JP3962831B2 - 低残存アルデヒド含量のポリエステル及びポリアミド組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
ポリ（エチレンテレフタレート）ＰＥＴのようなポリエステル、又はポリアミドとヒドロキシルアミン、置換されているヒドロキシルアミン、ニトロン及びアミンオキシド安定剤からなる群より選択される適切な化合物の混合物は、押出配合される場合、同様に処理される場合のポリエステル又はポリアミド単独よりもより低い残存アルデヒド含量を示す。本発明は、繊維、フィルム又は成形品の製造において使用されるいかなるポリエステル又はポリアミドに関する。例えば、消費者材料、例えば食品、飲料及び水を保管する為に使用されるボトル又は容器である。
【０００２】
【従来の技術】
アセトアルデヒドは、ＰＥＴのようなポリエステルの分解生成物として知られている。アセトアルデヒドは、ＰＥＴボトルに保管された詰められた水に望ましくない味又は香りを与える。ＰＥＴボトルの壁からその中に保管されている水又は他の飲料に移行するアセトアルデヒドの量を減少させることが産業上の長く探し求められた課題であった。押出機、予備成形の為の射出成形機及びボトル製造機械に対する多くの工学又はデザインの変化は、ポリ（エチレンテレフタレート）ＰＥＴが製造される時のアセトアルデヒドの形成を最小にするようにした。ＰＥＴは予備成形品又はボトルに加工される時により少ない過酷な熱又は機械的損傷を受けるようにする為に、ＰＥＴ組成物それ自体に対する改良がその融点又はその溶融粘度を低下させる為になされた。
【０００３】
アルデヒドは、熱応力の状態の下で、ポリアミド、例えばポリアミド６及びポリアミド６，６中に形成され得る。これらのアルデヒドは、望ましくない黄変及び機械的特性の低下につながる一連の結果を導く。
【０００４】
米国特許第４，３６１，６８１号公報は、無水物末端キャップ剤を含むポリエステルは、減少されたアセトアルデヒド発生速度を有することを教示している。
【０００５】
米国特許第５，４５９，２２４号公報は、改良された耐侯性及び光安定性を与える４−オキシベンジリデン末端キャップ剤を有するポリエステルを開示しているが、アセトアルデヒドの発生については言及していない。しかしながら、そのようなポリエステルは、食品及び飲料充填に適していることが示されている。
【０００６】
ポリエステルは、種々の触媒系を使用して、当業者に公知の多くの手段により合成され得る。ヨーロッパ特許Ａ−０８２６７１３号公報は、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールホスフィットのようなホスフィットが重合の間に存在している場合、ＰＥＴの共重合の間にアセトアルデヒドのより低い量が生じることを教示している。
【０００７】
米国特許第４，８３７，１１５号公報；米国特許第５，２５８，２３３号公報；米国特許第５，２６６，４１３号公報；米国特許第５，３４０，８８４号公報；米国特許第５，６４８，０３２号公報；米国特許第５，６５０，４６９号公報；ＷＯ−Ａ−９３／２０１４７号公報；ＷＯ−Ａ−９３／２３４７４号公報；ＷＯ−Ａ−９８／０７７８６号公報及びＷＯ−Ａ−９８／３９３８８号公報は、水の存在において可逆的である、アルデヒドとのシッフ塩基反応をおそらく介してアセトアルデヒドの濃度を減少させる手段としてのポリアミドの使用を教示している。
【０００８】
ヨーロッパ特許第Ａ−０１９１７０１号公報は、ポリ（エチレンテレフタレート）樹脂とエチレン−ビニルアルコールコポリマー樹脂のブレンドからなる優れた遮断性を有する二軸延伸容器を開示している。この参照文献は、改良されたガス遮断性に注目しそしてアセトアルデヒド含量のいかなる減少に関しても言及していない。
【０００９】
日本国公開特許公報昭６２−２５７９５９号公報は、０．１ないし１５パーセントの重量分率でポリアミドのコポリマーとブレンドされたか、或いはエチレン−ビニルアルコールとブレンドされたポリ（エチレンテレフタレート）樹脂からなる合成樹脂で作られた二軸延伸容器を開示している。その例は、単一のＥＶＯＨポリマー（ＥＶＥＬ Ｇ１１０、クラレ社）に限定している。ＥＶＯＨポリマーが存在する場合にアセトアルデヒドのより低い量が生じることを教示している。
【００１０】
ヨーロッパ特許Ａ−０７１４８３２号公報は、ボトル壁中にアセトアルデヒドを結合する添加剤を有するポリ（エチレンテレフタレート）、ポリカーボネート又はＰＥＮポリエステルからなる容器の製造法を教示している。その添加剤は一般的にポリアミドとして開示されている。
【００１１】
米国特許第５，６５６，２２１号公報は、特定の触媒又は不活性ガス状態を使用して或いはアミド化合物を添加することにより減少されたアセトアルデヒド濃度を有するポリエステルの製造法を開示している。これらは市販のポリアミド又は長鎖脂肪族アミド化合物を含む。
【００１２】
米国特許第５，８５６，３８５号公報は、ソルビトールを基材とした透明剤がポリオレフィン中で加熱される場合に生じるアセトアルデヒドの量を減少させる為にポリアミド又はアミドワックスの使用を教示している。
【００１３】
米国特許第４，８７３，２７９号公報は、コポリエステル−カーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、及びポリオールと少なくとも１個のエポキシドの混合物の少量からなる組成物を開示している。
【００１４】
米国特許第４，３９４，４７０号公報は、カラメル着色剤を有するポリ（エチレンテレフタレート）成形組成物を開示している。前記カラメル着色剤は、モノ−又はジサッカライドから現場で形成されてもよい。
【００１５】
米国特許第５，６８１，８７９号公報は、ポリエステル樹脂、３つ以上のヒドロキシル基を有する多価アルコール、無機難燃剤及びハロゲンを基材とした難燃剤からなる難燃性ポリエステル組成物を開示している。
【００１６】
ＷＯ−Ａ−００／６６６５９号公報は、ＰＥＴ及びアセトアルデヒド形成の減少の為の多価アルコール添加剤からなる成形組成物を開示している。
【００１７】
ＷＯ−Ａ−０１／００７２４号公報は、ＰＥＴの押出物中のアセトアルデヒド形成を減少させる為にポリオールの使用を開示している。
【００１８】
Ｎ，Ｎ，−ジアルキルヒドロキシルアミン及びＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミンのようなヒドロキシルアミン誘導体は、例えば参照文献としてここに編入される米国特許第４，５９０，２３１号公報；米国特許第４，６６８，７２１号公報；米国特許第４，７８２，１０５号公報又は米国特許第４，８７６，３００号公報の関連部分において教示されるように、種々のポリマー基材の為の有益な安定剤としてよく知られている。
【００１９】
米国特許第４，６４９，２２１号公報；米国特許第４，６９１，０１５号公報及び米国特許第４，７０３，０７３号公報は、ポリオレフィンの安定化に対して、ポリヒドロキシルアミン化合物、ヒンダードアミンから誘導されるヒドロキシルアミン及びアルキル化Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン誘導体をそれぞれ教示している。全ての３つの特許は、ポリオレフィン組成物は、上昇した温度における加熱への、天然ガスの燃焼生成物への、γ線照射への又は周囲温度における長期にわたる保管への暴露による分解及び／又は変色に対して安定化されることを教示している。
【００２０】
米国特許第４，６１２，３９３号公報；米国特許第４，６９６，９６４号公報；米国特許第４，７２０，５１７号公報及び米国特許第４，７５７，１０２号公報は、有機材料の安定化に対する種々のヒドロキシルアミン化合物の使用を開示している。
【００２１】
ヒドロキシルアミン安定剤はまた、米国特許第４，８３１，１３４号公報；米国特許第５，００６，５７７号公報；米国特許第５，０１９，２８５号公報；米国特許第５，０６４，８８３号公報；米国特許第５，１８５，４４８号公報及び米国特許第５，２３５，０５６号公報に開示されている。
【００２２】
米国特許第４，６６６，９６２号公報；米国特許第４，６６６，９６３号公報；米国特許第４，６７８，８２６号公報；米国特許第４，７５３，９７２号公報；米国特許第４，７５７，１０２号公報；米国特許第４，７６０，１７９号公報；米国特許第４，９２９，６５７号公報；米国特許第５，０５７，６５３号公報；米国特許第５，０２１，４７９号公報；米国特許第５，０４５，５８３号公報及び米国特許第５，１８５，４４８号公報は、有機材料の安定化に対する種々の置換されたヒドロキシルアミン安定剤の使用を開示している。
【００２３】
米国特許第５，０８１，３００号公報；米国特許第５，１６２，４０８号公報；米国特許第５，８４４，０２９号公報；米国特許第５，８８０，１９１号公報及び米国特許第５，９２２，７９４号公報は、熱可塑性樹脂の安定化に対する飽和炭化水素アミンオキシドの使用を開示している。
【００２４】
米国特許第４，８９８，９０１号公報は、ポリオレフィン組成物の為の加工安定剤として長鎖ニトロン化合物の使用を開示している。
【００２５】
ＰＥＴ水ボトル中のアルデヒド汚染物質を減少させる為の解決に対する努力にもかかわらず、例えばいまださらに有効な解決の必要性が残ったままである。
【００２６】
本発明は、ポリエステル又はポリアミドであって、アルデヒド化合物、例えばアセトアルデヒドが前記ポリエステル又はポリアミドの熱加工の間に形成されるか又は発生するいかなる前記ポリエステル又はポリアミドに対して有益である。前記ポリエステル又はポリアミドの熱加工は、その合成、固相重合（ＳＳＰ）、予備成形品、パリソン、又はボトル及び容器の製造、又はフィルムの押出において使用されるいかなる射出成形、射出吹込成形又は延伸吹込成形の間に、又はそのガラス転移温度以上に及びその分解温度以下におけるポリエステル又はポリアミドのいかなる溶融加工の間の熱暴露を含む。
【００２７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ＰＥＴ水ボトル中の汚染物質（すなわちアルデヒド）のより低い量を与え、前記ＰＥＴ容器中の充填された水又は他の充填された飲料の改善された味又はにおいをこのように提供する。アセトアルデヒド量の減少は、この点において非常に有益である。
【００２８】
さらに、本発明の組成物は、ＰＥＴボトルに対して許容できない色又は曇りを与えない。“曇り”は望ましくない、かなりの灰色となる結果である。
【００２９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
（ａ）ポリエステル又はポリアミド、及び
（ｂ）ｉ．）ヒドロキシルアミン安定剤、
ｉｉ．）置換されたヒドロキシルアミン安定剤
ｉｉｉ．）ニトロン安定剤、及び
ｉｖ．）アミンオキシド安定剤
からなる群より選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量
からなる組成物であって、該組成物の溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して安定化された組成物に関する。
【００３０】
（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づき、成分（ａ）のポリエステル又はポリアミドは９５ないし９９．９９重量％及び成分（ｂ）の安定剤又は安定剤類は合計で５ないし０．０１重量％である。
【００３１】
例えば、（ａ）及び（ｂ）の総重量に対して、成分（ａ）は９８ないし９９．９９重量％及び成分（ｂ）は２ないし０．０１重量％であり；例えば、（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づき、成分（ａ）は９９ないし９９．９７重量％及び成分（ｂ）は１ないし０．０３重量％である。
【００３２】
成分（ｂ）の添加剤は、既知の技術により成分（ａ）のポリエステル又はポリアミドに添加されてもよい。例えば、成分（ｂ）の添加剤は、その後の溶剤の蒸発を伴って又は伴わずにそのまま又は溶液或いは分散液として添加されてもよい。成分（ｂ）はまた、例えば、およそ２．５重量％ないしおよそ２５重量％の濃度で成分（ｂ）を含むマスターバッチの形態で、安定化されるポリエステル又はポリアミドに添加されてもよい。
【００３３】
成分（ａ）のポリエステルは、炭素原子８ないし１４を有する芳香族ジカルボン酸、炭素原子４ないし１２を有する脂肪族ジカルボン酸、炭素原子８ないし１２を有する脂環式ジカルボン酸、及びそれらの混合物からなる群より選択されるジカルボン酸繰り返し単位を有する。
【００３４】
例えばそのような二酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、スクシン酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸及びそれらの混合物である。
【００３５】
例えば二酸は、テレフタル酸、イソフタル酸又は２，６−ナフタレンジカルボン酸である。
【００３６】
成分（ａ）のポリエステルのジオール又はグリコール部分は、Ｒが炭素原子数２ないし１８の脂肪族、脂環式又は芳香族部分である一般式ＨＯ−Ｒ−ＯＨから誘導される。
【００３７】
例えばそのようなジオール又はグリコールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパン−１，３−ジオール、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−１，４−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ジ−（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（３−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）エタン及びそれらの混合物である。
【００３８】
ジオールは、例えばエチレングリコール又は１，４−シクロヘキサンジメタノールである。
【００３９】
成分（ａ）のポリエステルは、例えばポリ（エチレンテレフタレート）ＰＥＴ又はポリ（エチレン２，６−ナフタレン−２，６−ジカルボキシレート）であり；又は本ポリ（エチレンテレフタレート）である。
【００４０】
成分（ａ）のポリエステルは、上述の成分を含むポリエステル又はコポリエステルのブレンドにまたなり得ることがまた予期される。
【００４１】
本発明のポリアミドは、例えばアミノ基とカルボン酸基の間に少なくとも２個の炭素原子を有するモノアミノ−モノカルボン酸又はそのラクタムの、アミノ基とジカルボン酸の間に少なくとも２個の炭素原子を含むジアミンの実質的に等モル比率の、又はジアミンとジカルボン酸の実質的に等モル比率で一緒になって上に定義されるとおりのモノアミノカルボン酸又はそのラクタムの重合により調製ものである。用語“実質的に等モル”比率は、生成したポリアミドの粘度を安定化させる為の従来技術において含まれるものからの厳密に等モル比率とわずかなずれの両方を含む。ジカルボン酸は、その官能誘導体、例えばエステル又は酸塩化物の形態で使用されてもよい。
【００４２】
ポリアミドを調製する上で使用できる前述のモノアミノ−モノカルボン酸又はそのラクタムの例は、アミノ基とカルボン酸基の間に２ないし１６の炭素原子を含有し、前記炭素原子はラクタムの場合には−ＣＯ−ＮＨ−基を含有する環を形成するそれら化合物を含む。アミノカルボンカルボン酸及びラクタムの特殊な例として、ε−アミノカプロン酸、ブチロラクタム、ピバロラクタム、ε−カプロラクタム、カプリルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカノラクタム及び３−及び４−アミノ安息香酸に言及されてもよい。
【００４３】
ポリアミドの調製において使用に適したジアミンは、直鎖及び枝分かれ状鎖アルキル、アリール及びアルカリル（ａｌｋａｒｙｌ）ジアミンである。ジアミンの例は、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン及びｍ−キシリレンジアミンである。
【００４４】
ジカルボン酸は、式ＨＯＯＣ−Ｂ−ＣＯＯＨ（式中、Ｂは少なくとも２個の炭素原子を含む二価の脂肪族又は芳香族基を表す）により表され得る。脂肪酸の例は、セバシン酸、オクタデカンジオン酸、スベリン酸、グルタル酸、ピメリン酸及びアジピン酸である。
【００４５】
結晶の及び非晶質のの両方は、その溶剤耐性の為に知られている結晶種と共に使用されてもよい。ポリアミド又はナイロンとしてしばしば呼ばれる典型的な例は、例えば、ポリアミド−６（ポリカプロラクタム）、６，６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、１１；１２；４，６；６，１０及び６，１２並びにテレフタル酸及び／又はイソフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミン由来の；アジピン酸とｍ−キシリレンジアミン由来の；アジピン酸、アゼライン酸と２，２−ビス（ｐ−アミノフェニル）プロパン又は２，２−ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパン由来の及びテレフタル酸と４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン由来のポリアミドを含む。前述のポリアミド又はそのプレポリマーの２つ又はそれ以上の混合物及び／又はコポリマーはそれぞれ、また本発明の範囲内にある。本発明のポリアミドは例えば、ポリアミド−６；４；６；６，６；６，４；６，９；６，１０；６，１２；１１及び１２である。例えば、本発明のポリアミドは、ポリアミド−４、ポリアミド−６、ポリアミド−６，６、ポリアミド−１２又はポリアミド−６，４である。
【００４６】
本発明のポリアミドはまた、既知のポリアミド安定剤、例えばイルガフォス１６８（登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ）（チバＳＣ）、イルガノックス１０９８（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）（チバＳＣ）、ニロスタブ Ｓ−ＥＥＤ（登録商標：Ｎｙｌｏｓｔａｂ）（クラリアント、ＣＡＳ＃４２７７４−１５−２）及びポリアド ２０１（登録商標：Ｐｏｌｙａｄ）（Ｃｕｌ／Ｋｌ／Ｚｎステアレート；重量比１０％／８０％／１０％）を含む。イルガノックス１０９８（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）（チバＳＣ）は、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミドである。ポリアミド安定剤は、その既知の量で、例えばポリアミドに基づきおよそ０．０１ないしおよそ１重量％で使用される。
【００４７】
本発明のポリアミド組成物は、黄変に対する改善された耐性及び改善された機械的特性を示す。
【００４８】
成分（ａ）のポリマーは、バージンポリマー又は択一的にポリマー再循環物になり得ることが予期される。さらに、安定剤又はポリエステル又はポリアミドキャリヤー樹脂を有する濃縮物部分としての成分（ｂ）の為に記載された安定剤又は安定剤類を添加することが可能である。
【００４９】
本発明により与えられる新規組成物は、飲料及び食品のような食料品の為の容器又は包装の製造において使用できる。これらポリエステル又はポリアミド由来の成形品は、良好な薄壁剛性、優れた透明度及び水分及び大気中のガス、特に二酸化炭素及び酸素に関して良好な遮断性を示す。特に興味深いのは、繊維、フィルム又は成形品である。
【００５０】
本発明のプラスチック容器及びフィルムは、硬い又は可撓性の単−及び／又は多層構造である。典型的な多層構造は、熱形成、多層フレキシブルフィルムの押出、又はボトル“予備成形品”又は“パリソン”の押出に続く予備成形品からボトルへのその後の吹込成形のいずれかにより製造される２つ又はそれ以上の層ラミネートを有する。多層系において、いかなる適切なプラスチックの層が使用されてもよい。
【００５１】
本発明の多層容器及びフィルムは例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルのようなポリオレフィンコポリマー、ポリスチレン、ポリ（ビニルクロリド）、ポリ（ビニリデンクロリド）、ポリアミド、セルロース系誘導体、ポリカーボネート、エチレン−ビニルアルコール、ポリ（ビニルアルコール）、スチレン−アクリロニトリル及びアイオノマーの層から形成されてもよいが、但し、少なくとも１つの層は本発明のポリエステル又はポリアミド組成物からなる。
【００５２】
フィルム及び硬質包装（ボトル）の両方の為に、典型的に外層、及び内容物に接する最内層は、例えば、ＰＥＴ又はＰＥＮ［ポリ（エチレンナフタレート）］のようなポリエステル、ポリプロピレン、又はＨＤＰＥのようなポリエチレンからなる。しばしば‘バリアー’又は‘接着’又は‘結んだ’層としばしば呼ばれる中間層は、ＰＥＴ、ＰＥＮ、サーリン（登録商標：Ｓｕｒｌｙｎ）ようなカルボキシ化ポリエチレンアイオノマー、ポリ（ビニルアルコール）、部分的に加水分解されたポリ（酢酸ビニル）、ＥＶＯＨ又はＥＶＡＬのようなポリ（エチレン−コ−ビニルアルコール）のようなビニルアルコールホモポリマー又はコポリマー、ナイロン又はセラー（登録商標：Ｓｅｌａｒ、デュポン社）のようなポリアミド、又はメタキシレンジアミン（時々ナイロンＭＸＤ−６と呼ばれる）に基づくポリアミド、又はポリビニリデンクロリド（ＰＶＤＣ）、又はポリウレタンのいずれかの１つ又はそれ以上の組み合わせからなる。
【００５３】
したがって、本発明はまた、
（ａ）ポリエステル又はポリアミド、及び
（ｂ）ｉ．）ヒドロキシルアミン安定剤、
ｉｉ．）置換されたヒドロキシルアミン安定剤
ｉｉｉ．）ニトロン安定剤、及び
ｉｖ．）アミンオキシド安定剤
からなる群より選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量
を含む少なくとも１つの層を含む単又は多層プラスチック容器又はフィルムであって、該容器又はフィルムの溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して安定化された単又は多層プラスチック容器又はフィルムに関する。
【００５４】
硬質容器は、既知の機械工程：
ａ）ニッセイ、アオキ又はユニロイ機械により行われるような一段式吹込成形、ｂ）ネットスタール（Ｎｅｔｓｔａｌ）又はハスキー（Ｈｕｓｋｙ）機械によるような予備成形品の二段式射出成形、及び吹込成形（例えば、シデル（Ｓｉｄｅｌ）、コーポプラスト（Ｃｏｒｐｏｐｌａｓｔ）及びクローンズ（Ｋｒｏｎｅｓ）機による）によりボトルへ転換された予備成形品、
ｃ）シパ（Ｓｉｐａ）、クラップカウテックス（Ｋｒｕｐｐ Ｋａｕｔｅｘ）、又はハスキーＩＳＢ機により導かれる工程のような予備成形品のボトルへの統合された吹込成形、及び
ｄ）予備成形品のボトルへの延伸吹込成形（ＳＢＭ）
により製造され得る。
【００５５】
好ましくはプラスチック容器は硬質ボトルである。
【００５６】
予備成形品は、構造体中で単層又は多層であってもよい。ボトルは、内部壁の特性を変える為に所望により後処理をされてもよい。ボトルは所望により、表面コーティングの塗布によるような外側において処理された表面であってもよい。ＵＶ吸収剤及び他の既知の安定剤がそのような添加された表面コーティング中に存在してもよい。
【００５７】
既知のヒートセット技術の使用により、特定のポリエステルは、色、Ｉ．Ｖ．及び熱変形に関しておよそ１００℃までの温度において安定である。そのような安定特性は、ここに、“ホットフィル”安定性として言及される。ホットフィル”安定性を有する製品に最もよく使用される直線状ポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタレート）、エチレングリコール残基の５モル％までが１，４−シクロヘキサンジメタノール及びポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）から誘導された残基に置換されているポリ（エチレンテレフタレート）からなり、前記ポリエステルは、望ましい結晶化度を与える為に効果的に当業者によく知られた方法により効果的にヒートセット及び延伸される。
【００５８】
本発明のポリエステル又はポリアミド繊維は、既知の技術により調製される。それらは織られるか又は織られていなくともよい。それらは繊維又はフィラメントを形成する為に溶融紡糸加工により調製される。糸又はステープル繊維の為の連続フィラメント紡糸のような既知の技術、及びスパンボンド製造及び溶融吹込製造のような不織工程にしたがって、繊維又はフィラメントは小さなオリフィスを通して溶融ポリマーの押出により形成される。概して、このように形成された繊維又はフィラメントは、その後引かれるか又は延伸される。そのようなスパンボンディング及び溶融吹込のような不織工程において、繊維又はフィラメントは可動平面コンベアーのような小孔のある表面上に直接付着され、そして制限はされないが、熱、機械又は化学的方法を含む種々の手段のいずれかにより少なくとも部分的に固化される。ある望ましい特性を有する複合生地を製造する為に工程又は異なる工程由来の生地を組み合わせることは当業者に既知である。この例は、ＳＭＳとして最も良く知られるラミネート布を製造する為にスパンボンドと溶融吹込を組み合わせることであり、スパンボンド生地の２つの外層と溶融吹込生地の内層を表すことを意味する。さらに、これら工程のいずれか一方又は両方は、ステープル繊維カーディング工程又は不織ステープル繊維カーディング工程により生じる結合された生地といかなる組み合わせで組み合わされてもよい。そのように記載されたラミネート生地において、層は、上に挙げられた手段の１つにより一般的に少なくとも部分的に固化されている。
【００５９】
本発明のラミネートにおいて、少なくとも１つの層は本発明の組成物からなる。
【００６０】
本発明の繊維は、例えば米国特許第５，６５０，５０９号公報；米国特許第５，９１１，９０２号公報；米国特許第６，２９４，２５４号公報；米国特許第５，０４９，４４７号公報；米国特許第５，５１２，３４０号公報；米国特許第６，０１０，７８９号公報；米国特許第５，５８９，５３０号公報及び米国特許第６，０２０，４２１号公報に記載され、その関連のある部分は参照文献によりここに編入されている。
【００６１】
本発明の繊維は、例えば室内装飾材料、衣服、上着、ロープ、網、タイヤコード、凧、パラシュート等に使用され得る。
【００６２】
成形されたポリアミド製品は例えば自動車用途（ボンネットの下）等に使用される。
【００６３】
ポリエステルフィルムは、当業者によく知られている。ＰＥＴフィルムは包装、例えば医薬品、食品、工業及び装飾品の為に使用される。それらはラベルにおける仕事上のグラフィックスフィルム、プリント基板、オフィスグラフィックス及びサインとして使用される。それらは工業用フィルム例えばライナー中で、キャリア、テープバッキング、保護オーバーレイ、メンブランスイッチとして及びラミネーティングの為に使用される。それらは例えば内側のイメージングフィルム及び防水加工として及び太陽制御及び安全窓フィルムとして使用される。それらは例えば白色被覆フィルム、白色空隙フィルム、空間的に安定なフィルム、押出被覆フィルム、引裂耐性フィルム、偏向フィルム、反射フィルム、分配フィルム、被覆フィルム、同時押出フィルム、絶縁フィルム、耐候フィルム、ラミネートフィルム及びミラーフィルムに使用される。
【００６４】
ＰＥＮフィルムは、例えばラベル、可撓性のプリント回路及び電気絶縁体として使用される。
【００６５】
本発明のポリエステルフィルムは、例えばポリオレフィンフィルムのような他のフィルムと組み合わせて使用される。
【００６６】
ポリアミドフィルム、例えばＰＡ６及びＰＡ６，６フィルムは、例えば包装の為の同時押出フィルムに使用される。例えば、ポリアミドフィルムはマイクロ波可能な食品包装に使用される。
【００６７】
本発明はまた、ポリエステル又はポリアミドの溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成を防ぐ方法であって、該ポリエステル又はポリアミドにｉ．）ヒドロキシルアミン安定剤；ｉｉ．）置換されたヒドロキシルアミン安定剤；ｉｉｉ．）ニトロン安定剤；及びｉｖ．）アミンオキシド安定剤からなる群より選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量を配合することを含む方法に関する。
【００６８】
本発明の好ましい態様はそれ故、ポリエステル又はポリアミドの溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成を防ぐ為の成分（ｂ）の使用である。
【００６９】
成分ｉ．）のヒドロキシルアミン安定剤は例えば米国特許第４，５９０，２３１号公報；米国特許第４，６１２，３９３号公報；米国特許第４，６４９，２２１号公報；米国特許第４，６６８，７２１号公報；米国特許第４，６９１，０１５号公報；米国特許第４，６９６，９６４号公報；米国特許第４，７０３，０７３号公報；米国特許第４，７２０，５１７号公報；米国特許第４，７５７，１０２号公報；米国特許第４，７８２，１０５号公報；米国特許第４，８３１，１３４号公報；米国特許第４，８７６，３００号公報；米国特許第５，００６，５７７号公報；米国特許第５，０１９，２８５号公報；米国特許第５，０６４，８８３号公報；米国特許第５，１８５，４４８号公報及び米国特許第５，２３５，０５６号公報に記載されるもので、その関連部分は参照文献としてここに編入されている。
【００７０】
新規組成物及び方法において使用される成分ｉ．）のヒドロキシルアミン安定剤は、例えば次式Ｉ
【化６】

（式中、
Ｔ₁は、炭素原子数１ないし３６の直線状又は枝分かれ状鎖アルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし９ののアラルキル基、又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基の１つ又は２つにより又は１つ又は２つのハロゲン原子により置換されている前記アラルキル基を表し；及び
Ｔ₂は、水素原子を表すか、又は独立してＴ₁と同じ意味を有す）
で表される化合物である。
【００７１】
択一的に、本発明の成分ｉ．）のヒドロキシルアミン安定剤は、次式ＩＩ
【化７】

（式中、
Ｔは５−又は６−員環を形成する基を表し；及び
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は独立して水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表す）
で表される基の１つ又はそれ以上を含有する化合物である。
【００７２】
本発明において成分ｉ．）の化合物は、例えば式Ｉ（式中、Ｔ₁及びＴ₂は独立してベンジル基、メチル基、エチル基、オクチル基、ラウリル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基又はオクタデシル基を表すか又は式中、Ｔ₁及びＴ₂はそれぞれ水素化牛脂に見られるアルキル混合物を表す）で表されるＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである。
【００７３】
本組成物及び方法における成分ｉ．）の化合物は、例えばＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン及びＮ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）ヒドロキシルアミンからなる群より選択されるＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである。
【００７４】
本発明における成分ｉ．）は、例えばＮ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）アミン［イルガスタブ ＦＳ−０４２（登録商標：Ｉｒｇａｓｔａｂ），チバ スペシャルティ ケミカルズ社］の直接酸化により製造されるＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミンであってもよい。
【００７５】
成分ｉｉ．）の置換されたヒドロキシルアミン安定剤は、例えば米国特許第４，６６６，９６２号公報；米国特許第４，６６６，９６３号公報；米国特許第４，６７８，８２６号公報；米国特許第４，７５３，９７２号公報；米国特許第４，７５７，１０２号公報；米国特許第４，７６０，１７９号公報；米国特許第４，９２９，６５７号公報；米国特許第５，０５７，５６３号公報；米国特許第５，０２１，４７９号公報；米国特許第５，０４５，５８３号公報又は米国特許第５，１８５，４４８号公報に記載されるもので、その内容は参照文献によりここに編入されている。成分ｉｉ．）は、成分ｉ．）のヒドロキシルアミンといずれかのα，β−不飽和ケトン、エステル、アミド、又はホスホネートとの反応由来のマイケル付加生成物を含む。成分ｉｉ．）はまた、成分ｉ．）のヒドロキシルアミンとホルムアルデヒド及び第二級アミンとの反応由来のマンニッヒ型縮合生成物を含む。成分ｉｉ．）はまた、米国特許第５，０４５，５８３号公報に開示されるように、成分ｉ．）の本ヒドロキシルアミンのＯ−アルケニル置換された類似体を含む。成分ｉｉ．）はまた、米国特許第５，１８５，４４８号公報に開示されるように、非ヒンダード置換されたヒドロキシルアミン安定剤を含む。成分ｉｉ．）はまた、成分ｉ．）のヒドロキシルアミン安定剤のアシル誘導体、例えば米国特許第５，０２１，４７９号公報に開示されるようなものを含む。
【００７６】
成分ｉｉ．）の置換されたヒドロキシルアミンは、上述の式Ｉ又はＩＩのヒドロキシルアミンの誘導体であってもよく、それらが式ＩＩのヒドロキシルアミンの誘導体である場合、米国特許第５，１８５，４４８号公報及び第５，２３５，０５６号公報に記載されるようなヒドロキシルアミンの誘導体に限定される。
【００７７】
本発明の置換されたヒドロキシルアミンは例えば、次式ＩＩＩ又はＩＶ
【化８】

（式中、
Ｔ₁は、炭素原子数１ないし３６の直線状又は枝分かれ状鎖アルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし９のアラルキル基、又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基の１つ又は２つにより又は１つ又は２つのハロゲン原子により置換されている前記アラルキル基を表し；
Ｔ₂は、水素原子を表すか、又は独立してＴ₁と同じ意味を有し；及び
Ｔ₃は、アリル基、炭素原子数１ないし３６の直線状又は枝分かれ状鎖アルキル基、炭素原子数５ないし１８のシクロアルキル基、炭素原子数５ないし１８のシクロアルケニル基又はフェニル基により又は炭素原子数１ないし４のアルキル基の１つ又は２つによりもしくは１つ又は２つのハロゲン原子により置換されているフェニル基により置換されている炭素原子数１ないし４の直線状又は枝分かれ状鎖アルキル基を表す）
で表される化合物であってもよい。
【００７８】
成分ｉｉ．）の置換されたヒドロキシルアミンは、例えばＯ−アリル−Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン又はＯ−ｎ−プロピル−Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン又はＮ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）アセトキシアミンであってもよい。
【００７９】
成分ｉｉｉ．）のニトロンは、例えば参照文献によりここに編入される米国特許第４，８９８，９０１号公報に記載されるものであってもよい。
【００８０】
成分ｉｉｉ．）のニトロンは、例えば次式Ｖ
【化９】

（式中、
Ｌ₁は、炭素原子数１ないし３６の直線状又は枝分かれ状鎖アルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし９のアラルキル基、又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基の１つ又は２つにより又は１つ又は２つのハロゲン原子により置換されている前記アラルキル基を表し；及び
Ｌ₂及びＬ₃は、独立して水素原子、炭素原子数１ないし３６の直線状又は枝分かれ状鎖アルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし９のアラルキル基、又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基の１つ又は２つにより又は１つ又は２つのハロゲン原子により置換されている前記アラルキル基を表すか；又はＬ₁及びＬ₂は一緒になって、窒素原子を含む５−又は６−員環を形成する）
で表されるものである。
【００８１】
成分ｉｉｉ．）のニトロンは、成分ｉ．）のヒドロキシルアミンの対応する酸化生成物であってもよい。すなわち、成分ｉｉｉ．）のニトロンは、成分ｉ．）のヒドロキシルアミンのニトロン類似体であってもよい。ニトロンは例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、Ｎ−メチル−α−ヘプタデシルニトロン及びＮ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）ヒドロキシルアミンから誘導されたニトロンであってもよい。
【００８２】
成分ｉｖ．）のアミンオキシド安定剤は例えば、関連部分が参照文献によりここに各々編入されている米国特許第５，０８１，３００号公報；米国特許第５，１６２，４０８号公報；米国特許第５，８４４，０２９号公報；米国特許第５，８８０，１９１号公報及び米国特許第５，９２２，７９４号公報に開示されるものである。
【００８３】
成分ｉｖ．）のアミンオキシド安定剤は例えば、一般式ＶＩ：
【化１０】

（式中、
Ｇ₁及びＧ₂は、独立して炭素原子数６ないし３６の直線状又は枝分かれ状鎖アルキル基、炭素原子数６ないし１２のアリール基、炭素原子数７ないし３６のアラルキル基、炭素原子数７ないし３６のアルカリール（ａｌｋａｒｙｌ）基、炭素原子数５ないし３６のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし３６のアルクシクロアルキル（ａｌｋｃｙｃｌｏａｌｋｙｌ）基又は炭素原子数６ないし３６のシクロアルキルアルキル基を表し；
Ｇ₃は、炭素原子数１ないし３６の直線状又は枝分かれ状鎖アルキル、炭素原子数６ないし１２のアリール基、炭素原子数７ないし３６のアラルキル基、炭素原子数７ないし３６のアルカリール基、炭素原子数５ないし３６のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし３６のアルクシクロアルキル基又は炭素原子数６ないし３６のシクロアルキルアルキル基を表し；但し、Ｇ₁、Ｇ₂及びＧ₃の少なくとも１つはβ炭素−水素結合を含む；また前記アリール基は１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基又はそれらの組み合わせにより置換されていてもよく；及び、前記アルキル基、アラルキル基、アルカリール基、シクロアルキル基、アルクシクロアルキル基及びシクロアルキルアルキル基は、１ないし１６の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、ＳＯ₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＮＧ₄−、−ＣＯＮＧ₄−及び−ＮＧ₄ＣＯ−基により中断されていてもよく、又は前記アルキル基、アラルキル基、アルカリール基、シクロアルキル基、アルクシクロアルキル基及びシクロアルキルアルキル基は、−ＯＧ₄、−ＳＧ₄、−ＣＯＯＧ₄、−ＯＣＯＧ₄、−ＣＯＧ₄、−Ｎ（Ｇ₄）₂、−ＣＯＮ（Ｇ₄）₂、−ＮＧ₄ＣＯＧ₄及び−Ｃ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂Ｒ_X）ＮＬ（ＣＨ₂Ｒ_X）（ＣＨ₃）Ｃ−基を含む５−及び６−員環から選択される１ないし１６の基により置換されていてもよく、又は前記アルキル基、アラルキル基、アルカリール基、シクロアルキル基、アルクシクロアルキル基及びシクロアルキルアルキル基は、上述の基により中断及び置換の両方されており；及び
式中、
Ｇ₄は独立して水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキルを表し；
Ｒ_Xは水素原子又はメチル基を表し；
Ｌは水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし３０の直線状又は枝分かれ状鎖アルキル部分、Ｒは炭素原子数１ないし３０の直線状又は枝分かれ状鎖アルキル基である−Ｃ（Ｏ）Ｒ部分、又は又は−ＯＲ_Y部分を表し；及び
Ｒ_Yは、炭素原子数１ないし３０の直線状又は枝分かれ状鎖アルキル基、炭素原子数２ないし３０のアルケニル基、炭素原子数２ないし３０のアルキニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１０のビシクロアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルケニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数７ないし９のアラルキル基、アルキル基又はアリール基により置換されている炭素原子数７ないし９のアラルキル基、又はＤが炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、アルキル基又はアルコキシ基により置換されているフェニル基、又はアミノ基又はアルキル基又はフェニル基によりモノ−又はジ−置換されているアミノ基である−ＣＯ（Ｄ）を表す）
で表されるような飽和第三級アミンオキシドである。
【００８４】
式ＶＩの化合物の例は、Ｇ₁及びＧ₂が独立してベンジル基又は置換されたベンジル基であるものである。Ｇ₁、Ｇ₂及びＧ₃の各々が同様の残基であることもまた可能である。Ｇ₁及びＧ₂はまた、独立して炭素原子数８ないし２６のアルキル基、例えば炭素原子数１０ないし２６のアルキル基であってもよい。Ｇ₃は炭素原子数１ないし２２のアルキル基、例えばメチル基又は置換されたメチル基であってもよい。また、本アミンオキシドは、Ｇ₁、Ｇ₂及びＧ₃が炭素原子数６ないし３６の同様のアルキル基であるものを含む。前述のＧ₁、Ｇ₂及びＧ₃の残基は、例えば飽和炭化水素基又は前述の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＣＯ₂−、−ＣＯ−、又は−ＣＯＮ−部分の少なくとも１つを含む飽和炭化水素基である。当業者は、本発明から外れることなくＧ₁、Ｇ₂及びＧ₃の各々の他の有用な残基を構想することができるだろう。
【００８５】
興味深いのは、Ｇ₁及びＧ₂が独立して炭素原子数８ないし２６のアルキル基及びＧ₃がメチル基である式ＶＩのアミンオキシド安定剤である。
【００８６】
成分ｉｖ．）の飽和アミンオキシドはまた、ポリ（アミンオキシド）を含んでいてもよい。ポリ（アミンオキシド）は分子あたり少なくとも２つの第三級アミンオキシドを含む第三級アミンオキシドを意味する。 “ポリ（第三級アミンオキシド）”とまた呼ばれる実例のポリ（アミンオキシド）は、例えば、１，４−ジアミノブタン；１，６−ジアミノヘキサン；１，１０−ジアミノデカン；及び１，４−ジアミノシクロヘキサンのような脂肪族及び脂環式ジアミン、及び例えばジアミノアントラキノン及びジアミノアニソールのような芳香族基盤のジアミンの第三級アミンオキシド類似体を含む。
【００８７】
成分ｉｖ．）として含まれるのはまた、前述したジアミンのオリゴマー及びポリマーから誘導される第三級アミンオキシドである。有用なアミンオキシドはまた、ポリマー、例えばポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン等に結合したアミンオキシドを含む。アミンオキシドがポリマーに結合される場合、全てのポリマー鎖がアミンオキシドを含むことを必要としないのでポリマーあたりのアミンオキシドの平均数は広く変化し得る。前述したアミンオキシドの全ては所望により少なくとも１つの−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＣＯ₂−、−ＣＯ−又は−ＣＯＮＧ₄−部分を含んでいてもよい。例えば、ポリマー性第三級アミンオキシドの各々の第三級アミンオキシドは、Ｃ₁残基を含んでいてもよい。
【００８８】
式ＶＩの化合物における基Ｇ₁、Ｇ₂及びＧ₃は、ヒンダードアミンを含む分子に結合されていてもよい。ヒンダードアミンは当業者に既知でありそして本発明のアミンオキシドはいかなる手法でもヒンダードアミンに、そしてヒンダードアミンの構造位置に結合されていてもよい。成分ｉｖ．）の化合物の部分である場合の使用できるヒンダードアミンは、一般式ＶＩＩ及びＶＩＩＩ：
【化１１】

（式中、Ｌ及びＲ_Xは上述したとおりである）
で表されるものを含む。また含まれるのは、分子あたり１つ以上のヒンダードアミン及び１つ以上の飽和アミンオキシドを含むアミンオキシドである。ヒンダードアミンは、はポリ（第三級アミンオキシド）に結合されていてもよいし、又は上で示唆したとおりポリマー基質に結合されていてもよい。
【００８９】
成分（ｂ）の特有の例は、
ｉ．）Ｎ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）アミン［イルガスタブ ＦＳ−０４２（登録商標：Ｉｒｇａｓｔａｂ），チバ スペシャルティ ケミカルズ社］の直接酸化により製造されるＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミン、
ｉｉ．）Ｏ−アリル−Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、
ｉｉｉ．）Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、及び
ｉｖ．）ジェノックスＥＰ（登録商標：Ｇｅｎｏｘ）、ジ（炭素原子数１６ないし１８）アルキルメチルアミンオキシド、ＣＡＳ＃２０４９３３−９３−７
から選択される１つ又はそれ以上の化合物である。
【００９０】
イルガスタブＦＳ−０４２（登録商標：Ｉｒｇａｓｔａｂ）はチバ スペシャルティ ケミカルズから入手できる。ジェノックスＥＰ（登録商標：Ｇｅｎｏｘ）はＧＥ ケミカルズから入手できる。Ｏ−アリル−Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミンは米国特許第５，０４５，５８３号公報の実施例３において調製されるとおりである。Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロンは、米国特許第４，８９８，９０１号公報の実施例３において調製されるとおりである。
【００９１】
本発明はまた、ボトル予備成形品又は水（ミネラル、天然、オゾン化）又は他の食料品の保管に適したボトル又は容器であって、本発明のポリエステル又はポリアミド組成物から調製される前記ボトル又は容器に保管された後、包装後に水又は食料品の望ましい味を変えずに維持するようにするようなボトル又は容器を形成する工程に関する。
【００９２】
成分（ｂ）の化合物又は化合物群により安定化された本プラスチック容器又はフィルムはまた、所望によりそこに配合されるか又は組成物の総重量に基づき、およそ０．０１ないしおよそ１０重量％；例えばおよそ０．０２５ないしおよそ５重量％で、例えばおよそ０．１ないしおよそ３重量％で、抗酸化剤、他のＵＶ吸収剤、ヒンダードアミン、ホスフィット又はホスホニット、ベンゾフラン−２−オン、チオ相乗剤、ポリアミド安定剤、金属ステアレート、核剤、充填剤、補強剤、滑剤、乳化剤、染料、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、静電防止剤、発泡剤等、以下に列挙される材料のような付加的な共添加剤、又はそれらの混合物と共にそこに塗布されてもよい。
【００９３】
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状又は側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチル −ウンデシ−１’−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチル −ヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００９４】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００９５】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００９６】
１．４．トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、
δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００９７】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００９８】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ペンタン。
【００９９】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【０１００】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０１０１】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１０２】
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【０１０３】
１．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【０１０４】
１．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【０１０５】
１．１３．β−（３ , ５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１０６】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価または多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカンとのエステル。
【０１０７】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）−オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１０８】
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１０９】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤルによって供給されるナウガードＸＬ−１；登録商標：Ｎａｕｇａｒｄ）。
【０１１０】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【０１１１】
１．１９．アミン酸化防止剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチル−ヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシ−ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン。
【０１１２】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１． ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’,５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１,１,３,３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾレ−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシ−フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；次式［Ｒ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＣＯＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−］₂−（式中、Ｒは３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す）で表されるもの、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’− （１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール。
【０１１３】
２．２． ２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【０１１４】
２．３． 置換された及び非置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１１５】
２．４．アクリレート、
例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【０１１６】
２．５．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２′−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【０１１７】
２．６．立体障害アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１９２２６８−６４−７］）の縮合物；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【０１１８】
立体障害性アミンはまた、成分ｌ−ａ）、ｌ−ｂ）、ｌ−ｃ）、ｌ−ａ）、ｌ−ｄ）、ｌ−ｅ）、ｌ−ｆ）、ｌ−ｇ）、ｌ−ｈ）、ｌ−ｉ）、ｌ−ｊ）、ｌ−ｋ）又はｌ−ｌ）としてＧＢ−Ａ−２ ３０１ １０６号公報に記載される化合物の１つであってもよく、特には前記ＧＢ−Ａ−２ ３０１ １０６号公報の６８ないし７３頁に掲示される光安定剤１−ａ−１、１−ａ−２、１−ｂ−１、１−ｃ−１、１−ｃ−２、１−ｄ−１、１−ｄ−２、１−ｄ−３、１−ｅ−１、１−ｆ−１、１−ｇ−１、１−ｇ−２又は１−ｋ−１である。
【０１１９】
立体障害性アミンはまた、ヨーロッパ特許第Ａ−０７８２９９４号に記載される化合物、例えば請求項１０又は３８或いは実施例１ないし１２又はそこにＤ−１ないしＤ−５に記載されるとおりの化合物の１つであってもよい。
【０１２０】
２．７．ヒドロキシ置換されたアルコキシ基によりＮ原子上で置換された立体障害性アミン、
例えば、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシ−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとｔ−アミルアルコール由来の炭素基との反応生成物、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アジペート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）スクシネート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）グルタレート及び２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジンのような化合物。
【０１２１】
２．８． オキサミド、
例えば、４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−第三ブトキサニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０１２２】
２．９． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１２３】
３． 金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１２４】
４．ホスフィット及びホスホニット、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホニット、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０１２５】
以下のホスフィットがとりわけ好ましい：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス１６８：登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ，チバ スペシャルティ ケミカルズ社）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化１２】

、
【化１３】

、
【化１４】

、
【化１５】

、
【化１６】

、
【化１７】

、
【化１８】

。
【０１２６】
５．ベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号公報；米国特許第４，３３８，２４４号公報；米国特許第５，１７５，３１２号公報；米国特許第５，２１６，０５２号公報；米国特許第５，２５２，６４３号公報；ドイツ国特許Ａ−４３１６６１１号公報；ドイツ国特許Ａ−４３１６６２２号公報；ドイツ国特許Ａ−４３１６８７６号公報；ヨーロッパ特許Ａ−０５８９８３９号公報又はヨーロッパ特許Ａ−０５９１１０２号公報に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン。
【０１２７】
６．チオ相乗剤、
例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
【０１２８】
７．過酸化物捕捉剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１２９】
８．ポリアミド安定剤、
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わされた銅塩及び二価マンガンの塩。
【０１３０】
１０．塩基性補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【０１３１】
１０．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、ホスフェート、好ましくはアルカリ土類金属の炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー化合物。とりわけ好ましくは１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
【０１３２】
１１．充填剤及び強化剤、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【０１３３】
１２．分散助剤、
例えば、ポリエチレンオキシドワックス又はミネラルオイル。
【０１３４】
１３．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、架橋剤、架橋増進剤、ハロゲン捕捉剤、曇り防止剤、耐燃剤、静電防止剤、静電防止剤、置換された及び未置換のビスベンジリデンソルビトールのような透明剤、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス（３，１−ベンズオキサジ−４−ノン）、シアソルブ（：Ｃｙａｓｏｒｂ）３６３８（ＲＴＭ）（ＣＡＳ＃１８６００−５９−４）のようなベンズオキサジノンＵＶ吸収剤、及び発泡剤。
【０１３５】
本ポリエステル又はポリアミド組成物は、溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して、ポリ（ビニルアルコール）、エチレン／ビニルアルコールコポリマー、多価アルコール、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド又は少なくとも１つのエチレン性不飽和コポリマーとのアクリルアミド或いはメタクリルアミドコポリマーのそれへの配合によりさらに安定化されてもよいことがさらに予期される。
【０１３６】
したがって、本発明はまた、
（ａ）ポリエステル又はポリアミド、及び
（ｂ）ｉ．）ヒドロキシルアミン安定剤、
ｉｉ．）置換されたヒドロキシルアミン安定剤
ｉｉｉ．）ニトロン安定剤、及び
ｉｖ．）アミンオキシド安定剤
からなる群より選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量、及び所望により
（ｃ）ポリ（ビニルアルコール）又はエチレン／ビニルアルコールコポリマーであるポリマーの有効安定化量；及び所望により
（ｄ）式Ｅ−（ＯＨ）_n（式中、ｎは２ないし４０００であり、及びＥはヒドロカルビル部分を表す）で表される多価アルコールの有効安定化量；及び所望により
（ｅ）ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド又は少なくとも１つのエチレン性不飽和コモノマーとのアクリルアミド或いはメタクリルアミドコポリマーであるポリマーの有効安定化量
からなる組成物であって、該組成物の溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して安定化されたポリエステル又はポリアミド組成物に関する。
【０１３７】
本発明に従うヒドロカルビル部分は、例えば脂肪族、脂環式、芳香族又はモノ−、ジ−又はポリ−サッカライド部分である。
【０１３８】
Ｅの定義の為のヒドロカルビル部分は、ヘテロ原子、例えば−Ｏ−により中断されていてもよい。
【０１３９】
成分（ｄ）の多価アルコールは例えば、グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、エリトリトール、リビトール、キシリトール、ダルシトール、ソルビトール、１，２，３−シクロヘキサトリオール、イノシトール、グルコース、ガラクトース、マンノース、ガラクツロン酸、キシロース、グルコサミン、ガラクトサミン、１，１，２，２−テトラメチロイルシクロヘキサン、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，１，２−トリメチロイルプロパン、１，１，１−トリメチロールブタン、１，１，２−トリメチロールブタン、１，１，１−トリメチロールペンタン、１，１，２−トリメチロールペンタン、１，２，２−トリメチロールペンタン、トリメチロールペンタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、１，１，３，３−テトラヒドロキシプロパン、１，１，５，５−テトラヒドロキシペンタン、２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン及び２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノールであってもよい。
【０１４０】
特別興味深いのは、トリメチロールペンタン、ペンタエリトリトール又はジペンタエリトリトールである。
【０１４１】
多価アルコールは例えばデンプン、セルロース又は糖或いは糖アルコールである。
【０１４２】
多価アルコールは、分解されたデンプン（デキストリン及びシクロデキストリン）、マルトース及びその誘導体、マルチトール、マルトペンタオース水和物、マルトヘプタオース、マルトテトラオース、マルトウロース一水和物、Ｄ，Ｌ−グルコース、デキストロース、スクロース及びＤ−マンニトールを含む。
【０１４３】
商業的な多価アルコールは、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、グリセロール、ソルビトール及びペンタエリトリトールを含む。
【０１４４】
（ａ）及び（ｃ）の総重量に基づき、成分（ａ）のポリエステル又はポリアミドは９５ないし９９．９９重量％、及び成分（ｃ）のポリマーは５ないし０．０１重量％である。
【０１４５】
例えば、成分（ａ）及び（ｃ）の総重量に基づき、成分（ａ）のポリエステル又はポリアミドは９９．９２５ないし９９．９９５重量％、及び成分（ｃ）は０．０７５ないし０．００５重量％である。
【０１４６】
（ａ）及び（ｄ）の総重量に基づき、成分（ａ）のポリエステル又はポリアミドは９５ないし９９．９９重量％、及び成分（ｄ）の多価アルコールは５ないし０．０１重量％である。
【０１４７】
例えば、（ａ）及び（ｄ）の総重量に対して、成分（ａ）は９８ないし９９．９９重量％、及び成分（ｄ）は２ないし０．０１重量％であり；例えば（ａ）及び（ｄ）の総重量に対して、成分（ａ）は９９ないし９９．９７重量％、及び成分（ｄ）は１ないし０．０３重量％である。
【０１４８】
（ａ）及び（ｅ）の総重量に基づき、成分（ａ）のポリエステル又はポリアミドは９５ないし９９．９９重量％、及び成分（ｅ）のポリマーは５ないし０．０１重量％である。
【０１４９】
本発明の組成物中の特定の顔料及び／又は染料或いは他の着色料は、安定化されたポリエステル及びポリアミド組成物の黄変を防ぐことがまた明らかになっている。
【０１５０】
したがって、本発明はまた、
（ａ）ポリエステル又はポリアミド、及び
（ｂ）ｉ．）ヒドロキシルアミン安定剤、
ｉｉ．）置換されたヒドロキシルアミン安定剤
ｉｉｉ．）ニトロン安定剤、及び
ｉｖ．）アミンオキシド安定剤
からなる群より選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量、及び
（ｃ）顔料及び染料からなる群より選択される１つ又はそれ以上の着色剤
からなる組成物であって、該組成物の溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して及び黄変に対して安定化された組成物に関する。
【０１５１】
適切な顔料又は染料は、有機又は無機物である。例えばコバルト塩、ウルトラマリンブルー、ポリマー溶解性青色色素、及び銅フタロシアニンブルーが適切である。コバルト塩は例えば、コバルトアルミネート、コバルトアセテート、コバルトステアレート及びコバルトオクトエートである。適切な顔料は例えば、赤色、青色又は紫色の有機顔料である。例えば、ジケトピロロピロール、キナクリドン、アゾ縮合物、アントラキノン、ペリノン、クロム錯体、ベンズイミダゾロン、アミノアントラキノン、ナフトール、インダントロン、カルバゾールジオキサジン及びペリレン類の有機顔料が適切である。適切な顔料及び染料は、チバ クロモフタル バイオレットＢ及びバイオレットＧＴ（登録商標：Ｃｉｂａ Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｖｉｏｌｅｔ ＧＴ）（ジオキサジン類の）、ピグメントバイオレット２３及び３７、ディスパース バイオレット５７、ソルベント バイオレット１３、チバ オラセット バイオレット ＴＲ（登録商標：Ｃｉｂａ Ｏｒａｃｅｔ Ｖｉｏｌｅｔ ＴＲ）、チバ オラセット バイオレット Ｂ（登録商標：Ｃｉｂａ Ｏｒａｃｅｔ Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ）、及びバイエル マクロレックス バイオレット Ｂ グラン（登録商標：Ｂａｙｅｒ Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ Ｇｒａｎ）（アントラキノン染料類の）、キナクリドン顔料類の全てであるＰＶ−１９、クロモフタル バイオレット Ｒ ＲＴ−８９１−Ｄ（登録商標：Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ ＲＴ−８９１−Ｄ）、クロモフタル レッド ２０２０（登録商標：Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ ２０２０）、モナストラル レッド Ｙ ＲＴ−７５９（登録商標：Ｍｏｎａｓｔｒａｌ Ｒｅｄ Ｙ ＲＴ−７５９）、モナストラル レッド Ｂ ＲＴ−７９０−Ｄ（登録商標：Ｍｏｎａｓｔｒａｌ Ｒｅｄ Ｂ ＲＴ−７９０−Ｄ）、ＰＲ−２０２（登録商標）、モナストラル マジェンタ ＲＴ−２３５−Ｄ（登録商標：Ｍｏｎａｓｔｒａｌ Ｍａｇｅｎｔａ ＲＴ−２３５−Ｄ）、及びモナストラル レッド Ｂ ＲＴ１９５−Ｄ（登録商標：Ｍｏｎａｓｔｒａｌ Ｒｅｄ Ｂ ＲＴ１９５−Ｄ）を含む。ＳＶ−４６（登録商標）、フィラミッド バイオレット ＲＢ（登録商標：Ｆｉｌａｍｉｄ ＶｉｏｌｅｔＲＢ）（１：２クロム錯体染料）、及びＳＢ−１３２（登録商標）、フィラミッド ブルー Ｒ（登録商標：Ｆｉｌａｍｉｄ Ｂｌｕｅ Ｒ）（アントラキノン）がまた適切である。他の着色剤は、ＰＲ−１７７（登録商標）、クロモフタル レッド Ａ３Ｂ（登録商標：Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ３Ｂ）（アントラキノン）、ＰＲ−２６４（登録商標）、イルガジン ＤＰＰ ルビン ＴＲ（登録商標：Ｉｒｇａｚｉｎ ＤＰＰ Ｒｕｂｉｎｅ ＴＲ）（ジケトピロロピロール）、ＳＲ−１３５（登録商標）、オラセット レッド Ｇ（登録商標：Ｏｒａｃｅｔ Ｒｅｄ Ｇ）（ペリノン）、ＰＢ １５；３（登録商標）、クロモフタル ブルー ４ＧＮＰ（登録商標：Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｂｌｕｅ４ＧＮＰ）、クロモフタル ブルー ＬＧＬＤ（登録商標：Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｂｌｕｅ ＬＧＬＤ）、ＰＢ １５；１（登録商標）、イルガライト ブルー ＢＳＰ（登録商標：Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＢＳＰ）、ＰＢ−６０（登録商標）、クロモフタル ブルー Ａ３Ｒ（登録商標：Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｂｌｕｅ Ａ３Ｒ）（インダントロン）、ＳＢ−６７（登録商標）、及びチバ オラセット ブルー Ｇ（登録商標：Ｃｉｂａ Ｏｒａｃｅｔ Ｂｌｕｅ Ｇ）を含む。
【０１５２】
以下の実施例は、例示の目的のみであり、いかなる場合においても本発明の範囲を限定すると解釈されるべきものではない。
【０１５３】
共通−ＰＥＴボトルグレードのペレットは、熱的射出がボトル予備成形体を成形し、その後、延伸吹込がボトルを成形する場合にＰＥＴが経験する熱履歴を近似させる為に、押出配合される。アセトアルデヒドの形成を低減させる為に添加される添加剤の効率は、公知となっている方法の選定後に熱脱着ＧＣ−ＭＳ又はＧＣ−ＦＩＤを使用する定量分析により決定される。安定化されていないＰＥＴが各々の日に押し出されて、アセトアルデヒド形成を測定する為の対照ポリマーを与える。
【０１５４】
押出−ＰＥＴは約７０℃のオーブン温度で、窒素下、真空中で、三菱ＶＡ−Ｏ６水分計で確認される約３０ｐｐｍの水分レベルまで予備乾燥される。ライシュトリッツ(Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ) １８ｍｍ又は２７ｍｍ共回転、非かみ合い二軸スクリュー押出機は、下記のように構成されている：設定温度＝スロート（２２０ないし２３０℃），ゾーン及びダイ（２７０℃），実際の押出物の溶融温度は２７５ないし２８０℃，スクリューは１００ないし１１０ｒｐｍ，ホッパーフィーダーは１０ないし１５ｐｐｍである。
【０１５５】
ＰＥＴペレットの色−黄色度指数（ＹＩ）及びＤ６５ １０ｄｅｇｍ鏡面含有でＡＳＴＭ Ｄ１９２５によるＬ* ，ａ* ，ｂ* は、ＤＣＩ分光光度計を使用して、ＰＥＴペレットについて測定される。
【０１５６】
アセトアルデヒド分析−ＰＥＴ中のアセトアルデヒドの濃度は、ビー．ニハセン 他，パッケージング テクノロジー アンド サイエンス，９，１７５（１９９６）；エス．ヨン リー，ＳＰＥ ＡＮＴＥＣ １９９７，８５７−８６１頁；及びエム．ドン他，ジャーナル オブ クロマトグラフィック サイエンス，１８，２４２（１９８０）、から採用された熱脱着ＧＣ−ＭＳ法を使用して定量的に決定される。共通実施例は以下に従う：
ＰＥＴ試料は、５ｍＬ蓋付きヘッドスペースバイアル中に２５０ｍｇの粉末化されたＰＥＴペレット（極低温で粉砕された）を計量することにより、正副２つを分析する。試料バイアルを、テクマー(Ｔｅｋｍａｒ)５０００型静的ヘッドスペース分析機中で１２０℃で１時間加熱する。ヘッドスペースガス（５ｃｃ）をその後、加熱された移送ラインを経由して、アセトアルデヒドのＳＩＲ検出の為のファイソンズ(Ｆｉｓｏｎｓ)ＭＤ−８００ＧＣ−ＭＳシステムまで移送する。アセトアルデヒドを、その２９及び４４ｍ／ｅのフラグメントイオンを観察することにより検出する。ＧＣ−ＭＳの全イオン電流（ＴＩＣ）はまた、４ないし８分の滞留時間領域で観察される。これにより、試料中のアセトアルデヒドの存在は、３種の異なる検出器により確認される。択一的に、燃焼イオン化検出器（ＦＩＤ）を装備したＧＣがＧＣ−ＭＳシステムのかわりに使用される。ＰＥＴに対する既知のアセトアルデヒド値を使用することにより、既知のＰＥＴ樹脂に対するピーク面積と実験ＰＥＴ樹脂ブレンドに対するピーク面積との比率が比較され、そして実験ブレンド中のアセトアルデヒド量を得ることができる。
【０１５７】
実施例１：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の安定化
安定化されていない市販のＰＥＴ［クリアタフ７２０７；登録商標：ＣＬＥＡＲＴＵＦ、シェル社］を、対照ＰＥＴとして使用する。ＰＥＴが押出配合された場合、安定化されていないＰＥＴと比較して、アセトアルデヒド（ＡＡ）量の十分な減少が本発明の添加剤により安定化された試料において観察される。ＡＡ減少％は、対照中のＡＡ量に比較して少なくなった量であり、全てＧＣ−ＦＩＤにより測定する。添加剤量は、ＰＥＴに基づくパーツパーミリオン（ｐｐｍ）である。結果を表１に要約する。
【表１】

“ヒドロキシルアミン−Ａ”は、米国特許第４，８７６，３００号公報の実施例９において調製されるとおりのＮ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）ヒドロキシルアミンである。“ニトロン”は、主としてＮ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロンである対応するニトロンである。
本発明の添加剤は、対照ＰＥＴに対してアセトアルデヒドの十分な減少を与えることが分かる。
【０１５８】
実施例２：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の安定化
安定化されていない市販のＰＥＴ［クリアタフ７２０７；登録商標：ＣＬＥＡＲＴＵＦ、シェル社、ＡＡの分析保証が１．４ｐｐｍとして受け取った］を、対照ＰＥＴとして使用する。一回の押出熱履歴の下で、安定化されていないＰＥＴは平均３．０ｐｐｍまでアセトアルデヒド（ＡＡ）量が増加し、ＰＥＴは加熱された溶融加工の下で望まないＡＡを生成することを示している。ＰＥＴが押出配合された場合、安定化されていないＰＥＴと比較して、アセトアルデヒド（ＡＡ）量の十分な減少が本発明の添加剤により安定化された試料において観察される。ＡＡ減少％は、対照中のＡＡ量に比較して少なくなった量であり、全てＧＣ−ＦＩＤにより測定する。添加剤量は、ＰＥＴに基づくパーツパーミリオン（ｐｐｍ）である。結果を表２に要約する。
【表２】

“ヒドロキシルアミン−Ａ”は、米国特許第４，８７６，３００号公報の実施例９において調製されるとおりのＮ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）ヒドロキシルアミンである。“ニトロン”は、主としてＮ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロンである対応するニトロンである。“ＤＢＨＡ”はジベンジルヒドロキシルアミン、アルドリッチ社、９８％以上、である。
本発明の添加剤は、対照ＰＥＴに対してアセトアルデヒドの十分な減少を与えることが分かる。
【０１５９】
実施例３：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の安定化
安定化されていない市販のＰＥＴ［クリアタフ８００６；登録商標：ＣＬＥＡＲＴＵＦ、シェル社］を、対照ＰＥＴとして使用する。ＰＥＴが押出配合された場合、安定化されていないＰＥＴと比較して、アセトアルデヒド（ＡＡ）量の十分な減少が本発明の添加剤により安定化された試料において観察される。ＡＡ減少％は、対照中のＡＡ量に比較して少なくなった量であり、全てＧＣ−ＦＩＤにより測定する。添加剤量は、ＰＥＴに基づくパーツパーミリオン（ｐｐｍ）である。結果を表３に要約する。
【表３】

“ヒドロキシルアミン−Ａ”は、米国特許第４，８７６，３００号公報の実施例９において調製されるとおりのＮ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）ヒドロキシルアミンである。“ヒドロキシルアミン−Ｂ”は、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）ヒドロキシルアミン、イルガスタブ ＦＳ−０４２（登録商標：Ｉｒｇａｓｔａｂ）、チバスペシャルティ ケミカルズ社、ＣＡＳ＃１４３９２５−９２−２の市販試料である。“アミンオキシド”は、ジェノックス ＥＰ（登録商標：Ｇｅｎｏｘ）、ジ（炭素原子数１６ないし１８）アルキルメチルアミンオキシド、ＣＡＳ＃２０４９３３−９３−７、ＧＥケミカルズ、である。
本発明の添加剤は、対照ＰＥＴに対してアセトアルデヒドの十分な減少を与えることが分かる。
【０１６０】
実施例４：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の安定化
安定化されていない市販のＰＥＴ［クリアタフ８００６；登録商標：ＣＬＥＡＲＴＵＦ、シェル社］を、対照ＰＥＴとして使用する。ＰＥＴが押出配合された場合、安定化されていないＰＥＴと比較して、アセトアルデヒド（ＡＡ）量の十分な減少が本発明の添加剤により安定化された試料において観察される。ＡＡ減少％は、対照中のＡＡ量に比較して少なくなった量であり、全てＧＣ−ＦＩＤにより測定する。添加剤量は、ＰＥＴに基づくパーツパーミリオン（ｐｐｍ）である。結果を表４に要約する。
【表４】

アセトキシアミンは、実施例１のヒドロキシルアミン−Ａ及び無水酢酸から調製されるＮ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）アセトキシアミンである。
本発明のアセトキシアミンは、対照ＰＥＴに対してアセトアルデヒドの十分な減少を与えることが分かる。
【０１６１】
実施例５：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の安定化
ベースＰＥＴ樹脂は、ヒドロキシルアミン−Ｂ［Ｎ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）ヒドロキシルアミン、イルガスタブ ＦＳ−０４２（登録商標：Ｉｒｇａｓｔａｂ）、チバ スペシャルティ ケミカルズ社］を、０．２５重量％でＰＥＴに押出配合することにより調製する。ベース樹脂は再乾燥し、そして以下の表５の配合を、ベースＰＥＴにＰＥＴ着色濃縮物を押出配合することにより調製する。配合された生成物は再乾燥し、そして６０ミルのプラークに射出成形し、そして着色データを透過モードにおいてＤＣＩ比色計にて得る。０．２５％イルガスタブ ＦＳ−０４２（登録商標：Ｉｒｇａｓｔａｂ）（ｂ* 値＝１０．８３）を含有するＰＥＴベース樹脂の明度と着色した配合との比較は、黄変は、アセトアルデヒド形成に対して安定化された本組成物において十分に防止されている。オラセット バイオレット ＴＲ（染料）はアントラキノン類のものである。クロモフタル ブルー ４ＧＮＰはフタロシアニン類のものである。
【表５】

【０１６２】
実施例６：
ポリアミド４；６，６；６；１２；及び６，４成形品、繊維及びフィルム及びＰＥＴ繊維及びフィルムを、実施例１ないし５にあるとおりに添加剤と共に溶融押出により調製する。アルデヒド汚染物質の十分な減少が観察される。
【０１６３】
実施例７：
実施例１ないし６を本発明の配合においてジペンタエリトリトールのさらなる含有により反復する。素晴らしい結果が達成される。

Claims (3)

1. ポリエステル又はポリアミド（ａ）の溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成を防ぐ方法であって、該ポリエステル又はポリアミドにｉ．）ヒドロキシルアミン安定剤；ｉｉ．）Ｏ置換のヒドロキシルアミン安定剤；ｉｉｉ．）ニトロン安定剤；及びｉｖ．）アミンオキシド安定剤からなる群より選択される化合物（ｂ）を配合することを含む方法。
2. 所望によりポリ（ビニルアルコール）又はエチレン／ビニルアルコールコポリマーであるポリマー（ｃ）；及び所望によりｎが２ないし４０００、及びＥがヒドロカルビル部分である式Ｅ−（ＯＨ） _n で表される多価アルコール（ｄ）；及び所望に よりポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド又は少なくとも１つのエチレン性不飽和コモノマーとのアクリルアミド又はメタクリルアミドコポリマーであるポリマー（ｅ）を含む請求項１記載の方法。
3. 顔料及び染料からなる群より選択される１つ又はそれ以上の着色剤（ｃ）を付加的に含む請求項１記載の方法。