘキサメチレンイミン、イミダゾール、ピラゾール、ピロール、１，２，４−トリアゾール又は１，２，３−トリアゾールを表す、請求項１３記載の化合物。A represents O or NR 4 ;
R 1 represents a methyl group, a cyclopropyl group or a methylthio group;
R 2 represents a methyl group or a cyclopropyl group, or a halogen atom, a C 1-4 alkyl group, a C 1-4 alkoxy group, a C 1-2 haloalkyl group substituted by 1 to 5 halogen atoms, C 1-2 haloalkoxy group, C 3-6 alkenyloxy group, C 3-6 alkynyloxy group, C 1-4 alkylenedioxy group, cyano group or nitro group is monosubstituted or independently disubstituted. Represents a phenyl group;
R 3 is as defined in claim 1;
R 4 represents a methyl group or a phenyl group, or R 3 and R 4 together with the nitrogen atom to which they are bonded, pyrrolidine, piperidine, morpholine, thiomorpholine, hexamethyleneimine, imidazole, pyrazole, 14. A compound according to claim 13, which represents pyrrole, 1,2,4-triazole or 1,2,3-triazole. ＡがＯを表し；
Ｒ１がメチル基を表し；
Ｒ２がメチル基；ハロゲン原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、Ｃ１−２ハロアルキル基、Ｃ１−２ハロアルコキシ基、Ｃ３−６アルケニルオキシ基、Ｃ３−６アルキニルオキシ基、Ｃ１−４アルキレンジオキシ基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基を表し；
Ｒ３はメチル基を表す、請求項１３記載の化合物。A represents O;
R 1 represents a methyl group;
R 2 is a methyl group; a halogen atom, a C 1-4 alkyl group, a C 1-4 alkoxy group, a C 1-2 haloalkyl group, a C 1-2 haloalkoxy group, a C 3-6 alkenyloxy group, a C 3-6 Represents a phenyl group which is mono-substituted or independently di-substituted by an alkynyloxy group, a C 1-4 alkylenedioxy group, a cyano group or a nitro group;
The compound according to claim 13, wherein R 3 represents a methyl group . Ｒ１がメチル基を表し；
Ｒ２がメチル基を表し；
Ｒ３が請求項１で定義したとおりであり；
Ｒ４がメチル基又はフェニル基を表すか、又は
Ｒ３とＲ４がそれらが結合している窒素原子と一緒になって飽和又は不飽和の５ないし７員の環（この環は未置換であるか又はＣ１−４のアルキル基により置換されていて、Ｎ、ＯとＳの中から選択される追加のヘテロ原子を１ないし３個持つことができる）を形成する、請求項１３記載の化合物。R 1 represents a methyl group;
R 2 represents a methyl group;
R 3 is as defined in claim 1;
R 4 represents a methyl group or a phenyl group, or R 3 and R 4 together with the nitrogen atom to which they are attached a saturated or unsaturated 5- to 7-membered ring (this ring is unsubstituted 14. or is substituted by a C 1-4 alkyl group and can have from 1 to 3 additional heteroatoms selected from N, O and S). Compound. Ｒ３がメチル基、１ないし５個のハロゲン原子を持つＣ１−６ハロアルキル基、（Ｃ１−４アルコキシ）−Ｃ１−２アルキル基、未置換の又は１ないし３個のハロゲン原子により置換されているプロペニル基、プロパルギル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、未置換の又は１ないし２個のハロゲン原子により置換されている（Ｃ３−６シクロアルキル）メチル基、シアノ−Ｃ１−２アルキル基、（Ｃ１−２アルコキシ）カルボニル−Ｃ１−２アルキル基又はフェニル−Ｃ１−２のアルキル基（これは未置換であるか又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基、ニトロ基又はＣ１−２のアルキレンジオキシ基により置換されていて、フェニル基が同一の又は異なる置換基により単置換ないし二置換されていることが可能である。）を表すか、又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基を表し；
Ｒ４がメチル基又はフェニル基を表すか、又は
Ｒ３とＲ４がそれらが結合している窒素原子と一緒になって飽和又は不飽和の５ないし７員の環（この環は未置換であるか又はＣ１−４のアルキル基により置換されていて、Ｎ、ＯとＳの中から選択される追加のヘテロ原子を１ないし３個持つことができる）を形成する請求項１３に記載の化合物。R 3 is a methyl group, a C 1-6 haloalkyl group having 1 to 5 halogen atoms, a (C 1-4 alkoxy) -C 1-2 alkyl group, unsubstituted or substituted by 1 to 3 halogen atoms A propenyl group, a propargyl group, a C 3-6 cycloalkyl group, an unsubstituted or substituted (C 3-6 cycloalkyl) methyl group with 1 to 2 halogen atoms, cyano-C 1-2 An alkyl group, a (C 1-2 alkoxy) carbonyl-C 1-2 alkyl group or a phenyl-C 1-2 alkyl group (which is unsubstituted or halogen, methyl, methoxy, 1 to 3) halomethyl group having a halogen atom, a cyano group, optionally substituted by an alkylenedioxy group of a nitro group or a C 1-2, phenyl group is the same or different substituents It can be mono- or di-substituted), or can be mono- or di-substituted by halogen atom, methyl group, methoxy group, halomethyl group having 1 to 3 halogen atoms, cyano group or nitro group. Independently represents a phenyl group that is disubstituted;
R 4 represents a methyl group or a phenyl group, or R 3 and R 4 together with the nitrogen atom to which they are attached a saturated or unsaturated 5- to 7-membered ring (this ring is unsubstituted Or is substituted by a C 1-4 alkyl group and can have from 1 to 3 additional heteroatoms selected from N, O and S). Compound. Ｒ３とＲ４がそれらが結合している窒素原子と一緒になって、トリアゾリル基、モルホリニル基、２，６−ジメチルモルホリニル基、アゼピニル基、ピペリジル基又はピロリジニル基を表す、請求項１７記載の化合物。18. R 3 and R 4 together with the nitrogen atom to which they are attached represent a triazolyl group, a morpholinyl group, a 2,6-dimethylmorpholinyl group, an azepinyl group, a piperidyl group or a pyrrolidinyl group. The described compound. ＡがＯを表し；
Ｒ１がメチル基を表し；
Ｒ２がメチル基を表すか、又はハロゲン原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基、Ｃ１−２ハロアルキル基、Ｃ１−２ハロアルコキシ基、Ｃ３−６アルケニルオキシ基、Ｃ３−６アルキニルオキシ基、Ｃ１−４アルキレンジオキシ基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基を表し；
Ｒ３がメチル基、１ないし５個のハロゲン原子を持つＣ１−６ハロアルキル基、（Ｃ１−４アルコキシ）−Ｃ１−２アルキル基、未置換の又は１ないし３個のハロゲン原子により置換されているプロペニル基、プロパルギル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、未置換の又は１ないし２個のハロゲン原子により置換されている（Ｃ３−６シクロアルキル）メチル基、シアノ−Ｃ１−２アルキル基、（Ｃ１−２アルコキシ）カルボニル−Ｃ１−２アルキル基又はフェニル−Ｃ１−２アルキル基（これは未置換であるか又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基、ニトロ基又はＣ１−２のアルキレンジオキシ基により置換されていて、フェニル基が同一の又は異なる置換基により単置換ないし二置換されていることが可能である。）を表すか、又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基又はニトロ基により単置換ないし独立して二置換されているフェニル基を表す、請求項１３記載の化合物。A represents O;
R 1 represents a methyl group;
R 2 represents a methyl group, or a halogen atom, a C 1-4 alkyl group, a C 1-4 alkoxy group, a C 1-2 haloalkyl group, a C 1-2 haloalkoxy group, a C 3-6 alkenyloxy group, A phenyl group which is mono-substituted or independently di-substituted by a C 3-6 alkynyloxy group, a C 1-4 alkylenedioxy group, a cyano group or a nitro group;
R 3 is a methyl group, a C 1-6 haloalkyl group having 1 to 5 halogen atoms, a (C 1-4 alkoxy) -C 1-2 alkyl group, unsubstituted or substituted by 1 to 3 halogen atoms A propenyl group, a propargyl group, a C 3-6 cycloalkyl group, an unsubstituted or substituted (C 3-6 cycloalkyl) methyl group with 1 to 2 halogen atoms, cyano-C 1-2 An alkyl group, (C 1-2 alkoxy) carbonyl-C 1-2 alkyl group or phenyl-C 1-2 alkyl group (which is unsubstituted or halogen, methyl, methoxy, 1 to 3 halomethyl group having a halogen atom, a cyano group, optionally substituted by an alkylenedioxy group of a nitro group or a C 1-2, phenyl group by identical or different substituents It can be substituted or disubstituted), or is mono- or independently substituted by a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, a halomethyl group having 1 to 3 halogen atoms, a cyano group or a nitro group 14. A compound according to claim 13, which represents a disubstituted phenyl group. ＡがＯを表し；
Ｒ１がメチル基を表し；
Ｒ２がメチル基を表すか、又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基により単置換又は独立して二置換されているフェニル基を表し；
Ｒ３がメチル基を表す、請求項１９記載の化合物。A represents O;
R 1 represents a methyl group;
R 2 represents a methyl group, or a phenyl group that is monosubstituted or independently disubstituted by a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, a trifluoromethyl group, or a trifluoromethoxy group;
R 3 represents a methyl group, wherein compound of claim 19. ＡがＮＣＨ３を表し；
Ｒ１がメチル基を表し；
Ｒ２がメチル基を表すか、又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基により単置換又は独立して二置換されているフェニル基を表し；
Ｒ３がメチル基を表すか、又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、１ないし３個のハロゲン原子を持つハロメチル基、シアノ基又はニトロ基により単置換又は独立して二置換されているフェニル基を表す、請求項１３記載の化合物。A represents NCH 3 ;
R 1 represents a methyl group;
R 2 represents a methyl group, or a phenyl group that is monosubstituted or independently disubstituted by a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, a trifluoromethyl group, or a trifluoromethoxy group;
R 3 represents a methyl group, or a phenyl group which is monosubstituted or independently disubstituted by a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, a halomethyl group having 1 to 3 halogen atoms, a cyano group or a nitro group 14. A compound according to claim 13, which represents Ｘ＝Ｃの二重結合がＥ型である、請求項１記載の化合物。  The compound according to claim 1, wherein the double bond of X═C is type E. 請求項１に記載の化合物の製造方法であって、
ＹがＮ(Ｒ１２）Ｒ１３である式Ｉの化合物を製造するために：
ＹがＯＲ１１を表す式Ｉの化合物とＨＮ(Ｒ１２）Ｒ１３を、溶媒中、０℃ないし４０℃で反応させる方法。It is a manufacturing method of the compound of Claim 1, Comprising:
To prepare compounds of formula I wherein Y is N (R 12 ) R 13 :
A process in which a compound of formula I wherein Y represents OR 11 and HN (R 12 ) R 13 are reacted in a solvent at 0 ° C. to 40 ° C. 請求項１に記載の化合物の製造方法であって、
式II
Figure 0004015788
（式中、Ａ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は請求項１に定義のとおりである。）で表されるオキシムと式III
Figure 0004015788
（式中、ＸとＹは請求項１に定義のとおりであり、Ｕは離脱基である。）で表されるベンジル誘導体を、不活性溶媒中、塩基の存在下、そして相間移動触媒の存在下又は不存在下、０℃ないし５０℃で反応させる方法。It is a manufacturing method of the compound of Claim 1, Comprising:
Formula II
Figure 0004015788
 (Wherein A, R 1 , R 2 and R 3 are as defined in claim 1) and formula III
Figure 0004015788
 (Wherein X and Y are as defined in claim 1 and U is a leaving group) in the presence of a base and in the presence of a phase transfer catalyst The method of making it react at 0 to 50 degreeC under or absence. 請求項１に記載の化合物の製造方法であって、
ＡがＯであり、Ｘ、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２とＲ３が請求項１に定義されたとおりである式Ｉの化合物を製造するために：
式ＩＶ
Figure 0004015788
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ１とＲ２は請求項１に定義のとおりである。）により表されるオキシムと、式Ｖ
【化１３】
Ｕ−Ｒ３ Ｖ
〔式中、Ｒ３は請求項１に定義のとおりであり、Ｕは離脱基である（ただし、Ｒ３は水素原子とフェニル基のいずれでもない）。〕の化合物と反応させる方法。It is a manufacturing method of the compound of Claim 1, Comprising:
To prepare compounds of formula I wherein A is O and X, Y, R 1 , R 2 and R 3 are as defined in claim 1:
Formula IV
Figure 0004015788
 Wherein X, Y, R 1 and R 2 are as defined in claim 1, and the formula V
Embedded image
UR 3 V
[Wherein R 3 is as defined in claim 1 and U is a leaving group (wherein R 3 is neither a hydrogen atom nor a phenyl group). The method of making it react with the compound of this. 請求項１に記載の化合物の製造方法であって、
式ＩＶの化合物を製造するために：
式ＶＩ
Figure 0004015788
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ１とＲ２は請求項１に定義のとおりである。）により表されるケトンと、ヒドロキシルアミン又はその塩を、溶媒中、０℃ないし５０℃で反応させる方法。It is a manufacturing method of the compound of Claim 1, Comprising:
To produce a compound of formula IV:
Formula VI
Figure 0004015788
 (Wherein, X, Y, R 1 and R 2 are as defined in claim 1) and hydroxylamine or a salt thereof are reacted in a solvent at 0 ° C. to 50 ° C. Method. 有効成分として請求項１に記載の化合物を含有する、有害生物を防除するための組成物。  A composition for controlling pests, comprising the compound according to claim 1 as an active ingredient. 有効成分として請求項２ないし１２のいずれか一つに記載の化合物を含有する、請求項２７記載の組成物。  28. The composition according to claim 27, comprising the compound according to any one of claims 2 to 12 as an active ingredient. 有効成分として請求項１３ないし２１のいずれか一つに記載の化合物を含有する、請求項２７記載の組成物。  28. The composition according to claim 27, comprising the compound according to any one of claims 13 to 21 as an active ingredient. 有効成分として請求項２２記載の化合物を含有する、請求項２７記載の組成物。  28. The composition of claim 27, comprising the compound of claim 22 as an active ingredient. 有害生物が植物病害性微生物である、請求項２７ないし３０のいずれか一つに記載の組成物。  The composition according to any one of claims 27 to 30, wherein the pest is a plant-damaging microorganism. 微生物が真菌類である、請求項３１記載の組成物。  32. The composition of claim 31, wherein the microorganism is a fungus. 有害生物が昆虫又はダニである、請求項２７ないし３０のいずれか一つに記載の組成物。  The composition according to any one of claims 27 to 30, wherein the pest is an insect or a tick. 請求項１に記載の化合物を有害生物又はそれらの周囲に施用することからなる、有害生物を防除または予防するための方法。  A method for controlling or preventing pests, which comprises applying the compound of claim 1 to or around the pests. 請求項２ないし１２のいずれか一つに記載の化合物を施用する、請求項３４記載の方法。  35. A method according to claim 34, wherein the compound according to any one of claims 2 to 12 is applied. 請求項１３ないし２１のいずれか一つに記載の化合物を施用する、請求項３４記載の方法。  35. A method according to claim 34, wherein the compound according to any one of claims 13 to 21 is applied. 請求項２２記載の化合物を施用する、請求項３４記載の方法。  35. The method of claim 34, wherein the compound of claim 22 is applied. 有害生物が植物病害性微生物である、請求項３４ないし３７のいずれか一つに記載の方法。  38. The method according to any one of claims 34 to 37, wherein the pest is a plant-damaging microorganism. 微生物が真菌類である、請求項３８記載の方法。  40. The method of claim 38, wherein the microorganism is a fungus. 有害生物が昆虫又はダニである、請求項３４ないし３７のいずれか一つに記載の方法。  38. The method according to any one of claims 34 to 37, wherein the pest is an insect or a tick. 種子が処理される請求項３４ないし３７のいずれか一つに記載の方法。  38. A method according to any one of claims 34 to 37, wherein the seed is treated. 請求項４１記載の方法に従って処理された種子。  42. Seeds treated according to the method of claim 41.
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