JP3958851B2 - アミノフエニルケトン誘導体およびそれらの製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、式（Ｉ）
【０００２】
【化１３】
【０００３】
（式中、Ｒ、Ｒ1およびＸは上記の通りである）
で示されるｏ−アミノフェニルケトン誘導体を提供する。
【０００４】
式（Ｉ）で示される化合物は、多種類の除草性スルファモイル尿素誘導体の製造、特に作物選択性除草剤１−｛［ｏ−（シクロプロピルカルボニル）フェニル］−スルファモイル｝−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素の製造において中間体として有用である。また前記式（Ｉ）の中間体の製造方法も提供される。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、式（Ｉ）
【０００６】
【化１４】
【０００７】
［式中、
Ｒは直鎖状もしくは分岐鎖状のＣ1−Ｃ6アルキルまたは場合によりＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、塩素もしくは臭素で置換されたフェニルであり；
Ｒ1は水素、シアノ、ニトロ、ハロゲン、ホルミル、場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルチオ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルホニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルカルボニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシカルボニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノカルボニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノスルホニル、或いは
２〜６個の炭素原子および１〜３個の窒素、酸素または硫黄原子を有し、そして場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはＣ1−Ｃ4ハロアルキル基で置換されている複素環式環であり；
Ｘは−（ＣＨ2）3−Ｙ、シクロプロピルまたはテトラヒドロ−２−オキソ−３−フロイルであり；そして
Ｙは塩素、臭素またはヒドロキシである］
で示される化合物またはそれらの酸付加塩を提供する。
【０００８】
本発明はまた、式Ａ
【０００９】
【化１５】
【００１０】
（式中、Ｒ1は請求項１に記載の通りである）
で示される化合物の製造方法において、以下のステップ：
ｉ）式Ｂ
【００１１】
【化１６】
【００１２】
で示される化合物を、式Ｃ
【００１３】
【化１７】
【００１４】
で示される化合物と、塩基および有機溶媒の存在下で反応させて、式Ｄおよび式Ｅ
【００１５】
【化１８】
【００１６】
で示される化合物の混合物を生成し；
ｉｉ）加水分解または結晶化によって化合物Ｅを単離し；
ｉｉｉ）化合物Ｅを濃ＨＣｌと、有機溶媒の存在下で、反応させて、式Ｆ
【００１７】
【化１９】
【００１８】
で示される化合物を生成し；
ｉｖ）化合物Ｆを水性塩基で高温で処理し；
ｖ）式Ｇ
【００１９】
【化２０】
【００２０】
（式Ｅ〜Ｇ中、ＲおよびＲ1は上記１に記載の通りである）
で示される化合物を単離し；
ｖｉ）化合物Ｇを強酸で処理し；
ｖｉｉ）式Ｈ
【００２１】
【化２１】
【００２２】
で示される化合物を単離し；そして
ｖｉｉｉ）化合物ＨをＨＣと反応させて、式Ａで示される化合物を生成する；
を含んでなる式Ａで示される化合物の製造方法を提供する。
【００２３】
Ｒ1が水素である化合物Ａ、１−（ｏ−アミノフェニル）−４−クロロ−１−ブタノン塩酸塩は、除草性中間体ｏ−（アミノフェニル）シクロプロピルケトンの製造で使用される。ｏ−（アミノフェニル）シクロプロピルケトンおよび１−｛［ｏ−（シクロプロピルカルボニル）フェニル］−スルファモイル｝−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素除草剤の製造でのその使用の説明は、従来技術に記載されている。本発明はまた、火薬類であるｏ−ニトロベンゾイルクロリドの中間体としての使用を避けている。
【００２４】
ステップ１で使用された塩基は、マグネシウムＣ1−Ｃ4アルコキシド、好適にはマグネシウムメトキシドまたはマグネシウムエトキシドのような容易に入手できるものであってもよい。ステップ１で使用された有機溶媒は、トルエン、キシレンもしくはテトラヒドロフランのような芳香族炭化水素またはジアルキルエーテルであってもよい。化合物Ｆを製造するためのステップ３で使用された有機溶媒はトルエンまたはキシレンのような不活性な有機溶媒であってもよく、そしてステップ３で使用された酸は濃ＨＣｌのような鉱酸であってもよい。化合物Ｇを製造するためのステップ４で使用された塩基は、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物であってもよい。ステップ４での高温は、２５℃以上のいずれかの温度、好適には約９０〜１３０℃であってもよい。化合物Ｈを製造するためのステップ６で使用された強酸は硫酸であってもよい。ステップ８で化合物Ａを製造するために使用された酸は、濃ＨＣｌのような鉱酸であってもよい。
【００２５】
本発明の化合物は、本発明の方法を使用して式Ａで示される化合物を製造し、そして前記の式Ａ化合物を、対応するｏ−（アミノフェニル）シクロプロピルケトン（Ｊ）に、従来技術に記載された常法を使用して転化し、そして前記フェニルケトンを、所望のスルファモイル尿素除草性生成物、好適には作物選択性除草性スルファモイル尿素、１−｛［ｏ−（シクロプロピルカルボニル）フェニル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素に転化することによって、除草性スルファモイル尿素化合物（Ｋ）を製造するのに使用されてもよい。フェニルケトン誘導体のスルファモイル尿素除草剤への転化は既知の方法によって達成される。
【００２６】
製造方法はフローダイヤグラムＩに示される。
【００２７】
【化２２】
【００２８】
本発明の方法に従って、式Ａで示される化合物は、本明細書に記載の通りに製造され、そして通常の脱ハロゲン化水素化によって式Ｊで示されるｏ−（アミノフェニル）シクロプロピルケトン化合物に転化され、そして式Ｊはトリエチルアミンおよび溶媒の存在下で式Ｌで示される化合物およびクロロスルホニルイソシアナートと反応して、式Ｋで示される所望の除草性スルファモイル尿素を与えてもよい。
【００２９】
本発明について以下の実施例でさらに説明するが、それによって限定されると考えるべきではない。用語ＮＭＲおよびＭＳはそれぞれプロトン核磁気共鳴および質量分光測定を示す。
【００３０】
【実施例】
実施例１
２′−（テトラヒドロ−２−オキソ−３−フロイル）−ｐ−トルエンスルホンアニリドの製造
【００３１】
【化２３】
【００３２】
窒素下で５〜１０℃のフラスコ中の４０ｍｌのトルエンおよび２．０３ｇ（１７８ミリモル）のマグネシウムエトキシドの混合物に、４．６ｇ（３６ミリモル）の２−アセチルブチロラクトンを２分間かけて添加する。得られたスラリーを５〜１０℃で１０分間撹拌しそして２０℃で約１．５時間撹拌する。反応混合物を、２０ｍｌのトルエン中の１０．０ｇ（３２ミリモル）のＮ−ｐ−トリルスルホニルアントラノイルクロリドの溶液で処理し、周囲温度で数時間撹拌しそして４５〜５０℃で約２時間撹拌する。水（１２０ｍｌ）を添加し、灰色のスラリーを６５〜７０℃で約４時間撹拌する。ｐＨを濃硫酸で１に調節する。相を分離し、有機層を濾過して、７．６ｇの２′−（テトラヒドロ−２−オキソ−３−フロイル）−ｐ−トルエンスルホンアニリドを得る。残留生成物を有機層濾液から真空下の濃縮によって単離して、追加の２．１ｇの生成物を８３％の全収率で得る（融点 １３８−１４１℃）。生成物はＮＭＲおよびＭＳ分析によって同定する。
【００３３】
実施例２
２′−（シクロプロピルカルボニル）−ｐ−トルエンスルホンアニリドの製造
【００３４】
【化２４】
【００３５】
３．５６ｇ（１．０ミリモル）の実施例１からの生成物、２５ｍｌのトルエンおよび２０ｍｌの３７％ＨＣｌの２相スラリー混合物を約１２時間還流し、冷却し、得られたスラリーを濾過して、１．９８ｇの４−クロロ−１−（２−Ｎ−トシルアミノフェニル）−１−ブタノンを得る。濾液相を分離し、水性相をトルエンで抽出する。有機相を合併し、真空下で濃縮して、残留４−クロロ−１−（２−Ｎ−トシルアミノフェニル）−１−ブタノン生成物（１．１５ｇ）を９０％の全収率で得る（融点１０８−１１３℃）。生成物はＮＭＲおよびＭＳ分析によって同定する。
【００３６】
１０ｍｌのトルエン中の１．６２ｇ（４．６ミリモル）の４−クロロ−１−（２−Ｎ−トシルアミノフェニル）−１−ブタノンの溶液に、１７．３ｇ（２８．７ミリモル）の６．６％水酸化ナトリウム溶液を添加する。得られた２相混合物を約１時間還流し、冷却し、濃硫酸でｐＨ１に調節する。有機層を分離し、真空下で濃縮して、１．５０ｇの２′−（シクロプロピルカルボニル）−ｐ−トルエンスルホンアニリドを１００％の収率で得る（融点９２−１００℃）。生成物はＮＭＲおよびＭＳ分析によって同定する。
【００３７】
実施例３
１−（ｏ−アミノフェニル）−４−クロロ−１−ブタノン塩酸塩の製造
【００３８】
【化２５】
【００３９】
実施例２の生成物（１．５ｇ、４．７ミリモル）を９６％硫酸で処理し、９０℃まで１５分間加熱する。溶液を冷却し、水酸化アンモニウムでｐＨ９に調節し、塩化メチレンで抽出する。合併した抽出物を真空下で濃縮して、１−（ｏ−アミノフェニル）−４−ヒドロキシ−１−ブタノン（８０％収率、融点５８−６１℃）を得る。生成物はＮＭＲおよびＭＳ分析によって同定する。
【００４０】
９．３ｇ（５．１ミリモル）の１−（ｏ−アミノフェニル）−４−ヒドロキシ−１−ブタノン、２６ｍｌの水および９０ｍｌの３７％ＨＣｌの混合物を約６．５時間還流し、冷却し、濾過して、８０ｇの１−（ｏ−アミノフェニル）−４−クロロ−１−ブタノン塩酸塩を得る。水性母液を塩化メチレンで抽出して、追加の１．１０ｇの表題生成物を７３％の全収率で得る（融点１４２−１４５℃）。生成物はＮＭＲおよびＭＳ分析によって同定する。
【００４１】
実施例４
ｏ−アミノフェニルシクロプロピルケトンの製造
【００４２】
【化２６】
【００４３】
３ｍｌの塩化メチレンおよび３ｍｌの二塩化エチレン中の０．３０ｇ（１．３ミリモル）の１−（ｏ−アミノフェニル）−４−クロロ−１−ブタノン塩酸塩の溶液を、１．２ｇ（３ミリモル）の１０％水酸化ナトリウム溶液および０．０５ｇ（０．２ミリモル）の７５％水性メチルトリブチルアンモニウムクロリドで処理し、５０℃まで約５時間加熱する。室温まで冷却した後、相を分離する。水性層を塩化メチレンで抽出する。合併した有機抽出物を水で洗浄し、真空下で濃縮して、０．１４ｇ（７０％収率）のｏ−アミノフェニルシクロプロピルケトンを得る（融点４６−４８℃）。生成物はＮＭＲおよびＭＳ分析によって同定する。
【００４４】
なお、本発明の主たる特徴および態様を以下に記載する。
【００４５】
１．式（Ｉ）
【００４６】
【化２７】
【００４７】
［式中、
Ｒは直鎖状もしくは分岐鎖状のＣ1−Ｃ6アルキルまたは場合によりＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、塩素もしくは臭素で置換されたフェニルであり；
Ｒ1は水素、シアノ、ニトロ、ハロゲン、ホルミル、場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルチオ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルホニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルカルボニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシカルボニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノカルボニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノスルホニル、或いは
２〜６個の炭素原子および１〜３個の窒素、酸素または硫黄原子を有し、そして炭素原子が場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはＣ1−Ｃ4ハロアルキル基で置換されている複素環式環であり；
Ｘは−（ＣＨ2）3−Ｙ、シクロプロピルまたはテトラヒドロ−２−オキソ−３−フロイルであり；そして
Ｙは塩素、臭素またはヒドロキシである］
で示される化合物またはそれらの酸付加塩。
【００４８】
２．Ｒ1が水素でありそして場合によりＲがメチルまたはｐ−トリルである上記１に記載の化合物。
【００４９】
３．Ｘがシクロプロピル、−（ＣＨ2）3−Ｙ、またはテトラヒドロ−２−オキソ−３−フロイルである上記２に記載の化合物。
【００５０】
４．式Ａ
【００５１】
【化２８】
【００５２】
で示される化合物の製造方法において、
ｉ）式Ｂ
【００５３】
【化２９】
【００５４】
で示される化合物を、式Ｃ
【００５５】
【化３０】
【００５６】
で示される化合物と、塩基および有機溶媒の存在下で反応させて、式Ｄおよび式Ｅ
【００５７】
【化３１】
【００５８】
で示される化合物の混合物を生成し；
ｉｉ）加水分解または結晶化によって化合物Ｅを単離し；
ｉｉｉ）化合物Ｅを濃ＨＣｌと、有機溶媒の存在下で、反応させて、式Ｆ
【００５９】
【化３２】
【００６０】
で示される化合物を生成し；
ｉｖ）化合物Ｆを水性塩基で高温で処理し；
ｖ）式Ｇ
【００６１】
【化３３】
【００６２】
（式Ｅ〜Ｇ中、ＲおよびＲ1は上記１に記載の通りである）
で示される化合物を単離し；
ｖｉ）化合物Ｇを強酸で処理し；
ｖｉｉ）式Ｈ
【００６３】
【化３４】
【００６４】
で示される化合物を単離し；そして
ｖｉｉｉ）化合物ＨをＨＣｌと反応させて、式Ａで示される化合物を生成する；ことを特徴とする式Ａで示される化合物の製造方法。
【００６５】
５．ステップ１の塩基がマグネシウムエトキシドでありそして有機溶媒がトルエンであり；ステップ３の有機溶媒がトルエンであり；ステップ５の塩基がＮａＯＨであり；そしてステップ６の強酸が硫酸である上記４に記載の方法。
【００６６】
６．Ｒ1が水素である式Ｂで示される化合物を有する上記５に記載の方法。
【００６７】
７．Ｒがｐ−トリルまたはメチルである式Ｂで示される化合物を有する上記５に記載の方法。
【００６８】
８．式Ａで示される化合物を塩基と反応させてｏ−アミノフェニルシクロプロピルケトンを製造することをさらに含んでなる上記６に記載の方法。
【００６９】
９．式Ｋ
【００７０】
【化３５】
【００７１】
［式中、
ＺはＮまたはＣＲ3であり；
Ｒ2は水素、ハロゲン、場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルチオ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルホニル、或いは
各々アルキル基が場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されているＣ1−Ｃ4アルキルアミノまたはジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノであり；
Ｒ3は水素またはハロゲンであり；そして
Ｒ４は水素、場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルチオ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルホニル、或いは
各々アルキル基が場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されているＣ1−Ｃ4アルキルアミノまたはジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノである］
で示されるスルファモイル尿素化合物の製造方法において、
ｉ）式Ａ
【００７２】
【化３６】
【００７３】
（式Ａは上記４に記載の方法によって製造される）
で示される化合物を脱ハロゲン水素化して、式Ｊ
【００７４】
【化３７】
【００７５】
で示されるｏ−（アミノフェニル）シクロプロピルケトンを生成し；そして
ｉｉ）前記ｏ−（アミノフェニル）シクロプロピルケトンを、式Ｌ
【００７６】
【化３８】
【００７７】
で示される２−アミノアリール化合物およびクロロスルホニルイソシアナートと、トリエチルアミンおよび溶媒の存在下で反応させて、式Ｋで示される所望のスルファモイル尿素化合物を得る；
ことを特徴とするスルファモイル尿素化合物の製造方法。
【００７８】
１０．ＺがＣＲ3であり；Ｒ1およびＲ3が各々水素であり；そしてＲ2およびＲ4が各々メトキシである式Ｋで示される化合物を製造するための上記９に記載の方法。
【発明の属する技術分野】
本発明は、式（Ｉ）
【０００２】
【化１３】
（式中、Ｒ、Ｒ1およびＸは上記の通りである）
で示されるｏ−アミノフェニルケトン誘導体を提供する。
【０００４】
式（Ｉ）で示される化合物は、多種類の除草性スルファモイル尿素誘導体の製造、特に作物選択性除草剤１−｛［ｏ−（シクロプロピルカルボニル）フェニル］−スルファモイル｝−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素の製造において中間体として有用である。また前記式（Ｉ）の中間体の製造方法も提供される。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、式（Ｉ）
【０００６】
【化１４】
［式中、
Ｒは直鎖状もしくは分岐鎖状のＣ1−Ｃ6アルキルまたは場合によりＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、塩素もしくは臭素で置換されたフェニルであり；
Ｒ1は水素、シアノ、ニトロ、ハロゲン、ホルミル、場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルチオ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルホニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルカルボニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシカルボニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノカルボニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノスルホニル、或いは
２〜６個の炭素原子および１〜３個の窒素、酸素または硫黄原子を有し、そして場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはＣ1−Ｃ4ハロアルキル基で置換されている複素環式環であり；
Ｘは−（ＣＨ2）3−Ｙ、シクロプロピルまたはテトラヒドロ−２−オキソ−３−フロイルであり；そして
Ｙは塩素、臭素またはヒドロキシである］
で示される化合物またはそれらの酸付加塩を提供する。
【０００８】
本発明はまた、式Ａ
【０００９】
【化１５】
（式中、Ｒ1は請求項１に記載の通りである）
で示される化合物の製造方法において、以下のステップ：
ｉ）式Ｂ
【００１１】
【化１６】
で示される化合物を、式Ｃ
【００１３】
【化１７】
で示される化合物と、塩基および有機溶媒の存在下で反応させて、式Ｄおよび式Ｅ
【００１５】
【化１８】
で示される化合物の混合物を生成し；
ｉｉ）加水分解または結晶化によって化合物Ｅを単離し；
ｉｉｉ）化合物Ｅを濃ＨＣｌと、有機溶媒の存在下で、反応させて、式Ｆ
【００１７】
【化１９】
で示される化合物を生成し；
ｉｖ）化合物Ｆを水性塩基で高温で処理し；
ｖ）式Ｇ
【００１９】
【化２０】
（式Ｅ〜Ｇ中、ＲおよびＲ1は上記１に記載の通りである）
で示される化合物を単離し；
ｖｉ）化合物Ｇを強酸で処理し；
ｖｉｉ）式Ｈ
【００２１】
【化２１】
で示される化合物を単離し；そして
ｖｉｉｉ）化合物ＨをＨＣと反応させて、式Ａで示される化合物を生成する；
を含んでなる式Ａで示される化合物の製造方法を提供する。
【００２３】
Ｒ1が水素である化合物Ａ、１−（ｏ−アミノフェニル）−４−クロロ−１−ブタノン塩酸塩は、除草性中間体ｏ−（アミノフェニル）シクロプロピルケトンの製造で使用される。ｏ−（アミノフェニル）シクロプロピルケトンおよび１−｛［ｏ−（シクロプロピルカルボニル）フェニル］−スルファモイル｝−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素除草剤の製造でのその使用の説明は、従来技術に記載されている。本発明はまた、火薬類であるｏ−ニトロベンゾイルクロリドの中間体としての使用を避けている。
【００２４】
ステップ１で使用された塩基は、マグネシウムＣ1−Ｃ4アルコキシド、好適にはマグネシウムメトキシドまたはマグネシウムエトキシドのような容易に入手できるものであってもよい。ステップ１で使用された有機溶媒は、トルエン、キシレンもしくはテトラヒドロフランのような芳香族炭化水素またはジアルキルエーテルであってもよい。化合物Ｆを製造するためのステップ３で使用された有機溶媒はトルエンまたはキシレンのような不活性な有機溶媒であってもよく、そしてステップ３で使用された酸は濃ＨＣｌのような鉱酸であってもよい。化合物Ｇを製造するためのステップ４で使用された塩基は、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物であってもよい。ステップ４での高温は、２５℃以上のいずれかの温度、好適には約９０〜１３０℃であってもよい。化合物Ｈを製造するためのステップ６で使用された強酸は硫酸であってもよい。ステップ８で化合物Ａを製造するために使用された酸は、濃ＨＣｌのような鉱酸であってもよい。
【００２５】
本発明の化合物は、本発明の方法を使用して式Ａで示される化合物を製造し、そして前記の式Ａ化合物を、対応するｏ−（アミノフェニル）シクロプロピルケトン（Ｊ）に、従来技術に記載された常法を使用して転化し、そして前記フェニルケトンを、所望のスルファモイル尿素除草性生成物、好適には作物選択性除草性スルファモイル尿素、１−｛［ｏ−（シクロプロピルカルボニル）フェニル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素に転化することによって、除草性スルファモイル尿素化合物（Ｋ）を製造するのに使用されてもよい。フェニルケトン誘導体のスルファモイル尿素除草剤への転化は既知の方法によって達成される。
【００２６】
製造方法はフローダイヤグラムＩに示される。
【００２７】
【化２２】
本発明の方法に従って、式Ａで示される化合物は、本明細書に記載の通りに製造され、そして通常の脱ハロゲン化水素化によって式Ｊで示されるｏ−（アミノフェニル）シクロプロピルケトン化合物に転化され、そして式Ｊはトリエチルアミンおよび溶媒の存在下で式Ｌで示される化合物およびクロロスルホニルイソシアナートと反応して、式Ｋで示される所望の除草性スルファモイル尿素を与えてもよい。
【００２９】
本発明について以下の実施例でさらに説明するが、それによって限定されると考えるべきではない。用語ＮＭＲおよびＭＳはそれぞれプロトン核磁気共鳴および質量分光測定を示す。
【００３０】
【実施例】
実施例１
２′−（テトラヒドロ−２−オキソ−３−フロイル）−ｐ−トルエンスルホンアニリドの製造
【００３１】
【化２３】
窒素下で５〜１０℃のフラスコ中の４０ｍｌのトルエンおよび２．０３ｇ（１７８ミリモル）のマグネシウムエトキシドの混合物に、４．６ｇ（３６ミリモル）の２−アセチルブチロラクトンを２分間かけて添加する。得られたスラリーを５〜１０℃で１０分間撹拌しそして２０℃で約１．５時間撹拌する。反応混合物を、２０ｍｌのトルエン中の１０．０ｇ（３２ミリモル）のＮ−ｐ−トリルスルホニルアントラノイルクロリドの溶液で処理し、周囲温度で数時間撹拌しそして４５〜５０℃で約２時間撹拌する。水（１２０ｍｌ）を添加し、灰色のスラリーを６５〜７０℃で約４時間撹拌する。ｐＨを濃硫酸で１に調節する。相を分離し、有機層を濾過して、７．６ｇの２′−（テトラヒドロ−２−オキソ−３−フロイル）−ｐ−トルエンスルホンアニリドを得る。残留生成物を有機層濾液から真空下の濃縮によって単離して、追加の２．１ｇの生成物を８３％の全収率で得る（融点 １３８−１４１℃）。生成物はＮＭＲおよびＭＳ分析によって同定する。
【００３３】
実施例２
２′−（シクロプロピルカルボニル）−ｐ−トルエンスルホンアニリドの製造
【００３４】
【化２４】
３．５６ｇ（１．０ミリモル）の実施例１からの生成物、２５ｍｌのトルエンおよび２０ｍｌの３７％ＨＣｌの２相スラリー混合物を約１２時間還流し、冷却し、得られたスラリーを濾過して、１．９８ｇの４−クロロ−１−（２−Ｎ−トシルアミノフェニル）−１−ブタノンを得る。濾液相を分離し、水性相をトルエンで抽出する。有機相を合併し、真空下で濃縮して、残留４−クロロ−１−（２−Ｎ−トシルアミノフェニル）−１−ブタノン生成物（１．１５ｇ）を９０％の全収率で得る（融点１０８−１１３℃）。生成物はＮＭＲおよびＭＳ分析によって同定する。
【００３６】
１０ｍｌのトルエン中の１．６２ｇ（４．６ミリモル）の４−クロロ−１−（２−Ｎ−トシルアミノフェニル）−１−ブタノンの溶液に、１７．３ｇ（２８．７ミリモル）の６．６％水酸化ナトリウム溶液を添加する。得られた２相混合物を約１時間還流し、冷却し、濃硫酸でｐＨ１に調節する。有機層を分離し、真空下で濃縮して、１．５０ｇの２′−（シクロプロピルカルボニル）−ｐ−トルエンスルホンアニリドを１００％の収率で得る（融点９２−１００℃）。生成物はＮＭＲおよびＭＳ分析によって同定する。
【００３７】
実施例３
１−（ｏ−アミノフェニル）−４−クロロ−１−ブタノン塩酸塩の製造
【００３８】
【化２５】
実施例２の生成物（１．５ｇ、４．７ミリモル）を９６％硫酸で処理し、９０℃まで１５分間加熱する。溶液を冷却し、水酸化アンモニウムでｐＨ９に調節し、塩化メチレンで抽出する。合併した抽出物を真空下で濃縮して、１−（ｏ−アミノフェニル）−４−ヒドロキシ−１−ブタノン（８０％収率、融点５８−６１℃）を得る。生成物はＮＭＲおよびＭＳ分析によって同定する。
【００４０】
９．３ｇ（５．１ミリモル）の１−（ｏ−アミノフェニル）−４−ヒドロキシ−１−ブタノン、２６ｍｌの水および９０ｍｌの３７％ＨＣｌの混合物を約６．５時間還流し、冷却し、濾過して、８０ｇの１−（ｏ−アミノフェニル）−４−クロロ−１−ブタノン塩酸塩を得る。水性母液を塩化メチレンで抽出して、追加の１．１０ｇの表題生成物を７３％の全収率で得る（融点１４２−１４５℃）。生成物はＮＭＲおよびＭＳ分析によって同定する。
【００４１】
実施例４
ｏ−アミノフェニルシクロプロピルケトンの製造
【００４２】
【化２６】
３ｍｌの塩化メチレンおよび３ｍｌの二塩化エチレン中の０．３０ｇ（１．３ミリモル）の１−（ｏ−アミノフェニル）−４−クロロ−１−ブタノン塩酸塩の溶液を、１．２ｇ（３ミリモル）の１０％水酸化ナトリウム溶液および０．０５ｇ（０．２ミリモル）の７５％水性メチルトリブチルアンモニウムクロリドで処理し、５０℃まで約５時間加熱する。室温まで冷却した後、相を分離する。水性層を塩化メチレンで抽出する。合併した有機抽出物を水で洗浄し、真空下で濃縮して、０．１４ｇ（７０％収率）のｏ−アミノフェニルシクロプロピルケトンを得る（融点４６−４８℃）。生成物はＮＭＲおよびＭＳ分析によって同定する。
【００４４】
なお、本発明の主たる特徴および態様を以下に記載する。
【００４５】
１．式（Ｉ）
【００４６】
【化２７】
［式中、
Ｒは直鎖状もしくは分岐鎖状のＣ1−Ｃ6アルキルまたは場合によりＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、塩素もしくは臭素で置換されたフェニルであり；
Ｒ1は水素、シアノ、ニトロ、ハロゲン、ホルミル、場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルチオ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルホニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルカルボニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシカルボニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノカルボニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノスルホニル、或いは
２〜６個の炭素原子および１〜３個の窒素、酸素または硫黄原子を有し、そして炭素原子が場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはＣ1−Ｃ4ハロアルキル基で置換されている複素環式環であり；
Ｘは−（ＣＨ2）3−Ｙ、シクロプロピルまたはテトラヒドロ−２−オキソ−３−フロイルであり；そして
Ｙは塩素、臭素またはヒドロキシである］
で示される化合物またはそれらの酸付加塩。
【００４８】
２．Ｒ1が水素でありそして場合によりＲがメチルまたはｐ−トリルである上記１に記載の化合物。
【００４９】
３．Ｘがシクロプロピル、−（ＣＨ2）3−Ｙ、またはテトラヒドロ−２−オキソ−３−フロイルである上記２に記載の化合物。
【００５０】
４．式Ａ
【００５１】
【化２８】
で示される化合物の製造方法において、
ｉ）式Ｂ
【００５３】
【化２９】
で示される化合物を、式Ｃ
【００５５】
【化３０】
で示される化合物と、塩基および有機溶媒の存在下で反応させて、式Ｄおよび式Ｅ
【００５７】
【化３１】
で示される化合物の混合物を生成し；
ｉｉ）加水分解または結晶化によって化合物Ｅを単離し；
ｉｉｉ）化合物Ｅを濃ＨＣｌと、有機溶媒の存在下で、反応させて、式Ｆ
【００５９】
【化３２】
で示される化合物を生成し；
ｉｖ）化合物Ｆを水性塩基で高温で処理し；
ｖ）式Ｇ
【００６１】
【化３３】
（式Ｅ〜Ｇ中、ＲおよびＲ1は上記１に記載の通りである）
で示される化合物を単離し；
ｖｉ）化合物Ｇを強酸で処理し；
ｖｉｉ）式Ｈ
【００６３】
【化３４】
で示される化合物を単離し；そして
ｖｉｉｉ）化合物ＨをＨＣｌと反応させて、式Ａで示される化合物を生成する；ことを特徴とする式Ａで示される化合物の製造方法。
【００６５】
５．ステップ１の塩基がマグネシウムエトキシドでありそして有機溶媒がトルエンであり；ステップ３の有機溶媒がトルエンであり；ステップ５の塩基がＮａＯＨであり；そしてステップ６の強酸が硫酸である上記４に記載の方法。
【００６６】
６．Ｒ1が水素である式Ｂで示される化合物を有する上記５に記載の方法。
【００６７】
７．Ｒがｐ−トリルまたはメチルである式Ｂで示される化合物を有する上記５に記載の方法。
【００６８】
８．式Ａで示される化合物を塩基と反応させてｏ−アミノフェニルシクロプロピルケトンを製造することをさらに含んでなる上記６に記載の方法。
【００６９】
９．式Ｋ
【００７０】
【化３５】
［式中、
ＺはＮまたはＣＲ3であり；
Ｒ2は水素、ハロゲン、場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルチオ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルホニル、或いは
各々アルキル基が場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されているＣ1−Ｃ4アルキルアミノまたはジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノであり；
Ｒ3は水素またはハロゲンであり；そして
Ｒ４は水素、場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルチオ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルホニル、或いは
各々アルキル基が場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されているＣ1−Ｃ4アルキルアミノまたはジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノである］
で示されるスルファモイル尿素化合物の製造方法において、
ｉ）式Ａ
【００７２】
【化３６】
（式Ａは上記４に記載の方法によって製造される）
で示される化合物を脱ハロゲン水素化して、式Ｊ
【００７４】
【化３７】
で示されるｏ−（アミノフェニル）シクロプロピルケトンを生成し；そして
ｉｉ）前記ｏ−（アミノフェニル）シクロプロピルケトンを、式Ｌ
【００７６】
【化３８】
で示される２−アミノアリール化合物およびクロロスルホニルイソシアナートと、トリエチルアミンおよび溶媒の存在下で反応させて、式Ｋで示される所望のスルファモイル尿素化合物を得る；
ことを特徴とするスルファモイル尿素化合物の製造方法。
【００７８】
１０．ＺがＣＲ3であり；Ｒ1およびＲ3が各々水素であり；そしてＲ2およびＲ4が各々メトキシである式Ｋで示される化合物を製造するための上記９に記載の方法。
Claims (3)
- 式（Ｉ）
Ｒはメチルまたはｐ−トリルであり；
Ｒ１は水素であり；そして
Ｘはテトラヒドロ−２−オキソ−３−フロイルである］
で示される化合物またはそれらの酸付加塩。 - 式Ａ
ｉ）式Ｂ
ｉｉ）加水分解または結晶化によって化合物Ｅを単離し；
ｉｉｉ）化合物Ｅを濃ＨＣｌと、有機溶媒の存在下で、反応させて、式Ｆ
ｉｖ）化合物Ｆを水性塩基で高温で処理し；
ｖ）式Ｇ
で示される化合物を単離し；
ｖｉ）化合物Ｇを強酸で処理し；
ｖｉｉ）式Ｈ
ｖｉｉｉ）化合物ＨをＨＣｌと反応させて、式Ａで示される化合物を生成する；ことを特徴とする式Ａで示される化合物の製造方法。 - 式Ｋ
ＺはＮまたはＣＲ３であり；
Ｒ２は水素、ハロゲン、場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ１−Ｃ３アルコキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ１−Ｃ３アルコキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ１−Ｃ３アルコキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルチオ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ１−Ｃ３アルコキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルスルフィニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ１−Ｃ３アルコキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルスルホニル、或いは
各々アルキル基が場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ１−Ｃ３アルコキシ基で置換されているＣ１−Ｃ４アルキルアミノまたはジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノであり；
Ｒ３は水素またはハロゲンであり；そして
Ｒ４は水素、場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ１−Ｃ３アルコキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ１−Ｃ３アルコキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ１−Ｃ３アルコキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルチオ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ１−Ｃ３アルコキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルスルフィニル、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ１−Ｃ３アルコキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルスルホニル、或いは
各々アルキル基が場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ１−Ｃ３アルコキシ基で置換されているＣ１−Ｃ４アルキルアミノまたはジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノである］
で示されるスルファモイル尿素化合物の製造方法において、
ｉ）式Ａ
で示される化合物を脱ハロゲン水素化して、式Ｊ
ｉｉ）前記ｏ−（アミノフェニル）シクロプロピルケトンを、式Ｌ
ことを特徴とするスルファモイル尿素化合物の製造方法。
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