JP3999835B2

JP3999835B2 - ANTIBACTERIAL COMPOSITION AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, ANTIBACTERIAL MIXED PARTICLE USING THE ANTIBACTERIAL COMPOSITION, LIQUID SUPPLIER WITH MICROBODY INTRODUCTION PREVENTION FUNCTION, AND IODINE-CONTAINING SOLUTION MANUFACTURING DEVICE

Info

Publication number: JP3999835B2
Application number: JP35186896A
Authority: JP
Inventors: 厚河合; 一夫清水; 悟松本
Original assignee: Tomey Co Ltd
Current assignee: Tomey Co Ltd
Priority date: 1996-12-10
Filing date: 1996-12-10
Publication date: 2007-10-31
Anticipated expiration: 2016-12-10
Also published as: JPH10165960A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、抗菌性組成物及びその製造方法、さらにはその抗菌性組成物を使用した抗菌性混合粒状物、微生物侵入防止機能付き液体供給具及びヨウ素含有溶液製造装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、病院等では、ヨウ素を含有させた樹脂ビーズあるいは繊維体等（以下、ヨウ素含有樹脂体という）を用いて無菌水を製造したり、あるいは無菌水の供給蛇口部にヨウ素含有樹脂体を配して、蛇口からの微生物侵入による無菌水の逆汚染を防止したりすることが行われている。また、水に対してヨウ素含有樹脂体を接触させ、その含有されたヨウ素を浸出させて、少量のヨウ素を含有させた消毒液を製造することも行われている。
【０００３】
従来、そのようなヨウ素含有樹脂体としては、例えばＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）樹脂に対しヨウ素を１〜１０重量％吸着させたもの（特開昭５９−１９３１８９）、アクリル繊維あるいはポリアミド繊維等の有機高分子に０．１〜６０重量％のヨウ素を結合・含有させたもの（特公昭６０−１３３７）、ＡＢＳ樹脂粒状物にヨウ素を１重量％以上、望ましくは３重量％以上吸着させたもの（特開昭６０−２３２２８８）、有機高分子成型物に０．０２〜０．０５重量％のヨウ素を吸着させた後、６０℃以上で熱処理を行うもの（特開昭５７−５１７２５）、ヨウ素を１２重量％程度まで吸着させたアクリル繊維を使用する逆汚染防止装置（特開平４−２５６４９３）、架橋ビニルピロリドン重合体にヨウ素を吸着させ、有機高分子水の浄化に使用するもの（米国特許３９０７７２０号）など、種々のものが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記従来技術のヨウ素含有樹脂体は、いずれも樹脂の総重量に対するヨウ素付加量が最大でも６０重量％程度と小さく、例えば無菌水供給蛇口等の逆汚染防止用に使用する場合はその効果の持続性に乏しい問題がある。また、比較的多量のヨウ素を長期間放出させる必要がある消毒液の製造装置については、必要なヨウ素濃度が本質的に得られなかったり、あるいは仮に得られても所期の濃度レベルを維持できる期間が短いために、樹脂体を頻繁に交換する必要があるなど、経済的な問題が発生する欠点があった。そこで、ヨウ素の供給源として、固体ヨウ素の粒状物を使用することも考えられるが、ヨウ素の結晶は脆いために取扱いが不便であり、微紛化したヨウ素結晶が無菌水や消毒液中に混入しやすい問題がある。
【０００５】
本発明の課題は、比較的高濃度のヨウ素を長期間に渡って放出することができ、また、その取扱性にも優れた抗菌性組成物とその製造方法、その抗菌性組成物を用いた抗菌性混合粒状物、さらにはその抗菌性組成物を使用した抗菌性混合粒状物、微生物侵入防止機能付き液体供給具及びヨウ素含有溶液製造装置を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び作用・効果】
上述の課題を解決するために、本発明の抗菌性組成物は、アクリロニトリル成分及びメタアクリロニトリル成分（以下、両者を総称する場合はニトリル成分という）の少なくともいずれかを合計で１０重量％以上含有する樹脂とヨウ素とを含有するとともに、ヨウ素の含有量が前記樹脂に対する重量比において７０重量％以上とされており、該含有されたヨウ素の少なくとも一部が水の存在下で遊離又は放出されることを特徴とする。
【０００７】
本発明者らは、抗菌性組成物のベースとして、上記ニトリル成分を１０重量％以上含有する樹脂を用いた場合、ヨウ素付加条件を適切に選定すれば、前記従来技術公報のいずれにも記載されていない、極めて高濃度（具体的には７０重量％以上）のヨウ素を含有した組成物が得られることを見い出したのである。該組成物は、ヨウ素の含有率が高いことからヨウ素放出の持続性に優れ、例えば、無菌水等の供給蛇口部に適用した場合には、その蛇口部からの侵入微生物による無菌水の逆汚染防止効果を長期に渡って維持することができ、また、消毒液等のヨウ素含有溶液の製造装置に使用した場合は、消毒液中のヨウ素濃度を長期間高濃度に維持することができる。また、ヨウ素の含有率が非常に高いにもかかわらず、例えば固体ヨウ素に比べて機械的強度が高く、欠けや崩壊等を起こしにくいので取扱いが容易であり、微紛化したヨウ素結晶が無菌水や消毒液中に混入するといった問題も起こりにくい。
【０００８】
なお、樹脂中のニトリル成分の含有量が１０重量％未満になると、組成物中のヨウ素含有量を７０重量％以上に増大させることができなくなる。なお、組成物中のヨウ素含有量を増加させる観点からは、樹脂として、ニトリル成分を１５重量％以上含有するものを使用することがさらに望ましい。
【０００９】
樹脂としては、例えばポリアクリロニトリルなど、樹脂の全体がニトリル成分で構成されたものを使用することも可能であるが、アクリロニトリル成分とスチレン成分との共重合体を主体に構成されたものを使用すれば、樹脂に対するヨウ素の付加反応速度を高めることができ、また到達可能な最大ヨウ素付加量も大きくできる。これにより、ヨウ素含有量が大きくしかも生産性の高い抗菌性組成物を実現できる。
【００１０】
このような共重合体としては、アクリロニトリルとスチレンとの共重合体（いわゆるＡＳ樹脂）を使用することができる。なお、一般に使用されているＡＳ樹脂は、アクリロニトリルの含有率が２０〜３５重量％、スチレンの含有量が７０〜７５重量％程度であるが、本発明の抗菌性組成物においては、アクリロニトリルの含有率はこの範囲に限定されるものではなく、例えばさらにアクリロニトリルの含有量の多い樹脂を使用することで、ヨウ素の付加反応速度あるいは到達可能な最大ヨウ素付加量を、より大きくできる場合がある。
【００１１】
また、本発明に使用される樹脂において、さらに好適なものとしては、アクリロニトリル成分とスチレン成分との共重合体中に、ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルゴム、エチレン−プロピレン共重合体、及び塩素化ポリエチレンの少なくともいずれかからなる弾性相（あるいはゴム成分）が、化学結合又は混合により分散したものを使用できる。これにより、樹脂に対するヨウ素付加量をさらに増大させることができる。このうち、ＡＳ樹脂に対しポリブタジエン等のゴム成分均一に分散させたアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（いわゆるＡＢＳ樹脂）が、ヨウ素の付加速度と到達可能な最大ヨウ素付加量との双方において特に優れ、本発明に好適に使用することができる。
【００１２】
なお、ＡＢＳ樹脂は種々の方法により製造されたものを使用でき、例えばＡＳ樹脂とポリブタジエンゴムとの相溶性を高めるために、ポリブタジエンゴム相としてその表面にＡＳ樹脂をグラフト結合したものを用いて製造されたものを用いることができる。この場合、グラフト結合の方法あるいはＡＳ樹脂相とポリブタジエンゴム相との配合方法等については、特に限定されない。
【００１３】
一般にＡＢＳ樹脂として市販されているものは、アクリロニトリル成分が２０〜３０重量％、スチレン成分が４０〜７０重量％、ブタジエン成分が１０〜３０重量％程度であり、該一般的な組成のＡＢＳ樹脂を使用した場合でも、例えば樹脂重量に対して２００％以上もの多量のヨウ素を容易に付加することができ、さらに樹脂の収縮に伴う組成物の脆弱化など、従来のヨウ素含有樹脂組成物に見られた物理的劣化現象も起こりにくい利点がある。なお、樹脂中のアクリロニトリル成分ないしブタジエン成分の含有量をさらに増大させることで、ヨウ素の付加反応速度及び到達可能な最大ヨウ素付加量をより高めることができる場合がある。また、ＡＢＳ樹脂においては、ＡＳ樹脂にさらに共重合成分として、メチルメタクリレート、α−メチルスチレン、Ｎ−フェニルマレイミド等のモノマーの１種又は２種以上をさらに重合させたものを使用してもよい。
【００１４】
上記樹脂においては、アクリロニトリル成分とブタジエン成分とが合計で２０重量％以上含有されている樹脂を使用すれば、樹脂に対するヨウ素の付加反応速度及び到達可能な最大ヨウ素付加量をさらに高めることができる。なお、樹脂としては、さらに望ましくは、１５重量％以上のアクリロニトリル成分と１０重量％以上のブタジエン成分とを含有するものを使用するのがよい。
【００１５】
ここで、ＡＢＳ樹脂におけるブタジエン成分の代わりに塩素化ポリエチレンを用いた、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン（ＡＣＳ）樹脂を使用することも可能である。なお、アクリロニトリル−スチレン共重合体を主体としつつ、ブタジエン成分の全部又は一部を上記塩素化ポリエチレンあるいは前述の各種ゴム成分で置換した構造を有する樹脂を、広義に「ＡＢＳ樹脂」あるいは「ＡＢＳ系樹脂」と呼ぶ場合がある。
【００１６】
また、この他では、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体樹脂等も使用できる。さらに、アクリロニトリルにブタジエンを共重合させたアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）を使用してもよい。ＮＢＲの場合、アクリロニトリルの含有量は通常１８〜５０重量％程度である。また、ＮＢＲとしては、ジビニルベンゼン、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも一種を含有したものを使用することもできる。
【００１７】
また、元来、ガスバリア性を有する樹脂として開発された下記のような樹脂を使用することもできる。これは、主成分としてのアクリロニトリルあるいはメタアクリロニトリル等のニトリル類を５０重量％以上含有するそれらニトリル類とスチレンないしアクリル酸エステル類との共重合体、もしくはその共重合体を連続相とし、ブタジエン等の弾性相が化学結合ないし混合の形で該連続相中に分散したものとして構成される。このような樹脂の市販品としては、バレックス（商品名、三井東圧化学（株））あるいはカネカパネックス（商品名、鐘淵化学工業（株））等を使用することができる。
【００１８】
上述のような抗菌性組成物は、具体的には、所定の形状の樹脂体を形成し、これに固体ヨウ素及び／又はヨウ素蒸気を接触させることにより、その樹脂体に対しヨウ素を拡散させる工程（ヨウ素付加工程）を含む方法により製造することができる。この場合、ヨウ素付加の温度は５５℃以上に設定する必要がある。ヨウ素付加温度が５５℃未満になるとヨウ素付加速度が低くなり過ぎるために、所期のヨウ素付加量を得るのに極めて長時間を要したり、場合によっては目的とするヨウ素含有量が得られない場合も生じうる。該温度は、より望ましくは６０℃以上とするのがよい。一方、ヨウ素付加温度が高くなり過ぎると、樹脂が軟化して融着や凝集が生じやすくなり、所期の形態の組成物が得られなくなる等の問題を生じる。この場合、その付加温度の上限値は樹脂の種類によっても異なるが、おおむね１２０℃以下、望ましくは８０℃以下で調整するのがよい。
【００１９】
上記方法により、ヨウ素を７０重量％以上含有する抗菌性組成物を極めて簡単に製造することができる。前述の通り、従来技術においては、樹脂に対するヨウ素付加量は最大でも６０重量％程度とされており、それ以上のヨウ素付加は事実上不可能ともみなされていた。しかしながら、本発明者らは、樹脂の種類を適切に選定して表記条件でヨウ素付加を行えば、意外にも、限界と思われていた量をはるかに超えてヨウ素の付加が可能となること見い出し、本技術分野では全く想到し得なかった高いヨウ素含有量を有する抗菌性組成物が実現されるに至ったのである。例えば、ヨウ素含有量が、樹脂に対する重量比において１００重量％以上となれば、従来のヨウ素含有樹脂体と比較して、ヨウ素放出に対する持続性及び放出量を飛躍的に高めることができるようになる。そして、樹脂としてＡＢＳ樹脂を使用した場合を例にとれば上記方法により、樹脂に対する重量比で３００〜６００重量％もの多量のヨウ素を容易に付加することができる。この程度までヨウ素含有量が増大すれば、例えば固体ヨウ素とほとんど変わらぬヨウ素放出能力が実現され、しかも固体ヨウ素よりもはるかに機械的強度が高くて取扱いが容易であることから、高濃度・高寿命のヨウ素供給源としての利用価値が大幅に高められるのである。
【００２０】
なお、ヨウ素の付加量は、例えばヨウ素付加の処理時間あるいは処理温度、あるいは樹脂に対するヨウ素の配合量を適宜設定することで容易に調整することができる。具体的には、ヨウ素付加量を高めたい場合には、処理時間を長くするかあるいは付加温度を高めればよく、ヨウ素付加量を低くしたい場合は、これとは逆の調整を行えばよい。例えば、表記温度範囲において、ヨウ素付加量を７０〜６００重量％としたい場合、その処理時間は８〜１７０時間程度の範囲で設定可能である。
【００２１】
ヨウ素付加工程においては、例えば樹脂体と固体ヨウ素とを接触させ、その固体ヨウ素から樹脂体に対しヨウ素を直接拡散させることによりヨウ素を付加する方法を採用することができる。この場合、固体ヨウ素から発生するヨウ素蒸気からも、樹脂体に対しヨウ素を拡散させることができる。なお、固体ヨウ素としては、通常、鱗片状の結晶物を使用することができるが、それよりも純度が多少低い粉末状のヨウ素を使用することも可能である。また、樹脂体と固体ヨウ素とを所定の空間内に密閉した状態で加熱することによりヨウ素の付加を行うことができる。樹脂体とともに密閉された固体ヨウ素は加熱により昇華し、そのヨウ素蒸気を介してヨウ素が樹脂体表面からその内部に拡散する。また、固体ヨウ素と樹脂体との直接接触が生ずる場合には、その接触部分において前述のヨウ素の直接拡散が生じうる。
【００２２】
樹脂体に対しヨウ素を付加することにより得られた抗菌性組成物は、水分と接触することによりヨウ素を放出し、主にそのヨウ素の酸化作用等によって優れた抗菌作用を示すこととなる。ここで、得られた抗菌性組成物中のヨウ素濃度の分布であるが、樹脂体に対するヨウ素の付加が、樹脂表面から内部へのヨウ素の拡散により進行することから、その表層近傍において高くなりやすい傾向がある。従って、得られた抗菌性組成物をそのまま水等と接触させると、ヨウ素放出速度はその初期において比較的大きく、その後次第に減少する挙動をとることが多い。この場合、組成物の使用目的によっては、その初期のヨウ素放出速度が過剰となることもありえる。そこで、ヨウ素付加後の樹脂体を適当な温度において熱処理することにより、抗菌性組成物内のヨウ素濃度分布を調整する（例えば均一化する）ことができる。これにより、抗菌性組成物からのヨウ素の放出速度を調整することが可能となる。
【００２３】
この場合の熱処理温度としては、８０℃以上の範囲で設定するのがよい。熱処理温度が８０℃未満になると、ヨウ素濃度分布の均質化効果が十分に達成できなくなる。該熱処理温度は、より望ましくは８５℃以上とするのがよい。なお、熱処理温度が高くなり過ぎると、ヨウ素付加工程と同様に、樹脂の軟化が生じて組成物の融着や凝集等の問題が生じ易くなる。この場合、その付加温度の上限値は樹脂によっても異なるが、おおむね１２０℃以下とするのがよい。
【００２４】
上記抗菌性組成物は、粒状（例えば、ビーズ状あるいはペレット状）に形成することができる。これにより、該抗菌性組成物を容器やカラム等へ充填することが容易となり、例えば抗菌性組成物への被処理液体の流通により被処理液を滅菌したり、あるいは抗菌性組成物からヨウ素を浸出させてヨウ素含有溶液を製造したりする際に、液体と抗菌性組成物との接触効率を高めることができる。この場合、その粒子平均体積は、例えば０．００１〜２ｃｍ³の範囲で調整するのがよい。平均粒子体積が０．００１ｃｍ³未満になると組成物が細粒化し過ぎて、例えば液体流通時の抵抗が大きくなり過ぎる場合がある。一方、２ｃｍ³を超えると、液体と抗菌性組成物との接触効率が十分に達成されない場合がある。しかしながら、抗菌性組成物の使用目的よっては、上記範囲外の平均粒子体積が可能な場合もありうる。
【００２５】
なお、上記粒状の抗菌性組成物（以下、抗菌組成物粒という）の形状は、例えば球状、回転楕円体状、円柱状、俵状、繭状、あるいは卵型状など、各種形状に形成することができる。例えば円柱状のペレットとして形成する場合には、原料となる樹脂を公知の押出成型等により所定のペレット形状に成型し、これにヨウ素を付加することにより製造することができる。一方、塊状あるいはペレット状の組成物を粉砕あるいは破砕することにより、不定形状の抗菌性組成物を得ることもできる。
【００２６】
次に、上述のような抗菌性組成物粒に、液体吸収性を有する吸収材の小片を、該抗菌性組成物粒の総重量に対する比率において３〜４０重量％の割合で配合することにより、本発明の抗菌性混合粒状物を得ることができる。該抗菌性混合粒状物は、例えば下記のような場合に使用するのが有効である。例えば、粒状の抗菌性組成物をカラムや容器等に充填し、これに通液してヨウ素含有液体を流出させるような場合、液の流通を長時間停止すると、カラムないし容器内に残留している液に組成物からのヨウ素の浸出が進行し、液の流通を再開したときに過度に濃厚なヨウ素溶液が最初に流出してしまう問題が生ずることがある。このような場合、吸収材の小片が配合されていれば、上記濃厚なヨウ素液は吸収材に保持されて流通再開時に一度に流出しにくくなるので、上述のような問題を解消することができる。また、粒状の抗菌性組成物を液通の袋や小容器に詰めて流し台や風呂などの排水口の近傍に配置し、雑菌の繁殖に伴う悪臭やぬめりの発生を防止するような場合は、抗菌性組成物が常に水と接触していないとヨウ素の放出が少なく、十分な抗菌効果が達成されないことがある。そこで、抗菌性組成物に吸収材を配合しておけば、吸収材に水が保持されて組成物粒の周囲に適度な湿り気が常時与えられ、ひいてはヨウ素を常に過不足なく放出させて、抗菌効果を高めることができる。
【００２７】
なお、吸収材の配合量が抗菌性組成物粒の総重量の３％未満になると、液体の保持効果が不十分となる。一方、４０重量％を超えると、抗菌性混合粒状物中の抗菌性組成物粒の体積比率が減少し、ヨウ素放出効果、ひいては抗菌効果が低下することにつながる。
【００２８】
吸収材の材質としては、親水性を有するスポンジ状形成物、具体的には、ポリビニルアルコ−ルスポンジ（以下、ＰＶＡスポンジという）、セルロ−ススポンジ、ポリウレタンスポンジ等の親水性を有するスポンジ状形成物を使用することができる。このうち、ＰＶＡスポンジは保水性に優れているばかりでなく、自身がヨウ素を吸着する性質を有していることから、例えば、前述のように抗菌性組成物に対する液の流通を長時間停止した場合は、溶出するヨウ素を吸着して周囲の液中のヨウ素濃度が過度に上昇することを防止する効果にも優れる。この場合、ＰＶＡスポンジとしては、その水酸基のうちホルマール化されたものの比率が比較的小さいものを使用するのがよく、例えばホルマール化度が５５〜７０％、望ましくは５７〜６５％であるものを使用するのがよい。
【００２９】
一方、スポンジ状形成物に代えて、繊維形成物の小片を使用してもよい。そのような繊維形成物としては、ビスコースレーヨン、キュプラ（商品名：ベンベルグ）等の再生セルロース繊維や、木綿繊維、木材パルプ繊維等のセルロース系繊維の他、セルロースアセテート繊維、アクリロニトリル系繊維等、及びそれらの混合物からなる形成物を使用することができる。特に再生セルロース繊維は、毛管現象による液吸収効果に優れる。繊維形成物の小片は、例えば乾式法、湿式法、スパンボンド法等によりシート状に形成されたものを、小片状に刻んで使用することができる。
【００３０】
なお、上記吸収材の小片を粒状の抗菌性組成物に配合した抗菌性混合粒状物を使用する代わりに、例えば抗菌性組成物粒の集合体を上記吸収材のシートにより包んだり、あるいは該吸収材で構成された袋体に収容したり、さらにはカラムあるいは容器中において、抗菌性組成物粒の層と吸収材の層とを液体の流通方向に積層したりすることによっても、同様の効果を達成することができる。例えば、カラムあるいは容器中に充填された抗菌性組成物粒の層に対し、その液体流入口及び液体流出口の少なくとも一方の側において、吸収材の層をこれに隣接するように配置することができる。
【００３１】
また、金型中に形成されたキャビティに対し樹脂を供給することにより、該キャビティに対応する形状に成形された樹脂構造体に対しヨウ素を付加させることにより、上記本発明の抗菌性組成物により構成された抗菌性構造体を得ることもできる。これによれば、ヨウ素が付加される樹脂構造体は、予め型成形したものが使用されるので、複雑な部品形状等も容易に得ることができ、例えば液体供給具等の抗菌性部品を本発明の抗菌性構造体により構成する場合、その抗菌作用を効果的に引き出すための最適の部品形状を自由に追及できる利点が生ずる。樹脂構造体は、いわゆる射出成形により製造されたもの、すなわち、所期の形状のキャビティを金型に形成し、そのキャビティに対し加熱・軟化させた樹脂を射出することにより製造されたものを使用することができる。これによれば、複雑な形状の構造体をより能率的に製造することができる。このほか、ブロー成形法により製造された樹脂構造体を使用することも可能である。
【００３２】
なお、樹脂構造体にヨウ素を付加するに当たって、構造体の特定の部分（例えば、ねじ部など寸法精度の要求される部分など）に対するヨウ素の付加がなされないようにするために、当該部分に対応する構造体の表面に、該構造体へのヨウ素の拡散を遮断ないし抑制する拡散遮断被覆を形成することができる。該拡散遮断被覆は、例えば樹脂被覆層とすることができ、その形成方法としては、例えば樹脂粘着テープを貼着する方法、あるいは溶媒に樹脂を溶解ないし分散させた樹脂液を構造体表面に塗布することにより形成する方法等を例示することができる。
【００３３】
次に、上述の抗菌性組成物を利用して、微生物侵入防止機能付き液体供給具を構成することができる。その液体供給具は、上記抗菌性組成物により構成されて前記出口の近傍に配され、入口から出口に向けて通過する液体と接触する出口抗菌部を備える。そして、その出口抗菌部が、その含有されるヨウ素の少なくとも一部を、水の存在下で遊離又は放出するとともに、出口から自身の内側へ侵入する微生物を、その遊離ないし放出されたヨウ素により除去ないし減少させる。このような液体供給具においては、その出口抗菌部により出口から侵入する微生物が除去ないし減少させられるので、液体が該供給具を通って排出・供給される際に、該出口から侵入する微生物により逆汚染されることが効果的に防止ないし抑制される。また、抗菌性組成物は、前述の通りそのヨウ素含有量が、樹脂に対する重量比において７０重量％と高いことから、上記逆汚染防止効果の持続性に優れる。
【００３４】
出口抗菌部は、本体部に収容された前述の抗菌性組成物粒の集合体とすることができる。そして、本体部の入口から出口に向けて通過する液体は、この抗菌小部材の集合体と接触させられることとなる。このように構成すれば、液体と抗菌性組成物との接触面積が増大するので、除菌効果をさらに顕著なものとすることができる。また、出口抗菌部は、本体部内にこれと別体又は一体に配置された抗菌性構造体とすることもできる。
【００３５】
上記液体供給具は、具体的には、液体の入口及び出口が形成された本体部と、その本体部を上記入口において、液体を供給する蛇口に取り付けるための取付部とを備えたものとして構成することもできる。こうすれば、該液体供給具は、蛇口等に直接取付可能なものとしてコンパクトに構成することができる。ここで、上述の構成において出口抗菌部を抗菌性構造体で構成する場合には、少なくとも本体部内面の出口近傍部を構成するように、これを該本体部と一体的に設けることができる。
【００３６】
また、上記液体供給具は、液体の出口として多数のシャワー噴出孔を備えたものとして構成することもできる。この場合、出口抗菌部は、少なくともそれら各シャワー噴出孔の近傍部が抗菌性構造体により構成されるか、あるいはシャワー本体内に配置される抗菌性組成物粒の集合体とされる。
【００３７】
さらに、上記液体供給具には、上記入口から流入する液体を濾過することにより該液体中に含有される微生物を除去ないし減少させる除菌フィルタを設けることができる。これにより、出口から排出される液体の微生物の含有量を一層少なくすることができるほか、水道水などの液体の供給口に取付けて使用すれば、上記除菌フィルタで濾過することにより、その液体から微生物を除去ないし減少させることができ、液体供給具を一種の微生物除去装置あるいは浄水器として使用することができる。この場合、除菌フィルタよりも上流側に、液体を流通させつつこれに含有される特定の物質を吸着・除去する吸着部を設けることもできる。この吸着部により、例えば除菌フィルタでは除去できない成分、すなわち水道水の消毒用の塩素や、その他の臭い成分等を効果的に除去ないし減少させることができる。
【００３８】
一方、本発明の抗菌性組成物を用いてヨウ素含有溶液の製造装置を構成することもできる。該装置は、例えば液体の入口及び出口が形成された本体と、上記抗菌性組成物又はその含有物により構成されて本体の内側に配されたヨウ素溶出部とを有し、入口から本体内に導入された液体がヨウ素溶出部と接触することにより、該ヨウ素溶出部に含有されているヨウ素が溶出してヨウ素含有溶液となり、これが出口から排出される。本発明の抗菌性組成物はそのヨウ素含有量が高いことから、該抗菌性組成物又はその含有物で構成されたヨウ素溶出部に液体を流通するだけで、比較的高濃度のヨウ素含有溶液を簡単に製造することができ、例えばその溶液を消毒液等として活用できる。この場合、ヨウ素溶出部は、例えば前述の抗菌性組成物粒の集合体、抗菌性混合粒状物、あるいは所定形状の抗菌性構造体で構成することができる。
【００３９】
一方、原料となる液体をタンク等の容器に収容し、ここにヨウ素溶出部を投入・放置することにより、ヨウ素を該液体中に溶出させてヨウ素含有溶液を製造することも可能である。この場合、抗菌性組成物中のヨウ素含有量が７０重量％未満であっても、これをヨウ素溶出部の構成材料として好適に使用できる場合がある。例えば得られるヨウ素含有液を消毒液として使用する場合、その溶液中のヨウ素濃度は１〜１００ｐｐｍ、望ましくは５〜５０ｐｐｍとなるように調整するのがよく、抗菌性組成物粒中のヨウ素含有量は、樹脂に対する重量比率で５重量％以上、望ましくは１０重量％以上とするのがよい。
【００４０】
例えば、ヨウ素を含有する水溶液系の消毒液においては、ヨウ素の昇華性が高いため、液を入れた容器の密封を怠ると、ヨウ素が昇華・逃散して溶液のヨウ素濃度がすぐに低下してしまう問題がある。しかしながら、ヨウ素溶出部を原料液体中に投入・放置する上記方法によれば、多少のヨウ素が昇華しても、ヨウ素溶出部から新たにヨウ素が溶出するので上述のような濃度低下の問題が生じにくい。また、溶液の使用時以外は容器を密封しておき、使用時のみ容器を開封して溶液を取り出すようにすれば、該ヨウ素の昇華も最小限に抑さえることができ、溶液中のヨウ素濃度を常に一定レベル以上に維持することが可能となる。
【００４１】
ここで、原料液体として水あるいは水を主体とする液体を使用した場合、ヨウ素溶出部から該水に対して分子状のヨウ素（Ｉ2）が溶出し、これが低濃度でも高い殺菌力を示すため、結果として溶液中のヨウ素濃度を低く抑さえても消毒液として必要十分な効果を達成することができる。一方、原料液体中に、ヨウ素と錯体を形成する錯体形成有機物を添加しておき、ヨウ素溶出部から溶出したヨウ素と該錯体形成有機物との錯体を形成するようにすれば、溶液中のヨウ素を安定に保持でき、ひいてはヨウ素の昇華等による逃散を防止することができる。このような錯体形成有機物としては、例えばポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、サイクロデキストリン、あるいはポロクサマー等の界面活性剤等を使用できる。この場合、ヨウ素溶出部を構成する抗菌性組成物のベースとなる樹脂として、上記ポリビニルピロリドンあるいはポリビニルアルコールを主体とするものを使用すれば、樹脂の一部がヨウ素とともに溶出して前述の錯体が形成され、高濃度のヨウ素溶液を得られる場合がある。
【００４２】
また、ヨウ素溶出部を構成する抗菌性組成物のベースとなる樹脂としては、前述のもの以外に、エチレンとビニルアルコールとの共重合体を主体とするエチレン−ビニルアルコール系樹脂（以下、ＥＶＯＨ樹脂という）を使用することができる。ＥＶＯＨ系樹脂は熱成形可能であるため、複雑なヨウ素溶出部の形状等も比較的容易に得ることができる。ＥＶＯＨ系樹脂は、その全体をエチレンとビニルアルコールとの共重合体（以下、単に共重合体ともいう）で構成することも可能であるが、例えば樹脂の強度調整や熱成形時の樹脂の流動性を調整したりするために、適宜他の成分が添加されていてもよい。この場合は、共重合体が少なくとも３０重量％含有されていることが望ましい。共重合体の含有量が３０重量％未満の場合、樹脂の熱成形性が損なわれたり、ヨウ素の最大含有量が低下して十分な抗菌作用が得られなくなる場合がある。共重合体は、さらに望ましくは５０重量％以上含有されているのがよい。また、ＥＶＯＨ系樹脂に含有されるエチレンとビニルアルコールとの共重合体としては、その共重合体中のエチレンの含有量が２０〜５０モル％とされているものを使用することが望ましい。エチレンの含有量が２０モル％未満になると樹脂の熱成形性が悪くなり、５０モル％を超えるとヨウ素の含有量が低下して抗菌性が不足する場合が生ずる。
【００４３】
ＥＶＯＨ系樹脂の市販品としては、ソアノールＤ２９０８、ソアノールＤＴ２９０３、ソアノールＤＣ３２０３、ソアノールＥ３８０８、ソアノールＥＴ３８０３、ソアノールＡ４４１２、ソアノールＡＴ４４０３、ソアライトＭ、ソアライトＧ２５Ｈ、ソアライトＧ４０Ｈ、ソアライトＧ５５Ｈ、ソアライトＳ、ソアライトＧ３０Ｋ、ソアライトＧ５０Ｋ（以上日本合成化学工業株式会社製、商品名）、エバールＥＰ−Ｆ１０１、エバールＥＰ−Ｈ１０１、エバールＥＰ−Ｅ１０５、エバールＥＰ−Ｃ１１０（以上株式会社クラレ製、商品名）等を使用することができる。
【００４４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を、図面に示す実施例を参照して説明する。
図１〜図９は、本発明の抗菌性組成物の各種製造方法を模式的に示している。すなわち、図１（ａ）に示すように、アクリロニトリルを１０重量％以上、望ましくは１５重量％以上含有する熱可塑性樹脂（以下、本実施例ではＡＢＳ樹脂で代表させる）１を、ペレタイザ２を用いて所望の粒形状に成形する。ペレタイザ２においては、ホッパ２ａから本体２ｂに供給された原料樹脂１が図示しないヒータによって加熱・軟化させられ、該本体２ｂの内側に配置されたスクリュー２ｃを回転させることにより、本体２ｂの先端に配置された押出ダイ２ｄの多数のダイ孔２ｅから押し出されるとともに、その出口側に配置された図示しない回転式カッターにより所定長に切断されて、同図（ｂ）に示すような円柱状（あるいは俵状）の樹脂粒（ペレット）４に成型される。なお、樹脂粒４の体積は、０．００１〜０．４ｃｍ³の範囲で調整される。また、樹脂粒４は、同図（ｃ）に示すように球状に形成したり、（ｄ）に示すように回転楕円体状に形成してもよい
。
【００４５】
次に、図２に示すように、得られた樹脂粒４を、鱗片状のヨウ素結晶体５（あるいは固体ヨウ素粉末）とともに密閉容器６内に封入し、容器の外側に配置された（あるいは容器内もしくは容器の壁部に内蔵された）ヒータ７により、樹脂粒４とヨウ素結晶体５を加熱する。ここで、封入されるヨウ素結晶体５の量は、樹脂粒４の材質及び量、さらには樹脂粒４の単位重量当りに付加させるヨウ素濃度に応じて適宜選定される。
【００４６】
次に、図２（ａ）及び（ｂ）に示すように、密閉容器６内において、樹脂粒４とヨウ素結晶体５とは互いに接触した状態で加熱される。そして、その接触部においてヨウ素結晶体５からヨウ素が直接拡散することにより、樹脂粒４に対しヨウ素が拡散・付加される（ヨウ素付加工程）。また、ヨウ素結晶体５の昇華により発生するヨウ素蒸気５ａからも樹脂粒４に対しヨウ素が拡散することとなる。ここで、その加熱温度は、樹脂粒４に付加するべきヨウ素の濃度と樹脂の種類とに応じて５５〜１２０℃の範囲で適宜選定される。
【００４７】
このようにして樹脂粒４を構成する樹脂にヨウ素が付加されて、図２（ｃ）に示すように、粒状の抗菌性組成物（抗菌性組成物粒）１４となる。この場合、ヨウ素の付加にともない樹脂粒４は膨張するが、最終的に得られる抗菌性組成物粒１４の形状は、おおむね樹脂粒４の形状を反映したものとなる。ここで、抗菌性組成物１４の粒内部のヨウ素濃度分布は次のようになっていると推測される。すなわち、ヨウ素は成形体の表面から内部へ向けて拡散することにより付加されるので、その表層部にはヨウ素濃度の比較的大きい濃縮層が形成されるとともに、内部へ向かうに従い次第にヨウ素濃度が減少する、やや不均一な分布状態になっていると考えられる。
【００４８】
上述のような状態の抗菌性組成物粒をそのままヨウ素溶出源等として使用することも不可能ではないが、例えば水等と接触した場合に上記濃縮層に濃縮されているヨウ素が一度に放出され、使用目的によってはその放出速度が過剰となる場合が生じうる。そこで、これを均質化するために抗菌性組成物粒１４に熱処理を施すことができる（熱処理工程）。すなわち、図３に示すように、抗菌性組成物粒１４を炉１５内に収容して、８０〜１２０℃の温度範囲で加熱することにより、抗菌性組成物粒１４の表層部の高濃度領域から内部の低濃度領域へヨウ素を拡散させて、その濃度分布を均一化させることができる。なお、炉１５は大気開放炉とされているが、雰囲気炉あるいは真空炉を用いることもでき、これにより所定のガス雰囲気あるいは真空雰囲気で熱処理工程を行うことが可能となる。
【００４９】
次に、ヨウ素付加工程は、図４に示すように、円筒状の密封容器１６内に樹脂粒４とヨウ素結晶体５を封入し、これを回転機１７を用いて周方向に回転させて実施することもできる。ここで、加熱のためのヒータ７は密封容器１６の壁部に内蔵されている。なお、封入するヨウ素結晶体５の量を、樹脂粒４に吸着させるべきヨウ素量とほぼ等しい値に設定しておき、樹脂粒４への吸収により全量がほぼ完全に消費し尽くされるようにしておけば、ヨウ素付加工程の終了後に、容器１６の密封状態を維持したまま温度を上昇させることで、熱処理工程に直ちに移行することができる。
【００５０】
また、ヨウ素結晶体５を樹脂粒４に直接接触させない状態でヨウ素付加工程を行うこともできる。すなわち図５に示すように、網等で構成された円筒状の容器体１８内に樹脂粒４を収容し、これを処理室１９内においてモータ２０ａを含む回転機構２０により周方向に回転させるとともに、これに近接してヨウ素蒸気発生源２１を配置する。ヨウ素蒸気発生源２１は、ヨウ素結晶体５を収容する固体ヨウ素収容部２２と、その収容されたヨウ素結晶体５を加熱する加熱装置２３とを備え、ヨウ素結晶体５の加熱・昇華によりヨウ素蒸気５ａを発生させ、そのヨウ素蒸気５ａが容器体１８内の樹脂粒４と接触してこれにヨウ素を付加させる。また、処理室１９内にはヒータ７が設けられ、室内の温度がヨウ素付加に適した温度に維持されるようになっている。なお、１９ａは樹脂粒４ないしヨウ素結晶体５等を出し入れするための扉である。ここで、図６に示すように、容器体１８を箱状に形成し、加振器２４を用いて樹脂粒４を容器体１８とともに振動させながら、樹脂粒４とヨウ素蒸気５ａとを接触させるようにしてもよい。このように、固体ヨウ素との直接接触を避けつつヨウ素蒸気５ａのみを樹脂粒４と接触させる方法は、樹脂粒４にヨウ素をなるべく均一に付加させたい場合に特に有効である。なお、樹脂粒４とヨウ素蒸気５ａとを接触させる際に、樹脂粒４に必ずしも回転や振動を加えなくともよい場合がある。
【００５１】
なお、図７に示すように、ヨウ素蒸気発生源２１を処理室１９の外部に設け、管路２５を用いてヨウ素蒸気５ａを処理室１９内に導入するようにしてもよい。ここで、管路２５上には、ヨウ素蒸気５ａをヨウ素蒸気発生源２１と処理室１９との間で循環させる送風機構２７が設けられている。また、管路２５の内面に固体ヨウ素が凝結・堆積することを抑制するために、管路２５の外側に（あるいは管路２５の壁部に内蔵して）ヒータ２６を設けることにより、これを加熱することができる。
【００５２】
ここで、ヨウ素を付加すべき樹脂を粒状とする代わりに、図８に示すように、樹脂１を、金型３２のキャビティ３３内に射出することにより所望の形状に成形して樹脂構造体とし、これに上記したものと同様の方法によりヨウ素を付加すれば、上記樹脂構造体に対応する形状の抗菌性構造体を得ることができる。また、粒状の抗菌性組成物を製造する場合、図９に示すように、例えば塊状の抗菌性構造体４１を、粉砕機４０により粉砕してもよい。また、原料樹脂塊を粉砕機４０により粉砕した後、これにヨウ素を付加してもよい。
【００５３】
以下、上述のような抗菌性構造体の使用例について説明する。
図１０は、本発明のヨウ素含有液製造装置の一例を示している。該ヨウ素含有溶液製造装置５０は、原料となる液（例えば水）の供給蛇口に取り付けて使用するようになっており、円筒状に形成された本体５１を有するとともに、その上部本体５２の下側部に対し下部本体５３が外側から着脱可能に螺合している。また、上部本体５２の上面には液体の入口５４が形成される一方、下部本体５３の下面には液体の出口５５が形成されている。そして、本体５１の内側には、ヨウ素供給源としての多数の抗菌性組成物粒１４が収容されている。該抗菌性組成物粒１４は、吸収材としてのＰＶＡスポンジシートにより液通に構成された袋体６０内に収容され、該袋体６０とともに本体５１内に装填されるようになっている。なお、抗菌性組成物粒１４は、ベースとなる樹脂がＡＢＳ樹脂であり、これにヨウ素を２００〜６００重量％、望ましくは２５０〜５００重量％付加したものが使用される。
【００５４】
なお、液体の出口５５は下部本体５３の下面から突出して形成された下部突出部５５ａの下端面に開口しており、該突出部５５ａの外周面には、ホースないしチューブ等を必要に応じて接続するために、その外周面に抜止めリブ５５ｂが形成されている。また、液体の入口５４は、上部本体５２の上面から突出して形成された上部突出部５４ａの上面に開口している。この上部突出部５４ａの外周面には雄ねじ部５４ｂが形成される一方、内側に雌ねじ部５６ａが形成された蛇口取付部５６が、ねじ５７により図示しない蛇口に取付けられるようになっている。そして、本体５１側の雄ねじ部５４ｂを、蛇口取付部５６側の雌ねじ部５６ａに螺合させることにより、ヨウ素含有溶液製造装置５０は該蛇口に対して取り付けられる。
【００５５】
上記ヨウ素含有溶液製造装置５０を蛇口に取り付け、入口５４から液体を本体５１内に導入すると、抗菌性組成物粒１４との接触によりそのヨウ素が溶出してヨウ素含有液体となり、出口５５から排出される。なお、抗菌性組成物粒１４の平均体積、充填される抗菌性組成物粒１４の総量及び液体の流通速度は、例えば、得られるヨウ素含有液体をヨウ素含有消毒液として使用する場合、そのヨウ素濃度は１〜５０ｐｐｍ、望ましくは３〜１５ｐｐｍとなるように調整するのがよい。具体的には、抗菌性粒状物の総量を１０〜１００ｇ、液体の供給速度を１〜３リットル／分とすれば、ヨウ素濃度を上記範囲に調整することができる。
【００５６】
ここで、液体の流通を長時間停止した場合、本体５１内に残留した液体に抗菌性組成物粒１４からヨウ素が溶出するが、そのヨウ素の濃度が高くなった残留液は、ＰＶＡスポンジで形成された吸収材の袋体６０に吸収・保持されるとともに、ヨウ素成分は一部がＰＶＡスポンジに吸着されるので、液体の流通を再開したときに、過度に濃厚なヨウ素溶液が流出する問題を回避できる。なお、得られる溶液中のヨウ素濃度を高めたい場合、あるいはヨウ素含有溶液を手洗い用等に使用する際の快適性を高めたい場合には、液体の温度を３０〜４５℃程度に加熱して用いることができる。
【００５７】
なお、図１０（ｂ）に示すように、抗菌性組成物粒１４に対し、例えばＰＶＡスポンジで構成された吸収材の小片６１を混合して抗菌性混合粒状体６２を作り、これを袋体６０に詰めて本体５１内に充填してもよい。こうすれば、残留液の吸収・保持及びヨウ素の吸着が吸収材の小片６１に対しても生ずるので、前述の効果がさらに高められる。この場合、吸収材の小片６１の平均体積は０．０３〜３ｃｍ³とされ、また抗菌性組成物粒１４の１ｇ当りに対する吸収材の小片６１の配合量は０．０３〜０．４ｇとされる。また、図１０（ｃ）に示すように、抗菌性混合粒状体６２（又は抗菌性組成物粒１４の集合体）を充填した袋体６０の上下に、繊維集合体やプラスチック粒子の焼結体等で構成されたフィルタ６３を配置してもよく、また、液体の入口５４側に配置されたフィルタ６３と袋体６０との間に活性炭層を配置してもよい。
【００５８】
また、上記ヨウ素含有溶液製造装置５０において、液体の流通を停止した場合に、本体５１内の液体が出口５５から速やかに流出できる構造を採用すれば、液体の流通を長時間停止した後これを再開したときに、過度に濃厚なヨウ素溶液が流出する問題を同様に回避することができる。具体的には、図１０（ｃ）に示すように、上部本体５２の例えば上面に大気連通部を形成するための通気穴５２ａを形成し、液体の流通中はこれを栓５２ｂで塞ぐ構成を採用することができる。そして、流通を停止したときは該栓５２ｂを抜き取ることにより、通気穴５２ａから本体５１内に空気が進入して該本体５１内が液体の流出に伴い減圧状態となることが防止され、ひいては本体５１から液体を速やかに排出することができる。
【００５９】
一方、同図（ｄ）に示すようにフィルタ６３の径を少し大きく構成し、上部本体５２と下部本体５３との螺合部との間に該フィルタ６３の縁部を挟み付け、これを下部本体５３の底面から少し浮かせた状態で保持する構成としてもよい。こうすれば、液体の出口５５の内側開口部がフィルタ６３で塞がれにくくなり、残留した液体（特に浮かせたフィルタ６３の下側に残留した液体）が該出口５５から流出しやすくなる。また、フィルタ６３は、上部本体５２と下部本体５３との間に挟み込まれていることから、それらの螺合部からの液漏れを防止するシール部材としても機能する。この場合、上下のフィルタ６３の少なくとも一方をＰＶＡスポンジで構成すれば、該フィルタ６３は前述の吸収材の役割も同時に果たし、ヨウ素濃度の高い液体の流出を防止する機能をさらに高める効果も合わせて達成することができる。なお、螺合部における液漏れを防止する観点からは、フィルタ６３に代えて、上部本体５２と下部本体５３との間で挾圧・保持されるリング状の部材（例えばＰＶＡスポンジで構成されたもの）を使用してもよい。
【００６０】
また、図１１は、本体５１をシャワー蛇口として形成した例を示している。すなわち、該構成においては、上部本体５２と下部本体５３とは、その一方の側に形成された雄ねじ部５２ａと他方の側に形成された雌ねじ部５３ａとにおいて螺合しあうことにより互いに着脱可能に結合される。また、下部本体５３の下面側には開口部５３ｂが形成されており、ここにシャワーノズル部材５３ｄが嵌め込まれている。一方、上部本体５２の液体の入口５４側には、ホース等の液体供給路Ｄに上部本体５２を取り付けるための取付機構５６が設けられている。液体供給路Ｄから本体５１内に導入された液体は、抗菌性混合粒状体６２（又は抗菌性組成物粒１４の集合体）と接触してヨウ素含有溶液となり、シャワーノズル孔５３ｅから噴射されることとなる。この場合、抗菌性粒状物１４のヨウ素含有量は、樹脂に対する重量比で１００〜６００重量％、望ましくは２００〜５００重量％が適当である。
【００６１】
なお、上記構成において、抗菌性粒状物１４のヨウ素含有量を７０〜４００重量％（望ましくは１００〜３００重量％）とやや少なめに設定すれば、例えば水を流通することにより微生物を除去ないし減少させて、該水を消毒することができる。この場合、消毒後の水を飲用に使用する場合には、活性炭、亜硫酸カルシウム等の層をさらに流通させて、溶存するヨウ素を除去すればよい。
【００６２】
次に、図１２は、本発明の抗菌性組成物を用いて、流し台や風呂場等で使用される簡易除菌ユニットを構成した例を示している。同図（ｂ）に示すように、この除菌ユニット３００は、壁面の少なくとも一部が液通に構成された容器３０１と、これに収容される抗菌性混合粒状物６２とを備えている。そして、同図（ａ）に示すように、この容器体３０１に形成された取付部３０２に対し、糸やヒモ、あるいは鎖等の可撓性部材３０３の一端が結び付けられ、他端側を流し台や風呂場等の排水口Ｓの近傍（例えば排水口Ｓを塞ぐ流通式の蓋Ｃなど）に固定して使用される。すなわち、排水口Ｓの近傍に存在する水分に対し、容器３０１内に収容された抗菌性混合粒状物６２からヨウ素が溶出し、排水口Ｓの周辺で雑菌等の微生物が繁殖したりすることが防止ないし抑制される。また、吸収材の小片６１に水が保持されて抗菌性組成物粒１４の周囲に適度な湿り気が常時与えられ、ひいてはヨウ素を常に過不足なく放出させることができる。この場合、抗菌性粒状物１４のヨウ素含有量は、樹脂に対する重量比で１００〜６００重量％、望ましくは１５０〜５００重量％が適当である。
【００６３】
なお、容器３０１に抗菌性混合粒状物６２が収容されたものを使用する代わりに、抗菌性組成物の成形体（抗菌性構造体）、例えば板厚方向に多数の貫通孔３０４が形成された板状の成形体３０５を、可撓性部材３０３を用いて排水口Ｓの近傍に固定するようにしてもよい。また、図１３に示すように、抗菌性混合粒状物６２（又は抗菌性組成物粒１４）を吸収材の袋体６０に詰めたものに、可撓性部材３０３を取り付けて例えばティーバッグ状に構成し、これを排水口Ｓの近傍に固定するようにしてもよい。
【００６４】
また、図１４に示すように、排水口Ｓを塞ぐ流通式の蓋を、本発明の組成物による抗菌性構造体３３０として構成することもできる。該抗菌性構造体３３０は、円盤状の底部３３０ａを有し、その外縁部に沿って外壁部３３０ｂが形成されている。また、底部３３０ａの中央には流出口３３０ｃが形成されるとともに、その内縁部に沿って内壁部３３０ｄが形成されている。図１４（ａ）に示すように、抗菌性構造体３３０は、例えば排水孔Ｓに対し、その内縁上部に沿って段付面状に形成された受け部Ｕに嵌め込まれることでこれに装着される。排水Ｗは、底部３３０ａ、外壁部３３０ｂ及び内壁部３３０ｄによって形成された凹状部３３０ｅに流れ込み、その後内壁部３３０ｄの上縁からオーバーフローして流出口３３０ｃから流出する。また、排水Ｗの供給が途絶えた場合は凹状部３３０ｅに排水Ｗが残留・保持され、該排水Ｗ内への抗菌性構造体３３０からのヨウ素の放出が促進される。これにより、該排水口Ｓの周辺で微生物等が繁殖することを効果的に防止ないし抑制することができる。
【００６５】
また、粉状に形成された本発明の抗菌性組成物を生ゴミ等にふりかけて使用すれば、雑菌の繁殖や悪臭の発生等を抑さえる効果を得ることができる。
【００６６】
また、図１５（ａ）に示す抗菌性構造体３１０は、複数の板状部３１０ａが、その一方の縁部側において一体化されることにより、放射状の断面形状を有するものとして構成されている。このような抗菌性構造体３１０を、例えば同図（ｂ）に示すように、液体（例えば水）を収容したタンク３１１（例えば容積１０〜２０リットル）内に１又は複数個投入しておくことで、その放出されたヨウ素によりタンク３１１内の液体Ｌをヨウ素含有溶液とすることができる。この場合、抗菌性構造体３１０が板状部３１０ａの集合体として形成されていることから、液体Ｌとの接触面積が増大し、ヨウ素の放出効率が高められている。なお、抗菌性構造体３１０に代えて、同図（ｃ）に示すように、多数の貫通孔３２０ａを備えた板状の抗菌性構造体３２０を用いてもよい。
【００６７】
また、これと類似の原理によるヨウ素含有溶液生成具としては、柔軟樹脂材料で構成されたスクイーズボトル式の容器（例えば、洗ビン状のもの）、あるいはポンプ蓄圧式又はポンプ汲出式の容器内に、上記抗菌性組成物粒と液体とを入れ、該液体中に抗菌性組成物粒からヨウ素を溶出させてヨウ素含有溶液を得る方式のものも可能である。例えば、図１６に示すスクイーズボトル式のヨウ素含有溶液生成具３００においては、ポリプロピレン等の柔軟弾性材料で構成されたボトル状の液体収容部３０１に円筒状の突出部３０２が一体に設けられ、その先端に開口部３０２ａが形成されている。該突出部３０２には、先端に液体流出ノズル孔３０６が形成されたキャップ部材３０５が螺合により着脱可能に取り付けられている。その使用方法であるが、キャップ部材３０５を取り外し、開口部３０２ａから液体収容部３０１内に水等の液体Ｌと所定量の抗菌性組成物粒１４とを投入して、再びキャップ部材３０５を装着する。これにより、抗菌性組成物粒１４からヨウ素が液体Ｌ中に溶出してヨウ素含有溶液が形成される。そのヨウ素含有溶液を例えば消毒液等として使用する場合には、液体収容部３０１を逆さにしてその側面を圧迫することにより、液体収容部３０１内の内圧が上昇して溶液が液体流出ノズル孔３０６から流出する。なお、液体収容部３０１の開口部３０２ａは、抗菌性組成物粒１４の漏れ出しを防止する網３０７（ないしフィルタ）により、液体の流通が許容された状態で塞がれている。
【００６８】
なお、上記ヨウ素含有溶液生成具においては、不使用時においては容器の出口が外気に対して密閉される又は密閉可能な構造のものを使用すれば、該不使用時において容器内からヨウ素が昇華することを防止する上で都合がよい。例えば、図１６に示す構造のものの場合、上述の目的で、キャップ部材３０５のノズル孔３０６を開閉可能に塞ぐ蓋部材３０８を設けることができる。
【００６９】
なお、図１５及び図１６に示す実施態様においては、抗菌性組成物中のヨウ素含有量が７０重量％未満であっても、これをヨウ素溶出部の構成材料として好適に使用できる場合がある。例えば得られるヨウ素含有液を消毒液として使用する場合、その溶液中のヨウ素濃度は１〜１００ｐｐｍ、望ましくは５〜５０ｐｐｍとなるように調整するのがよく、抗菌性組成物粒中のヨウ素含有量は、樹脂に対する重量比率で５重量％以上、望ましくは１０重量％以上とするのがよい。
【００７０】
また、液体Ｌ中に、錯体形成有機物として、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、サイクロデキストリン、あるいはポロクサマー等の界面活性剤等を添加し、抗菌性構造体３１０あるいは抗菌性組成物粒１４等のヨウ素溶出部から溶出したヨウ素とそれらとの錯体を形成するようにすれば、溶液中のヨウ素を安定に保持でき、ひいてはヨウ素の昇華等による逃散を防止することができる。この場合、ヨウ素溶出部を構成する抗菌性組成物のベースとなる樹脂として、例えばポリビニルピロリドンあるいはポリビニルアルコールを主体とするものを使用すれば、樹脂の一部がヨウ素とともに溶出して上記錯体が形成される場合がある。
【００７１】
また、ヨウ素溶出部を構成する抗菌性組成物のベースとなる樹脂としては、エチレンとビニルアルコールとの共重合体を主体とする、前述のエチレン−ビニルアルコール系樹脂（ＥＶＯＨ樹脂）を使用することもできる。
【００７２】
図１７（ａ）は、本発明の微生物侵入防止機能付き液体供給具としてのシャワー式蛇口取付具（以下、シャワー蛇口という）の一例を示すものである。すなわち、シャワー蛇口２５０においては、上側本体部２３１と下側本体部２３２とを有し、かつ液体の入口２３６側が縮径する中空の本体２３０を備えている。上側本体部２３１と下側本体部２３２とは、その一方の側に形成された雄ねじ部２３１ａと他方の側に形成された雌ねじ部２３２ａとにおいて螺合しあうことにより互いに着脱可能に結合される。また、下側本体部２３２の下面側には開口部２３２ｂが形成されており、下側本体部２３２の内側からこの開口部２３２ｂに向けて出口抗菌部としての抗菌ノズル部材２４０が着脱可能に嵌め込まれ、開口部２３２ｂの内周面に沿って形成された係止部２３２ｃにより抜け止めされるようになっている。抗菌ノズル部材２４０は、全体が抗菌性構造体として板状に形成され、これを板厚方向に貫通して多数のシャワーノズル孔２３５が形成されている。なお、その樹脂に対するヨウ素付加量が７０〜２００重量％の範囲で調整されている。一方、上側本体部２３１の液体の入口２３６側には、ホース等の液体供給路Ｄに上側本体部２３１を取り付けるための取付機構２３７が設けられている。
【００７３】
上述のようなシャワー蛇口２５０は、例えば図１９に示すように、病院等に設置される滅菌水等の供給ラインにおいて、その液体取出用の蛇口２８４に取り付けて使用することができる。すなわち、逆浸透膜式の濾過装置あるいは蒸留装置等で構成される浄化装置２８１に供給された原料水は、そこで微生物が除去ないし減少させられて滅菌水とされ、管路２８１ａを通ってタンク２８２に貯溜される。そして、その貯溜された滅菌水は配管２８３を通って各蛇口２５０に供給され、取り出されることとなる。
【００７４】
そして、図１７（ａ）に示すようにシャワー蛇口２５０においては、液体供給路Ｄから本体２３０内に導入された液体がシャワーノズル孔２３５から噴射されることとなる。ここで、シャワーノズル孔２３５は抗菌ノズル部材２４０に形成されていることから、本体２３０内に細菌等が侵入することが防止ないし抑制される。なお、抗菌ノズル部材２４０の抗菌効果が低下して寿命が尽きた場合には、下側本体部２３２を上側本体部２３１から取り外してこれを新しいものと交換することができる。
【００７５】
なお、図１７（ｂ）に示すように、本体２３０内に抗菌性組成物粒１４の集合体を収容し、侵入する細菌等をその抗菌性組成物粒１４により除去する構成としてもよい。この場合ノズル部材としては、抗菌性組成物で構成されたもの（２４０）を用いても、特に抗菌性を有さない通常の樹脂等で構成されたものを用いてもいずれでもよいが、前者の場合は抗菌性組成物粒１４と抗菌性ノズル部材２４０との双方により微生物が除去されるので、微生物侵入防止効果がさらに高められる。また、図１８に示すように、抗菌ノズル部材２４０の上面側に、例えばその周方向に沿って環状の嵌合突出部２４０ａを一体に形成しておき、その嵌合突出部２４０ａを下側本体部２３２に対し圧入してこれを一体化する構成も可能である。この場合、抗菌ノズル部材２４０の寿命が尽きた場合には、下側本体部２３２を、これと一体化された抗菌ノズル部材２４０とともに新しいものと交換すればよい。
【００７６】
次に、図２０は、シャワー蛇口以外の蛇口取付具の例を示している。蛇口取付具２００は、円筒状に形成された本体２１７を有し、その上部本体２１８の下端部に対して下部本体２１９の上端部が一体的に嵌め合わされている。また、上部本体２１８の上端部２２０は縮径されて液体の入口２２０ｃとされる一方、下部本体２１９の下端部２２１も同様に縮径されて液体の出口２２１ｃとされている。下部本体２１９は抗菌性構造体として構成され、出口抗菌部として機能することとなる。
【００７７】
また、下部本体２１９の下端部２２１には、ホースないしチューブ等を必要に応じて接続するために、その外周面に抜止めリブ２２１ａが形成されている。また、上部本体２１８の上端部２２０には雄ねじ部２２０ａが形成されており、蛇口取付部２２２の雌ねじ部２２２ａと螺合することにより、両者が一体的に組み付けられるようになっている。ここで、蛇口取付部２２０は、ねじ２２４によって図示しない所定の蛇口に取り付けられる。なお、下部本体２１９の下端部２２１には、不使用時に液体出口２２１ｃを塞ぐキャップ２２１ｂが着脱可能に装着されている。このキャップ２２１ｂは、前述の抗菌性構造体として構成することが可能である。
【００７８】
なお、図２１に示すように、本体２１７の内部に多孔質中空糸膜等で構成された除菌フィルタ２７２を配置し、入口２２０ｃから出口２２１ｃへ向けて通過する液体を濾過するようにしてもよい。なお、除菌フィルタ２７２は、例えば複数本の多孔質中空糸膜をループ状（あるいはＵ字状）に湾曲させて束ね、その開口側端部２７４をポリウレタン樹脂等の接着剤により接着・固定したものを使用することができる。
【００７９】
また、図２２及び図２３は、蛇口取付具の別の構成を示している。例えば図２２（ａ）に示す取付具２００においては、液体の出口２１７ｐ側が縮径された本体２１７の全体が抗菌性構造体として構成されており、液体の入口側２１７ｓの内面に形成された雌ねじ部２８５において、これを蛇口Ｄ側の雄ねじ部２８６に螺合させることにより、蛇口Ｄに対して着脱可能に装着されるようになっている。ここで、本体２１７の全体を抗菌性構造体として構成せずに、例えば図２２（ｂ）に示すように、その出口２１７ｐの近傍部を抗菌性構造体２１７ｑとして別体に形成し、これを通常の樹脂等で構成された本体２１７に対し、その内面に形成された凹所２１７ｒに嵌着する構成としてもよい。一方、図２３に示す取付具２００においては、本体２１７は通常の樹脂で形成され、その出口２１７ｐが蛇口Ｄの出口Ｊにほぼ対応する大きさに形成されるとともに、この出口２１７ｐに対し、射出成型によりハニカム状に形成された本発明の抗菌性構造体２１７ｑが固着されている。
【００８０】
【実施例】
（実施例１）
ＡＢＳ樹脂のペレット（ダイヤペットＡＢＳＰＳ５０５（三菱レイヨン（株）製）５０ｇと固体ヨウ素（試薬特級（結晶鱗片状）、和光純薬工業（株）製）１５０ｇとをガラス製広口ビン（容積２５０ｃｃ）に入れて密封した。なお、ペレットは直径２mmφ、長さ３mmの円柱状である。これをオーブン中で、図４に示すような回転機１７を用いて回転させながら６０℃に加熱した。この状態で４８時間経過後に透明なビンの外側から目視で確認したところ、固体のヨウ素はほとんど残留していなかった。そして、引き続き１００℃で回転を行わずに２４時間熱処理すると、固体ヨウ素は目視では完全になくなり、処理後のペレットの重量が１９９．７ｇであったことから、ヨウ素のほぼ全量が樹脂ペレットに吸収されたことが確認された。このペレット１ｇを５０ｍｌの水（温度２０℃）に浸漬して、４８時間放置したところ、水中のヨウ素濃度は１００ｐｐｍに到達し、ヨウ素溶出特性の良好な本発明の抗菌組成物となっていることがわかった。ヨウ素含有量は、樹脂に対する重量比で２９９．４％である。
【００８１】
なお、ヨウ素吸収後のペレットは、その寸法が、直径２．５mmφ、長さ３mm程度に膨張したが、円柱状の形状はほぼそのまま維持しており、しかも固体ヨウ素のように脆弱でなく、ビン中で振り混ぜても割れや欠けを生じなかった。
【００８２】
（実施例２）
実施例１と同様の方法により、ＡＢＳ樹脂ペレット１０ｇに対し１０〜５０ｇの各種量の固体ヨウ素をビンに入れ、回転させながら７０℃で加熱する処理をヨウ素が完全に吸収されるまで継続するとともに、処理終了後のペレット重量の測定から樹脂に対するヨウ素付加量をそれぞれ算出した。該ヨウ素付加量を、ヨウ素が完全に吸収されるまでの時間に対してプロットした結果を図２４に示す。樹脂に対するヨウ素付加量は１０時間で１００重量％を超え、最終的には５００重量％近くにまで到達していることがわかる。
【００８３】
（実施例３）
実施例１で使用したものと同じＡＢＳ樹脂ペレットを、所定の粉砕機にて平均粒径１．５〜２mmの小片に破砕し、その５０ｇと固体ヨウ素７５ｇとをビンに入れて、実施例１と同様に回転させながら６０℃で２４時間加熱した。この時点で透明なビンの外側から目視で確認したところ、固体のヨウ素はほとんど残留していなかった。そして、引き続き９０℃で回転を行わずに２４時間熱処理すると、固体ヨウ素は目視では完全になくなり、ヨウ素のほぼ全量が樹脂ペレットに吸収されたことが確認された（樹脂に対するヨウ素の付加量：１５０重量％）。
【００８４】
（実施例４）
ＡＳ樹脂のペレット（スタイラック−ＡＳ７６７（旭化学工業（株）製）５ｇと固体ヨウ素（試薬特級（結晶鱗片状）、和光純薬工業（株）製）５ｇとをガラス製広口ビン（容積５０ｍｌ）に入れて密封した。なお、ペレットは直径２．５mmφ、長さ３．５mmの円柱状である。これをオーブン中で、図４に示すような回転機１７を用いて回転させながら８０℃で２４時間加熱した後、さらに１００℃で回転を行わずに８時間熱処理した。次に、これを開封後、樹脂ペレットと残留している固体ヨウ素とをふるいを用いて分離し、ペレットの重量測定を行ってヨウ素の吸収量を測定したところ、樹脂重量に対して８６重量％となった。このペレット１ｇを５０ｍｌの水（温度２０℃）に浸漬して、４８時間放置したところ、水中のヨウ素濃度は７０ｐｐｍに到達し、ヨウ素溶出特性の良好な本発明の抗菌組成物となっていることがわかった。
【００８５】
（実施例５）
実施例１で使用したものと同じＡＢＳ樹脂ペレット５０ｇと固体ヨウ素７５ｇとをビンに入れ、実施例１と同様に回転させながら６０℃で２４時間加熱した後、１００℃で回転を行わずに２４時間熱処理した。固体ヨウ素はほぼ全量が樹脂ペレットに吸収されたことが確認され、樹脂に対するヨウ素の付加量は１５０重量％となった。このヨウ素付加後のペレット１ｇを１００ｃｃの水に投入して密封し、１日に１回の割合で水を新しいものと交換しながらオーブン中で６０℃に加熱する処理を７０日間行ったところ、７０日後の段階でもヨウ素の溶出は継続しており、水を交換して２４時間経過したときの水中のヨウ素濃度は３ｐｐｍに達した。
【００８６】
また、同じペレット８ｇを、図１７に示すようなシャワー蛇口の本体内に装填し、４２℃の温水を４リットル／分の流量で、９時間連続通水した後１５時間停止するサイクルを６０日まで繰り返すとともに、毎日通水を開始する前に蛇口から５０ｃｃの水を採取し、ヨウ素濃度を分析した。なお、比較のために、樹脂に対するヨウ素付加量を１０重量％としたペレットを用いても同様の実験を行った。図２５にその結果を示す。実施例のペレットを使用したものは、６０日後においても２．５ｐｐｍ程度のヨウ素の溶出が認められた。この濃度は、微生物侵入によるシャワー蛇口の逆汚染防止には十分な値である。一方、比較例のペレットを使用したものは、ヨウ素の溶出量は６日後には１ｐｐｍ未満となり、逆汚染防止効果が失われてしまうことがわかった。
【００８７】
（実施例６）
実施例２の条件により作製したヨウ素付加量５００重量％のペレット１５ｇを、図１０（ａ）に示すヨウ素含有溶液製造装置５０の本体５１内に充填した。そして、これを水道蛇口に直結し、さらに蛇口を開いて毎分１．５リットルの流量で９時間連続通水した後１５時間停止するサイクルを繰り返した。流出水中のヨウ素濃度は、通水開始直後で１０ｐｐｍ、累積通水量１０００リットルで８ｐｐｍ、同じく２０００リットルで６ｐｐｍとなり、１０００〜２０００リットルのヨウ素含有水溶液が得られることがわかった。一方、比較のため、ヨウ素付加量５０重量％のペレットも用いて同様の実験を行ったところ、累積通水量５００リットルにおいてヨウ素濃度は４ｐｐｍ以下に低下し、１０００リットルでは２ｐｐｍ以下となって、ヨウ素含有水溶液製造装置としての実用性には乏しかった。
【図面の簡単な説明】
【図１】樹脂ペレットの製造方法と、ペレット形状の例を示す説明図。
【図２】本発明の抗菌性構造体のヨウ素付加工程の一例を示す説明図。
【図３】熱処理工程の説明図。
【図４】ヨウ素付加工程の第一の変形例を示す説明図。
【図５】同じく第二の変形例を示す説明図。
【図６】同じく第三の変形例を示す説明図。
【図７】同じく第四の変形例を示す説明図。
【図８】射出成型により樹脂構造体を製造する方法を示す模式図。
【図９】樹脂構造体の粉砕により樹脂粒を作製する方法を示す模式図。
【図１０】本発明のヨウ素含有溶液製造装置のいくつかの実施例を示す断面図。
【図１１】本体をシャワー蛇口として構成したヨウ素含有溶液製造装置の変形例を示す断面図。
【図１２】本発明の抗菌性組成物を使用した簡易型除菌ユニットをその変形例とともに示す説明図。
【図１３】簡易型除菌ユニットをティーバッグ状に形成した変形例を示す斜視図。
【図１４】排水孔の雑菌繁殖防止に適した抗菌性構造体の正面断面図及び斜視図。
【図１５】ヨウ素含有溶液の製造に適した抗菌性構造体を、その使用方法及び変形例とともに示す説明図。
【図１６】スクイーズボトル式のヨウ素溶液生成具の一例を示す断面図。
【図１７】微生物侵入防止機能付きのシャワー式蛇口取付具のいくつかの例を示す断面図。
【図１８】その変形例を示す断面図。
【図１９】滅菌水の供給ラインを概念的に示す図。
【図２０】微生物侵入防止機能付き蛇口取付具の一例を示す正面断面図。
【図２１】同じく第二の変形例を示す正面断面図。
【図２２】同じく第三及び第四の変形例を示す正面断面図及び底面図。
【図２３】同じく第五の変形例を示す正面断面図及び底面図。
【図２４】実施例２の実験結果を表すグラフ。
【図２５】実施例５の実験結果を表すグラフ。
【符号の説明】
１樹脂
４樹脂粒（樹脂構造体）
５ヨウ素結晶体（固体ヨウ素）
５ａヨウ素蒸気
１４抗菌性組成物粒
５０ヨウ素含有溶液製造装置
６０，６１吸収材
６２抗菌性混合粒状物
２００蛇口取付具（微生物侵入防止機能付き液体供給具）[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an antibacterial composition and a method for producing the same, and further relates to an antibacterial mixed granular material using the antibacterial composition, a liquid supply device having a microorganism invasion preventing function, and an iodine-containing solution production apparatus.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in hospitals and the like, sterile water is produced using resin beads or fiber bodies containing iodine (hereinafter referred to as iodine-containing resin bodies), or iodine-containing resin bodies are disposed on the sterile water supply faucet. Thus, it has been practiced to prevent back-contamination of sterile water due to invasion of microorganisms from the faucet. In addition, an iodine-containing resin body is brought into contact with water, and the contained iodine is leached to produce a disinfecting solution containing a small amount of iodine.
[0003]
Conventionally, as such an iodine-containing resin body, for example, one obtained by adsorbing 1 to 10% by weight of iodine to an ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) resin (Japanese Patent Laid-Open No. 59-193189), acrylic fiber, polyamide fiber, etc. 1 to 60% by weight of organic polymer bound to and containing 0.1-60% by weight of iodine (Japanese Examined Patent Publication No. 60-1337), and 1% by weight or more, preferably 3% by weight or more of iodine was adsorbed to the ABS resin granules. (JP-A-60-232288), 0.02 to 0.05% by weight of iodine adsorbed on an organic polymer molding, and then heat-treated at 60 ° C. or more (JP-A-57-51725), Anti-contamination prevention device using acrylic fiber adsorbed with iodine up to about 12% by weight (JP-A-4-25649) 3 ), Various polymers such as those in which iodine is adsorbed on a crosslinked vinylpyrrolidone polymer and used for purification of organic polymer water (US Pat. No. 3,907,720) have been proposed.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
All of the above prior art iodine-containing resin bodies have an iodine addition amount as small as about 60% by weight at the maximum relative to the total weight of the resin. For example, when used for prevention of back-contamination such as a sterile water supply faucet, the effect is maintained. There is a poor problem. In addition, for disinfectant manufacturing equipment that requires a relatively large amount of iodine to be released over a long period of time, the required concentration level can be essentially not obtained, or even if it is obtained, the intended concentration level can be maintained. Since the period is short, there is a drawback that economical problems occur, such as the need to frequently replace the resin body. Therefore, it is conceivable to use solid iodine particles as a source of iodine, but the iodine crystals are inconvenient to handle because they are brittle, and finely divided iodine crystals are mixed in sterile water or disinfectant. There is a problem that is easy to do.
[0005]
An object of the present invention is to use an antibacterial composition that is capable of releasing a relatively high concentration of iodine over a long period of time and that is excellent in its handleability, its manufacturing method, and its antibacterial composition. An object of the present invention is to provide an antibacterial mixed granule, and further an antibacterial mixed granule using the antibacterial composition, a liquid supply device having a function of preventing invasion of microorganisms, and an iodine-containing solution production apparatus.
[0006]
[Means for solving the problems and actions / effects]
In order to solve the above-mentioned problems, the antibacterial composition of the present invention contains a total of 10% by weight or more of at least one of an acrylonitrile component and a methacrylonitrile component (hereinafter, collectively referred to as a nitrile component). It contains a resin and iodine, the iodine content is 70% by weight or more in the weight ratio with respect to the resin, and at least a part of the contained iodine is released or released in the presence of water. It is characterized by.
[0007]
When the resin containing 10% by weight or more of the above nitrile component is used as the base of the antibacterial composition, the present inventors described in any of the above prior art publications if the iodine addition conditions were appropriately selected. It has been found that a composition containing iodine at an extremely high concentration (specifically, 70% by weight or more) is obtained. The composition is excellent in sustainability of iodine release because of its high iodine content. For example, when applied to a faucet part for supplying sterile water or the like, back contamination of sterile water by invading microorganisms from the faucet part The preventive effect can be maintained over a long period of time, and when used in an apparatus for producing an iodine-containing solution such as a disinfectant solution, the iodine concentration in the disinfectant solution can be maintained at a high concentration for a long period of time. Despite the extremely high content of iodine, for example, it has higher mechanical strength than solid iodine, and is easy to handle because it does not easily chip or break down. And problems such as contamination in the disinfectant are unlikely to occur.
[0008]
When the content of the nitrile component in the resin is less than 10% by weight, the iodine content in the composition cannot be increased to 70% by weight or more. From the viewpoint of increasing the iodine content in the composition, it is more desirable to use a resin containing 15% by weight or more of a nitrile component.
[0009]
As the resin, it is possible to use a resin composed entirely of a nitrile component, such as polyacrylonitrile, but a resin composed mainly of a copolymer of an acrylonitrile component and a styrene component may be used. For example, the addition reaction rate of iodine to the resin can be increased, and the maximum amount of iodine that can be reached can be increased. Thereby, an antibacterial composition having a high iodine content and high productivity can be realized.
[0010]
As such a copolymer, a copolymer of acrylonitrile and styrene (so-called AS resin) can be used. The AS resin generally used has an acrylonitrile content of 20 to 35% by weight and a styrene content of about 70 to 75% by weight, but the antibacterial composition of the present invention contains acrylonitrile. The rate is not limited to this range. For example, by using a resin having a higher acrylonitrile content, the iodine addition reaction rate or the maximum iodine addition amount that can be reached may be increased.
[0011]
In the resin used in the present invention, more preferable examples include polybutadiene, butadiene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, acrylic rubber, in a copolymer of an acrylonitrile component and a styrene component. A material in which an elastic phase (or rubber component) composed of at least one of ethylene-propylene copolymer and chlorinated polyethylene is dispersed by chemical bonding or mixing can be used. Thereby, the iodine addition amount with respect to resin can further be increased. Of these, acrylonitrile-butadiene-styrene resin (so-called ABS resin) in which rubber components such as polybutadiene are uniformly dispersed in AS resin is particularly excellent in both the addition rate of iodine and the maximum amount of iodine that can be reached. It can be suitably used for the invention.
[0012]
In addition, the ABS resin manufactured by various methods can be used. For example, in order to increase the compatibility between the AS resin and the polybutadiene rubber, the ABS resin is manufactured by using the surface of the AS resin graft-bonded as a polybutadiene rubber phase. Can be used. In this case, the method of graft bonding or the method of blending the AS resin phase and the polybutadiene rubber phase is not particularly limited.
[0013]
Generally, what is marketed as an ABS resin is an acrylonitrile component of 20 to 30% by weight, a styrene component of 40 to 70% by weight, and a butadiene component of about 10 to 30% by weight. Even when used, for example, a large amount of iodine of 200% or more based on the weight of the resin can be easily added, and furthermore, it is found in conventional iodine-containing resin compositions such as weakening of the composition due to resin shrinkage. There is an advantage that the physical deterioration phenomenon hardly occurs. In some cases, by further increasing the content of the acrylonitrile component or butadiene component in the resin, the addition reaction rate of iodine and the maximum amount of iodine that can be reached may be increased. In the ABS resin, an AS resin may be further obtained by further polymerizing one or more monomers such as methyl methacrylate, α-methylstyrene, N-phenylmaleimide as a copolymerization component. .
[0014]
In the above resin, if a resin containing a total of 20% by weight or more of an acrylonitrile component and a butadiene component is used, the addition reaction rate of iodine to the resin and the reachable maximum iodine addition amount can be further increased. As the resin, it is more preferable to use a resin containing 15% by weight or more of an acrylonitrile component and 10% by weight or more of a butadiene component.
[0015]
Here, it is also possible to use acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene (ACS) resin using chlorinated polyethylene instead of the butadiene component in the ABS resin. A resin having a structure in which all or a part of the butadiene component is substituted with the above chlorinated polyethylene or the above-mentioned various rubber components, mainly composed of acrylonitrile-styrene copolymer, is broadly defined as “ABS resin” or “ABS series”. Sometimes referred to as “resin”.
[0016]
In addition, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer resin, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer resin, and the like can be used. Further, acrylonitrile butadiene rubber (NBR) obtained by copolymerizing butadiene with acrylonitrile may be used. In the case of NBR, the content of acrylonitrile is usually about 18 to 50% by weight. Moreover, as NBR, what contains at least 1 type of divinylbenzene, acrylic acid, and methacrylic acid can also be used.
[0017]
In addition, the following resins originally developed as resins having gas barrier properties can also be used. This is a copolymer of nitriles containing 50% by weight or more of nitriles such as acrylonitrile or methacrylonitrile as a main component and styrene or acrylates, or a copolymer thereof as a continuous phase, and butadiene, etc. The elastic phase is dispersed in the continuous phase in the form of a chemical bond or a mixture. As a commercially available product of such a resin, Valex (trade name, Mitsui Toatsu Chemicals Co., Ltd.) or Kaneka Panex (trade name, Kaneka Chemical Co., Ltd.) can be used.
[0018]
Specifically, the antibacterial composition as described above is a process in which a resin body having a predetermined shape is formed, and solid iodine and / or iodine vapor is brought into contact therewith to diffuse iodine in the resin body. It can be produced by a method including (iodine addition step). In this case, it is necessary to set the temperature of iodine addition to 55 ° C. or higher. When the iodine addition temperature is less than 55 ° C., the rate of iodine addition becomes too low, so it takes a very long time to obtain the desired amount of iodine addition, and in some cases the desired iodine content cannot be obtained. Cases can also arise. The temperature is more preferably 60 ° C. or higher. On the other hand, when the iodine addition temperature becomes too high, the resin is softened, so that fusion and aggregation are likely to occur, and problems such as the inability to obtain the desired composition can occur. In this case, the upper limit value of the additional temperature varies depending on the type of resin, but is generally adjusted to 120 ° C. or lower, preferably 80 ° C. or lower.
[0019]
By the said method, the antimicrobial composition containing 70 weight% or more of iodine can be manufactured very simply. As described above, in the prior art, the amount of iodine added to the resin is about 60% by weight at the maximum, and further addition of iodine was regarded as virtually impossible. However, the present inventors, surprisingly, can add iodine far beyond the amount that was considered to be the limit if the resin type is appropriately selected and iodine is added under the notation conditions. As a result, an antibacterial composition having a high iodine content that could not be conceived at all in the present technical field has been realized. For example, if the iodine content is 100% by weight or more in the weight ratio with respect to the resin, the sustainability and release amount for iodine release can be dramatically increased as compared with the conventional iodine-containing resin body. . Taking as an example the case where an ABS resin is used as the resin, a large amount of iodine of 300 to 600% by weight with respect to the resin can be easily added by the above method. If the iodine content increases to this extent, for example, an iodine release ability that is almost the same as that of solid iodine is realized, and it is much higher in mechanical strength and easier to handle than solid iodine. The utility value as a long-lived iodine source is greatly increased.
[0020]
In addition, the addition amount of iodine can be easily adjusted by appropriately setting, for example, the treatment time or treatment temperature of iodine addition, or the blending amount of iodine with respect to the resin. Specifically, when it is desired to increase the amount of iodine addition, the treatment time may be increased or the addition temperature may be increased. When it is desired to decrease the amount of iodine addition, the opposite adjustment may be performed. For example, when the iodine addition amount is desired to be 70 to 600% by weight in the indicated temperature range, the treatment time can be set in the range of about 8 to 170 hours.
[0021]
In the iodine addition step, for example, a method of adding iodine by bringing a resin body into contact with solid iodine and directly diffusing iodine from the solid iodine into the resin body can be employed. In this case, iodine can also be diffused into the resin body from iodine vapor generated from solid iodine. In addition, as solid iodine, scale-like crystal can be used normally, but powdered iodine having a slightly lower purity than that can also be used. Further, iodine can be added by heating the resin body and solid iodine in a sealed state in a predetermined space. Solid iodine sealed together with the resin body is sublimated by heating, and iodine diffuses from the resin body surface to the inside through the iodine vapor. In addition, when direct contact between solid iodine and the resin body occurs, the direct diffusion of iodine described above may occur at the contact portion.
[0022]
The antibacterial composition obtained by adding iodine to the resin body releases iodine when it comes into contact with moisture, and exhibits an excellent antibacterial action mainly due to the oxidation action of the iodine and the like. Here, the distribution of iodine concentration in the obtained antibacterial composition, but since addition of iodine to the resin body proceeds by diffusion of iodine from the resin surface to the inside, it tends to be high in the vicinity of the surface layer. Tend. Therefore, when the obtained antibacterial composition is brought into contact with water or the like as it is, the iodine release rate is relatively large at the initial stage, and often tends to decrease gradually thereafter. In this case, depending on the intended use of the composition, the initial iodine release rate may be excessive. Therefore, the iodine concentration distribution in the antibacterial composition can be adjusted (for example, uniformized) by heat-treating the resin body after addition of iodine at an appropriate temperature. This makes it possible to adjust the release rate of iodine from the antibacterial composition.
[0023]
In this case, the heat treatment temperature is preferably set in a range of 80 ° C. or higher. When the heat treatment temperature is less than 80 ° C., the effect of homogenizing the iodine concentration distribution cannot be sufficiently achieved. More preferably, the heat treatment temperature is 85 ° C. or higher. If the heat treatment temperature is too high, the resin is softened similarly to the iodine addition step, and problems such as fusion and aggregation of the composition are likely to occur. In this case, the upper limit value of the additional temperature varies depending on the resin, but it is generally preferable to be 120 ° C. or lower.
[0024]
The antibacterial composition can be formed into a granular shape (for example, a bead shape or a pellet shape). This makes it easy to fill the antibacterial composition into a container, a column, etc., for example, sterilizing the liquid to be processed by circulating the liquid to be processed into the antibacterial composition, or iodine from the antibacterial composition. When the iodine-containing solution is produced by leaching, the contact efficiency between the liquid and the antibacterial composition can be increased. In this case, the average particle volume is, for example, 0.001 to 2 cm. ^Three It is better to adjust within the range. Average particle volume is 0.001cm ^Three If the ratio is less than 1, the composition may be too fined, and for example, the resistance during liquid circulation may become too large. Meanwhile, 2cm ^Three If it exceeds, the contact efficiency between the liquid and the antibacterial composition may not be sufficiently achieved. However, depending on the intended use of the antimicrobial composition, an average particle volume outside the above range may be possible.
[0025]
The granular antibacterial composition (hereinafter referred to as antibacterial composition particles) has various shapes such as a spherical shape, a spheroid shape, a cylindrical shape, a bowl shape, a bowl shape, or an egg shape. be able to. For example, when forming as a cylindrical pellet, it can manufacture by shape | molding resin used as a raw material to a predetermined pellet shape by well-known extrusion molding etc., and adding an iodine to this. On the other hand, an amorphous antibacterial composition can also be obtained by crushing or crushing a lump or pellet composition.
[0026]
Next, by blending the antibacterial composition particles as described above with a small piece of absorbent material having liquid absorbency at a ratio of 3 to 40% by weight in the ratio to the total weight of the antibacterial composition particles, The antibacterial mixed granular material of the present invention can be obtained. It is effective to use the antibacterial mixed granular material in the following cases, for example. For example, when a granular antibacterial composition is filled into a column or container and the liquid is passed through to allow the iodine-containing liquid to flow out, if the liquid flow is stopped for a long time, it remains in the column or container. When the leaching of iodine from the composition progresses to the liquid that is present and the flow of the liquid is resumed, an excessively concentrated iodine solution may flow out first. In such a case, if the small pieces of the absorbent material are blended, the concentrated iodine solution is held in the absorbent material and is difficult to flow out at the time of resuming distribution, so the above-described problems can be solved. . In addition, when the granular antibacterial composition is packed in a liquid-permeable bag or small container and placed near the drain outlet of a sink or bath to prevent the generation of malodors and slime associated with the propagation of germs, If the antibacterial composition is not always in contact with water, the release of iodine is small and a sufficient antibacterial effect may not be achieved. Therefore, if an antibacterial composition is mixed with an absorbent material, water is retained in the absorbent material so that appropriate moisture is constantly given around the composition grains, and as a result, iodine is always released without excess and deficiency. The effect can be enhanced.
[0027]
In addition, when the compounding quantity of an absorber becomes less than 3% of the total weight of an antibacterial composition particle | grain, the liquid holding effect will become inadequate. On the other hand, when it exceeds 40% by weight, the volume ratio of the antibacterial composition particles in the antibacterial mixed granular material is decreased, leading to a decrease in iodine release effect and consequently antibacterial effect.
[0028]
As the material of the absorbent material, a hydrophilic sponge-like formed material, specifically, a hydrophilic sponge-like formed material such as polyvinyl alcohol sponge (hereinafter referred to as PVA sponge), cellulose sponge, polyurethane sponge, etc. Can be used. Among these, the PVA sponge not only has excellent water retention but also has a property of adsorbing iodine itself. For example, as described above, the flow of the liquid to the antibacterial composition was stopped for a long time. In this case, it is excellent in the effect of adsorbing the eluted iodine and preventing the iodine concentration in the surrounding liquid from excessively rising. In this case, as the PVA sponge, it is preferable to use one having a relatively small proportion of hydroxyl groups among the hydroxyl groups, for example, those having a degree of formalization of 55 to 70%, preferably 57 to 65%. It is good to use.
[0029]
On the other hand, instead of the sponge-like product, a small piece of the fiber product may be used. Examples of such fiber-formed products include regenerated cellulose fibers such as viscose rayon and cupra (trade name: Bemberg), cellulose fibers such as cotton fibers and wood pulp fibers, cellulose acetate fibers, acrylonitrile fibers, and the like. And formations of mixtures thereof can be used. In particular, the regenerated cellulose fiber is excellent in the liquid absorption effect by capillary action. As the small pieces of the fiber-formed product, those formed in a sheet shape by, for example, a dry method, a wet method, a spun bond method, and the like can be used by cutting into small pieces.
[0030]
Instead of using an antibacterial mixed granular material in which a small piece of the absorbent material is mixed with a granular antibacterial composition, for example, an aggregate of the antibacterial composition particles is wrapped in a sheet of the absorbent material, or the absorption The same effect can be obtained by storing in a bag made of a material, or by laminating an antibacterial composition particle layer and an absorbent material layer in the direction of liquid flow in a column or container. Can be achieved. For example, with respect to a layer of antibacterial composition particles packed in a column or container, an absorbent material layer may be disposed adjacent to the liquid inlet and the liquid outlet on at least one side thereof. it can.
[0031]
In addition, by supplying resin to the cavity formed in the mold, iodine is added to the resin structure molded into a shape corresponding to the cavity, thereby providing the antibacterial composition of the present invention. A constructed antibacterial structure can also be obtained. According to this, since the resin structure to which iodine is added is molded in advance, a complicated part shape can be easily obtained. For example, an antibacterial part such as a liquid supply tool can be obtained. When constituted by the antibacterial structure of the invention, there is an advantage that the optimum part shape for effectively drawing out the antibacterial action can be pursued freely. The resin structure is manufactured by so-called injection molding, that is, a resin structure manufactured by forming a cavity with the desired shape in a mold and injecting heated and softened resin into the cavity. can do. According to this, a complex-shaped structure can be manufactured more efficiently. In addition, it is also possible to use a resin structure manufactured by a blow molding method.
[0032]
In addition, when adding iodine to the resin structure, in order to prevent iodine from being added to specific parts of the structure (for example, parts that require dimensional accuracy such as screw parts) A diffusion barrier coating that blocks or suppresses the diffusion of iodine to the structure can be formed on the surface of the structure. The diffusion barrier coating can be, for example, a resin coating layer. As a method for forming the diffusion barrier coating, for example, a method of sticking a resin adhesive tape, or a resin liquid in which a resin is dissolved or dispersed in a solvent is applied to the structure surface The method of forming by doing can be illustrated.
[0033]
Next, a liquid supply device with a function of preventing invasion of microorganisms can be configured using the above-described antibacterial composition. The liquid supply tool includes an antibacterial part that is made of the antibacterial composition and is disposed in the vicinity of the outlet, and that contacts the liquid that passes from the inlet toward the outlet. And the exit antibacterial part releases or releases at least a part of the contained iodine in the presence of water, and removes microorganisms that enter the inside from the exit by the released or released iodine. Or decrease. In such a liquid supply tool, microorganisms entering from the outlet are removed or reduced by the outlet antibacterial part, so that when the liquid is discharged and supplied through the supply tool, the microorganisms entering from the outlet Back contamination is effectively prevented or suppressed. Moreover, since the antibacterial composition has an iodine content as high as 70% by weight with respect to the resin as described above, the antibacterial composition is excellent in the sustainability of the antifouling effect.
[0034]
The exit antibacterial part can be an aggregate of the above-mentioned antibacterial composition particles housed in the main body part. And the liquid which passes toward the exit from the inlet_port | entrance of a main-body part will be made to contact with the aggregate | assembly of this antimicrobial small member. If comprised in this way, since the contact area of a liquid and an antimicrobial composition increases, the disinfection effect can be made more remarkable. The exit antibacterial part may be an antibacterial structure disposed separately or integrally with the main body part.
[0035]
Specifically, the liquid supply tool includes a main body portion in which an inlet and an outlet for liquid are formed, and an attachment portion for attaching the main body portion to a faucet that supplies liquid at the inlet. You can also In this way, the liquid supply tool can be compactly configured so that it can be directly attached to a faucet or the like. Here, when the exit antibacterial part is configured with an antibacterial structure in the above-described configuration, it can be provided integrally with the main body so as to configure at least the exit vicinity of the inner surface of the main body.
[0036]
In addition, the liquid supply tool may be configured to include a large number of shower ejection holes as a liquid outlet. In this case, the exit antibacterial part is formed of an antibacterial structure at least in the vicinity of each shower ejection hole, or is an aggregate of antibacterial composition particles arranged in the shower body.
[0037]
Furthermore, the liquid supply tool can be provided with a sterilization filter that removes or reduces microorganisms contained in the liquid by filtering the liquid flowing from the inlet. As a result, the content of the microorganisms in the liquid discharged from the outlet can be further reduced, and if the liquid microorganism is attached to a liquid supply port such as tap water, the liquid is filtered by the above-mentioned sterilization filter. The microorganism can be removed or reduced from the liquid, and the liquid supply device can be used as a kind of microorganism removing device or water purifier. In this case, an adsorption part that adsorbs and removes a specific substance contained in the liquid can be provided upstream of the sterilization filter. By this adsorbing portion, for example, components that cannot be removed by the sterilization filter, that is, chlorine for disinfection of tap water, other odorous components, and the like can be effectively removed or reduced.
[0038]
On the other hand, an iodine-containing solution production apparatus can be configured using the antibacterial composition of the present invention. The apparatus has, for example, a main body in which an inlet and an outlet for a liquid are formed, and an iodine elution portion that is made of the antibacterial composition or its content and is arranged on the inner side of the main body. When the introduced liquid comes into contact with the iodine elution part, the iodine contained in the iodine elution part is eluted to become an iodine-containing solution, which is discharged from the outlet. Since the antibacterial composition of the present invention has a high iodine content, a relatively high concentration iodine-containing solution can be obtained simply by circulating a liquid through an iodine elution part composed of the antibacterial composition or the content thereof. For example, the solution can be used as a disinfectant or the like. In this case, the iodine elution part can be composed of, for example, the above-described aggregate of antibacterial composition particles, antibacterial mixed granule, or an antibacterial structure having a predetermined shape.
[0039]
On the other hand, it is also possible to produce an iodine-containing solution by containing a liquid as a raw material in a container such as a tank and introducing and leaving an iodine elution part therein to leave the iodine in the liquid. In this case, even if the iodine content in the antibacterial composition is less than 70% by weight, it may be suitably used as a constituent material of the iodine elution part. For example, when using the obtained iodine-containing liquid as a disinfectant, the iodine concentration in the solution should be adjusted to 1 to 100 ppm, preferably 5 to 50 ppm, and the iodine content in the antibacterial composition particles Is 5% by weight or more, preferably 10% by weight or more in terms of the weight ratio to the resin.
[0040]
For example, in an aqueous disinfectant solution containing iodine, iodine is highly sublimable, so if you do not seal the container containing the solution, iodine sublimates and escapes, and the iodine concentration in the solution decreases immediately. There is a problem. However, according to the above method in which the iodine elution part is charged and left in the raw material liquid, even if some iodine is sublimated, iodine is newly eluted from the iodine elution part, thus causing the above-described problem of concentration reduction. Hateful. Further, if the container is sealed except when the solution is used, and the container is opened only during use and the solution is taken out, sublimation of the iodine can be suppressed to a minimum, and the iodine concentration in the solution Can always be maintained above a certain level.
[0041]
Here, when water or a liquid mainly composed of water is used as the raw material liquid, molecular iodine (I2) is eluted from the iodine elution part with respect to the water, and this shows high bactericidal power even at a low concentration. As a result, a necessary and sufficient effect can be achieved as a disinfectant even if the iodine concentration in the solution is kept low. On the other hand, if a complex-forming organic substance that forms a complex with iodine is added to the raw material liquid and a complex of iodine eluted from the iodine elution part and the complex-forming organic substance is formed, the iodine in the solution is reduced. It can be held stably, and as a result, escape due to iodine sublimation or the like can be prevented. As such a complex-forming organic substance, for example, a surfactant such as polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, cyclodextrin, or poloxamer can be used. In this case, if a resin mainly composed of the polyvinyl pyrrolidone or polyvinyl alcohol is used as the base of the antibacterial composition constituting the iodine eluting part, a part of the resin elutes with iodine and the above complex is In some cases, a highly concentrated iodine solution is formed.
[0042]
In addition to the above-mentioned resins, the resin serving as the base of the antibacterial composition constituting the iodine elution part is an ethylene-vinyl alcohol resin (hereinafter referred to as EVOH resin) mainly composed of a copolymer of ethylene and vinyl alcohol. Can be used). Since the EVOH-based resin can be thermoformed, a complicated iodine eluting portion shape and the like can be obtained relatively easily. The EVOH-based resin can be composed entirely of a copolymer of ethylene and vinyl alcohol (hereinafter also simply referred to as a copolymer). For example, resin strength adjustment and resin flow during thermoforming In order to adjust the properties, other components may be added as appropriate. In this case, it is desirable that the copolymer is contained at least 30% by weight. When the content of the copolymer is less than 30% by weight, the thermoformability of the resin may be impaired, or the maximum content of iodine may be lowered and a sufficient antibacterial action may not be obtained. More preferably, the copolymer is contained in an amount of 50% by weight or more. Further, as the copolymer of ethylene and vinyl alcohol contained in the EVOH resin, it is desirable to use a copolymer in which the ethylene content in the copolymer is 20 to 50 mol%. When the ethylene content is less than 20 mol%, the thermoformability of the resin is deteriorated, and when it exceeds 50 mol%, the iodine content is lowered and the antibacterial property may be insufficient.
[0043]
Commercially available EVOH-based resins include Soarnol D2908, Soarnol DT2903, Soarnol DC3203, Soarnol E3808, Soarnol ET3803, Soarnol A4412, Soarnol AT4403, Soarlite M, Soarlite G25H, Soarlite G40H, Sorelite G55H, Solite G50H, Solite G50H, Solite G50, (Established by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name), Eval EP-F101, Eval EP-H101, Eval EP-E105, Eval EP-C110 (produced by Kuraray Co., Ltd., trade name) and the like can be used. .
[0044]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to examples shown in the drawings.
1 to 9 schematically show various production methods of the antibacterial composition of the present invention. That is, as shown in FIG. 1 (a), a pelletizer 2 is used for a thermoplastic resin (hereinafter referred to as ABS resin) 1 containing 10% by weight or more, preferably 15% by weight or more of acrylonitrile. To form a desired grain shape. In the pelletizer 2, the raw material resin 1 supplied from the hopper 2a to the main body 2b is heated and softened by a heater (not shown), and the screw 2c disposed inside the main body 2b is rotated, so that the tip of the main body 2b The extruded die 2d is pushed out from a large number of die holes 2e and cut into a predetermined length by a rotary cutter (not shown) arranged on the outlet side thereof, so that it has a cylindrical shape as shown in FIG. Molded into resin particles (pellets) 4 in a bowl shape. The volume of the resin particles 4 is 0.001 to 0.4 cm. ^Three It is adjusted in the range. Further, the resin particles 4 may be formed in a spherical shape as shown in FIG. 3C, or may be formed in a spheroid shape as shown in FIG.
.
[0045]
Next, as shown in FIG. 2, the obtained resin particles 4 are enclosed in a sealed container 6 together with scaly iodine crystals 5 (or solid iodine powder) and arranged outside the container (or the container). The resin particles 4 and the iodine crystal 5 are heated by a heater 7 (inside or incorporated in the wall of the container). Here, the amount of the iodine crystal 5 to be encapsulated is appropriately selected according to the material and the amount of the resin particles 4 and the iodine concentration added per unit weight of the resin particles 4.
[0046]
Next, as shown in FIGS. 2A and 2B, in the sealed container 6, the resin particles 4 and the iodine crystal 5 are heated while being in contact with each other. Then, iodine is diffused and added to the resin particles 4 by directly diffusing iodine from the iodine crystal 5 at the contact portion (iodine adding step). In addition, iodine diffuses from the iodine vapor 5 a generated by sublimation of the iodine crystal 5 to the resin particles 4. Here, the heating temperature is appropriately selected in the range of 55 to 120 ° C. according to the concentration of iodine to be added to the resin particles 4 and the type of resin.
[0047]
In this way, iodine is added to the resin constituting the resin particle 4 to form a granular antibacterial composition (antibacterial composition particle) 14 as shown in FIG. In this case, the resin particles 4 expand with the addition of iodine, but the shape of the antibacterial composition particles 14 finally obtained generally reflects the shape of the resin particles 4. Here, it is estimated that the iodine concentration distribution inside the grain of the antibacterial composition 14 is as follows. That is, since iodine is added by diffusing from the surface of the molded body to the inside, a concentrated layer having a relatively high iodine concentration is formed on the surface layer portion, and the iodine concentration gradually decreases toward the inside. It is considered that the distribution is slightly non-uniform.
[0048]
Although it is not impossible to use the antibacterial composition particles in the above-described state as an iodine elution source or the like, iodine concentrated in the concentrated layer is released at a time when contacted with water or the like, for example. Depending on the purpose of use, the release rate may be excessive. Therefore, in order to homogenize this, the antibacterial composition particles 14 can be subjected to heat treatment (heat treatment step). That is, as shown in FIG. 3, the high concentration area | region of the surface layer part of the antibacterial composition particle | grains 14 is accommodated in the furnace 15 and heated in the temperature range of 80-120 degreeC as shown in FIG. Thus, iodine can be diffused to an internal low concentration region, and the concentration distribution can be made uniform. Although the furnace 15 is an open-air furnace, an atmosphere furnace or a vacuum furnace can also be used, whereby the heat treatment process can be performed in a predetermined gas atmosphere or vacuum atmosphere.
[0049]
Next, as shown in FIG. 4, the iodine addition step is performed by enclosing the resin particles 4 and the iodine crystal body 5 in a cylindrical sealed container 16 and rotating the resin particles 4 and the iodine crystal body 5 in the circumferential direction using a rotating machine 17. You can also Here, the heater 7 for heating is built in the wall portion of the sealed container 16. The amount of iodine crystal 5 to be encapsulated is set to a value almost equal to the amount of iodine to be adsorbed on the resin particles 4 so that the total amount is almost completely consumed by absorption into the resin particles 4. In this case, after the iodine addition step is completed, the temperature can be increased while the sealed state of the container 16 is maintained, so that the heat treatment step can be immediately performed.
[0050]
Moreover, an iodine addition process can also be performed in the state which does not make the iodine crystal body 5 contact the resin particle 4 directly. That is, as shown in FIG. 5, the resin particles 4 are accommodated in a cylindrical container body 18 made of a net or the like, and rotated in the circumferential direction by a rotating mechanism 20 including a motor 20 a in a processing chamber 19. The iodine vapor generation source 21 is disposed in the vicinity thereof. The iodine vapor generation source 21 includes a solid iodine storage unit 22 that stores the iodine crystal 5 and a heating device 23 that heats the stored iodine crystal 5, and iodine vapor is generated by heating and sublimation of the iodine crystal 5. 5a is generated, and the iodine vapor 5a comes into contact with the resin particles 4 in the container body 18 to add iodine thereto. Further, a heater 7 is provided in the processing chamber 19 so that the temperature in the chamber is maintained at a temperature suitable for iodine addition. In addition, 19a is a door for taking in and out the resin grain 4 thru | or the iodine crystal body 5 grade | etc.,. Here, as shown in FIG. 6, the container body 18 is formed in a box shape, and the resin particles 4 and the iodine vapor 5 a are brought into contact while vibrating the resin particles 4 together with the container body 18 using the vibrator 24. You may do it. Thus, the method of contacting only the iodine vapor 5a with the resin particles 4 while avoiding direct contact with solid iodine is particularly effective when it is desired to add iodine to the resin particles 4 as uniformly as possible. In addition, when the resin particle 4 and the iodine vapor | steam 5a are made to contact, the resin particle 4 does not necessarily need to be rotated or vibrated.
[0051]
As shown in FIG. 7, the iodine vapor generation source 21 may be provided outside the processing chamber 19, and the iodine vapor 5 a may be introduced into the processing chamber 19 using a pipe line 25. Here, a blower mechanism 27 that circulates the iodine vapor 5 a between the iodine vapor generation source 21 and the processing chamber 19 is provided on the pipe line 25. Further, in order to prevent solid iodine from condensing and accumulating on the inner surface of the pipe line 25, a heater 26 is provided outside the pipe line 25 (or built in the wall portion of the pipe line 25). Can be heated.
[0052]
Here, instead of granulating the resin to which iodine is to be added, as shown in FIG. 8, the resin 1 is molded into a desired shape by being injected into the cavity 33 of the mold 32 to form a resin structure. If iodine is added thereto by the same method as described above, an antibacterial structure having a shape corresponding to the resin structure can be obtained. Moreover, when manufacturing a granular antibacterial composition, as shown in FIG. 9, you may grind | pulverize the block-shaped antibacterial structure 41 with the grinder 40, for example. Further, iodine may be added to the raw resin mass after being pulverized by the pulverizer 40.
[0053]
Hereinafter, usage examples of the antibacterial structure as described above will be described.
FIG. 10 shows an example of the iodine-containing liquid production apparatus of the present invention. The iodine-containing solution manufacturing apparatus 50 is used by being attached to a supply faucet for a raw material (for example, water) and has a main body 51 formed in a cylindrical shape, and a lower side of the upper main body 52. The lower main body 53 is detachably screwed to the part from the outside. In addition, a liquid inlet 54 is formed on the upper surface of the upper body 52, while a liquid outlet 55 is formed on the lower surface of the lower body 53. And inside the main body 51, many antibacterial composition grains 14 as an iodine supply source are accommodated. The antibacterial composition particles 14 are accommodated in a bag body 60 configured to be liquid-permeable by a PVA sponge sheet as an absorbent material, and are loaded into the main body 51 together with the bag body 60. The antibacterial composition grain 14 is made of an ABS resin as a base resin and iodine added to 200 to 600% by weight, preferably 250 to 500% by weight.
[0054]
The liquid outlet 55 opens at the lower end surface of the lower protrusion 55a formed to protrude from the lower surface of the lower main body 53, and a hose or tube or the like is provided on the outer peripheral surface of the protrusion 55a as necessary. In order to connect, retaining ribs 55b are formed on the outer peripheral surface. The liquid inlet 54 opens to the upper surface of an upper protruding portion 54 a formed to protrude from the upper surface of the upper body 52. A male screw part 54b is formed on the outer peripheral surface of the upper protruding part 54a, and a faucet mounting part 56 having a female screw part 56a formed on the inner side thereof is attached to a faucet (not shown) by a screw 57. The iodine-containing solution manufacturing apparatus 50 is attached to the faucet by screwing the male screw portion 54b on the main body 51 side with the female screw portion 56a on the faucet attachment portion 56 side.
[0055]
When the iodine-containing solution manufacturing apparatus 50 is attached to a faucet and a liquid is introduced into the main body 51 from the inlet 54, the iodine is eluted by contact with the antibacterial composition particles 14 to become an iodine-containing liquid and is discharged from the outlet 55. The The average volume of the antibacterial composition particles 14, the total amount of the antibacterial composition particles 14 to be filled, and the flow rate of the liquid are, for example, the iodine concentration when the obtained iodine-containing liquid is used as an iodine-containing disinfectant. Is adjusted to 1 to 50 ppm, preferably 3 to 15 ppm. Specifically, if the total amount of the antibacterial granular material is 10 to 100 g and the liquid supply rate is 1 to 3 liters / minute, the iodine concentration can be adjusted to the above range.
[0056]
Here, when the circulation of the liquid is stopped for a long time, iodine is eluted from the antibacterial composition particles 14 into the liquid remaining in the main body 51, but the residual liquid whose concentration of iodine is increased is formed by PVA sponge. Is absorbed and held in the absorbent body bag 60, and part of the iodine component is adsorbed by the PVA sponge, so that when the liquid flow is resumed, an excessively concentrated iodine solution flows out. Can be avoided. In addition, when it is desired to increase the iodine concentration in the obtained solution or to increase the comfort when using the iodine-containing solution for washing hands, etc., the liquid temperature is heated to about 30 to 45 ° C. be able to.
[0057]
In addition, as shown in FIG.10 (b), the antibacterial composition particle | grains 14 are mixed with the small piece 61 of the absorbent material comprised, for example by PVA sponge, and the antibacterial mixed granule 62 is made, and this is made into a bag body. The main body 51 may be filled with 60. By so doing, absorption and retention of the residual liquid and adsorption of iodine also occur on the small piece 61 of the absorbent material, so that the above-described effect is further enhanced. In this case, the average volume of the small pieces 61 of the absorbent material is 0.03 to 3 cm. ^Three In addition, the blending amount of the small pieces 61 of the absorbent material per 1 g of the antibacterial composition particles 14 is set to 0.03 to 0.4 g. Further, as shown in FIG. 10 (c), a fiber aggregate and a sintered body of plastic particles are placed above and below a bag body 60 filled with an antibacterial mixed granule 62 (or an aggregate of antibacterial composition particles 14). The filter 63 may be disposed, and an activated carbon layer may be disposed between the filter 63 disposed on the liquid inlet 54 side and the bag body 60.
[0058]
In addition, in the iodine-containing solution manufacturing apparatus 50, if the structure in which the liquid in the main body 51 can quickly flow out from the outlet 55 when the liquid flow is stopped, the liquid flow is stopped for a long time. The problem of excessively concentrated iodine solution flowing out when restarted can be avoided as well. Specifically, as shown in FIG. 10 (c), for example, a vent hole 52a for forming an air communication portion is formed on the upper surface of the upper body 52, for example, and this is closed with a plug 52b during the circulation of the liquid. Can be adopted. When the flow is stopped, the plug 52b is pulled out to prevent air from entering the main body 51 through the vent hole 52a and the pressure in the main body 51 from being reduced as the liquid flows out. The liquid can be quickly discharged from 51.
[0059]
On the other hand, as shown in FIG. 4D, the diameter of the filter 63 is slightly increased, and the edge of the filter 63 is sandwiched between the threaded portion of the upper main body 52 and the lower main body 53, It is good also as a structure hold | maintained in the state slightly floated from the bottom face of the main body 53. FIG. In this way, the inner opening of the liquid outlet 55 is not easily blocked by the filter 63, and the remaining liquid (particularly, the liquid remaining below the floated filter 63) is likely to flow out of the outlet 55. Further, since the filter 63 is sandwiched between the upper main body 52 and the lower main body 53, the filter 63 also functions as a seal member that prevents liquid leakage from the screwed portions. In this case, if at least one of the upper and lower filters 63 is made of PVA sponge, the filter 63 also plays the role of the above-mentioned absorbent material, and also has the effect of further enhancing the function of preventing the outflow of liquid with a high iodine concentration. Can be achieved. In addition, from the viewpoint of preventing liquid leakage at the threaded portion, instead of the filter 63, a ring-shaped member (for example, made of PVA sponge) that is pressed and held between the upper main body 52 and the lower main body 53 is used. May be used).
[0060]
FIG. 11 shows an example in which the main body 51 is formed as a shower faucet. In other words, in this configuration, the upper main body 52 and the lower main body 53 can be attached to and detached from each other by screwing in a male screw portion 52a formed on one side and a female screw portion 53a formed on the other side. Combined with Further, an opening 53b is formed on the lower surface side of the lower main body 53, and a shower nozzle member 53d is fitted therein. On the other hand, an attachment mechanism 56 for attaching the upper body 52 to the liquid supply path D such as a hose is provided on the liquid inlet 54 side of the upper body 52. The liquid introduced into the main body 51 from the liquid supply path D comes into contact with the antibacterial mixed granule 62 (or the aggregate of the antibacterial composition particles 14) to become an iodine-containing solution, and is ejected from the shower nozzle hole 53e. It will be. In this case, the iodine content of the antibacterial granular material 14 is 100 to 600% by weight, preferably 200 to 500% by weight, based on the weight ratio to the resin.
[0061]
In addition, in the said structure, if the iodine content of the antibacterial granular material 14 is set to 70-400 weight% (desirably 100-300 weight%) a little less, microorganisms will be removed or reduced by circulating water, for example. The water can be disinfected. In this case, when water after disinfection is used for drinking, a layer of activated carbon, calcium sulfite, or the like may be further circulated to remove dissolved iodine.
[0062]
Next, FIG. 12 shows an example in which a simple sterilization unit used in a sink or a bathroom is constructed using the antibacterial composition of the present invention. As shown in FIG. 4B, the sterilization unit 300 includes a container 301 having at least a part of a wall surface configured to be liquid-permeable, and an antibacterial mixed granular material 62 accommodated therein. Then, as shown in FIG. 5A, one end of a flexible member 303 such as a thread, string, or chain is tied to the attachment portion 302 formed on the container body 301, and the other end side is a sink. It is used by being fixed in the vicinity of a drainage port S such as a bathroom or the like (for example, a flow-type lid C that closes the drainage port S). That is, iodine elutes from the antibacterial mixed granular material 62 accommodated in the container 301 with respect to the water present in the vicinity of the drain S, and microorganisms such as various germs propagate around the drain S. Prevented or suppressed. Further, water is held in the small piece 61 of the absorbent material, and appropriate moisture is constantly given around the antibacterial composition particles 14, so that iodine can always be released without excess or deficiency. In this case, the iodine content of the antibacterial granular material 14 is 100 to 600% by weight, preferably 150 to 500% by weight, as a weight ratio to the resin.
[0063]
In addition, instead of using the container 301 in which the antibacterial mixed granular material 62 is housed, a molded body (antibacterial structure) of the antibacterial composition, for example, a large number of through holes 304 are formed in the plate thickness direction. You may make it fix the plate-shaped molded object 305 to the vicinity of the drain outlet S using the flexible member 303. FIG. Moreover, as shown in FIG. 13, the flexible member 303 is attached to what packed the absorbent body bag body 60 with the antibacterial mixed granular material 62 (or the antibacterial composition particle 14), for example, in a tea bag shape. It may be configured and fixed near the drain S.
[0064]
Moreover, as shown in FIG. 14, the flow-type lid | cover which plugs up the drain port S can also be comprised as the antimicrobial structure 330 by the composition of this invention. The antibacterial structure 330 has a disk-shaped bottom portion 330a, and an outer wall portion 330b is formed along an outer edge portion thereof. In addition, an outlet 330c is formed at the center of the bottom 330a, and an inner wall 330d is formed along the inner edge thereof. As shown in FIG. 14A, the antibacterial structure 330 is attached to the drainage hole S, for example, by being fitted into a receiving portion U formed in a stepped surface shape along the upper portion of the inner edge thereof. The The drainage W flows into the concave portion 330e formed by the bottom portion 330a, the outer wall portion 330b, and the inner wall portion 330d, and then overflows from the upper edge of the inner wall portion 330d and flows out from the outlet port 330c. Further, when the supply of the drainage W is interrupted, the drainage W remains and is retained in the concave portion 330e, and the release of iodine from the antibacterial structure 330 into the drainage W is promoted. Thereby, it is possible to effectively prevent or suppress the growth of microorganisms around the drainage port S.
[0065]
In addition, if the antibacterial composition of the present invention formed in a powder form is used by sprinkling it on garbage or the like, it is possible to obtain an effect of suppressing the propagation of various germs, the generation of bad odor, and the like.
[0066]
Further, the antibacterial structure 310 shown in FIG. 15A is configured to have a radial cross-sectional shape by integrating a plurality of plate-like portions 310a on one edge side thereof. . One or a plurality of such antibacterial structures 310 are placed in a tank 311 (for example, a volume of 10 to 20 liters) containing a liquid (for example, water) as shown in FIG. Thus, the liquid L in the tank 311 can be made into an iodine-containing solution by the released iodine. In this case, since the antibacterial structure 310 is formed as an aggregate of the plate-like portions 310a, the contact area with the liquid L is increased, and the iodine release efficiency is increased. Instead of the antibacterial structure 310, a plate-shaped antibacterial structure 320 having a large number of through holes 320a may be used as shown in FIG.
[0067]
In addition, iodine-containing solution generators based on similar principles can be used in squeeze bottle type containers made of flexible resin material (for example, wash bottle-shaped containers), or in pump-accumulated or pump-out type containers. A method of putting an antibacterial composition particle and a liquid and eluting iodine from the antibacterial composition particle in the liquid to obtain an iodine-containing solution is also possible. For example, in the squeeze bottle type iodine-containing solution generator 300 shown in FIG. 16, a cylindrical protrusion 302 is integrally provided in a bottle-shaped liquid storage portion 301 made of a flexible elastic material such as polypropylene. An opening 302a is formed at the tip. A cap member 305 having a liquid outflow nozzle hole 306 formed at the tip is detachably attached to the protrusion 302 by screwing. As for the method of use, the cap member 305 is removed, the liquid L such as water and a predetermined amount of the antibacterial composition particles 14 are introduced into the liquid container 301 from the opening 302a, and the cap member 305 is mounted again. To do. Thereby, iodine elutes in liquid L from antibacterial composition grain 14, and an iodine content solution is formed. When the iodine-containing solution is used as, for example, a disinfecting solution, the liquid storage unit 301 is turned upside down so as to press the side surface, thereby increasing the internal pressure in the liquid storage unit 301 and allowing the solution to flow out to the liquid outflow nozzle hole 306. Spill from. Note that the opening 302a of the liquid container 301 is closed in a state in which the liquid is allowed to flow by a net 307 (or a filter) that prevents the antibacterial composition particles 14 from leaking out.
[0068]
In addition, in the iodine-containing solution generator, when a container having a structure in which the outlet of the container is sealed or sealable to the outside air when not used, iodine is sublimated from the container when not used. It is convenient to prevent this. For example, in the case of the structure shown in FIG. 16, a lid member 308 that closes the nozzle hole 306 of the cap member 305 so as to be openable and closable can be provided for the above-described purpose.
[0069]
In the embodiment shown in FIGS. 15 and 16, even if the iodine content in the antibacterial composition is less than 70% by weight, it may be suitably used as a constituent material of the iodine elution part. For example, when using the obtained iodine-containing liquid as a disinfectant, the iodine concentration in the solution should be adjusted to 1 to 100 ppm, preferably 5 to 50 ppm, and the iodine content in the antibacterial composition particles Is 5% by weight or more, preferably 10% by weight or more in terms of the weight ratio to the resin.
[0070]
In addition, a surfactant such as polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, cyclodextrin, or poloxamer is added as a complex-forming organic substance in the liquid L, and iodine elution parts such as the antibacterial structure 310 or the antibacterial composition particles 14 By forming a complex with iodine eluted from the solution, iodine in the solution can be stably maintained, and escape from iodine sublimation can be prevented. In this case, if a resin mainly composed of polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol is used as the base of the antibacterial composition constituting the iodine eluting part, a part of the resin elutes with iodine to form the complex. May be.
[0071]
In addition, as the base resin of the antibacterial composition constituting the iodine eluting portion, the above-mentioned ethylene-vinyl alcohol resin (EVOH resin) mainly composed of a copolymer of ethylene and vinyl alcohol should be used. You can also.
[0072]
FIG. 17 (a) shows an example of a shower faucet fitting (hereinafter referred to as a shower faucet) as a liquid supply device with a microorganism invasion preventing function of the present invention. That is, the shower faucet 250 includes a hollow main body 230 having an upper main body portion 231 and a lower main body portion 232 and having a reduced diameter on the liquid inlet 236 side. The upper main body portion 231 and the lower main body portion 232 are detachably coupled to each other by screwing in a male screw portion 231a formed on one side thereof and a female screw portion 232a formed on the other side. . Further, an opening 232b is formed on the lower surface side of the lower main body 232, and an antibacterial nozzle member 240 as an outlet antibacterial part is detachably fitted from the inside of the lower main body 232 toward the opening 232b. Thus, the retaining portion 232c formed along the inner peripheral surface of the opening 232b is prevented from coming off. The whole antibacterial nozzle member 240 is formed in a plate shape as an antibacterial structure, and a large number of shower nozzle holes 235 are formed through the antibacterial nozzle member 240 in the thickness direction. The amount of iodine added to the resin is adjusted in the range of 70 to 200% by weight. On the other hand, an attachment mechanism 237 for attaching the upper body 231 to the liquid supply path D such as a hose is provided on the liquid inlet 236 side of the upper body 231.
[0073]
For example, as shown in FIG. 19, the shower faucet 250 as described above can be used by being attached to the faucet 284 for taking out the liquid in a sterilized water supply line installed in a hospital or the like. That is, the raw material water supplied to the purification device 281 constituted by a reverse osmosis membrane type filtration device or distillation device or the like is subjected to removal or reduction of microorganisms to be sterilized water, and passes through the conduit 281a to the tank 282. To be stored. The stored sterilized water is supplied to each faucet 250 through the pipe 283 and taken out.
[0074]
As shown in FIG. 17A, in the shower faucet 250, the liquid introduced from the liquid supply path D into the main body 230 is ejected from the shower nozzle hole 235. Here, since the shower nozzle hole 235 is formed in the antibacterial nozzle member 240, the entry of bacteria or the like into the main body 230 is prevented or suppressed. In addition, when the antibacterial effect of the antibacterial nozzle member 240 is reduced and the lifetime is exhausted, the lower main body 232 can be removed from the upper main body 231 and replaced with a new one.
[0075]
In addition, as shown in FIG.17 (b), it is good also as a structure which accommodates the aggregate | assembly of the antibacterial composition particle | grains 14 in the main body 230, and removes the bacteria etc. which penetrate | invade with the antibacterial composition particle | grains 14. FIG. In this case, the nozzle member may be either an antibacterial composition (240) or an ordinary resin that does not have antibacterial properties. In this case, since the microorganisms are removed by both the antibacterial composition particles 14 and the antibacterial nozzle member 240, the effect of preventing microorganisms from entering is further enhanced. Further, as shown in FIG. 18, an annular fitting protrusion 240a is integrally formed on the upper surface side of the antibacterial nozzle member 240, for example, along its circumferential direction, and the fitting protrusion 240a is formed on the lower body. A configuration in which the portion 232 is press-fitted and integrated is also possible. In this case, when the life of the antibacterial nozzle member 240 is exhausted, the lower main body 232 may be replaced with a new one together with the antibacterial nozzle member 240 integrated therewith.
[0076]
Next, FIG. 20 shows an example of a faucet fixture other than the shower faucet. The faucet fixture 200 has a main body 217 formed in a cylindrical shape, and the upper end of the lower main body 219 is integrally fitted to the lower end of the upper main body 218. The upper end 220 of the upper main body 218 is reduced in diameter to be a liquid inlet 220c, while the lower end 221 of the lower main body 219 is similarly reduced in diameter to be a liquid outlet 221c. The lower body 219 is configured as an antibacterial structure and functions as an exit antibacterial part.
[0077]
Further, a retaining rib 221a is formed on the outer peripheral surface of the lower end 221 of the lower body 219 in order to connect a hose or a tube as necessary. Further, a male screw portion 220a is formed at the upper end portion 220 of the upper body 218, and the two are integrally assembled by screwing with the female screw portion 222a of the faucet mounting portion 222. Here, the faucet attachment portion 220 is attached to a predetermined faucet (not shown) with a screw 224. Note that a cap 221b that closes the liquid outlet 221c when not in use is detachably attached to the lower end 221 of the lower body 219. The cap 221b can be configured as the antibacterial structure described above.
[0078]
As shown in FIG. 21, a sterilization filter 272 made of a porous hollow fiber membrane or the like is disposed inside the main body 217, and the liquid passing from the inlet 220c toward the outlet 221c is filtered. Good. The sterilization filter 272 is formed by, for example, bundling a plurality of porous hollow fiber membranes in a loop shape (or U shape) and bonding and fixing the opening side end portion 274 with an adhesive such as polyurethane resin. Things can be used.
[0079]
22 and 23 show another configuration of the faucet fixture. For example, in the fixture 200 shown in FIG. 22 (a), the entire body 217 having a reduced diameter on the liquid outlet 217p side is configured as an antibacterial structure, and an internal thread formed on the inner surface of the liquid inlet 217s. The part 285 is detachably attached to the faucet D by being screwed into the male thread part 286 on the faucet D side. Here, without configuring the entire body 217 as an antibacterial structure, for example, as shown in FIG. 22B, the vicinity of the outlet 217p is formed separately as an antibacterial structure 217q. It is good also as a structure fitted with the recessed part 217r formed in the inner surface with respect to the main body 217 comprised with normal resin. On the other hand, in the fixture 200 shown in FIG. 23, the main body 217 is formed of a normal resin, and its outlet 217p is formed in a size substantially corresponding to the outlet J of the faucet D, and the outlet 217p is injected. The antibacterial structure 217q of the present invention formed into a honeycomb shape by molding is fixed.
[0080]
【Example】
Example 1
ABS resin pellets (Diapet ABS PS505 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)) and solid iodine (special grade reagent (crystal scale), Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 150 g are made into a glass wide-mouth bottle (volume: 250 cc) The pellets were cylindrical with a diameter of 2 mmφ and a length of 3 mm, which were heated in an oven to 60 ° C. while rotating using a rotating machine 17 as shown in FIG. After 48 hours in the state, it was visually confirmed from the outside of the transparent bottle, and solid iodine was hardly left, and when it was subsequently heat treated at 100 ° C. for 24 hours, the solid iodine was not visually observed. Since it completely disappeared and the weight of the pellet after the treatment was 199.7 g, it was confirmed that almost the whole amount of iodine was absorbed in the resin pellet. When 1 g of the pellet was immersed in 50 ml of water (temperature 20 ° C.) and left for 48 hours, the iodine concentration in the water reached 100 ppm, indicating that the antibacterial composition of the present invention had good iodine elution characteristics. The iodine content is 299.4% by weight ratio to the resin.
[0081]
Although the pellets after iodine absorption expanded to a diameter of 2.5 mmφ and a length of about 3 mm, the cylindrical shape was maintained as it was, and it was not as fragile as solid iodine. No cracking or chipping occurred even when shaken inside.
[0082]
(Example 2)
In the same manner as in Example 1, 10 to 50 g of various amounts of solid iodine with respect to 10 g of ABS resin pellets are placed in a bottle and heated at 70 ° C. while rotating until the iodine is completely absorbed. The amount of iodine added to the resin was calculated from the measurement of the pellet weight after completion of the treatment. FIG. 24 shows the result of plotting the iodine addition amount against the time until iodine is completely absorbed. It can be seen that the amount of iodine added to the resin exceeds 100% by weight in 10 hours and finally reaches nearly 500% by weight.
[0083]
(Example 3)
The same ABS resin pellets as used in Example 1 were crushed into small pieces having an average particle diameter of 1.5 to 2 mm with a predetermined pulverizer, and 50 g thereof and 75 g of solid iodine were put into a bottle. And heated at 60 ° C. for 24 hours while rotating. At this time, when visually confirmed from the outside of the transparent bottle, almost no solid iodine remained. Then, when the heat treatment was continued for 24 hours without rotating at 90 ° C., it was confirmed that the solid iodine disappeared completely by visual observation, and almost all the iodine was absorbed by the resin pellets (addition amount of iodine to the resin: 150 weight%).
[0084]
(Example 4)
AS resin pellets (Stylac-AS767 (manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd.)) and solid iodine (special grade reagent (crystal scale), Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 5 g were made into a glass wide-mouthed bottle (volume 50 ml). The pellets are cylindrical with a diameter of 2.5 mmφ and a length of 3.5 mm, and are rotated at 80 ° C. in an oven using a rotating machine 17 as shown in FIG. And then heat-treated for 8 hours without rotation at 100 ° C. Next, after opening, the resin pellet and the remaining solid iodine were separated using a sieve, and the weight of the pellet The amount of iodine absorbed was measured and found to be 86% by weight based on the resin weight, 1 g of this pellet was immersed in 50 ml of water (temperature 20 ° C.) and left for 48 hours. Iodine concentration is 7 Reached ppm, was found to be a antimicrobial composition of good invention iodine dissolution properties.
[0085]
(Example 5)
50 g of the same ABS resin pellets and 75 g of solid iodine used in Example 1 were put in a bottle, heated at 60 ° C. for 24 hours while rotating in the same manner as in Example 1, and then 24 hours without rotation at 100 ° C. Heat treated for hours. It was confirmed that almost all solid iodine was absorbed in the resin pellets, and the amount of iodine added to the resin was 150% by weight. When 1 g of this pellet after addition of iodine was put into 100 cc of water and sealed, and heated at 60 ° C. in an oven for 70 days while exchanging water with a new one once a day, The elution of iodine continued even after 70 days, and the iodine concentration in the water reached 3 ppm when 24 hours passed after the water was changed.
[0086]
Further, a cycle in which 8 g of the same pellets are loaded into the main body of a shower faucet as shown in FIG. 17 and hot water at 42 ° C. is continuously passed for 9 hours at a flow rate of 4 liters / minute and then stopped for 15 hours is 60 days. And 50 cc of water was collected from the faucet and analyzed for iodine concentration. For comparison, the same experiment was performed using pellets in which the amount of iodine added to the resin was 10% by weight. FIG. 25 shows the result. About what used the pellet of the Example, about 2.5 ppm iodine elution was recognized even after 60 days. This concentration is sufficient to prevent back-contamination of the shower faucet due to invasion of microorganisms. On the other hand, in the case of using the pellets of the comparative example, the elution amount of iodine became less than 1 ppm after 6 days, and it was found that the effect of preventing back contamination was lost.
[0087]
(Example 6)
15 g of pellets with an added amount of iodine of 500% by weight produced under the conditions of Example 2 were filled in the main body 51 of the iodine-containing solution manufacturing apparatus 50 shown in FIG. Then, this was directly connected to a water faucet, and the cycle was further repeated for 9 hours at a flow rate of 1.5 liters per minute and then stopped for 15 hours after opening the faucet. The iodine concentration in the effluent was 10 ppm immediately after the start of water flow, 8 ppm when the cumulative water flow rate was 1000 liters, and 6 ppm when 2000 liters were used, and it was found that 1000 to 2000 liters of an iodine-containing aqueous solution was obtained. On the other hand, for comparison, when a similar experiment was performed using pellets with an added amount of iodine of 50% by weight, the iodine concentration decreased to 4 ppm or less at a cumulative water flow of 500 liters and decreased to 2 ppm or less at 1000 liters. The practicality as an aqueous solution production apparatus was poor.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory view showing a method for producing resin pellets and examples of pellet shapes.
FIG. 2 is an explanatory view showing an example of an iodine addition step of the antibacterial structure of the present invention.
FIG. 3 is an explanatory diagram of a heat treatment step.
FIG. 4 is an explanatory view showing a first modification of the iodine addition step.
FIG. 5 is an explanatory view showing a second modified example.
FIG. 6 is an explanatory view showing a third modified example.
FIG. 7 is an explanatory view showing a fourth modified example.
FIG. 8 is a schematic view showing a method for producing a resin structure by injection molding.
FIG. 9 is a schematic view showing a method for producing resin particles by pulverization of a resin structure.
FIG. 10 is a cross-sectional view showing some examples of the iodine-containing solution production apparatus of the present invention.
FIG. 11 is a cross-sectional view showing a modification of the iodine-containing solution manufacturing apparatus in which the main body is configured as a shower faucet.
FIG. 12 is an explanatory view showing a simple sterilization unit using the antibacterial composition of the present invention together with its modification.
FIG. 13 is a perspective view showing a modified example in which a simple sterilization unit is formed in a tea bag shape.
FIG. 14 is a front cross-sectional view and a perspective view of an antibacterial structure suitable for preventing the proliferation of germs in drain holes.
FIG. 15 is an explanatory view showing an antibacterial structure suitable for production of an iodine-containing solution, together with a method for using the same and a modified example thereof.
FIG. 16 is a cross-sectional view showing an example of a squeeze bottle type iodine solution generator.
FIG. 17 is a cross-sectional view showing some examples of a shower-type faucet fixture with a function of preventing invasion of microorganisms.
FIG. 18 is a cross-sectional view showing a modified example thereof.
FIG. 19 is a diagram conceptually showing a sterilizing water supply line.
FIG. 20 is a front sectional view showing an example of a faucet fitting with a function of preventing microorganisms from entering.
FIG. 21 is a front sectional view showing a second modified example.
FIG. 22 is a front cross-sectional view and a bottom view showing the third and fourth modified examples.
FIG. 23 is a front cross-sectional view and a bottom view showing a fifth modified example.
24 is a graph showing the experimental results of Example 2. FIG.
25 is a graph showing the experimental results of Example 5. FIG.
[Explanation of symbols]
1 Resin
4 Resin grains (resin structure)
5 Iodine crystals (solid iodine)
5a Iodine vapor
14 Antibacterial composition grains
50 Iodine-containing solution production equipment
60,61 Absorber
62 Antibacterial mixed granular material
200 Faucet fitting (Liquid supply tool with microbe invasion prevention function)

Claims

ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）樹脂に固体ヨウ素を接触させて、５５〜１２０℃の温度で加熱してヨウ素を付加させた後、８０〜１２０℃で熱処理することによりヨウ素濃度分布が均一化されたことを特徴とし、ＡＢＳ樹脂に対して重量比７０〜６００重量％のヨウ素を含有する抗菌性組成物。Solid iodine is brought into contact with an ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) resin, heated at a temperature of 55 to 120 ° C. to add iodine, and then heat treated at 80 to 120 ° C. to uniformize the iodine concentration distribution. An antibacterial composition containing 70 to 600% by weight of iodine with respect to ABS resin.

前記抗菌性組成物が粒状に構成され、その粒子平均体積が０．００１〜２ｃｍThe antibacterial composition is composed in a granular form, and the average particle volume is 0.001 to 2 cm. ^3Three である請求項１記載の抗菌性組成物。The antibacterial composition according to claim 1.

請求項１ないし２のいずれかに記載の抗菌性組成物の製造方法であって、A method for producing the antibacterial composition according to any one of claims 1 to 2,
密閉容器内で、５５〜１２０℃に加熱した状態でＡＢＳ樹脂に固体ヨウ素及び／又はヨウ素蒸気を８〜１７０時間接触させることにより、該樹脂に対しヨウ素を付加するヨウ素付加工程と、 An iodine addition step of adding iodine to the resin by contacting solid iodine and / or iodine vapor with the ABS resin for 8 to 170 hours in a sealed container heated to 55 to 120 ° C;
ヨウ素が付加された前記樹脂を温度８０〜１２０℃において熱処理する熱処理工程とを含む抗菌性組成物の製造方法。 A method for producing an antibacterial composition comprising a heat treatment step of heat treating the resin to which iodine is added at a temperature of 80 to 120 ° C.

請求項２記載の粒状の前記抗菌性組成物に対し、液体吸収性を有する吸収材の小片が、該粒状の抗菌性粒状物の総重量に対する比率において３〜４０重量％の割合で配合されたことを特徴とする抗菌性混合粒状物。The granular antibacterial composition according to claim 2, wherein a small amount of absorbent material having liquid absorbency is blended at a ratio of 3 to 40% by weight with respect to the total weight of the granular antibacterial granule. Antibacterial mixed granular material characterized by that.

前記吸収材の小片は、ポリビニルアルコールを主体とするスポンジ状形成物で構成されている請求項４記載の抗菌性混合粒状物。The antibacterial mixed granular material according to claim 4, wherein the small piece of the absorbent material is composed of a sponge-like product mainly composed of polyvinyl alcohol.

液体の入口と出口とを備え、A liquid inlet and outlet;
請求項１ないし２のいずれかに記載の抗菌性組成物もしくはその含有物により構成されて前記出口の近傍に配され、前記入口から出口に向けて通過する前記液体と接触する出口抗菌部を有するとともに、 An antibacterial composition comprising the antibacterial composition according to any one of claims 1 to 2, or an inclusion thereof, disposed near the outlet, and having an outlet antibacterial portion that contacts the liquid passing from the inlet toward the outlet. With
前記出口から自身の内側へ侵入する微生物が、その出口抗菌部から遊離又は放出されたヨウ素により除去ないし減少させられることを特徴とする微生物侵入防止機能付き液体供給具。 A liquid supply device with a microorganism intrusion prevention function, wherein microorganisms that enter the inside from the outlet are removed or reduced by iodine released or released from the outlet antibacterial part.

液体の入口及び出口が形成された本体部と、A main body formed with a liquid inlet and outlet;
請求項１ないし２のいずれかに記載の抗菌性組成物又はその含有物により構成されて前記本体の内側に配されたヨウ素溶出部とを有し、 It has an iodine elution part constituted by the antibacterial composition according to any one of claims 1 to 2 or its inclusion and disposed inside the main body,
前記入口から前記本体内に導入された前記液体が、前記ヨウ素溶出部と接触することにより、該ヨウ素溶出部に含有されているヨウ素が溶出してヨウ素含有溶液となり、これが前記出口から排出されることを特徴とするヨウ素含有溶液製造装置。 When the liquid introduced into the main body from the inlet comes into contact with the iodine eluting portion, the iodine contained in the iodine eluting portion elutes to become an iodine-containing solution, which is discharged from the outlet. An iodine-containing solution manufacturing apparatus.