JP3992994B2 - 柔軟剤組成物 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は柔軟剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、柔軟剤には長鎖アルキル基を有する4級アンモニウム塩や3級アミンの酸塩が用いられている。これら柔軟剤は少量で各種繊維に対して良好な柔軟効果を有するが、繊維を油っぽい仕上がりにすることが知られており、衣類の風合いを改善する柔軟剤が望まれている。また、タオル等はふっくらした仕上がりが望まれているが、従来の柔軟剤では満足できるふっくら感を得ることができない。また、柔軟剤に用いられる柔軟基剤は水不溶性の化合物が一般に用いられており、洗濯工程におけるすすぎ時に柔軟剤を添加したとき柔軟基剤の分散性が悪く、すすぎ水の上澄みに柔軟基剤の油膜が形成されるという現象がしばしば見られる。この現象は審美的に好ましくないため改善が求められている。
【0003】
一方、糖類の脂肪酸エステルを柔軟剤に用いることは知られている。US5656585号には蔗糖エステルを含有した透明柔軟剤組成物が開示されている。US5726144号にはソルビタンエステルを含有する柔軟剤組成物が開示されている。しかしながら、これらの多くは貯蔵安定性を改善するものであり、満足できるふっくら感を付与することはできない。また、特開平5−195432号公報には多価アルコールと脂肪酸のエステルを含有する風合いを改善した柔軟剤組成物が開示されている。しかしながら該公報に開示されている組成物においても未だ満足できる風合い改善効果を有するものではない。また、すすぎ水上澄みの油膜の形成を抑制することもできない。
【0004】
本発明の課題は柔軟処理した衣料の風合い、特にふっくら感を衣料に付与でき、しかもすすぎ水の上澄みに油膜が形成することを抑制できる柔軟剤組成物を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記(a)、(b)及び(c)成分を含有し、(a)成分と(b)成分の質量比が、(a)/(b)=99/1〜50/50で、且つ(a)成分と(b)成分の合計量に対する(c)成分の質量比が、(c)/[(a)+(b)]=1/100〜1/2である柔軟剤組成物を提供する。
(a)一般式(1)又は(2)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物
【0006】
【化3】
【0007】
[式中、R1、R3、R7及びR9はそれぞれ炭素数14〜20のアルキル基又はアルケニル基、R2、R4、R8及びR10はそれぞれ炭素数2〜4のアルキレン基、R5、R6及びR11はそれぞれ炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、X及びYはそれぞれ−COO−、−OCO−、−CONH−、−NHCO−から選ばれる基、Z-は陰イオン基である。]
(b)一般式(3)又は(4)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物
【0008】
【化4】
【0009】
[式中、R12及びR17はそれぞれ炭素数14〜20のアルキル基又はアルケニル基、R13、R14、R18及びR19はそれぞれ炭素数2〜4のアルキレン基、R15、R16及びR20はそれぞれ炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Wは−NH2又は−OHであり、X及びZ-は前記と同じ意味を示す。]
(c)単糖及び二糖からなる群から選ばれる少なくとも1種の糖と炭素数8〜24の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステル化合物
【0010】
【発明の実施の形態】
[(a)成分]
本発明の(a)成分は上記一般式(1)又は(2)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種である。一般式(1)及び(2)において、R1、R3、R7及びR9はそれぞれ炭素数16〜20、特に16〜18のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。R2、R4、R8及びR10はそれぞれ炭素数2又は3のアルキレン基が好ましい。R5、R6及びR11はそれぞれメチル基が好ましい。Xは−CONH−が好ましく、Yは−COO−が好ましい。Z-は、硫酸イオン、ハロゲンイオン、炭素数1〜3のアルキル硫酸イオン、有機酸イオンが好ましく、特に硫酸イオン、クロルイオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、乳酸イオン、クエン酸イオン、グリコール酸イオンが好ましい。
【0011】
一般式(1)で表される化合物(以下化合物(1)という)の具体例としては、下記式(1−1)〜(1−3)で表される化合物を挙げることができ、特に式(1−3)で表される化合物が好適である。
【0012】
【化5】
【0013】
[式中、R1、R3、R5、R6、Z-は前記と同じ意味を示し、i及びjはそれぞれ2又は3の数である。]
一般式(2)で表される化合物(以下化合物(2)という)の具体例としては、下記式(2−1)〜(2−3)の化合物を挙げることができ、特に式(2−3)で表される化合物が好適である。
【0014】
【化6】
【0015】
[式中、R7、R9、R11、i及びjは前記と同じ意味を示す。]
本発明の(a)成分は、化合物(1)と化合物(2)を併用することが好ましく、化合物(1)と化合物(2)の質量比は、(1)/(2)=99/1〜1/99が好ましく、更に99/1〜70/30が好ましく、特に99/5〜75/25が好ましい。また別の好ましい質量比としては、(1)/(2)=30/70〜1/99、より好ましくは25/75〜5/95である。
【0016】
(a)成分の好ましい製造方法は、例えば、対応する脂肪酸とメチルジエタノールアミンとの脱水エステル化反応により、上記式(2−1)において、i=j=2、R11=メチル基である化合物を得ることができ、さらに式(2−1)の化合物をメチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等の4級化剤で4級化することで、式(1−1)の化合物を得ることができる。また、対応する脂肪酸とN,N−ジアミノプロピル−N−メチルアミンとのアミド化反応により、式(2−2)において、i=j=3、R11=メチル基である化合物を得ることができ、更に4級化することで、式(1−2)の化合物を得ることができる。さらに、対応する脂肪酸とN−ヒドロキシエチル−N−アミノプロピル−N−メチルアミンとの反応により、式(2−3)において、i=3、j=2、R11=メチル基である化合物が得られ、さらに4級化することで式(1−3)の化合物を得ることが可能である。
【0017】
本発明の(a)成分が化合物(2)の場合には、無機又は有機の酸で中和した塩であってもよい。また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に(a)成分を配合した後、アミノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、ヒドロキシカルボン酸、炭素数1〜12の脂肪酸又は炭素数1〜3のアルキル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸剤は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【0018】
[(b)成分]
本発明の(b)成分は上記一般式(3)又は(4)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種である。一般式(3)及び(4)において、R12及びR17は炭素数16〜20、特に16〜18のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。R13、R14、R18及びR19は炭素数2又は3のアルキレン基が好ましい。R15、R16及びR20はメチル基が好ましい。X及びZ-は上記と同様の基が好ましい。Wは−OHが好ましい。
【0019】
一般式(3)で表される化合物(以下化合物(3)という)の具体例としては、下記式(3−1)〜(3−3)で表される化合物を挙げることができ、特に式(3−3)で表される化合物が好適である。
【0020】
【化7】
【0021】
[式中、R12、R15、R16、i、j及びZ-は前記と同じ意味を示す。]
一般式(4)で表される化合物(以下化合物(4)という)の具体例としては、下記式(4−1)〜(4−3)で表される化合物を挙げることができ、特に式(4−3)で表される化合物が好適である。
【0022】
【化8】
【0023】
[式中、R17、R20、i及びjは前記と同じ意味を示す。]
本発明の(b)成分は化合物(3)と化合物(4)を併用することが好ましく、化合物(3)と化合物(4)の質量比は、(3)/(4)=99/1〜1/99が好ましく、更に99/1〜70/30が好ましく、特に99/5〜75/25が好ましい。また別の好ましい質量比としては、(3)/(4)=30/70〜1/99、より好ましくは25/75〜5/95である。
【0024】
(b)成分の好ましい製造方法は、例えば、対応する脂肪酸とメチルジエタノールアミンとの脱水エステル化反応により、上記式(4−1)において、i=j=2、R20=メチル基である化合物を得ることができ、さらに式(4−1)の化合物をメチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等の4級化剤で4級化することで、式(3−1)の化合物を得ることができる。また、対応する脂肪酸とN,N−ジアミノプロピル−N−メチルアミンとのアミド化反応により、式(4−2)において、i=j=3、R20=メチル基である化合物を得ることができ、さらに4級化することで、式(3−2)の化合物を得ることができる。さらに、対応する脂肪酸とN−ヒドロキシエチル−N−アミノプロピル−N−メチルアミンとの反応により、式(4−3)において、i=3、j=2、R20=メチル基である化合物が得られ、さらに4級化することで、式(3−3)の化合物を得ることが可能である。
【0025】
本発明の(b)成分が化合物(4)の場合には、無機又は有機の酸で中和した塩であってもよい。また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に(b)成分を配合した後、アミノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、ヒドロキシカルボン酸、炭素数1〜12の脂肪酸又は炭素数1〜3のアルキル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸剤は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【0026】
[(c)成分]
本発明の(c)成分は単糖及び二糖からなる群から選ばれる少なくとも1種の糖と、炭素数8〜24、好ましくは8〜18、特に好ましくは8〜16、最も好ましくは12〜16の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステル化合物である。
【0027】
単糖は、アルドースとケトースの何れであっても良く、炭素数が3〜6個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。具体的には、アルドースとしてアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、ソルビトール、リキソース、マンノース、グロース、アロース、イドース、タロース、キシロース等を挙げることができ、ケトースとしてフルクトース等を挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数5又は6のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもソルビトール及びグルコースが最も好ましい。また、ソルビトールの分子内脱水で得られるソルビタンも本発明の好ましい糖類である。具体的には1,4−ソルビタン、3,6−ソルビタン、1,5−ソルビタン及び2分子脱水物である1,4,3,6−ソルビド又はこれらの混合物が好適である。
【0028】
二糖としては、トレハロース、サッカロース等のヘミアセタール性水酸基の間で脱水縮合した構造のトレハロース型二糖類、及びマルトース、セロビオース、ラクトース等のヘミアセタール性水酸基とアルコール性水酸基の間で脱水縮合した構造のマルトース型二糖類が好適であり、好ましくはマルトース型二糖類が好適であり、特にマルトースが最も好ましい。
【0029】
本発明で用いる(c)成分は上述の糖類と炭素数8〜24の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステル化反応で得られる化合物であり、エステル化触媒として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基性触媒、及び亜リン酸、リン酸、硫酸、トルエンスルホン酸等の酸性触媒を用いることができる。また、亜リン酸ナトリウム(又はカリウム)、亜リン酸2水素ナトリウム(又はカリウム)、亜リン酸水素2ナトリウム(又はカリウム)、リン酸2水素ナトリウム(又はカリウム)、リン酸水素2ナトリウム(又はカリウム)を用いることも可能である。塩基性触媒を用いる場合には反応温度は200〜250℃、酸性触媒を用いる場合は反応温度は150〜200℃で脱水しながら反応を行う。また、亜リン酸塩類及び/又はリン酸塩類を用いる場合には、反応温度は200〜250℃が好適である。脂肪酸と糖類の好適な反応比率は、脂肪酸/糖類(モル比)で1/2〜5/1、好ましくは1/2〜3/1、さらに好ましくは1/2〜2/1、特に好ましくは1.5/1〜1/1.5である。また、得られるエステル化合物は、モノエステル、ジエステル、トリエステル、及びテトラエステル以上の混合物になる。本発明ではモノエステルが25〜45質量%、好ましくは25〜40質量%、ジエステルが25〜45質量%、好ましくは25〜40質量%、トリエステル以上が10〜50質量%、好ましくは20〜50質量%の混合物が風合いの点、及び油膜形成抑制効果の点から好適である。
【0030】
本発明では上記エステル化反応時に未反応で残る糖類を含有するが、貯蔵安定性の点からこれら未反応の糖類の含有量は、(c)成分に対して10質量%以下が好ましく、1〜8質量%が更に好ましい。
【0031】
本発明では1,4−ソルビタン、3,6−ソルビタン、1,5−ソルビタン及び2分子脱水物である1,4,3,6−ソルビドの混合物と炭素数12〜16の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステル化物で、モノエステル25〜45質量%、ジエステル25〜40質量%、トリエステル以上20〜50質量%であり、且つ未反応の糖類を(c)成分に対して1〜8質量%含有する化合物が最も好ましい。
【0032】
[その他の成分]
本発明では任意ではあるが風合いを改善するために(d)成分としてシリコーン化合物を含有することが好ましい。シリコーン化合物としては具体的には、ジメチルポリシロキサンオイル、側鎖の一部或いは末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサンオイル又は水酸基含有ジメチルポリシロキサンオイルに有機基を導入した変性シリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルを得るために導入される有機基としては、アミノ基、アミド基、ポリエーテル基、アミドポリエーテル基、エポキシ基、カルボキシ基、アルキル基、カチオン基、ポリ(N−アシルアルキレンイミン)鎖等が挙げられる。
【0033】
シリコーン化合物は、乳化剤により乳化しても使用できる。乳化剤には、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれか1種以上を任意に組み合わせて使用するのが好ましい。
【0034】
また、乳化剤を用いないでシリコーンオイルにポリエーテル基等の親水性の変性基を導入し自己乳化させて用いても構わない。
【0035】
以上のようなシリコーン化合物は、シリコーン化合物自体、または乳化された態様のシリコーン製剤として入手可能である。例えば、ジメチルポリシロキサンエマルションとしては東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)からBY22−029等が入手可能であり、水酸基含有ジメチルポリシロキサンオイルにアミノ基が導入されたものとしては東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)からSM8704Cが入手可能であり、ジメチルポリシロキサンオイルにアミノ基とポリエーテル基が導入されたものとしては信越化学工業(株)からX−61−689が入手可能である。
【0036】
本発明では任意ではあるが、貯蔵安定性を改善する目的及び油膜形成抑制効果の点から分子中にポリオキシアルキレン鎖を有する非イオン界面活性剤(以下(e)成分という)を含有することが好ましい。具体的には好ましくは炭素数8〜20、より好ましくは10〜18、特に好ましくは12〜18のアルキル基またはアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に一般式(5)で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
【0037】
R21−U−[(R22O)m−H]n (5)
[式中、R21は炭素数10〜18、好ましくは12〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、R22は炭素数2又は3のアルキレン基、好ましくはエチレン基であり、(m+n)個のR22は同一でも異なっていても良い。mは2〜100、好ましくは5〜80、特に好ましくは10〜60、最も好ましくは20〜50の数を示す。Uは−O−、−CON−又は−N−であり、Uが−O−の場合はnは1であり、Uが−CON−又は−N−の場合はnは2である。]。
【0038】
一般式(5)で表される化合物の具体例として以下の式(6)〜(9)で表される化合物を挙げることができる。
【0039】
R21−O−(C2H4O)p−H (6)
[式中、R21は前記の意味を示す。pは8〜100、好ましくは10〜60の数である。]
R21−O−(C2H4O)q−(C3H6O)r−H (7)
[式中、R21は前記の意味を示す。q及びrはそれぞれ独立に2〜40、好ましくは5〜40の数であり、エチレンオキシド(EO)とプロピレンオキシド(PO)はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。]
【0040】
【化9】
【0041】
[式中、R21は前記の意味を示す。s,t,u及びvはそれぞれ独立に0〜40、好ましくは5〜40の数であり、s+t+u+vは5〜60、好ましくは5〜40の数である。EOとPOはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。]
本発明では炭素数12〜36、好ましくは14〜24、より好ましくは14〜20の飽和又は不飽和の脂肪酸又はその塩(以下(f)成分という)を含有することが柔軟効果及び風合い改善の点から好ましい。具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特にパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる1種以上が良好である。また、パーム油や牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。塩を用いる場合は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が好ましく、特に貯蔵安定性からナトリウム塩、カリウム塩が良好である。
【0042】
本発明では貯蔵安定性を改善し、組成物の粘度を好ましい範囲に調節し、且つ油膜の形成を抑制する効果を増強する目的から無機塩(以下(g)成分という)及び溶剤(以下(h)成分という)を含有することが好ましい。(g)成分としては塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウムが貯蔵安定性の点から好ましく、特に塩化カルシウムが最も好適である。(h)成分としては、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールから選ばれる化合物が好適であり、特にエタノール及び/又はイソプロパノールが好適である。
【0043】
本発明の柔軟剤組成物には、貯蔵後の色や匂いを改善するため、通常知られている金属封鎖剤や酸化防止剤(以下(i)成分という)を配合することが好ましい。金属封鎖剤としてはエチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩等に代表されるアミノカルボン酸類、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩に代表される無機リン化合物、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸塩やポリホスホン酸類、フィチン酸に代表される有機リン酸類を挙げることができ、酸化防止剤としては2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール及び2(3)−ブチル−4−オキシアニソールが好適である。これらは酸でも塩として配合してもよい。本発明では2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール及び2(3)−ブチル−4−オキシアニソールが貯蔵安定性の点から最も好ましい。
【0044】
本発明の柔軟剤組成物に(c)成分を用いると貯蔵中に匂いの劣化を生じる場合があり、これを抑制する目的、及び衣料に好ましい匂いを付与する目的から香料(以下(j)成分という)を含有することが好ましい。香料としては下記I群から選ばれる1種以上の香料と、下記II群から選ばれる1種以上の香料を含有する調合香料が好適である。
【0045】
<I群>
ベンジルイソオイゲノール、ジメチルアンスラニレート(2−メチル−アミノメチルベンゾエート)、オウランチオール(メチル−N−3,7−ジメチル−7−ヒドロキシオクチリデンアンスラニレート)、アルデヒドC−14ピーチ(γ−ウンデカラクトン)、ヘリオナール(α−メチル−3,4−メチレンジオキシ−ヒドロシンナミックアルデヒド)、セドリルアセテート、メチルヨノン−G[5−(2−メチレン−6,6−ジメチルシクロヘキシル)−4−ペンテン−3−オン]、メチル−β−ナフチルケトン、サンダルマイソールコア[2−メチル−4−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−2−ブテン−1−オール]、ベンジルアセテート、トリシクロデセニルプロピオネート、トリシクロデセニルアセテート、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、4−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、アンブロキサン(3a,6,6,9a−テトラメチルドデカヒドロナフト[2,1−b]フラン)、合成サンダル[メチル−3−(トリメチル−2,2,3−シクロペンテン−3−イル−1)−5−ペンタノール−2]、パールライド(1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−4,6,6,7,8,8−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−2−ベンゾピラン)、テンタローム(7−アセチル−1,1,3,4,4,6−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン)、ムスクケトン(2,6−ジニトロ−3,5−ジメチル−4−アセチル−tert−ブチルベンゼン)、ムスクチベテン(2,6−ジニトロ−3,4,5−トリメチル−tert−ブチルベンゼン)、イソイースーパー(2−アセチル−1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロ−2,3,8,8−テトラメチルナフタレン)、フェニルアセトアルデヒド、リリアール(p−tert−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド)、ローズフェノン(トリクロロメチルフェニルカルビニルアセテート)、ネロリンヤラヤラ(β−ナフトールメチルエーテル)、アセチルセドレンクール(アセチルセドレン)、アニシルアセトン(p−メトキシフェニルブタノン)、シンナミルシンナメート、ターピニルアセテート(p−メンタ−1−エン−8−イルアセテート)、クマリン(1,2−ベンゾピロン)、アルデヒドC−12MNA(2−メチルウンデカナール)及びリラール[4−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド]からなる群より選ばれる少なくとも一種。
【0046】
<II群>
炭素数10〜15のテルペン系アルコール及び炭素数7〜15の芳香族アルコールの中から選ばれる少なくとも一種。
【0047】
I群の香料の中でも特にオウランチオール、アルデヒドC−14ピーチ、メチルヨノンG、サンダルマイソールコア、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アンブロキサン、パールライド、テンタローム、リリアール、アセチルセドレンクール、クマリン、リラール等が好ましい。
【0048】
II群の香料として好ましくはゲラニオール、シトロネロール、ジヒドロミルセノール、ターピネオール、フェニルエチルアルコール、ベンジルアルコール、ムゴール、1−メントール、リナロール、ボルネオール、パチュリアルコール、セドロール、フェニルエチルジメチルカルビノール、スチラリルアルコール、シンナミックアルコール、フェニルヘキサノール、ジメチルベンジルカルビノール等を例示することができる。
【0049】
本発明の(j)成分は、I群の香料/II群の香料を質量比で1/5〜5/1、好ましくは1/3〜3/1の割合で調合したものが好適である。
【0050】
本発明では組成物に審美的に好ましい色を付与する目的で有機色素(以下(k)成分という)を含有することが好ましい。色素としては、分子内にSO3基と、アミノ基又はアンモニウム基の両方を有する有機系の染料が保存安定性上好ましい。本発明の柔軟剤に用いられる染料としては次のものが好ましい。
【0051】
<青色染料>
C.I.Direct Blue 1, C.I.Direct Blue 2, C.I.Direct Blue 6, C.I.Direct Blue 15, C.I.Direct Blue 41, C.I.Acid Blue 1, C.I.Acid Blue 7, C.I.Acid Blue 9, C.I.Acid Blue 15, C.I.Acid Blue 22, C.I.Acid Blue 29, C.I.Acid Blue 90, C.I.Acid Blue 104, C.I.Acid Blue 117, C.I.Acid Blue 138, C.I.Food Blue 1
<緑色染料>
C.I.Direct green 1, C.I.Direct green 6, C.I.Direct green 28, C.I.Acid green 3, C.I.Acid green 9, C.I.Acid green 16, C.I.Acid green 20, C.I.Food green 3
本発明では柔軟剤組成物に抗菌効果を付与する目的から抗菌剤(以下(l)成分という)を含有することが好ましい。ここで本発明の抗菌剤は、木綿金巾#2003に該化合物1重量%を均一に付着させた布を用い、JIS L 1902「繊維製品の抗菌性試験法」の方法で抗菌性試験を行い、阻止帯が見られる化合物である。
【0052】
このような化合物としては「香粧品、医薬品防腐・殺菌剤の科学」吉村孝一、滝川博文著、フレグランスジャーナル社、1990年4月10日発行、501頁〜564頁に記載されているものを使用することができ、好ましいものとしてはトリクロサン、ビス−(2−ピリジルチオ−1−オキシド)亜鉛、2,4,5,6−テトラクロロイソフタロニトリル、トリクロロカルバニリド、2−(4−チオシアノメチルチオ)ベンズイミダゾール、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、グルクロン酸クロルヘキシジン、8−オキシキノリン、ポリリジンから選ばれる1種以上であり、特にトリクロサンが臭いの抑制効果の点で好ましい。また、特開平11−189975に記載されているトリクロサン類自体も良好であり、具体的にはジクロロヒドロキシジフェニルエーテル、モノクロロヒドロキシジフェニルエーテルが好ましい。
【0053】
本発明では(l)成分として下記一般式(10)〜(12)で表される化合物を用いることも衣料の消臭効果の点から好適である。
【0054】
【化10】
【0055】
[式中、R22は炭素数5〜18、好ましくは8〜14のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基である。Tは−COO−、OCO−、−CONH−、−NHCO−又は
【0056】
【化11】
【0057】
である。R23は炭素数1〜6のアルキレン基又は−(O−R32)x−である。ここでR32はエチレン基もしくはプロピレン基、好ましくはエチレン基であり、xは1〜10、好ましくは1〜5の数である。wは0又は1の数である。R24及びR25はそれぞれ炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。R26は炭素数1〜5、好ましくは2又は3のアルキレン基である。R27は炭素数12〜22、好ましくは14〜18のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基である。また、R28、R29、R30、R31はこれらの内2つ以上(好ましくは2つ)が炭素数8〜12のアルキル基であり、残りが炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。さらにA-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数1〜3のアルキル硫酸イオンである。]
本発明の最も好ましい(l)成分としては下記のものを挙げることができる。
【0058】
【化12】
【0059】
[式中、R33は炭素数8〜18のヤシ油由来のアルキル組成を有するアルキル基を示す。]
【0060】
【化13】
【0061】
[式中、R34は分岐していてもよい炭素数6〜10のアルキル基、yは1〜5の数を示す。]
【0062】
【化14】
【0063】
[式中、R35は炭素数16のアルキル基を示す。]
[柔軟剤組成物]
本発明の柔軟剤組成物中の(a)成分の含有量は、好ましくは1〜50質量%、より好ましくは3〜40質量%、特に好ましくは10〜30質量%である。(b)成分の含有量は、好ましくは0.1〜25質量%、より好ましくは0.5〜20質量%、特に好ましくは0.5〜10質量%である。また、(a)成分と(b)成分の質量比は、(a)/(b)=99/1〜50/50で、好ましくは99/1〜60/40、特に好ましくは95/5〜70/30である。さらに(c)成分の含有量は、好ましくは0.1〜20質量%、より好ましくは0.1〜10質量%、特に好ましくは0.5〜5質量%である。また、風合いの点、及び油膜形成抑制効果の点から、(a)成分と(b)成分の合計量に対する(c)成分の質量比は、(c)/[(a)+(b)]=1/100〜1/2で、好ましくは1/50〜1/4、特に好ましくは1/30〜1/5である。
【0064】
本発明では風合いの点から、(d)成分を好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは0.2〜5質量%、特に好ましくは0.5〜3質量%含有しても良い。また、貯蔵安定性及び油膜形成抑制効果の点から、(e)成分を好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは0.5〜7質量%、特に好ましくは1〜5質量%含有しても良い。さらに、柔軟効果及び風合いの点から、(f)成分を好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは0.5〜5質量%、特に好ましくは0.5〜3質量%含有しても良い。また(a)成分と(b)成分の合計量に対する(f)成分の質量比、(f)/[(a)+(b)]は、好ましくは1/100〜1/5、より好ましくは1/50〜1/10、特に好ましくは1/30〜1/10である。
【0065】
本発明では、貯蔵安定性及び組成物を好ましい粘度に調整するために、(g)成分及び(h)成分を含有することが好ましく、(g)成分の含有量は、組成物中に好ましくは0〜0.5質量%、より好ましくは0.01〜0.2質量%、特に好ましくは0.01〜0.1質量%であり、(h)成分の含有量は、好ましくは0〜10質量%、より好ましくは0.01〜8質量%、特に好ましくは0.01〜5質量%である。さらに(i)成分を、貯蔵中の色や匂いの劣化を抑制する目的から好ましくは0.001〜5質量%、より好ましくは0.005〜3質量%、特に好ましくは0.01〜1質量%含有することが好ましい。
【0066】
(j)成分及び(k)成分は、本発明の組成物を審美的及び官能的に優れた製品に完成させるために重要である。本発明では組成物の貯蔵安定性、及び貯蔵中の匂いの劣化を抑制するためや、衣料に好ましい匂いを付与するために、(j)成分の含有量は、好ましくは0.01〜5質量%、より好ましくは0.02〜3質量%、特に好ましくは0.05〜1質量%である。また、審美的に好ましい色を提供する目的から、(k)成分の含有量は、好ましくは0.01〜500ppm、より好ましくは0.05〜100ppm、特に好ましくは0.1〜50ppmである。
【0067】
本発明では組成物に抗菌効果を付与するために(l)成分を含有することが好ましく、(l)成分の含有量は、好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは0.2〜5質量%、特に好ましくは0.5〜3質量%である。
【0068】
本発明の柔軟剤組成物は、上記成分を水で稀釈した水溶液の形態が好ましく、使用する水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点で、水は組成物中に30〜98質量%、好ましくは50〜95質量%配合される。
【0069】
さらに、本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の20℃におけるpHを1〜8.5、より好ましくは1〜8、さらに好ましくは2〜5、特に好ましくは2.5〜4に調整することが好ましい。pH調整剤としては塩酸や硫酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸等の有機酸から選ばれる酸、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等から選ばれるアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましい。pH調整剤としては、特に塩酸、硫酸、クエン酸、グリコール酸から選ばれる酸と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。
【0070】
本発明の柔軟剤組成物の製造方法としては、水に、必要に応じて(d)成分、(e)成分、及び(h)、(i)成分を溶解させ、40〜70℃、好ましくは45℃〜65℃に加熱昇温し、その後(a)成分、(b)成分及び(c)成分、必要に応じて(f)成分、(g)成分及び(i)成分を添加して撹拌混合し、酸剤で所定のpHに調整し、冷却した後にそのほかの成分を添加する方法が貯蔵安定性の点から好ましい。
【0071】
【実施例】
例中の%は特記しない限り質量%である。
【0072】
合成例1:(c−1)の合成
ソルビトールと脂肪酸(カプリル酸5%、カプリン酸8%、ラウリン酸50%、ミリスチン酸20%、パルミチン酸10%、ステアリン酸7%)の1/1.1(モル比)の混合物、及び該混合物に対して0.3%の水酸化ナトリウムを窒素ガスを吹き込みながら攪拌混合し、さらに亜リン酸0.15%を添加して230℃まで昇温した。留出する水を除去しながら230〜240℃で6時間反応させた後、冷却し、エステル化合物(c−1)を得た。得られた(c−1)はソルビトール、1,4−ソルビタン、3,6−ソルビタン、1,5−ソルビタン及び2分子脱水物である1,4,3,6−ソルビドの脂肪酸エステル混合物であり、モノエステルが33%、ジエステルが37%、トリエステル以上が24%であった。また、未反応のソルビトールもしくは1,4−ソルビタン、3,6−ソルビタン、1,5−ソルビタン及び2分子脱水物である1,4,3,6−ソルビドの合計は6%であった。
【0073】
合成例2:(c−2)の合成
ソルビトールの代わりにマルトースを用いた以外は合成例1と同様の方法でエステル化合物(c−2)を得た。得られた(c−2)はモノエステルが30%、ジエステルが35%、トリエステル以上が30%であった。また、未反応のマルトースは5%であった。
【0074】
実施例1〜6及び比較例1〜6
下記に示す各種成分を用いて、表2及び表3に示す組成の柔軟剤組成物を下記方法で調製した。得られた柔軟剤組成物について、下記方法で柔軟性及び風合い、並びに油膜の形成抑制効果を評価した。結果を表2及び表3に示す。
【0075】
<配合成分>
(a−1):N−硬化牛脂組成アルカノイルアミノプロピル−N−硬化牛脂組成アルカノイルオキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド
(a−2):N,N−ビス(牛脂組成アルカノイルオキシエチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド
(a−3):N−硬化牛脂組成アルカノイルアミノプロピル−N−硬化牛脂組成アルカノイルオキシエチル−N−メチルアミン
(a−4):N,N−ビス(ステアロイルオキシエチル)−N−メチルアミン
(b−1):N−硬化牛脂組成アルカノイルアミノプロピル−N−ヒドロキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド
(b−2):N−硬化牛脂組成アルカノイルオキシエチル−N,N−ジヒドロキシエチル−N−メチルアンモニウムクロリド
(b−3):N−硬化牛脂組成アルカノイルアミノプロピル−N−ヒドロキシエチル−N−メチルアミン
(b−4):N−ステアロイルオキシエチル−N−ヒドロキシエチル−N−メチルアミン
(c−1):合成例1で製造した化合物
(c−2):合成例2で製造した化合物
(d−1):シリコーン化合物(信越化学工業(株)製X−61−689)
(e−1):炭素数12の飽和アルコールにEOを平均40モル付加させたもの(f−1):ステアリン酸
(f−2):ラウリン酸
(g−1):塩化カルシウム
(g−2):塩化マグネシウム
(h−1):エタノール
(h−2):エチレングリコール
(i−1):2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール
(j−1):表1の調合香料1〜3
(k−1):C.I. Acid blue 15
(k−2):赤色106号
(l−1):N−アルキル−N−ベンジル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド(アルキル基;C12/C14=60/40)
【0076】
【表1】
【0077】
<調製方法>
(d)成分及び(e)成分、(h)成分及び(i)成分を水に溶解/分散させ、60℃まで昇温した。60℃に達した時点でホモミキサーで攪拌しながら、(a)成分、(b)成分、(c)成分、(f)成分及び(g)成分を添加し、35%塩酸水溶液と48%水酸化ナトリウム水溶液で所定のpHに調整した後、室温に冷却し、残りの成分を添加した。なお、表2及び3に示すpH範囲では、(a−3)、(a−4)、(b−3)、(b−4)はほぼすべて塩酸塩の状態で組成物中に存在する。
【0078】
<柔軟性及び風合い評価法>
バスタオル(木綿100%)5枚を市販の弱アルカリ性洗剤(花王(株)アタック)を用いて洗濯機で洗浄した(東芝製2槽式洗濯機VH−360S1、洗剤濃度0.0667%、水道水30L使用、水温20℃、10分間)。その後、洗浄液を排出し、3分間脱水後、30Lの水道水を注水して5分間すすぎを行い、排水後3分間脱水を行った。その後再度30Lの水道水を注水後、柔軟剤組成物を7mL添加し5分間攪拌した。その後脱水し、自然乾燥させた。
【0079】
上記柔軟処理した衣料の柔軟性と風合いを10人のパネラー(30代男性10人)により下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が0以上1未満を○、1以上1.5未満を△、1.5以上を×として判定した。
(1)柔軟性評価基準
非常に柔らかく仕上がった:0
柔らかく仕上がった:1
やや柔らかく仕上がった:2
柔らかに仕上がらない:3
(2)風合い評価基準
非常にふっくらした風合いである:0
ふっくらした風合いである:1
ややふっくらした風合いである:2
ふっくらしていない:3
<油膜の形成抑制効果評価法>
上記柔軟性及び風合い評価法と同様のバスタオルの柔軟処理において、柔軟剤組成物を7mL添加し5分間攪拌した後、すすぎ液を排水せずに10分間静置し、水面の状態を目視で観察して、下記の基準で判定した。
○:油膜がほとんど認められない
△:水面の一部に油膜が認められる
×:水面のほとんどに油膜が認められる
【0080】
【表2】
【0081】
【表3】
Claims (3)
- 下記(a)、(b)及び(c)成分と水を含有し、(a)成分と(b)成分の質量比が、(a)/(b)=99/1〜50/50で、且つ(a)成分と(b)成分の合計量に対する(c)成分の質量比が、(c)/[(a)+(b)]=1/100〜1/2で、更に組成物中の(c)成分の含有量が0.1〜10質量%である、洗濯のすすぎ工程で用いる柔軟剤組成物。
(a)一般式(1)又は(2)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物
(b)一般式(3)又は(4)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物
(c)単糖及び二糖からなる群から選ばれる少なくとも1種の糖と炭素数8〜24の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステル化合物 - (c)成分の糖が、ソルビトール、ソルビタン、グルコース及びマルトースから選ばれる少なくとも1種である請求項1記載の柔軟剤組成物。
- (c)成分のエステル化合物が、モノエステル25〜45質量%、ジエステル25〜45質量%、トリエステル以上10〜50質量%を含む混合物である請求項1又は2記載の柔軟剤組成物。
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