JP3977235B2 - Red toner - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられるレッドトナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、オンデマンド印刷に対する要求が強まり、高画質化と高速化に加えカラー化にも対応可能な画像形成システム及び現像剤が要求されている。特に、高速機においては、小型カラープリンターに搭載される、イエロー、マゼンタ、シアン系のトナーに加えて、スポットカラーやワンポイントカラーに対応するために、レッド、グリーン、ブルー系のカラートナーが必要とされている。
【０００３】
従来、レッドトナーとしては、着色剤としてカーミン６Ｂに代表される溶性アゾ顔料やナフトール系顔料に代表される不溶性アゾ顔料を含有したトナーが主に用いられているが（特許文献１）、これらの顔料を含有したトナーは、印刷直後には鮮やかな発色を示していても、光照射による退色が大きく、また高湿環境下での帯電量の低下が大きいという欠点を有する。
【０００４】
【特許文献１】
特開平６−２４２６３４号公報（請求項１）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、長時間にわたって鮮やかな発色を維持することができ、高湿環境下でも安定した帯電性を有するレッドトナーを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、結着樹脂及び有機顔料を含有してなるレッドトナーであって、前記結着樹脂が、式（II）で表される化合物を含有したアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られるポリエステルであり、前記有機顔料がＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２４２及び／又はＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２２１であり、トナーの画像の色相をＬ ^* Ｃ ^* ｈ表色系で測定した時に、明度（Ｌ ^* ）が４０〜６０の範囲において、色相角度（ｈ）が０〜５０°であるレッドトナーに関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明における結着樹脂としては、ポリエステル、スチレン−アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン等が挙げられるが、これらの中では、顔料の分散性の観点から、ポリエステルが好ましい。ポリエステルの含有量は、結着樹脂中、好ましくは６０〜１００重量％、より好ましくは８０〜１００重量％、特に好ましくは１００重量％である。
【００１０】
ポリエステルの原料モノマーとしては、公知のアルコール成分とカルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等のカルボン酸化合物からなるカルボン酸成分とが用いられる。
【００１１】
アルコール成分には、式（II）：
【００１２】
【化３】

【００１３】
（式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン基、ｘ及びｙは正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６、好ましくは１．５〜５である）で表される化合物が含有されていることが好ましい。
【００１４】
式（II）で表される化合物のアルコール成分中の含有量は、５モル％以上が好ましく、５０モル％以上がより好ましく、１００モル％が特に好ましい。
【００１５】
式（II）で表される化合物としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物等が挙げられる。また、他のアルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン（炭素数２〜４）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物等が挙げられる。
【００１６】
また、カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸、これらの酸の無水物及びこれらの酸のアルキル（炭素数１〜８）エステル等が挙げられる。
【００１７】
ポリエステルは、例えば、アルコール成分とカルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒を用いて、１８０〜２５０℃の温度で縮重合することにより製造することができる。
【００１８】
ポリエステルの酸価は、環境特性の観点から、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。さらに、トナーが正帯電性である場合には、帯電性の観点から、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。また、ポリエステルの酸価は、着色剤の分散性を向上させる観点から、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。
【００１９】
ポリエステルの熱特性は、定着性及びトナーの保存安定性の観点から、軟化点は１００〜１６０℃、ガラス転移点は５０〜７０℃であることが、それぞれ好ましい。
【００２０】
本発明のトナーは、有機顔料として、式（Ｉ）：
【００２１】
【化４】

【００２２】
（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁵ は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ⁴ 及びＲ⁶ は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、ＣｌＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯ−基又は（ＣＨ₃ ）₂ ＣＨＯＣＯ−基である）
で表される縮合型アゾ顔料を含有する。式（Ｉ）で表される縮合型アゾ顔料を含有した本発明のトナーにより、画像の色相をＬ^* Ｃ^* ｈ表色系で測定した時に、明度（Ｌ^* ）が４０〜６０の範囲において、色相角度（ｈ）が０〜５０°、好ましくは１０〜５０°にある、発色性に優れた赤色画像を得ることができる。さらに、理由は不明なるも、かかる縮合型アゾ顔料を含有した本発明のレッドトナーは、光照射による退色が小さく、さらに環境の変化による帯電量の変化も小さい。従って、長期にわたって発色性に優れた鮮やかな画質を維持することができる。
【００２３】
画像の色相の測定は、紙、プラスチック製シート等の任意の白色（Ｌ^* 値が９０以上、かつＣ^* 値が７以下）基体上に形成された、未定着のトナー画像にて行う。測定には、色彩計「ＳＰＭ５０」（グレタグ社製）を用い、トナーの付着量等を制御して、トナー画像のＬ^* 値を４０〜６０の範囲になるように調整する。測定条件は、測定光Ｄ₅₀、視野角２゜とする。測定によって得られるａ^* 値及びｂ^* 値を用い、下記式
ｈ ＝ ｔａｎ^-1（ｂ^* ／ａ^* ）
より、色相角度（ｈ）を算出する。
【００２４】
式（Ｉ）において、ハロゲン原子としては、塩素原子、フッ素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられるが、これらの中では塩素原子が好ましい。また、炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基及びイソプロピル基が挙げられるが、これらの中ではメチル基が好ましい。
【００２５】
式（Ｉ）で表される縮合型アゾ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６６等が挙げられ、これはそれぞれ単独であっても、２種以上が混合されて用いられていてもよい。本発明では、耐光性の観点から、式（Ia）：
【００２６】
【化５】

【００２７】
で表されるＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２４２及び式（Ib）：
【００２８】
【化６】

【００２９】
で表されるＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２２１が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４２がより好ましい。
【００３０】
式（Ｉ）で表される縮合型アゾ顔料の含有量は、着色性及び彩度の観点から、結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜１０重量部が好ましく、１〜７重量部がより好ましい。
【００３１】
なお、トナーの色目を調整する目的で、他の着色剤が本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有されていてもよい。
【００３２】
本発明のトナーには、さらに、離型剤、荷電制御剤、流動性向上剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が適宜、内添又は外添されていてもよい。
【００３３】
本発明のトナーは、混練粉砕法、乳化転送法、重合法等の従来より公知のいずれの方法により得られたトナーであってもよいが、生産性や着色剤の分散性の観点から、混練粉砕法による粉砕トナーが好ましい。混練粉砕法による粉砕トナーの場合、結着樹脂、顔料等の原料をヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー、１軸もしくは２軸の押出機、オープンロール型混練機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することが出来る。トナーの体積平均粒子径は、３〜１５μｍが好ましい。
【００３４】
本発明のレッドトナーは、非磁性一成分現像剤として、またキャリアと混合して二成分現像剤として使用され得るが、本発明のトナーは、高速機において連続して安定した画像を得ることが出来るため、高速対応に優れた二成分現像剤として使用されるのが好ましい。
【００３５】
本発明のトナーを二成分現像剤として使用する場合、組み合わされるキャリアとしては、画像特性の観点から、磁気ブラシのあたりが弱くなる飽和磁化の低いキャリア、即ち飽和磁化が４０〜１００Ａｍ² ／ｋｇ、好ましくは５０〜９０Ａｍ² ／ｋｇのキャリアが望ましい。飽和磁化は、磁気ブラシの固さを調節し、階調再現性を保持する観点から、１００Ａｍ² ／ｋｇ以下が好ましく、キャリア付着やトナー飛散を防止する観点から、４０Ａｍ² ／ｋｇ以上が好ましい。
【００３６】
キャリアのコア材としては、公知の材料からなるものを特に限定することなく用いることができ、例えば、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト、銅−亜鉛−マグネシウムフェライト、マンガンフェライト等の合金や化合物、ガラスビーズ等が挙げられ、これらの中では鉄粉、マグネタイト、フェライト、銅−亜鉛−マグネシウムフェライト及びマンガンフェライトが好ましく、フェライト、銅−亜鉛−マグネシウムフェライト及びマンガンフェライトがより好ましい。
【００３７】
キャリアの表面は、キャリア汚染を低減する観点から、樹脂で被覆されているのが好ましい。キャリア表面を被覆する樹脂としては、トナー材料により異なるが、例えばポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂、ジメチルシリコーン等のシリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられ、これらは単独であるいは２種以上を併用して用いることができる。トナーが正帯電性の場合には、帯電性及び表面エネルギーの観点からフッ素樹脂又はシリコーン樹脂が好ましい。
【００３８】
樹脂によるコア材の被覆方法は、例えば、樹脂等の被覆材を溶剤中に溶解もしくは懸濁させて塗布し、コア材に付着させる方法、単に粉体で混合する方法等、特に限定されない。
【００３９】
トナーとキャリアとを混合して得られる二成分現像剤における、トナーとキャリアの重量比（トナー／キャリア）は、０．５／１００〜１０／１００が好ましく、１／１００〜８／１００がより好ましい。
【００４０】
【実施例】
〔酸価及〕
ＪＩＳ Ｋ ００７０の方法により測定する。
【００４１】
〔軟化点〕
高化式フローテスター（島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、試料の半分が流出する温度を軟化点とする（試料：１ｇ、昇温速度：６℃／分、荷重：１．９６ＭＰａ、ノズル：１ｍｍφ×１ｍｍ）。
【００４２】
〔ガラス転移点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２１０）を用いて昇温速度１０℃／分で測定する。
【００４３】
樹脂製造例
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１０５０ｇ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２２７５ｇ、テレフタル酸８００ｇ、ドデセニル無水コハク酸２７０ｇ、無水トリメリット酸３００ｇ及びジブチル錫オキシド２ｇを、窒素導入管、脱水管、攪拌機及び熱伝対を装備した５リットル容の四ツロフラスコに入れ、マントルヒーターの中で、窒素雰囲気下、２３０℃で８時間反応させた後、８．３ｋＰａにて所定の軟化点に達するまで反応させて、ポリエステル樹脂Ａを得た。得られたポリエステル樹脂Ａの酸価は２３ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点は１０９℃、ガラス転移点は６２℃であった。
【００４４】
実施例１
ポリエステル樹脂Ａ １００重量部、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４２「ＮＯＶＯＰＥＲＭ ＳＣＡＲＬＥＴ ４ＲＦ」（クラリアント社製）４重量部及びポリオレフィンワックス「ハイワックスＮＰ−１０５」（三井化学社製）２重量部をヘンシェルミキサーにて混合後、２軸押出機により溶融混練し、冷却後通常の粉砕分級工程を経て体積平均粒子径８．４μｍの粉体を得た。
得られた粉体１００重量部に対して疎水性シリカ「Ｒ−９７２」（日本アエロジル社製）０．６重量部を添加してヘンシェルミキサーにて攪拌後、目開き１００μｍの金網で篩ってレッドトナーを得た。
【００４５】
実施例２
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４２の代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２１「ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｒｅｄ ２Ｂ」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）４重量部を使用した以外は、実施例１と同様にしてレッドトナーを得た。
【００４６】
比較例１
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４２の代わりに、式(III）：
【００４７】
【化７】

【００４８】
で表されるＣ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１「Ｓｕｍｉｋａｐｒｉｎｔ Ｃａｒｍｉｎｅ ６ＢＣ−４５０」（住化カラ−社製、溶性アゾ顔料）４重量部を使用した以外は、実施例１と同様にしてレッドトナーを得た。
【００４９】
比較例２
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４２の代わりに、式（IV) ：
【００５０】
【化８】

【００５１】
で表されるＣ．Ｉ．ピグメント・レッド１１２「ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＧＲ」（クラリアント社製、不溶性アゾ顔料）４重量部を使用した以外は、実施例１と同様にしてレッドトナーを得た。
【００５２】
試験例１
トナー３重量部と、フェライトキャリア１００重量部とをＶ型ブレンダーで混合し、二成分現像剤を得た。
【００５３】
得られた現像剤を、電子写真方式記録装置に実装し、Ｌ^* 値が９４．４、Ｃ^* 値が３．３の普通紙複写機用紙上に、Ｌ^* 値が４０〜６０のベタ未定着画像を得た。色彩計「ＳＰＭ５０」（グレタグ社製）を用いて、測定光Ｄ₅₀、視野角２゜の測定条件で未定着画像のＬ^* 値、ａ^* 値及びｂ^* 値を測定し、さらに下記式に従って彩度（Ｃ^* ）及び色相角度（ｈ）を算出した。明度（Ｌ^* ）、彩度（Ｃ^* ）及び色相角度（ｈ）を表１に示す。
【００５４】
【数１】

【００５５】
ベタ未定着画像を、ウエザーメータにて１６時間光照射し、再度Ｌ^* 値、ａ^* 値及びｂ^* 値を測定した。下記式に従って色差（ΔＥ）を算出し、色相の変化を評価した。結果を表１に示す。
【００５６】
【数２】

【００５７】
（式中、Ｌ₁ ^* 、ａ₁ ^* 及びｂ₁ ^* は照射前の値を、Ｌ₂ ^* 、ａ₂ ^* 及びｂ₂ ^* は照射後の値をそれぞれ示す。）
【００５８】
試験例２
温度２５℃、相対湿度５５％に調整された室内において、トナー１．５ｇとフェライトキャリア５０．０ｇとを５０ｍｌ容のポリボトルに入れ、ターブラミキサーにて回転数９０ｒ／ｍｉｎで１０分混合して二成分現像剤を得た。
得られた現像剤を等量ずつ２つのポリボトルへ分配し、一方のポリボトルは現像剤を調製した時と同じ環境中に開封状態で２時間放置し、もう一方は温度３５℃、相対湿度８５％に調整した環境チャンバー中に開封状態で２時間放置した。
放置した各ポリボトルを密封し、ターブラミキサーにて回転数９０ｒ／ｍｉｎで２分間混合して、「ｑ／ｍメーター」（エッピング社製）を用いて帯電量を測定し、下記式により帯電量変化率を算出し、帯電量の環境変化を評価した。結果を表１に示す。
【００５９】
【数３】

【００６０】
（式中、帯電量Ａは温度２５℃、相対湿度５５％で放置したトナーの帯電量、帯電量Ｂは温度３５℃、相対湿度８５％で放置したトナーの帯電量を示す）
【００６１】
【表１】

【００６２】
以上の結果より、実施例１、２のトナーでは、鮮やかな発色性のよい画像が得られ、光照射後も退色がほとんど認められず環境による帯電量の変化も小さいこと分かる。これに対し、溶性アゾ顔料を含有した比較例１のトナーと不溶性アゾ顔料を含有した比較例２のトナーは、印刷直後の発色性は実施例のトナーとほぼ同程度であるものの、光照射による退色及び環境による帯電量の変化が大きい。
【００６３】
【発明の効果】
本発明のレッドトナーは、光照射後もかわらず、長時間にわたって鮮やかな発色を維持することができ、また高湿環境下でも安定した帯電性を有するという優れた効果を奏する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a red toner used for developing a latent image formed in an electrophotographic method, an electrostatic recording method, an electrostatic printing method or the like.
[0002]
[Prior art]
In recent years, demand for on-demand printing has increased, and there has been a demand for an image forming system and a developer that can cope with colorization in addition to high image quality and high speed. Especially for high-speed machines, in addition to yellow, magenta, and cyan toners installed in small color printers, red, green, and blue color toners are required to support spot colors and one-point colors. It is said that.
[0003]
Conventionally, as a red toner, a toner containing a soluble azo pigment represented by Carmine 6B or an insoluble azo pigment represented by a naphthol pigment as a colorant is mainly used (Patent Document 1). Even if the toner containing the pigment shows a vivid color immediately after printing, it has the disadvantage that the color fading due to light irradiation is large and the charge amount is greatly reduced in a high humidity environment.
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-6-242634 (Claim 1)
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a red toner that can maintain vivid color development for a long time and has a stable charging property even in a high humidity environment.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to a red toner comprising a binder resin and an organic pigment, wherein the binder resin polycondenses an alcohol component containing a compound represented by the formula (II) and a carboxylic acid component. And the organic pigment is C.I. I. Pigment red 242 and / or C.I. I. Pigment Red 221, when the hue of the toner image is measured in the L ^* C ^* h color system , the hue angle (h) is 0 to 50 ° in the range of lightness (L ^* ) of 40 to 60. It relates to a certain red toner.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Examples of the binder resin in the present invention include polyester, styrene-acrylic resin, epoxy resin, polycarbonate, polyurethane, and the like. Among these, polyester is preferable from the viewpoint of dispersibility of the pigment. The polyester content in the binder resin is preferably 60 to 100% by weight, more preferably 80 to 100% by weight, and particularly preferably 100% by weight.
[0010]
As a raw material monomer for polyester, a known alcohol component and a carboxylic acid component composed of a carboxylic acid compound such as carboxylic acid, carboxylic acid anhydride, or carboxylic acid ester are used.
[0011]
The alcohol component includes formula (II):
[0012]
[Chemical 3]

[0013]
Wherein R is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, x and y are positive numbers, and the sum of x and y is 1 to 16, preferably 1.5 to 5. Is preferably contained.
[0014]
The content of the compound represented by the formula (II) in the alcohol component is preferably 5 mol% or more, more preferably 50 mol% or more, and particularly preferably 100 mol%.
[0015]
Examples of the compound represented by the formula (II) include polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.2) -2,2-bis (4 -Alkylene (2 to 3 carbon atoms) oxide (average number of added moles 1 to 16) adduct of bisphenol A such as -hydroxyphenyl) propane. Other alcohol components include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, hydrogenated bisphenol A, sorbitol, or alkylene (2 to 4 carbon atoms) oxide (average added mole number 1 to 1). 16) Additives and the like.
[0016]
The carboxylic acid component includes dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, fumaric acid and maleic acid, alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms such as dodecenyl succinic acid and octyl succinic acid, or those having 2 to 20 carbon atoms. Examples thereof include trivalent or higher polyvalent carboxylic acids such as succinic acid, trimellitic acid and pyromellitic acid substituted with an alkenyl group, anhydrides of these acids, and alkyl (carbon number 1 to 8) esters of these acids. It is done.
[0017]
The polyester can be produced, for example, by subjecting an alcohol component and a carboxylic acid component to condensation polymerization at a temperature of 180 to 250 ° C. in an inert gas atmosphere, if necessary, using an esterification catalyst.
[0018]
The acid value of the polyester is preferably 25 mgKOH / g or less from the viewpoint of environmental characteristics. Further, when the toner is positively charged, it is preferably 15 mgKOH / g or less, more preferably 12 mgKOH / g or less from the viewpoint of chargeability. Further, the acid value of the polyester is preferably 0.5 mgKOH / g or more, more preferably 1 mgKOH / g or more, and particularly preferably 2 mgKOH / g or more from the viewpoint of improving the dispersibility of the colorant.
[0019]
As for the thermal characteristics of polyester, it is preferable that the softening point is 100 to 160 ° C. and the glass transition point is 50 to 70 ° C. from the viewpoints of fixability and toner storage stability.
[0020]
The toner of the present invention is represented by the formula (I):
[0021]
[Formula 4]

[0022]
Wherein R ¹ , R ² , R ³ and R ⁵ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R ⁴ and R ⁶ are each independently , Hydrogen atom, halogen atom, trifluoromethyl group, ClCH ₂ CH ₂ OCO— group or (CH ₃ ) ₂ CHOCO— group)
A condensed azo pigment represented by the formula: When the hue of an image is measured with the L ^* C ^* h color system using the toner of the present invention containing the condensation type azo pigment represented by the formula (I), the lightness (L ^* ) is in the range of 40-60. In addition, a red image excellent in color developability having a hue angle (h) of 0 to 50 °, preferably 10 to 50 ° can be obtained. Furthermore, although the reason is unknown, the red toner of the present invention containing such a condensation type azo pigment has a small fading due to light irradiation and a small change in charge amount due to a change in environment. Therefore, vivid image quality with excellent color developability can be maintained over a long period of time.
[0023]
The hue of the image is measured on an unfixed toner image formed on an arbitrary white (L ^* value is 90 or more and C ^* value is 7 or less) substrate such as paper or plastic sheet. For the measurement, a color meter “SPM50” (manufactured by Gretag Co., Ltd.) is used, and the toner adhesion amount is controlled to adjust the L ^* value of the toner image to be in the range of 40-60. The measurement conditions are a measurement light D ₅₀ and a viewing angle of 2 °. Using the a ^* value and b ^* value obtained by the measurement, the following formula h = tan ⁻¹ (b ^* / a ^* )
From the above, the hue angle (h) is calculated.
[0024]
In the formula (I), examples of the halogen atom include a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Among these, a chlorine atom is preferable. In addition, examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group. Among these, a methyl group is preferable.
[0025]
Examples of the condensed azo pigment represented by the formula (I) include C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 221, C.I. I. Pigment red 220, C.I. I. Pigment red 242, C.I. I. Pigment red 214, C.I. I. Pigment Red 166 and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, from the viewpoint of light resistance, the formula (Ia):
[0026]
[Chemical formula 5]

[0027]
C. I. Pigment Red 242 and Formula (Ib):
[0028]
[Chemical 6]

[0029]
C. I. Pigment Red 221 is preferred, and C.I. I. Pigment Red 242 is more preferable.
[0030]
The content of the condensed azo pigment represented by the formula (I) is preferably 0.5 to 10 parts by weight, and 1 to 7 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, from the viewpoint of colorability and saturation. Part is more preferred.
[0031]
For the purpose of adjusting the color of the toner, other colorants may be appropriately contained as long as the effects of the present invention are not impaired.
[0032]
The toner of the present invention further includes a release agent, a charge control agent, a fluidity improver, a conductivity modifier, an extender pigment, a reinforcing filler such as a fibrous substance, an antioxidant, an anti-aging agent, and an improved cleaning property. An additive such as an agent may be appropriately added internally or externally.
[0033]
The toner of the present invention may be a toner obtained by any conventionally known method such as a kneading and pulverizing method, an emulsification transfer method, and a polymerization method. However, from the viewpoint of productivity and dispersibility of the colorant, the toner is kneaded. A pulverized toner by a pulverization method is preferred. In the case of pulverized toner by the kneading and pulverizing method, the raw materials such as the binder resin and the pigment are uniformly mixed with a mixer such as a Henschel mixer, and then a closed kneader, a single or twin screw extruder, an open roll type kneader, etc. And kneaded, cooled, pulverized and classified. The volume average particle diameter of the toner is preferably 3 to 15 μm.
[0034]
The red toner of the present invention can be used as a non-magnetic one-component developer or a two-component developer mixed with a carrier. However, the toner of the present invention can obtain a continuous and stable image on a high-speed machine. Therefore, it is preferably used as a two-component developer excellent in high-speed response.
[0035]
When the toner of the present invention is used as a two-component developer, the carrier to be combined is, from the viewpoint of image characteristics, a carrier having a low saturation magnetization that makes the magnetic brush weak, that is, a saturation magnetization of 40 to 100 Am ² / kg, A carrier of 50 to 90 Am ² / kg is desirable. The saturation magnetization is preferably 100 Am ² / kg or less from the viewpoint of adjusting the hardness of the magnetic brush and maintaining gradation reproducibility, and preferably 40 Am ² / kg or more from the viewpoint of preventing carrier adhesion and toner scattering.
[0036]
As the core material of the carrier, those made of known materials can be used without particular limitation, for example, ferromagnetic metals such as iron, cobalt, nickel, magnetite, hematite, ferrite, copper-zinc-magnesium ferrite, Examples include alloys and compounds such as manganese ferrite, glass beads, etc. Among these, iron powder, magnetite, ferrite, copper-zinc-magnesium ferrite and manganese ferrite are preferred, and ferrite, copper-zinc-magnesium ferrite and manganese ferrite are preferred. More preferred.
[0037]
The surface of the carrier is preferably coated with a resin from the viewpoint of reducing carrier contamination. The resin for coating the carrier surface varies depending on the toner material. For example, fluorine resin such as polytetrafluoroethylene, monochlorotrifluoroethylene polymer and polyvinylidene fluoride, silicone resin such as dimethyl silicone, polyester resin, styrene resin, acrylic resin Examples thereof include resins and polyamide resins, and these can be used alone or in combination of two or more. When the toner is positively charged, a fluororesin or a silicone resin is preferable from the viewpoint of chargeability and surface energy.
[0038]
The method for coating the core material with the resin is not particularly limited, for example, a method in which a coating material such as a resin is dissolved or suspended in a solvent and applied to the core material, or a method of simply mixing with a powder.
[0039]
In the two-component developer obtained by mixing the toner and the carrier, the weight ratio of the toner and the carrier (toner / carrier) is preferably 0.5 / 100 to 10/100, more preferably 1/100 to 8/100. preferable.
[0040]
【Example】
[Acid value and]
It is measured by the method of JIS K 0070.
[0041]
[Softening point]
Using a Koka type flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation, CFT-500D), the temperature at which half of the sample flows out is the softening point (sample: 1 g, heating rate: 6 ° C./min, load: 1.96 MPa, nozzle : 1 mmφ × 1 mm).
[0042]
[Glass transition point]
A differential scanning calorimeter (manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., DSC210) is used to measure at a heating rate of 10 ° C./min.
[0043]
Example of resin production: 1050 g of polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2275 g of polyoxyethylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, terephthalate 800 g of acid, 270 g of dodecenyl succinic anhydride, 300 g of trimellitic anhydride and 2 g of dibutyltin oxide are placed in a 5-liter four-necked flask equipped with a nitrogen introduction tube, a dehydration tube, a stirrer and a thermocouple, and placed in a mantle heater. Then, the mixture was reacted at 230 ° C. for 8 hours under a nitrogen atmosphere, and then reacted at 8.3 kPa until a predetermined softening point was reached to obtain a polyester resin A. The resulting polyester resin A had an acid value of 23 mgKOH / g, a softening point of 109 ° C., and a glass transition point of 62 ° C.
[0044]
Example 1
100 parts by weight of polyester resin A, C.I. I. 4 parts by weight of Pigment Red 242 “NOVOPERM SCARLET 4RF” (manufactured by Clariant) and 2 parts by weight of polyolefin wax “High Wax NP-105” (manufactured by Mitsui Chemicals) are mixed in a Henschel mixer and melted by a twin screw extruder. After kneading and cooling, a powder having a volume average particle diameter of 8.4 μm was obtained through a normal pulverization classification process.
To 100 parts by weight of the obtained powder, 0.6 part by weight of hydrophobic silica “R-972” (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added, stirred with a Henschel mixer, and then sieved with a wire mesh having an opening of 100 μm. A red toner was obtained.
[0045]
Example 2
C. I. Instead of CI Pigment Red 242, C.I. I. A red toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4 parts by weight of Pigment Red 221 “CROMOPHTAL Red 2B” (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was used.
[0046]
Comparative Example 1
C. I. Instead of Pigment Red 242, Formula (III):
[0047]
[Chemical 7]

[0048]
C. I. Pigment Red 57: 1 Red toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4 parts by weight of “Sumikaprint Carmine 6BC-450” (manufactured by Sumika Color Co., Ltd., soluble azo pigment) was used.
[0049]
Comparative Example 2
C. I. Instead of Pigment Red 242, Formula (IV):
[0050]
[Chemical 8]

[0051]
C. I. A red toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4 parts by weight of Pigment Red 112 “PERMANENT RED FGR” (manufactured by Clariant, insoluble azo pigment) was used.
[0052]
Test example 1
3 parts by weight of toner and 100 parts by weight of ferrite carrier were mixed with a V-type blender to obtain a two-component developer.
[0053]
The obtained developer is mounted on an electrophotographic recording apparatus, a solid undecided L ^* value of 40 to 60 on plain paper copier paper having an L ^* value of 94.4 and a C ^* value of 3.3. I got a wearing image. Using a color meter “SPM50” (manufactured by Gretag), the L ^* value, a ^* value, and b ^* value of the unfixed image are measured under the measurement light D ₅₀ and the measurement condition of a viewing angle of 2 °. Saturation (C ^* ) and hue angle (h) were calculated. Table 1 shows lightness (L ^* ), saturation (C ^* ) and hue angle (h).
[0054]
[Expression 1]

[0055]
The solid unfixed image was irradiated with light with a weather meter for 16 hours, and the L ^* value, a ^* value, and b ^* value were measured again. The color difference (ΔE) was calculated according to the following formula, and the change in hue was evaluated. The results are shown in Table 1.
[0056]
[Expression 2]

[0057]
(In the formula, L ₁ ^* , a ₁ ^* and b ₁ ^* represent values before irradiation, and L ₂ ^* , a ₂ ^* and b ₂ ^* represent values after irradiation, respectively.)
[0058]
Test example 2
In a room adjusted to a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 55%, 1.5 g of toner and 50.0 g of ferrite carrier are placed in a 50 ml plastic bottle and mixed with a turbula mixer at a rotation speed of 90 r / min for 10 minutes. A two-component developer was obtained.
Distribute the obtained developer into two plastic bottles in equal amounts. One plastic bottle is left open for 2 hours in the same environment as when the developer was prepared. The other is 35 ° C and 85% relative humidity. For 2 hours in an opened state in an environmental chamber adjusted to.
Each plastic bottle that was left standing was sealed, mixed for 2 minutes at a rotation speed of 90 r / min with a turbula mixer, and the amount of charge was measured using a “q / m meter” (manufactured by Epping). The rate of change was calculated, and the environmental change in the charge amount was evaluated. The results are shown in Table 1.
[0059]
[Equation 3]

[0060]
(In the formula, the charge amount A represents the charge amount of the toner left at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 55%, and the charge amount B represents the charge amount of the toner left at a temperature of 35 ° C. and a relative humidity of 85%)
[0061]
[Table 1]

[0062]
From the above results, it can be seen that with the toners of Examples 1 and 2, bright images with good color developability are obtained, and fading is hardly observed even after light irradiation, and the change in charge amount due to the environment is small. On the other hand, the toner of Comparative Example 1 containing a soluble azo pigment and the toner of Comparative Example 2 containing an insoluble azo pigment have almost the same color developability immediately after printing as the toners of Examples, but are caused by light irradiation. Large change in charge due to fading and environment.
[0063]
【The invention's effect】
The red toner of the present invention can maintain a vivid color for a long time even after light irradiation, and has an excellent effect of having a stable charging property even in a high humidity environment.

Claims (2)

結着樹脂及び有機顔料を含有してなるレッドトナーであって、前記結着樹脂が、式（II）：

（式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン基、ｘ及びｙは正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６である）で表される化合物を含有したアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られるポリエステルであり、前記有機顔料がＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２４２及び／又はＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２２１であり、トナーの画像の色相をＬ^* Ｃ^* ｈ表色系で測定した時に、明度（Ｌ^* ）が４０〜６０の範囲において、色相角度（ｈ）が０〜５０°であるレッドトナー。A red toner comprising a binder resin and an organic pigment, wherein the binder resin has the formula (II):

(Wherein R is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, x and y are positive numbers, and the sum of x and y is 1 to 16) and an alcohol component and a carboxylic acid containing the compound A polyester obtained by polycondensation of the components and the organic pigment is C.I. I. Pigment red 242 and / or C.I. I. Pigment Red 221 , when the hue of the toner image is measured in the L ^* C ^* h color system, the hue angle (h) is 0 to 50 ° in the range of lightness (L ^* ) of 40 to 60. A red toner. 請求項１記載のレッドトナーとキャリアとを含有してなる二成分現像剤。Two-component developer which comprises the red toner and a carrier according to claim 1 Symbol placement.