JP3959367B2 - ガラス容器のコーティング方法及びガラス容器 - Google Patents
ガラス容器のコーティング方法及びガラス容器 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3959367B2 JP3959367B2 JP2003111063A JP2003111063A JP3959367B2 JP 3959367 B2 JP3959367 B2 JP 3959367B2 JP 2003111063 A JP2003111063 A JP 2003111063A JP 2003111063 A JP2003111063 A JP 2003111063A JP 3959367 B2 JP3959367 B2 JP 3959367B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass container
- coating
- coating agent
- coating method
- label
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/001—General methods for coating; Devices therefor
- C03C17/003—General methods for coating; Devices therefor for hollow ware, e.g. containers
- C03C17/005—Coating the outside
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/3405—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of organic materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Nozzles (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガラスびんなどのガラス容器の外面に滑性、耐スクラッチ性を付与するコーティング方法、このコーティング方法で外面にコーティング被膜を形成したガラス容器、及びこのコーティング方法に用いて好適なスプレーノズルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から徐冷炉の出口付近（いわゆるコールドエンド）でガラス容器の外面にコーティング剤を塗布するコーティング（いわゆるコールドエンドコーティング）が行われている。このようなコーティングを行うことで、ガラス容器に滑性及び耐スクラッチ性が付与され、びんの強度が向上する。コーティング剤はポリエチレン、ポリエチレンワックス、変性ポリエチレンワックス、カルナウバワックスなどの固体滑剤に界面活性剤を加えることによってこれらの微粒子を水中に分散させ、エマルジョン状態としたものである。
【０００３】
上記のコールドエンドコーティングを行う場合、その前処理としていわゆるホットエンドコーティングを行う場合が多い。これは、徐冷炉の入り口付近において、成形直後の高温のガラス容器の外面にスズ化合物（主に四塩化スズ）又はチタン化合物（主に四塩化チタン）を作用させ、ガラス容器の外面に酸化スズ又は酸化チタン被膜を形成するものである。ホットエンドコーティングを行うことにより、コールドエンドコーティング被膜のガラス面への接着性が向上する。ガラスびんなどのガラス容器は、上記のホットエンドコーティング及びコールドエンドコーティングを行った上にラベルを貼付する場合が多い。
【０００４】
通常、上記のコーティング剤によるコールドエンドコーティングを行ったコーティング被膜には、ガラス表面よりも親水性や糊の接着性が悪くなる。特開２００１−３０２２８４、特開２００１−３２８６１３には、上記のコーティング剤のコーティング被膜の親水性、糊接着性を向上させる技術が開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
一方、使用済みのガラス容器を回収してガラスのリサイクルを行う場合、ガラス容器に貼付されたラベルを剥がす必要がある。したがって、ガラス容器外面に接着されたラベルを容易に剥がせる（易剥離性）ガラス容器外面処理が求められている。上記のコーティング剤のコーティング被膜についても、ラベルの易剥離性が求められている。
【０００６】
ガラス容器に固体滑剤のコーティングを行う場合、易剥離性を向上するためには、ガラス容器外面に易剥離性物質を添加したコーティング剤でコーティング処理することが考えられる。コーティングは、通常図１に示すように、ガラス容器Ｇの上方からスプレーノズル１３でコーティング剤を下方に向かってスプレーし、ガラス容器の外面のほぼ全体（口部、底部を除く）にコーティング剤を塗布するものである。コーティング用のスプレーノズルは特開２００２−６６３８９号公報などに開示されている。
【０００７】
上記のようにガラス容器の外面のほぼ全体にコーティング剤をスプレー塗布する場合、全体に均一にコーティング剤を塗布することはきわめて困難である。すなわち、ガラス容器の肩部にはコーティング剤が厚く塗布されやすく、胴部の下部には薄く塗布されやすい傾向がある。また、ガラス容器１本ずつの塗布されかたも一定ではなく、どうしても塗布ムラが生じる。
【０００８】
ガラス容器に易剥離性を付与することは、そもそも非常に困難な要請であるといえる。すなわち、易剥離性が大きすぎる（ラベルの接着強さが小さすぎる）と、ガラス容器の使用中にラベルが剥がれ易くなり、このようなことは許されない。また、易剥離性が小さい（ラベルの接着強さが大きい）とガラス容器使用後のラベル剥がしが困難となる。すなわち、求められる易剥離性の範囲（ラベルの接着強さの範囲）はきわめて小さな範囲であるといえる。
【０００９】
固体滑剤コーティング処理において、好適な易剥離性を実現するためには、コーティング剤に添加する易剥離性物質の濃度、スプレーノズルの選択・配置、コーティング剤の流量などのファクターが複雑に絡み合い、しかも、コーティング剤の塗布ムラが大きいために、ラベル接着強さが不適当な不良品が発生する割合が多く、歩留まりが悪かった。
【００１０】
図１に示すように、スプレーノズル１３から易剥離性物質を含むコーティング剤をガラス容器の外面のほぼ全体（口部と底部を除く）にスプレー塗布した。コーティング剤は、ポリエチレン０．２mass％、易剥離性物質（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）０．２〜０．４mass％、水９９．４〜９９．６mass％とし、ラベルの接着強さが最適となるように易剥離性物質の濃度を調整し、また、噴霧量やスプレーノズルの位置などを調整してスプレー塗布を行った。このようにコーティング処理したガラス容器の外面にラベルをデンプン糊で貼付したが、約１０％のものはラベルの接着強さが不適当で、不良品となった。
【００１１】
本発明は、好適なラベル接着強さとなるコーティング被膜を形成しやすいガラス容器のコーティング方法を開発するためになされたものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本願の請求項１の発明は、ガラス容器の製造工程における徐冷炉の出口付近で、ガラス容器の外面に固体滑剤を含む第一のコーティング剤を塗布するステップと、ガラス容器外面に接着されたラベルを容易に剥がせる性質を付与する易剥離性物質であるシランカップリング剤を０．０１〜１ mass ％含む第二のコーティング剤を、スプレーノズルでガラス容器の胴部に向かって横向きに塗布するステップとを有することを特徴とするガラス容器のコーティング方法である。
【００１３】
本願においては、コールドエンドコーティングを２回に分けて行うことに特徴がある。第一のコーティング剤は、固体滑剤を含む従来のコーティング剤と全く同じもので差し支えない。このようなコーティング剤は、通常、固体滑剤を水中に分散させるための少量の界面活性剤を含む。このコーティングは、従来と同様に、ガラス容器外面のほぼ全面に行われる。この際、コーティング剤の塗布ムラが生じるが差し支えない。第一のコーティング剤によるコーティング処理により、ガラス容器外面に滑性、耐スクラッチ性が付与される。
【００１４】
第二のコーティング剤は、易剥離性物質を含むものであるが、従来のコーティング剤に易剥離性物質を添加したものでもよい。このコーティングは、ラベルを貼付する部分（通常は胴部）のみに行えばよいので、コーティング剤の塗布ムラが少なくなり、所望の易剥離性能を実現できる確率が大きく、歩留まりが向上する。また、所望の易剥離性を実現するための調整が簡単になる。すなわち、易剥離性が小さすぎる場合には、通常、第二のコーティング剤の易剥離性物質の濃度を大きくするか、スプレーの流量を多く調整すればよく、易剥離性が大きすぎる場合にはその逆の調整を行えばよい。
【００１５】
本発明において、徐冷炉の出口付近におけるガラス容器の温度には特に制限はなく、通常どおり（１００℃前後）で差し支えない。第一のコーティング剤の塗布方法はスプレー吹き付け、刷毛塗り、どぶ漬けなど適宜方法を採用できる。スプレー吹きつけの場合はコーティング剤の流量は２５〜５００ｍｌ／分程度が適当である。第二のコーティング剤の塗布方法は、ガラス容器の狙った部分（ラベル貼付部分）に狙った上下幅でコーティング剤を吹き付けることができるスプレー吹き付けが望ましい。塗布後のコーティング剤の乾燥は自然乾燥、強制乾燥を問わないが、通常は自然乾燥で十分である。
【００１６】
シランカップリング剤は一般式ＹＳｉ（ＣＨ３）３−ｎＸｎで表され、Ｘは塩素などハロゲン、ＯＲ（アルコキシ基）又は水素であり、Ｙは高分子など有機化合物と反応しうる有機残基で、ビニル、メタクリル、エポキシ、アミノ、メルカプト基などである。シランカップリング剤としては、例えば次のようなものを用いることができる。
ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、
２−（３、４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、
３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
ｐ−スチリルトリメトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１、３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、
Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、
特殊アミノシラン、
３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、
３−クロロプロピルトリメトキシシラン、
３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、
３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、
【００１７】
シランカップリング剤の濃度は０．０１〜１mass％が適当である。０．０１mass％よりも少ないと易剥離性付与の効果が小さく、１mass％よりも多くするとラベルの接着強度が弱くなりすぎる。
【００１８】
本発明のコーティング剤に配合されたシランカップリング剤は、加水分解により疎水性の有機残基Ｙが結合したシラノール基ＳｉＯＨとなり、シラノール基はガラスと結合し、一方、疎水性の有機残基Ｙはコーティング被膜の表面に露出し、コーティング被膜の上に塗布された糊と接して易剥離性を付与する。
【００１９】
本願の請求項２の発明は、前記請求項１のコーティング方法において、前記第二のコーティング剤が、前記易剥離性物質としてシリコーンを０．１〜１ mass ％含むことを特徴とするガラス容器のコーティング方法である。
【００２０】
シリコーンは主鎖がシロキサン結合からなり、Ｓｉに結合する有機基の側鎖をもつ重合体、（ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２）ｎの総称で、例えばポリジメチルシロキサンなどを用いることができる。シリコーンは生体毒性が低いので、食品用のガラス容器のコーティング剤にも安心して添加することができる。
【００２１】
従来の易剥離性物質を含まない固体滑剤コーティング剤をコーティングして形成したコーティング被膜は、表面に若干の凹凸があるが、シリコーンを添加すると、シリコーンの粒子が非常に微細であるために、コーティング被膜表面が平滑化され、接着剤の接着性がやや低下する。また、シリコーン自体が非粘着性を有するために、コーティング被膜表面にシリコーン粒子が露出することによっても接着剤の接着性が低下する。したがって、固体滑剤コーティング剤中に適宜量のシリコーンを添加することで、通常使用する際は問題とならないようなラベルの接着性を保ちながら、強制的に剥がそうとするときはガラス容器からラベルを容易に剥がすことができるようにすることができる。また、シリコーンを添加することで、コーティング被膜の滑性が増す。
【００２２】
シリコーンを添加する場合、シリコーンの添加量は、０．１〜１mass％とするのが、びん強度、耐スクラッチ性、滑性及びラベルの易剥離性において適当である。
【００２３】
本願の請求項３の発明は、請求項１又は２のコーティング方法において、前記第二のコーティング剤が固体滑剤を含むことを特徴とするガラス容器のコーティング方法である。第二のコーティング剤が固体滑剤を含むものであっても差し支えない。
【００２４】
本願の請求項４の発明は、請求項１〜３のいずれかのコーティング方法において、前記第一又は第二のコーティング剤の固体滑剤がポリエチレン、ポリエチレンワックス、変性ポリエチレンワックス又はカルナウバワックスであることを特徴とするガラス容器のコーティング方法である。
【００２５】
このように、第一のコーティング剤の固体滑剤、及び第二のコーティング剤に配合する場合の固体滑剤は、従来周知のものを使用できる。また、２種以上の固体滑剤を混合してもよい。本発明コーティング剤には、固体滑剤の微粒子を水中に分散させ、エマルジョン状態とするために界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤としては、例えばオレイン酸カリウムなどの従来と同様のものを用いることができる。さらに、従来の固体滑剤コーティング剤と同様に、固体可塑剤などの他の添加剤を加えてもよい。
【００２６】
本願の請求項５の発明は、請求項１〜４のいずれかのコーティング方法において、前記第一のコーティング剤の固体滑剤の濃度が０．０１〜１０mass％、第二のコーティング剤の固体滑剤の濃度が０〜２mass％であることを特徴とするガラス容器のコーティング方法である。
【００２７】
固体滑剤の濃度が０．０１mass％よりも少ないと、ガラス面に滑性、耐スクラッチ性を付与する効果が小さくなり、１０mass％を越えるとコーティング剤の粘性が大きくなりすぎ、ガラス面に塗布するのが困難となる。
【００２８】
本願の請求項６の発明は、請求項１〜５のいずれかのコーティング方法において、前記第二のコーティング剤を塗布するステップが、ノズル本体に形成した気体流入口と液体流入口からそれぞれ気体と液体とを供給し、ノズル本体内の混合室で混合して吐出口から気体と液体とが混合したミストを噴霧する二流体ノズルであって、混合室から下方に向かって細長い管状部を垂設し、管状部の下端に横方向のスリット状の吐出口を有するノズルチップを設けたスプレーノズルによって行われることを特徴とするガラス容器のコーティング方法である。
【００２９】
上記のスプレーノズルは、上方から細長い管状部をガラス容器の胴部の所まで差し入れることができ、しかも、吐出口が横方向のスリット状であるので、噴霧されるミストの上下方向の広がりが制限されるから、ガラス容器の胴部の真横から、狙った部分（ラベル貼付部分）に狙った上下幅でもって第二のコーティング剤を吹き付けることができる。
【００３０】
本願の請求項７の発明は、請求項１〜６のいずれかに記載のコーティング方法により、外面にコーティング被膜を形成したことを特徴とするガラス容器である。
【００３１】
本願のコーティング方法で外面にコーティング被膜を形成したガラス容器は所望の易剥離性を有するので、使用中にラベルが剥がれることがなく、使用後は容易にラベルを剥がすことができ、ガラスのリサイクルに貢献する。
【００３２】
本願の請求項８の発明は、請求項７のガラス容器において、前記第二のコーティング剤を塗布するステップにおいて、第二のコーティング剤をガラス容器のラベル貼付部の上下方向の中央部に厚く、上下端部に薄く塗布し、第二のコーティング剤のコーティング被膜をラベル貼付部の上下方向の中央部に厚く、上下端部に薄く形成したことを特徴とするガラス容器である。
【００３３】
このガラス容器は、上記の構成であるから、ラベルの上下方向の中央部は剥がれやすく、上端部及び下端部は剥がれにくい。したがって、ガラス容器の使用中はラベルが剥がれる事故が起こりにくく、使用後にラベルの上端又は下端の一部を剥がせば、その後はラベル全体を容易に剥がすことができるものである。
【００３４】
【発明の実施の形態】
ガラス容器Ｇの製造工程の徐冷炉出口のすぐ下流側において、図１に示す下向きに噴射するスプレーノズル１３によって第一のコーティング剤をスプレー塗布した。第一のコーティング剤は、ポリエチレン＋界面活性剤０．２mass％、水９９．８mass％の水エマルジョン液である。その直ぐ下流側で、図２に示す横向きに噴射するスプレーノズル１によって第二のコーティング剤をスプレー塗布した。第二のコーティング剤は、ポリエチレン＋界面活性剤０．０５mass％、シランカップリング剤（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）０．４mass％、水９９．５５mass％の水エマルジョンである。第二のコーティング剤は、スプレーノズル１によってガラス容器Ｇの胴部の真横から、ガラス容器Ｇのラベル貼付部の上下方向の中央部に厚く、上下端部に薄く塗布し、第二のコーティング剤のコーティング被膜をラベル貼付部の上下方向の中央部に厚く、上下端部に薄く形成している。
【００３５】
図３は、上記ように第一、第二のコーティング剤を塗布したガラス容器Ｇの説明図である。ガラス容器Ｇの外面のほぼ全体（口部と底部を除く）には第一のコーティング剤によるコーティング被膜２０が形成されている。また、第二のコーティング剤のコーティング被膜２１は、ラベル貼付部の上下方向の中央部に厚く、上下端部に行くほど薄く形成されている。このガラス容器Ｇのラベル貼付部にラベル２２をデンプン糊で貼り付けた。第二のコーティング剤のコーティング被膜２１には易剥離性物質が添加されているので、ラベル２２の上下方向の中央部は剥がれやすく、上端部及び下端部は剥がれにくくなっている。このガラス容器Ｇのほぼ１００％のものは、ガラス容器Ｇの通常の梱包、運搬、使用に十分耐えてラベルが剥がれることはなかった。また、ラベルを剥がすときは、ラベルの上端又は下端を爪などで少量引き起こし、それを指で摘んで引き剥がすことで、ラベル全体を破くことなくガラス容器から容易に剥がすことができた。
【００３６】
ノズル１は、図４に示すように、液体流入口２、気体流入口３、パイロットエア流入口４、混合室５、管状部６、ノズルチップ７、吐出口８、ピストン９、コイルばね１０を有する。液体流入口２はスプレー液が、気体流入口３はスプレー液と混合するためのスプレーエアが、パイロットエア流入口４はスプレーのオンオフをするためのパイロットエアが流入する部分で、それぞれ供給ホース（図示せず）が接続される。図４はオン状態を示しており、この状態において、スプレー液は矢印Ａのように混合室５、管状部６を経てノズルチップ７に至り、スプレーエアは矢印Ｂのようにピストン９の内部から混合室５、管状部６を経てノズルチップ７に至る。すなわち、スプレー液とスプレーエアは混合室５で混合されて細長い管状部６からノズルチップ７に至り、下端の吐出口８から噴出し、スプレー液が噴霧される。パイロットエアは噴霧のオンオフをするためのもので、オンの状態ではパイロットエアが供給されずにピストン９がスプレーエアの圧力により上昇し、管状部６の入口が開いている。パイロットエアが供給されるとその圧力でピストン９が下降し管状部６の入口が閉鎖されてスプレー液が遮断される。なお、コイルばね１０はスプレーエアの圧力に対してバランスをとるため設けられている。
【００３７】
ノズルチップ７は、図４、５に示されるように、管状の胴部１１の先端がドーム状に形成された先端部１２となっており、その胴部１１に横長スリット状の吐出口８が開口している。
【００３８】
【発明の効果】
本発明のコーティング方法は、第一のコーティング剤によってガラス容器に滑性、耐スクラッチ性を付与し、第二のコーティング剤によって易剥離性能を付与するものであるから、第二のコーティング剤のコーティングは、ラベルを貼付する部分（通常は胴部）のみに行えばよいので、コーティング剤の塗布ムラが少なくなり、所望の易剥離性能を実現できる確率が大きく、歩留まりが向上する。また、所望の易剥離性を実現するための調整が簡単になる。
【００３９】
本発明のガラス容器は、所望の易剥離性を有するので、使用中にラベルが剥がれることがなく、使用後は容易にラベルを剥がすことができ、ガラスのリサイクルに貢献する。特に、第二のコーティング剤のコーティング被膜をラベル貼付部の上下方向の中央部に厚く、上下端部に薄く形成すると、使用中にラベルが剥がれにくく、使用後にラベルを剥がすときは容易に剥がすことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 スプレーノズル１３によるコーティングの説明図である。
【図２】 スプレーノズル１によるコーティングの説明図である。
【図３】 本発明のガラス容器Ｇの説明図である。
【図４】 本発明のスプレーノズル１の断面説明図である。
【図５】 ノズルチップ７の側面図である。
【符号の説明】
１ スプレーノズル
２ 液体流入口
３ 気体流入口
４ パイロットエア流入口
５ 混合室
６ 管状部
７ ノズルチップ
８ 吐出口
９ ピストン
１０ コイルばね
１１ 胴部
１２ 先端部
１３ スプレーノズル
２０ 第一のコーティング剤のコーティング被膜
２１ 第二のコーティング剤のコーティング被膜
２２ ラベル
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガラスびんなどのガラス容器の外面に滑性、耐スクラッチ性を付与するコーティング方法、このコーティング方法で外面にコーティング被膜を形成したガラス容器、及びこのコーティング方法に用いて好適なスプレーノズルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から徐冷炉の出口付近（いわゆるコールドエンド）でガラス容器の外面にコーティング剤を塗布するコーティング（いわゆるコールドエンドコーティング）が行われている。このようなコーティングを行うことで、ガラス容器に滑性及び耐スクラッチ性が付与され、びんの強度が向上する。コーティング剤はポリエチレン、ポリエチレンワックス、変性ポリエチレンワックス、カルナウバワックスなどの固体滑剤に界面活性剤を加えることによってこれらの微粒子を水中に分散させ、エマルジョン状態としたものである。
【０００３】
上記のコールドエンドコーティングを行う場合、その前処理としていわゆるホットエンドコーティングを行う場合が多い。これは、徐冷炉の入り口付近において、成形直後の高温のガラス容器の外面にスズ化合物（主に四塩化スズ）又はチタン化合物（主に四塩化チタン）を作用させ、ガラス容器の外面に酸化スズ又は酸化チタン被膜を形成するものである。ホットエンドコーティングを行うことにより、コールドエンドコーティング被膜のガラス面への接着性が向上する。ガラスびんなどのガラス容器は、上記のホットエンドコーティング及びコールドエンドコーティングを行った上にラベルを貼付する場合が多い。
【０００４】
通常、上記のコーティング剤によるコールドエンドコーティングを行ったコーティング被膜には、ガラス表面よりも親水性や糊の接着性が悪くなる。特開２００１−３０２２８４、特開２００１−３２８６１３には、上記のコーティング剤のコーティング被膜の親水性、糊接着性を向上させる技術が開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
一方、使用済みのガラス容器を回収してガラスのリサイクルを行う場合、ガラス容器に貼付されたラベルを剥がす必要がある。したがって、ガラス容器外面に接着されたラベルを容易に剥がせる（易剥離性）ガラス容器外面処理が求められている。上記のコーティング剤のコーティング被膜についても、ラベルの易剥離性が求められている。
【０００６】
ガラス容器に固体滑剤のコーティングを行う場合、易剥離性を向上するためには、ガラス容器外面に易剥離性物質を添加したコーティング剤でコーティング処理することが考えられる。コーティングは、通常図１に示すように、ガラス容器Ｇの上方からスプレーノズル１３でコーティング剤を下方に向かってスプレーし、ガラス容器の外面のほぼ全体（口部、底部を除く）にコーティング剤を塗布するものである。コーティング用のスプレーノズルは特開２００２−６６３８９号公報などに開示されている。
【０００７】
上記のようにガラス容器の外面のほぼ全体にコーティング剤をスプレー塗布する場合、全体に均一にコーティング剤を塗布することはきわめて困難である。すなわち、ガラス容器の肩部にはコーティング剤が厚く塗布されやすく、胴部の下部には薄く塗布されやすい傾向がある。また、ガラス容器１本ずつの塗布されかたも一定ではなく、どうしても塗布ムラが生じる。
【０００８】
ガラス容器に易剥離性を付与することは、そもそも非常に困難な要請であるといえる。すなわち、易剥離性が大きすぎる（ラベルの接着強さが小さすぎる）と、ガラス容器の使用中にラベルが剥がれ易くなり、このようなことは許されない。また、易剥離性が小さい（ラベルの接着強さが大きい）とガラス容器使用後のラベル剥がしが困難となる。すなわち、求められる易剥離性の範囲（ラベルの接着強さの範囲）はきわめて小さな範囲であるといえる。
【０００９】
固体滑剤コーティング処理において、好適な易剥離性を実現するためには、コーティング剤に添加する易剥離性物質の濃度、スプレーノズルの選択・配置、コーティング剤の流量などのファクターが複雑に絡み合い、しかも、コーティング剤の塗布ムラが大きいために、ラベル接着強さが不適当な不良品が発生する割合が多く、歩留まりが悪かった。
【００１０】
図１に示すように、スプレーノズル１３から易剥離性物質を含むコーティング剤をガラス容器の外面のほぼ全体（口部と底部を除く）にスプレー塗布した。コーティング剤は、ポリエチレン０．２mass％、易剥離性物質（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）０．２〜０．４mass％、水９９．４〜９９．６mass％とし、ラベルの接着強さが最適となるように易剥離性物質の濃度を調整し、また、噴霧量やスプレーノズルの位置などを調整してスプレー塗布を行った。このようにコーティング処理したガラス容器の外面にラベルをデンプン糊で貼付したが、約１０％のものはラベルの接着強さが不適当で、不良品となった。
【００１１】
本発明は、好適なラベル接着強さとなるコーティング被膜を形成しやすいガラス容器のコーティング方法を開発するためになされたものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本願の請求項１の発明は、ガラス容器の製造工程における徐冷炉の出口付近で、ガラス容器の外面に固体滑剤を含む第一のコーティング剤を塗布するステップと、ガラス容器外面に接着されたラベルを容易に剥がせる性質を付与する易剥離性物質であるシランカップリング剤を０．０１〜１ mass ％含む第二のコーティング剤を、スプレーノズルでガラス容器の胴部に向かって横向きに塗布するステップとを有することを特徴とするガラス容器のコーティング方法である。
【００１３】
本願においては、コールドエンドコーティングを２回に分けて行うことに特徴がある。第一のコーティング剤は、固体滑剤を含む従来のコーティング剤と全く同じもので差し支えない。このようなコーティング剤は、通常、固体滑剤を水中に分散させるための少量の界面活性剤を含む。このコーティングは、従来と同様に、ガラス容器外面のほぼ全面に行われる。この際、コーティング剤の塗布ムラが生じるが差し支えない。第一のコーティング剤によるコーティング処理により、ガラス容器外面に滑性、耐スクラッチ性が付与される。
【００１４】
第二のコーティング剤は、易剥離性物質を含むものであるが、従来のコーティング剤に易剥離性物質を添加したものでもよい。このコーティングは、ラベルを貼付する部分（通常は胴部）のみに行えばよいので、コーティング剤の塗布ムラが少なくなり、所望の易剥離性能を実現できる確率が大きく、歩留まりが向上する。また、所望の易剥離性を実現するための調整が簡単になる。すなわち、易剥離性が小さすぎる場合には、通常、第二のコーティング剤の易剥離性物質の濃度を大きくするか、スプレーの流量を多く調整すればよく、易剥離性が大きすぎる場合にはその逆の調整を行えばよい。
【００１５】
本発明において、徐冷炉の出口付近におけるガラス容器の温度には特に制限はなく、通常どおり（１００℃前後）で差し支えない。第一のコーティング剤の塗布方法はスプレー吹き付け、刷毛塗り、どぶ漬けなど適宜方法を採用できる。スプレー吹きつけの場合はコーティング剤の流量は２５〜５００ｍｌ／分程度が適当である。第二のコーティング剤の塗布方法は、ガラス容器の狙った部分（ラベル貼付部分）に狙った上下幅でコーティング剤を吹き付けることができるスプレー吹き付けが望ましい。塗布後のコーティング剤の乾燥は自然乾燥、強制乾燥を問わないが、通常は自然乾燥で十分である。
【００１６】
シランカップリング剤は一般式ＹＳｉ（ＣＨ３）３−ｎＸｎで表され、Ｘは塩素などハロゲン、ＯＲ（アルコキシ基）又は水素であり、Ｙは高分子など有機化合物と反応しうる有機残基で、ビニル、メタクリル、エポキシ、アミノ、メルカプト基などである。シランカップリング剤としては、例えば次のようなものを用いることができる。
ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、
２−（３、４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、
３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
ｐ−スチリルトリメトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１、３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、
Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、
特殊アミノシラン、
３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、
３−クロロプロピルトリメトキシシラン、
３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、
３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、
【００１７】
シランカップリング剤の濃度は０．０１〜１mass％が適当である。０．０１mass％よりも少ないと易剥離性付与の効果が小さく、１mass％よりも多くするとラベルの接着強度が弱くなりすぎる。
【００１８】
本発明のコーティング剤に配合されたシランカップリング剤は、加水分解により疎水性の有機残基Ｙが結合したシラノール基ＳｉＯＨとなり、シラノール基はガラスと結合し、一方、疎水性の有機残基Ｙはコーティング被膜の表面に露出し、コーティング被膜の上に塗布された糊と接して易剥離性を付与する。
【００１９】
本願の請求項２の発明は、前記請求項１のコーティング方法において、前記第二のコーティング剤が、前記易剥離性物質としてシリコーンを０．１〜１ mass ％含むことを特徴とするガラス容器のコーティング方法である。
【００２０】
シリコーンは主鎖がシロキサン結合からなり、Ｓｉに結合する有機基の側鎖をもつ重合体、（ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２）ｎの総称で、例えばポリジメチルシロキサンなどを用いることができる。シリコーンは生体毒性が低いので、食品用のガラス容器のコーティング剤にも安心して添加することができる。
【００２１】
従来の易剥離性物質を含まない固体滑剤コーティング剤をコーティングして形成したコーティング被膜は、表面に若干の凹凸があるが、シリコーンを添加すると、シリコーンの粒子が非常に微細であるために、コーティング被膜表面が平滑化され、接着剤の接着性がやや低下する。また、シリコーン自体が非粘着性を有するために、コーティング被膜表面にシリコーン粒子が露出することによっても接着剤の接着性が低下する。したがって、固体滑剤コーティング剤中に適宜量のシリコーンを添加することで、通常使用する際は問題とならないようなラベルの接着性を保ちながら、強制的に剥がそうとするときはガラス容器からラベルを容易に剥がすことができるようにすることができる。また、シリコーンを添加することで、コーティング被膜の滑性が増す。
【００２２】
シリコーンを添加する場合、シリコーンの添加量は、０．１〜１mass％とするのが、びん強度、耐スクラッチ性、滑性及びラベルの易剥離性において適当である。
【００２３】
本願の請求項３の発明は、請求項１又は２のコーティング方法において、前記第二のコーティング剤が固体滑剤を含むことを特徴とするガラス容器のコーティング方法である。第二のコーティング剤が固体滑剤を含むものであっても差し支えない。
【００２４】
本願の請求項４の発明は、請求項１〜３のいずれかのコーティング方法において、前記第一又は第二のコーティング剤の固体滑剤がポリエチレン、ポリエチレンワックス、変性ポリエチレンワックス又はカルナウバワックスであることを特徴とするガラス容器のコーティング方法である。
【００２５】
このように、第一のコーティング剤の固体滑剤、及び第二のコーティング剤に配合する場合の固体滑剤は、従来周知のものを使用できる。また、２種以上の固体滑剤を混合してもよい。本発明コーティング剤には、固体滑剤の微粒子を水中に分散させ、エマルジョン状態とするために界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤としては、例えばオレイン酸カリウムなどの従来と同様のものを用いることができる。さらに、従来の固体滑剤コーティング剤と同様に、固体可塑剤などの他の添加剤を加えてもよい。
【００２６】
本願の請求項５の発明は、請求項１〜４のいずれかのコーティング方法において、前記第一のコーティング剤の固体滑剤の濃度が０．０１〜１０mass％、第二のコーティング剤の固体滑剤の濃度が０〜２mass％であることを特徴とするガラス容器のコーティング方法である。
【００２７】
固体滑剤の濃度が０．０１mass％よりも少ないと、ガラス面に滑性、耐スクラッチ性を付与する効果が小さくなり、１０mass％を越えるとコーティング剤の粘性が大きくなりすぎ、ガラス面に塗布するのが困難となる。
【００２８】
本願の請求項６の発明は、請求項１〜５のいずれかのコーティング方法において、前記第二のコーティング剤を塗布するステップが、ノズル本体に形成した気体流入口と液体流入口からそれぞれ気体と液体とを供給し、ノズル本体内の混合室で混合して吐出口から気体と液体とが混合したミストを噴霧する二流体ノズルであって、混合室から下方に向かって細長い管状部を垂設し、管状部の下端に横方向のスリット状の吐出口を有するノズルチップを設けたスプレーノズルによって行われることを特徴とするガラス容器のコーティング方法である。
【００２９】
上記のスプレーノズルは、上方から細長い管状部をガラス容器の胴部の所まで差し入れることができ、しかも、吐出口が横方向のスリット状であるので、噴霧されるミストの上下方向の広がりが制限されるから、ガラス容器の胴部の真横から、狙った部分（ラベル貼付部分）に狙った上下幅でもって第二のコーティング剤を吹き付けることができる。
【００３０】
本願の請求項７の発明は、請求項１〜６のいずれかに記載のコーティング方法により、外面にコーティング被膜を形成したことを特徴とするガラス容器である。
【００３１】
本願のコーティング方法で外面にコーティング被膜を形成したガラス容器は所望の易剥離性を有するので、使用中にラベルが剥がれることがなく、使用後は容易にラベルを剥がすことができ、ガラスのリサイクルに貢献する。
【００３２】
本願の請求項８の発明は、請求項７のガラス容器において、前記第二のコーティング剤を塗布するステップにおいて、第二のコーティング剤をガラス容器のラベル貼付部の上下方向の中央部に厚く、上下端部に薄く塗布し、第二のコーティング剤のコーティング被膜をラベル貼付部の上下方向の中央部に厚く、上下端部に薄く形成したことを特徴とするガラス容器である。
【００３３】
このガラス容器は、上記の構成であるから、ラベルの上下方向の中央部は剥がれやすく、上端部及び下端部は剥がれにくい。したがって、ガラス容器の使用中はラベルが剥がれる事故が起こりにくく、使用後にラベルの上端又は下端の一部を剥がせば、その後はラベル全体を容易に剥がすことができるものである。
【００３４】
【発明の実施の形態】
ガラス容器Ｇの製造工程の徐冷炉出口のすぐ下流側において、図１に示す下向きに噴射するスプレーノズル１３によって第一のコーティング剤をスプレー塗布した。第一のコーティング剤は、ポリエチレン＋界面活性剤０．２mass％、水９９．８mass％の水エマルジョン液である。その直ぐ下流側で、図２に示す横向きに噴射するスプレーノズル１によって第二のコーティング剤をスプレー塗布した。第二のコーティング剤は、ポリエチレン＋界面活性剤０．０５mass％、シランカップリング剤（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）０．４mass％、水９９．５５mass％の水エマルジョンである。第二のコーティング剤は、スプレーノズル１によってガラス容器Ｇの胴部の真横から、ガラス容器Ｇのラベル貼付部の上下方向の中央部に厚く、上下端部に薄く塗布し、第二のコーティング剤のコーティング被膜をラベル貼付部の上下方向の中央部に厚く、上下端部に薄く形成している。
【００３５】
図３は、上記ように第一、第二のコーティング剤を塗布したガラス容器Ｇの説明図である。ガラス容器Ｇの外面のほぼ全体（口部と底部を除く）には第一のコーティング剤によるコーティング被膜２０が形成されている。また、第二のコーティング剤のコーティング被膜２１は、ラベル貼付部の上下方向の中央部に厚く、上下端部に行くほど薄く形成されている。このガラス容器Ｇのラベル貼付部にラベル２２をデンプン糊で貼り付けた。第二のコーティング剤のコーティング被膜２１には易剥離性物質が添加されているので、ラベル２２の上下方向の中央部は剥がれやすく、上端部及び下端部は剥がれにくくなっている。このガラス容器Ｇのほぼ１００％のものは、ガラス容器Ｇの通常の梱包、運搬、使用に十分耐えてラベルが剥がれることはなかった。また、ラベルを剥がすときは、ラベルの上端又は下端を爪などで少量引き起こし、それを指で摘んで引き剥がすことで、ラベル全体を破くことなくガラス容器から容易に剥がすことができた。
【００３６】
ノズル１は、図４に示すように、液体流入口２、気体流入口３、パイロットエア流入口４、混合室５、管状部６、ノズルチップ７、吐出口８、ピストン９、コイルばね１０を有する。液体流入口２はスプレー液が、気体流入口３はスプレー液と混合するためのスプレーエアが、パイロットエア流入口４はスプレーのオンオフをするためのパイロットエアが流入する部分で、それぞれ供給ホース（図示せず）が接続される。図４はオン状態を示しており、この状態において、スプレー液は矢印Ａのように混合室５、管状部６を経てノズルチップ７に至り、スプレーエアは矢印Ｂのようにピストン９の内部から混合室５、管状部６を経てノズルチップ７に至る。すなわち、スプレー液とスプレーエアは混合室５で混合されて細長い管状部６からノズルチップ７に至り、下端の吐出口８から噴出し、スプレー液が噴霧される。パイロットエアは噴霧のオンオフをするためのもので、オンの状態ではパイロットエアが供給されずにピストン９がスプレーエアの圧力により上昇し、管状部６の入口が開いている。パイロットエアが供給されるとその圧力でピストン９が下降し管状部６の入口が閉鎖されてスプレー液が遮断される。なお、コイルばね１０はスプレーエアの圧力に対してバランスをとるため設けられている。
【００３７】
ノズルチップ７は、図４、５に示されるように、管状の胴部１１の先端がドーム状に形成された先端部１２となっており、その胴部１１に横長スリット状の吐出口８が開口している。
【００３８】
【発明の効果】
本発明のコーティング方法は、第一のコーティング剤によってガラス容器に滑性、耐スクラッチ性を付与し、第二のコーティング剤によって易剥離性能を付与するものであるから、第二のコーティング剤のコーティングは、ラベルを貼付する部分（通常は胴部）のみに行えばよいので、コーティング剤の塗布ムラが少なくなり、所望の易剥離性能を実現できる確率が大きく、歩留まりが向上する。また、所望の易剥離性を実現するための調整が簡単になる。
【００３９】
本発明のガラス容器は、所望の易剥離性を有するので、使用中にラベルが剥がれることがなく、使用後は容易にラベルを剥がすことができ、ガラスのリサイクルに貢献する。特に、第二のコーティング剤のコーティング被膜をラベル貼付部の上下方向の中央部に厚く、上下端部に薄く形成すると、使用中にラベルが剥がれにくく、使用後にラベルを剥がすときは容易に剥がすことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 スプレーノズル１３によるコーティングの説明図である。
【図２】 スプレーノズル１によるコーティングの説明図である。
【図３】 本発明のガラス容器Ｇの説明図である。
【図４】 本発明のスプレーノズル１の断面説明図である。
【図５】 ノズルチップ７の側面図である。
【符号の説明】
１ スプレーノズル
２ 液体流入口
３ 気体流入口
４ パイロットエア流入口
５ 混合室
６ 管状部
７ ノズルチップ
８ 吐出口
９ ピストン
１０ コイルばね
１１ 胴部
１２ 先端部
１３ スプレーノズル
２０ 第一のコーティング剤のコーティング被膜
２１ 第二のコーティング剤のコーティング被膜
２２ ラベル
Claims (8)
- ガラス容器の製造工程における徐冷炉の出口付近で、ガラス容器の外面に固体滑剤を含む第一のコーティング剤を塗布するステップと、ガラス容器外面に接着されたラベルを容易に剥がせる性質を付与する易剥離性物質であるシランカップリング剤を０．０１〜１ mass ％含む第二のコーティング剤を、スプレーノズルでガラス容器の胴部に向かって横向きに塗布するステップとを有することを特徴とするガラス容器のコーティング方法
- 請求項１のコーティング方法において、前記第二のコーティング剤が、前記易剥離性物質としてシリコーンを０．１〜１mass％含むことを特徴とするガラス容器のコーティング方法
- 請求項１又は２のコーティング方法において、前記第二のコーティング剤が固体滑剤を含むことを特徴とするガラス容器のコーティング方法
- 請求項１〜３のいずれかのコーティング方法において、前記第一又は第二のコーティング剤の固体滑剤がポリエチレン、ポリエチレンワックス、変性ポリエチレンワックス又はカルナウバワックスであることを特徴とするガラス容器のコーティング方法
- 請求項１〜４のいずれかのコーティング方法において、前記第一のコーティング剤の固体滑剤の濃度が０．０１〜１０mass％、第二のコーティング剤の固体滑剤の濃度が０〜２mass％であることを特徴とするガラス容器のコーティング方法
- 請求項１〜５のいずれかのコーティング方法において、前記第二のコーティング剤を塗布するステップが、ノズル本体に形成した気体流入口と液体流入口からそれぞれ気体と液体とを供給し、ノズル本体内の混合室で混合して吐出口から気体と液体とが混合したミストを噴霧する二流体ノズルであって、混合室から下方に向かって細長い管状部を垂設し、管状部の下端に横方向のスリット状の吐出口を有するノズルチップを設けたスプレーノズルによって行われることを特徴とするガラス容器のコーティング方法
- 請求項１〜６のいずれかに記載のコーティング方法により、外面にコーティング被膜を形成したことを特徴とするガラス容器
- 請求項７のガラス容器において、前記第二のコーティング剤を塗布するステップにおいて、第二のコーティング剤をガラス容器のラベル貼付部の上下方向の中央部に厚く、上下端部に薄く塗布し、第二のコーティング剤のコーティング被膜をラベル貼付部の上下方向の中央部に厚く、上下端部に薄く形成したことを特徴とするガラス容器
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003111063A JP3959367B2 (ja) | 2003-04-16 | 2003-04-16 | ガラス容器のコーティング方法及びガラス容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003111063A JP3959367B2 (ja) | 2003-04-16 | 2003-04-16 | ガラス容器のコーティング方法及びガラス容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004315285A JP2004315285A (ja) | 2004-11-11 |
| JP3959367B2 true JP3959367B2 (ja) | 2007-08-15 |
Family
ID=33471719
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003111063A Expired - Fee Related JP3959367B2 (ja) | 2003-04-16 | 2003-04-16 | ガラス容器のコーティング方法及びガラス容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3959367B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4322847B2 (ja) * | 2005-07-19 | 2009-09-02 | 東洋ガラス株式会社 | ガラス容器コーティング用スプレー装置 |
| KR100718848B1 (ko) * | 2005-11-30 | 2007-05-17 | 도레이새한 주식회사 | 대전방지 폴리에스테르 필름 |
| JP4754454B2 (ja) * | 2006-10-10 | 2011-08-24 | 東洋ガラス株式会社 | ガラスびん口部天面のコーティング方法 |
| EP2283092A1 (de) * | 2008-05-14 | 2011-02-16 | Basf Se | Verfahren zur beschichtung von behältern aus glas, polyethylen oder polyester und dafür geeignete wässrige formulierungen |
| FR2970468B1 (fr) * | 2011-01-18 | 2014-04-25 | Sgd Sa | Recipient recouvert d'un revetement en matiere plastique, procede et machine de fabrication correspondant |
| US10273048B2 (en) | 2012-06-07 | 2019-04-30 | Corning Incorporated | Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings |
| EP2858959B1 (en) | 2012-06-07 | 2021-07-14 | Corning Incorporated | Delamination resistant glass containers |
| US9034442B2 (en) | 2012-11-30 | 2015-05-19 | Corning Incorporated | Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance |
| CA2959666C (en) | 2014-09-05 | 2021-03-16 | Corning Incorporated | Glass articles and methods for improving the reliability of glass articles |
-
2003
- 2003-04-16 JP JP2003111063A patent/JP3959367B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2004315285A (ja) | 2004-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1293130C (zh) | 含有自贴合分子的胶粘性组合物、胶粘剂、制品和方法 | |
| JP3959367B2 (ja) | ガラス容器のコーティング方法及びガラス容器 | |
| CN102300945B (zh) | 混合式涂料及相关的施加方法 | |
| US20070056469A1 (en) | Silane coating compositions and methods of use thereof | |
| CN1299401A (zh) | 用于金属材料的表面处理组合物和表面处理方法 | |
| KR20070084518A (ko) | 코팅된 금속 표면상에 보수용 코팅을 생성하는 방법 | |
| EP2390296B1 (en) | Aqueous siloxane coating composition, making method, surface treating agent, surface treated steel, and coated steel | |
| CN1194660A (zh) | 涂漆防护胶带用的基材及涂漆防护胶带 | |
| JP6584959B2 (ja) | 車両用窓ガラスとその製造方法 | |
| WO2007030532B1 (en) | Method of applying silane coating to metal composition | |
| JP2013208817A (ja) | 撥水性積層体 | |
| JP2020002203A (ja) | 粘着シート | |
| JP2000512259A (ja) | 表面シール中空ガラス容器の製造方法 | |
| JP2017170828A (ja) | ポリオレフィン系樹脂接着用表面処理鋼板及びそれを用いた複合部材 | |
| TW201739615A (zh) | 層合體及其製造方法 | |
| JP6733810B2 (ja) | 銀鏡膜形成液及びその還元液の作製方法 | |
| JP2005177542A (ja) | ガラス容器のコーティング方法及びガラス容器 | |
| JP5994496B2 (ja) | 蓋材 | |
| CN109207060A (zh) | 用于水敏材料的附着力增强的非水性溶胶-凝胶 | |
| JP3984407B2 (ja) | ガラス製品 | |
| WO2018155389A1 (ja) | 農業フィルム用コーティング剤組成物及び農業用改質熱可塑性高分子フィルム | |
| JP2004196563A (ja) | ガラス容器のコーティング剤及びコーティング方法並びにガラス容器 | |
| JP2014051295A (ja) | 蓋材およびそれを用いた密封容器 | |
| JP2006305367A (ja) | 防汚性を備えた便座およびその製造方法 | |
| JP2016128261A (ja) | 積層体及び蓋材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060810 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060905 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061023 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070508 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070514 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3959367 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100518 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110518 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110518 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120518 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130518 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130518 Year of fee payment: 6 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130518 Year of fee payment: 6 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130518 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |