JP3985040B2 - 増感剤として有用なルテニウム錯体、酸化物半導体電極及びそれを用いた太陽電池 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、光エネルギーを効率よく利用する増感剤、それを用いた酸化物半導体電極及びそれを用いた太陽電池に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、酸化チタン等の酸化物半導体の表面に可視領域に吸収をもつルテニウム錯体等の化合物を吸着させてその増感作用を使って光エネルギーの利用効率を向上させることが知られていた。しかしながらこれまで増感剤として使用されている化合物は主にビピリジン誘導体を配位子としてもつルテニウム錯体であった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来方法のルテニウム錯体では、不十分であった長波長領域の光エネルギーの利用を、テルピリジン誘導体と1,3−ジケトナートを配位子とするルテニウム錯体を用いて実現するものであり、より効率の高い光エネルギーの利用を可能とする材料を提供するものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、半導体を修飾する増感剤について鋭意研究を重ねた結果、ルテニウムを中心金属とし、カルボキシル基などの結合基をもつテルピリジン誘導体とジケトナート化合物を配位子としてもつ錯体が増感剤として有効であることを発見した。公知のルテニウム錯体誘導体より吸収領域の広い本錯体が光電変換用色素として使用可能であることを見いだし、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
【0005】
【発明の実施の形態】
本発明のルテニウム錯体は、色素増感型太陽電池の酸化物半導体電極を修飾する増感剤として用いることが出来る。
本発明の太陽電池においては、対極としては、白金電極など周知の電極が用いられる。これらの電極に接触するレドックス電解質も、周知のものを用いることが出来る。
本発明の実施の形態をまとめると以下の通りである。
(1) 式(I)
RuLL’X (I)
(式中、Lは少なくとも1個の結合基であるカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基のうちのいずれかを含む、2,2’−6’、2’’−テルピリジンであり、それぞれの結合基は酸のアルカリ金属、アンモニウムなどの塩。L’は式(a)で表されるジケトナート
式(a)
【化2】
ここでR1は炭素数が1から7であるパーフルオロアルキル基、R2は炭素数が1から30であるアルキル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、又はアリール基でありR3は水素原子であり、Xはハロゲン化物、シアノ基、チオシアノ基、チオラート、から選択される単座配位子である。)で表されるルテニウム錯体。
(2) 上記(1)に記載したルテニウム錯体が、導電性表面に形成された酸化物半導体膜に吸着したものであることを特徴とする色素増感酸化物半導体電極。
(3) 上記(1)に記載したルテニウム錯体が、導電性表面に形成された酸化物半導体膜に吸着したものであることを特徴とする色素増感酸化物半導体電極と、その対極と、それらの電極に接触するレドックス電解質とから構成される太陽電池。
【0006】
次に本発明の具体例を示す。
(参考例1)
4,4’,4”−トリメトキシカルボニル−2,2’;2”,6’−テルピリジンとトリクロロルテニウムをアルゴン雰囲気下、エタノール−塩化メチレン混合溶媒中、2時間加熱沸騰させる。冷却後生成する沈殿を濾過しトリクロロ(4,4’,4”−トリメトキシカルボニル−2,2’;2”、6−テルピリジン)ルテニウム(II)を得る。得られたトリクロロ(4,4’,4”−トリメトキシカルボニル−2,2’;2”、6−テルピリジン)ルテニウム(II)のメタノール溶液にアセチルアセトン2当量とトリエチルアミンを加え加熱環流させることによりアセチルアセトナート クロロ(4,4’,4”−トリメトキシカルボニル−2,2’;2”、6−テルピリジン)ルテニウム(II)を得る。溶媒をエバポレータで留去した後、ジメチルホルムアミド中、トリエチルアミンと3当量のチオシアン化ナトリウムの水溶液を加え加熱する。さらに、トリエチルアミンを加え12時間加熱環流する。反応混合物から溶媒をロータリーエバポレータで留去し、固形物を水にとかした後、塩酸酸性として生成する固体を濾別し乾燥することにより目的とする錯体を得る。
このルテニウム錯体を導電性ガラス表面に作成した酸化チタン多孔質膜に吸着させることにより可視光応答性の電極を構成する。導電性ガラス表面に白金を蒸着した対電極との間に電解質溶液をはさみ太陽電池を構成する。その結果AM1.5の擬似太陽光照射下において、短絡電流10.6mA/cm2、開放電圧0.59V、FF66%の光電流を取り出すことが出来た。
【0007】
(実施例1)
参考例1において、アセチルアセトンの代わりに2,4−ジケト−1−トリフルオロペンタンを用いた。その結果、短絡電流18.3mA/cm2、開放電圧0.63V、FF68%の光電流を取り出すことが出来た。
【0008】
(実施例2)
参考例1において、アセチルアセトンの代わりに、2,4−ジケト−1−トリフルオロオクタンを用いた。その結果、短絡電流16.0mA/cm2、開方電圧0.63V、FF67%の光電流を取り出すことが出来た。
【0009】
【本発明の効果】
本発明により実現された金属錯体は、熱、光に対し安定であり、そのカルボキシル基等によって半導体表面に効果的に吸着することが出来、幅広い吸収領域と大きな吸光係数をもつことにより、高い光電変換効率を達成することが可能となった。
Claims (3)
- 請求項1に記載したルテニウム錯体が、導電性表面に形成された酸化物半導体膜に吸着したものであることを特徴とする色素増感酸化物半導体電極。
- 請求項1に記載したルテニウム錯体が、導電性表面に形成された酸化物半導体膜に吸着したものであることを特徴とする色素増感酸化物半導体電極と、その対極と、それらの電極に接触するレドックス電解質とから構成される太陽電池。
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