JP3949810B2 - ワックスの微細分散組成物および毛髪化粧料ならびにつや出し剤 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はワックスの微細分散組成物、特に安定性に優れ、かつ皮膚刺激の少ない安全性の良好なワックスの微細分散組成物およびそれを含有する毛髪化粧料ならびにつや出し剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ワックスは常温で固体ないし半固体の油分であり、その皮膜は撥水性を有するため、化粧品、塗料などの分野に広く用いられている。
たとえば化粧品に用いる場合、ワックス自体をベースとして用いる場合もあるが、塗布部分のべたつきが著しくなり、またギラツキ等を生じることもあるため、各種エマルションとして用いることが多い。
ワックスを微細分散させる技術として、従来はたとえば特開平３−２１１２、特開平４−２３０６１６、特開平５−２２０３８３、特開平７−１７３０２５号などに示されるものがあった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらに示されているものは、非イオン系又はアニオン系、あるいはカチオン系界面活性剤を用いて微細分散物を調製するものであり、非イオン界面活性剤単独では、皮膚刺激等安全性は良好なものの、温度により、系のＨＬＢが変化し、経時安定性が損なわれる欠点がある。
【０００４】
また、非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤との組合せやアニオン界面活性剤単独、あるいはカチオン界面活性剤単独で微細分散物を調製する場合においては、温度安定性は向上するものの、皮膚刺激等の安全性に対して問題が生じることが考えられる。
本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、広い温度範囲で安定であり、かつ皮膚刺激等、安全性の良好なワックスの微細分散組成物およびそれを含有する毛髪化粧料ならびにつや出し剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を行ったところ、HLBが１２〜１５の非イオン界面活性剤と両性界面活性剤を併用することにより、ワックスの微細分散組成物を調製することが可能であることを見出し、さらに本微細分散組成物は、安全性が高く、特に毛髪化粧料として利用すると調整力、毛髪の滑らかさ等に関し優れた特徴を持つことを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明にかかるワックスの微細分散組成物は、両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、HLBが１２〜１５の非イオン界面活性剤と、常温で固体ないし半固体の油分であるワックスと水系分散媒とを含み、かつ水系分散媒中にワックスが固体ないし半固体状で微細分散していることを特徴とする。
【０００６】
また、前記ワックス微細分散物においては、配合される全非イオン界面活性剤の加重平均したHLBが１２〜１５であることが好適である。また、本発明にかかる組成物においては、両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン界面活性剤）の重量比が０．０４〜０．２であることが好適である。また、本発明にかかる組成物においては、両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン界面活性剤）の重量比が０．０４〜０．１７であることがとくに好適である。また、本発明にかかる組成物において、ワックスは常温で固体ないし半固体の油分であることを特徴とする。また、本発明にかかるワックスの微細分散組成物においては、水系分散媒を含み、かつ前記ワックスが水系分散媒中に固体ないし半固体の状態で微細分散していることを特徴とする。また、本発明にかかるワックスの微細分散組成物においては、非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルを含むことが好適である。また、前記ワックスの微細分散組成物においては、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルが下記一般式（１）：
【化３】
および／または、下記一般式（２）：
【化４】
（ただし、Ｒは炭素数１２〜２４のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｍは５≦ｍ≦３０、ｎは０＜ｎ≦５の範囲にある）で表されることが好適である。また、本発明にかかるワックスの微細分散組成物は、系をワックスの融点以上、可溶化温度範囲に加温した後、常温に冷却して得ることができる。また、本発明にかかるワックスの微細分散組成物は、ワックスの融点以上で高剪断力の乳化機を用いて調製することもできる。また、本発明にかかる毛髪化粧料は、前記ワックスの微細分散組成物を含むことを特徴とする。また、本発明にかかるつや出し剤は、前記ワックスの微細分散組成物を含むことを特徴とする。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態をさらに詳細に説明する。
固形ワックス
本発明においてワックスとは常温にて固形の油分を意味し、具体的にはミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、モクロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ビースワックス、マイクロクリスリンワックス、パラフィンワックス、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、脂肪酸クリセリド、硬化ヒマシ油、ワセリン、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等がある。
なお、これらのワックスは混合して用いることが可能であり、他の固形状あるいは液状油分などを混合しても常温において固形である範囲で使用可能である。
【０００８】
このような油性成分としては、次のようなものが挙げられる。
液体油脂としては、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、テトラオクタン酸ペンタエリスリット、トリイソパルミチン酸グリセリン等がある。
【０００９】
固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油等がある。
炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、スクワラン等がある。
【００１０】
非イオン界面活性剤
本発明において非イオン界面活性剤が必須であり、好適な非イオン界面活性剤のＨＬＢは１２〜１５、特に好適なＨＬＢは１２〜１３である。
このような非イオン界面活性剤としては、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレートなどのＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレートなどのＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコールなどのＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、プルロックなどのプルロニック類、テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸などのＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミドなどのアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸などが挙げられる。
【００１１】
また、非イオン界面活性剤として、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルを用いると、同じオキシエチレン鎖長のポリオキシエチレンアルキルエーテルと比較して、調製されたワックス微細分散物の経時安定性がよく、経時で微細粒子の凝集等による外観の変化（透明性の低下）や分散粒子のクリーミングが改善されるのでより好適である。
上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとしては、
【化５】
および／または
【化６】
（ただし、Ｒは炭素数１２〜２４のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｍは５≦ｍ≦３０、ｎは０＜ｎ≦５の範囲にある）で表されるものが好適である。そして、このようなポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとしては、例えば、ｍ、ｎの値が前記範囲にあるＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰベヘニルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテルなどが挙げられる。
【００１２】
両性界面活性剤および半極性界面活性剤
本発明において両性界面活性剤としては、下記一般式（３）〜（７）で示したものが、半極性界面活性剤としては、下記一般式（８）で示したものが例示される。
一般式（３）：
【化７】
で表されるアミドベタイン型両性界面活性剤（市販品としてレボン２０００（三洋化成株式会社製）、アノンＢＤＦ（日本油脂株式会社製）などが挙げられる）。
一般式（４）：
【化８】
で表されるアミドスルホベタイン型両性界面活性剤（市販品としてロンザイン−ＣＳ（ロンザ社製）、ミラタインＣＢＳ（ミラノール社製）などが挙げられる）。
【００１３】
一般式（５）：
【化９】
で表されるベタイン型両性界面活性剤（市販品としてアノンＢＬ（日本油脂株式会社製）、デハイントンＡＢ−３０（ヘンケル社製）などが挙げられる）。
一般式（６）：
【化１０】
で表されるスルホベタイン型両性界面活性剤（市販品としてロンザイン１２ＣＳ（ロンザ社製）などが挙げられる）。
【００１４】
一般式（７）：
【化１１】
で表されるイミダゾリニウム型両性界面活性剤（市販品としてオバゾリン６６２−Ｎ（東邦化学株式会社製）、アノンＧＬＭ（日本油脂株式会社製）などが挙げられる）。
一般式（８）：
【化１２】
で表される第三級アミンオキサイド型半極性界面活性剤（市販品としてユニセーフＡ−ＬＭ（日本油脂株式会社製）、ワンダミンＯＸ−１００（新日本株式会社製）などが挙げられる）。
【００１５】
ただし、一般式（３）〜（８）で、Ｒ1は平均炭素原子数９〜２１のアルキル基またはアルケニル基が好ましく、より好ましくは平均炭素原子数１１〜１７のアルキル基またはアルケニル基、さらに好ましくは平均炭素原子数１１ないし１３のアルキル基またはアルケニル基である。平均炭素原子数が９未満では親水性が強すぎ、一方２１を越えると水への溶解性が悪くなる。
Ｒ2及びＲ3は平均炭素原子数１０ないし１８のアルキル基またはアルケニル基を表す。
ｐは２〜４の整数、ｑは０〜３の整数、ｓは１または２の整数を表す。
本発明においては、これらの両性界面活性剤及び／または半極性界面活性剤のうち任意の一種または二種以上が選ばれて用いられる。
【００１６】
水系分散媒
本発明において、微細ワックス粒は水系分散媒中に分散されることが好ましく、この水系分散媒としては、水を単独で、或いは、水とエタノール、グリセリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、キシリトール、ソルビトール、マルチト−ル、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出液、セイヨウノコギリソウ抽出液、メリロート抽出液等が挙げられる。
【００１７】
微細分散物の調製
まず、本発明者らは下記のような試験を行い、ワックスの微細分散組成物の調製を試みた。
【表１】
────────────────────────────────────
試験例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９
────────────────────────────────────
カチオン性界面活性剤
塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム 15 - - - 1.5 - - 13.5 -
アニオン性界面活性剤
ラウリル硫酸ナトリウム - 15 - - - 1.5 - - 13.5
非イオン界面活性剤
POE(20)ベヘニルエーテル - - 15 - 13.5 13.5 13.5 - -
両性界面活性剤
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン - - - 15 - - 1.5 1.5 1.5
────────────────────────────────────
ワックス
キャンデリラワックス 10 10 10 10 10 10 10 10 10
イオン交換水 75 75 75 75 75 75 75 75 75
────────────────────────────────────
外観 白濁 白濁 白濁 白濁 白濁 白濁 透明 白濁 白濁
────────────────────────────────────
【００１８】
＜製法＞
イオン交換水に前記非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤を水に溶解し、８０〜９０℃に加熱してキャンデリラワックスを添加し、１時間プロペラ撹拌する。その後、氷冷し、組成物を得る。
【００１９】
＜結果＞
上記表１より明らかなように、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤ともに、各単独では乳化組成物が白濁する傾向にあり、安定性も好ましくない（試験例１〜４）。また、カチオン乃至アニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤を組み合わせた場合（試験例５，６）、あるいはカチオン乃至アニオン界面活性剤と両性界面活性剤を組み合わせた場合（試験例８，９）にも同様である。
しかしながら、非イオン界面活性剤と両性界面活性剤を組み合わせた場合（試験例７）には、乳化組成物の外観が透明となり、ワックスの微細分散組成物が得られたことが示唆される。
動的光散乱法による測定の結果、この微細分散物の粒子径は約３０ｎｍであった。
【００２０】
非イオン界面活性剤の検討
次に本発明者らは非イオン界面活性剤の至適ＨＬＢについて検討を進めた。
すなわち、下記組成を基本処方に、非イオン界面活性剤のＨＬＢを変化させてその乳化状態を検討した。
結果を次の表２に示す。
【００２１】
【表２】
─────────────────────────────
界面活性剤組成 ＨＬＢ 乳化状態
─────────────────────────────
POE(10)ベヘニルエーテル 13.5% ９ 分離
─────────────────────────────
POE(10)ベヘニルエーテル 12.49% １０ クリーム状
POE(50)ラウリルエーテル 1.01%
─────────────────────────────
POE(10)ベヘニルエーテル 11.14% １１ 半透明な一液相
POE(50)ラウリルエーテル 2.36%
─────────────────────────────
POE(15)ベヘニルエーテル 13.5% １２ 透明な一液相
─────────────────────────────
POE(20)ベヘニルエーテル 13.5% １３ 透明な一液相
─────────────────────────────
POE(20)ベヘニルエーテル 6.75% １４ 半透明な一液相
POE(30)ベヘニルエーテル 6.75%
─────────────────────────────
POE(30)ベヘニルエーテル 13.5% １５ クリーム状
─────────────────────────────
【００２２】
前記表より明らかなように、非イオン界面活性剤のＨＬＢが１２以上で透明な一液相を形成し、ＨＬＢ１５まで均一な乳化系の形成が可能であることがわかる。
従って、非イオン界面活性剤のＨＬＢは１２〜１５、特に透明系を得るためには１２〜１３であることが理解される。
次に、本発明者らは非イオン界面活性剤の種類と分散状態について検討を進めた。
【００２３】
【表３】
【００２４】
なお、前記表において、○は透明な一液相を形成した状態を意味し、△は半透明乃至均一なクリーム状を、×は分離をそれぞれ表す。
上記表より、各非イオン界面活性剤を単独で用いた場合には、概ねＨＬＢが１２〜１３で透明な一液相を形成し得ることが理解される。
また、前記表２を参酌すると、複数の非イオン界面活性剤を組み合わせて用いることも可能である。
【００２５】
さらに、本発明者らはＰＯＥコレステリル、ＰＯＥグリセリル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等について検討を行ったが、これらの多鎖型非イオン界面活性剤単独では、透明な一液相を調製することは困難であった。無論、これらの多鎖型非イオン界面活性剤にあっても他の非イオン界面活性剤との組み合わせにより好適な分散系を得ることは可能であるが、特にＰＯＥ直鎖乃至ＰＯＥ分岐脂肪酸エーテルが好適に用いられる。
【００２６】
両性界面活性剤と非イオン界面活性剤の相関
次に本発明者らは両性界面活性剤と非イオン界面活性剤との相関について検討を進めた。
すなわち、下記基本処方に基づき、アミドベタイン型両性界面活性剤（商品名レボン２０００ＳＦ）、非イオン界面活性剤（ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル：ＨＬＢ１３）の配合比、配合量を変化させてワックス分散系を調製した。
【００２７】
結果を図１に示す。
同図より明らかなように、界面活性剤比＝両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン界面活性剤）は０．１付近のところが極めて良好な比として存在するが、その比の範囲は（両性界面活性剤＋非イオン界面活性剤）の量が増加するにつれ広くなる傾向にある。
なお、当然のことながら、非イオン界面活性剤のＨＬＢ値を変化させることにより好ましい界面活性剤比は異なり、前記の至適な非イオン界面活性剤のＨＬＢ範囲では、０．０４〜０．１７が好ましい。０．０４未満では、系への非イオン界面活性剤の寄与が大きくなり、温度安定性が損なわれる。
一方、０．１７を超えると、ワックスの微細分散物は得られにくくなる。
【００２８】
つぎに、非イオン界面活性剤のＨＬＢを変えて同様な試験を行った。
非イオン界面活性剤として、ＨＬＢ１２のＰＯＥ（１５）ベヘニルエーテルを用いたときの結果を図２に示す。また、非イオン界面活性剤として、ＨＬＢ１５のＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテルを用いたときの結果を図３に示す。
図１〜３からわかるように、ＨＬＢが高くなるにつれ、透明乃至半透明領域が左にシフトしていることがわかる。したがって、ＨＬＢ１２の非イオン界面活性剤についての図２およびＨＬＢ１３の非イオン界面活性剤についての図１とからいえば、至適な前記界面活性剤比（両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン界面活性剤））は、０．０４〜０．２付近であることがわかる。
【００２９】
次に本発明者らは、安全性および安定性について検討した。
安全性
安全性については卵白アルブミン変性率から評価した。
＜試験方法＞
水系高速液体クロマトグラフィを利用し、卵白アルブミンｐＨ緩衝溶媒に、試料濃度１％になるように試料を加えた場合の、卵白アルブミン変性率２２０nmの吸収ピークを用いて測定した。
［（Ｈｏ−Ｈｓ）／Ｈｏ］×１００
Ｈｏ：卵白アルブミンの２２０nm吸収ピークの高さ
Ｈｓ：卵白アルブミン緩衝溶媒に試料を加えた時の２２０nm吸収ピークの高さ評価は以下の４段階評価で行った。
◎・・・皮膚刺激性が非常に少ない−卵白アルブミン変性率３０％未満
○・・・皮膚刺激性が少ない−卵白アルブミン変性率３０％以上６０％未満
△・・・皮膚刺激性が中程度−卵白アルブミン変性率６０％以上８０％未満 ×・・・皮膚刺激性が強い−卵白アルブミン変性率８０％以上
【００３０】
結果を表４に示す。
【表４】
【００３１】
上記の結果から両性界面活性剤と非イオン界面活性剤の組合せは、非イオン界面活性剤と同レベルで皮膚刺激性が少なく安全性が高い。従って、両界面活性剤を併用したワックスの微細分散物は安全性が高いことが示唆される。
【００３２】
安定性
以下に示す処方でワックスの微細分散物を調製し、５０℃、１週間の経時安定性を評価した。結果を表５に示す。
＜基本処方３＞
キャンデリラワックス １０％
界面活性剤 約１５％
イオン交換水 残部
【００３３】
【表５】
ソフダゾリン LHL-SF（川研ファインケミカル社製、イミダゾリニウム型両性界面活性剤）
レボン２０００ＳＦ（三洋化成社製、アミノベタイン型両性界面活性剤）
【００３４】
上記表５より明らかなように、非イオン界面活性剤単独および界面活性剤比（前記規定）が０．０４未満では、経時安定性は損なわれる。
一方、好ましい界面活性剤比中の両性界面活性剤と非イオン界面活性剤の組合せでは安定性は良好であった。
【００３５】
なお、本発明の微細分散組成物を毛髪化粧料として用いる場合、通常毛髪化粧料の成分とし使用する油分（ツバキ油、ナタネ油、ゴマ油、サフラワー油、綿実油、ヒマシ油、大豆油、ヤシ油、パーム油、ミツロウ、モンタンロウ、ラノリン、炭化水素油、エステル油、シリコーン油等）、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル、アルキル硫酸エステル、アルカンスルホン酸塩、アルキルエトキシカルボン酸塩、コハク酸誘導体、アルキルアミンオキサイド、イミダゾリン型化合物、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレオキサイド付加物等）、高分子化合物（ヒドロキシエチレンセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、カチオン化セルロース、カチン化高分子、ポリビニルピロリドン、ピニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体、ビニルピロリドン−酢酸ビニル−アルキルアミノアクリレート共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体の低級アルキル−Ｎ−アルキルアクリルアミド共重合体等）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤、香料、染料、顔料、色素、防腐剤、ビタミン剤、ホルモン剤、消臭剤、ｐＨ調製剤、固着剤等を配合してもよい。
これら成分と本微細分散組成物と混合することにより本微細分散組成物を含有する毛髪化粧料を得ることができる。また、毛髪化粧料以外にも、つや出し剤を得ることが可能である。
【００３６】
ワックスの微細分散物の調製方法
本発明のワックスの微細分散組成物は、マイクロエマルションの調製法を用いて得ることができる。マイクロエマルションの調製方法としては、例えば特公平６−６１４５４号公報、特公平６−５７３１６号公報が挙げられる。これらに記載される技術は、液体の油滴超微粒子を調製するものであるが、本発明のような固形ワックスの超微粒子の調製も行うことができる。
すなわち、系をワックスの融点以上、可溶化温度範囲に加温し、常温に冷却することにより、調製することができる。
【００３７】
また、本発明のワックスの微細分散組成物は、強力な剪断力を与え得る乳化機、例えば高圧ホモジナイザー、あるいは超音波乳化機等の機械力を用いて調製することもできる。高圧ホモジナイザーを用いる場合には、４００気圧以上の圧力下で乳化するのが好ましいが、さらに好ましくは、ワックスの融点以上の温度で６００気圧以上の圧力下で乳化することが好ましい。
【００３８】
【実施例】
次に、本発明の具体的な配合例を示す。
【００３９】
＜製法＞
（１）〜（３）と（４）の一部を約９５℃で撹拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷し、ワックスの微細分散物を得、その後、（４）の残部と（５）〜（９）の混合物をワックスの微細分散物に添加し、セットローションを得た。
【００４０】
実施例２ ヘアムース
【００４１】
＜製法＞
（１）〜（４）と（５）の一部を約９５℃で撹拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷し、ワックスの微細分散物を得、その後、（５）の残部と（６）〜（９）の混合物をワックスの微細分散物に添加し、ヘアムース原液とし、次いで、この原液をエアゾール用缶に添加し、弁をした後、噴射剤液化石油ガスを充填し、ヘアムースを得た。
【００４２】
実施例３ ヘアジェル
（１）カルバロウ ５．０
（２）キャンデリラロウ ５．０
（３）ポリオキシエチレンベヘニルエーテル（１５ＥＯ） ９．０
（４）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（実分３０％） ３．３
［商品名；アノンＢＬ−ＳＦ、日本油脂(株)製］
（５）イオン交換水 ３７．８
（６）カルボキシビニルポリマー ０．７
［商品名；ハイビスワコ−１０４、和光純薬(株)製］
（７）ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体 ２．０
（８）グリセリン ５．０
（９）ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル 適 量
（11）香料 適 量
（12）キレート剤 適 量
（13）水酸化ナトリウム 適 量
【００４３】
＜製法＞
（１）〜（４）と（５）の一部を５６０気圧の圧力下、８５℃において高圧ホモジナイザーで乳化し、透明性を帯びた後、氷冷し、ワックスの微細分散物を得、その後、（５）の残部と（６）〜（11）の混合物にをワックスの微細分散物に添加した後、（12）を添加して、ヘアジェルを得た。
【００４４】
実施例４ カーワックス
（１）カルナバロウ ８．０％
（２）パラフィンワックス ２．０
（３）ポリオキシエチレン(１０)ポリオキシプロピレン(２)ベヘニルエーテル １．０
（４）ポリオキシエチレン(２０)ポリオキシプロピレン(１)ベヘニルエーテル ２０．０
（５）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（実分３０％） １０．０
［商品名；アノンＢＬ−ＳＦ、日本油脂(株)製］
（６）ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ） ３．０
（７）イソステアリン酸 ０．５
（８）イオン交換水 残 部
【００４５】
＜製法＞
（１）〜（４）と（５）、（８）の一部を約９５℃で攪拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷し、ワックスの微細分散物を得、その後、（５）、（８）の残部、（６）、（７）で得られる乳化物を微細分散物に添加し、カーワックスを得た。
【００４６】
実施例５ つや出し剤
（１）カルナバロウ ５．０％
（２）キャンデリラロウ ４．０
（３）マイクロクリスタリンワックス ２．０
（４）ポリオキシエチレンアラキルエーテル（１０ＥＯ） １．０
（５）ポリオキシエチレンベヘニルエーテル（２０ＥＯ） ２０．０
（６）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（実分３０％） ９．０
［商品名；アノンＢＬ−ＳＦ、日本油脂(株)製］
（７）ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ） ２．０
（８）イソパラフィン ２．０
（９）オレイン酸 ０．４
（10）イオン交換水 残 部
【００４７】
＜製法＞
（１）〜（５）と（６）、（10）の一部を約９５℃で攪拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷し、ワックスの微細分散物を得、その後、（６）、（10）の残部、（７）、（８）、（９）で得られる乳化物を微細分散物に添加し、つや出し剤を得た。
【００４８】
【発明の効果】
以上説明したように本発明にかかる分散組成物によれば、ＨＬＢが１２〜１５の非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤を併用することにより、極めて微細なワックス粒を容易に調製することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明において、ＨＬＢ１３の非イオン界面活性剤を用いた場合における、界面活性剤の組成とその量及び分散状態の関係を示す説明図である。
【図２】本発明において、ＨＬＢ１２の非イオン界面活性剤を用いた場合における、界面活性剤の組成とその量及び分散状態の関係を示す説明図である。
【図３】本発明において、ＨＬＢ１５の非イオン界面活性剤を用いた場合における、界面活性剤の組成とその量及び分散状態の関係を示す説明図である。
【発明の属する技術分野】
本発明はワックスの微細分散組成物、特に安定性に優れ、かつ皮膚刺激の少ない安全性の良好なワックスの微細分散組成物およびそれを含有する毛髪化粧料ならびにつや出し剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ワックスは常温で固体ないし半固体の油分であり、その皮膜は撥水性を有するため、化粧品、塗料などの分野に広く用いられている。
たとえば化粧品に用いる場合、ワックス自体をベースとして用いる場合もあるが、塗布部分のべたつきが著しくなり、またギラツキ等を生じることもあるため、各種エマルションとして用いることが多い。
ワックスを微細分散させる技術として、従来はたとえば特開平３−２１１２、特開平４−２３０６１６、特開平５−２２０３８３、特開平７−１７３０２５号などに示されるものがあった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらに示されているものは、非イオン系又はアニオン系、あるいはカチオン系界面活性剤を用いて微細分散物を調製するものであり、非イオン界面活性剤単独では、皮膚刺激等安全性は良好なものの、温度により、系のＨＬＢが変化し、経時安定性が損なわれる欠点がある。
【０００４】
また、非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤との組合せやアニオン界面活性剤単独、あるいはカチオン界面活性剤単独で微細分散物を調製する場合においては、温度安定性は向上するものの、皮膚刺激等の安全性に対して問題が生じることが考えられる。
本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、広い温度範囲で安定であり、かつ皮膚刺激等、安全性の良好なワックスの微細分散組成物およびそれを含有する毛髪化粧料ならびにつや出し剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を行ったところ、HLBが１２〜１５の非イオン界面活性剤と両性界面活性剤を併用することにより、ワックスの微細分散組成物を調製することが可能であることを見出し、さらに本微細分散組成物は、安全性が高く、特に毛髪化粧料として利用すると調整力、毛髪の滑らかさ等に関し優れた特徴を持つことを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明にかかるワックスの微細分散組成物は、両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、HLBが１２〜１５の非イオン界面活性剤と、常温で固体ないし半固体の油分であるワックスと水系分散媒とを含み、かつ水系分散媒中にワックスが固体ないし半固体状で微細分散していることを特徴とする。
【０００６】
また、前記ワックス微細分散物においては、配合される全非イオン界面活性剤の加重平均したHLBが１２〜１５であることが好適である。また、本発明にかかる組成物においては、両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン界面活性剤）の重量比が０．０４〜０．２であることが好適である。また、本発明にかかる組成物においては、両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン界面活性剤）の重量比が０．０４〜０．１７であることがとくに好適である。また、本発明にかかる組成物において、ワックスは常温で固体ないし半固体の油分であることを特徴とする。また、本発明にかかるワックスの微細分散組成物においては、水系分散媒を含み、かつ前記ワックスが水系分散媒中に固体ないし半固体の状態で微細分散していることを特徴とする。また、本発明にかかるワックスの微細分散組成物においては、非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルを含むことが好適である。また、前記ワックスの微細分散組成物においては、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルが下記一般式（１）：
【化３】
【化４】
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態をさらに詳細に説明する。
固形ワックス
本発明においてワックスとは常温にて固形の油分を意味し、具体的にはミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、モクロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ビースワックス、マイクロクリスリンワックス、パラフィンワックス、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、脂肪酸クリセリド、硬化ヒマシ油、ワセリン、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等がある。
なお、これらのワックスは混合して用いることが可能であり、他の固形状あるいは液状油分などを混合しても常温において固形である範囲で使用可能である。
【０００８】
このような油性成分としては、次のようなものが挙げられる。
液体油脂としては、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、テトラオクタン酸ペンタエリスリット、トリイソパルミチン酸グリセリン等がある。
【０００９】
固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油等がある。
炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、スクワラン等がある。
【００１０】
非イオン界面活性剤
本発明において非イオン界面活性剤が必須であり、好適な非イオン界面活性剤のＨＬＢは１２〜１５、特に好適なＨＬＢは１２〜１３である。
このような非イオン界面活性剤としては、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレートなどのＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレートなどのＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコールなどのＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、プルロックなどのプルロニック類、テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸などのＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミドなどのアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸などが挙げられる。
【００１１】
また、非イオン界面活性剤として、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルを用いると、同じオキシエチレン鎖長のポリオキシエチレンアルキルエーテルと比較して、調製されたワックス微細分散物の経時安定性がよく、経時で微細粒子の凝集等による外観の変化（透明性の低下）や分散粒子のクリーミングが改善されるのでより好適である。
上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとしては、
【化５】
【化６】
【００１２】
両性界面活性剤および半極性界面活性剤
本発明において両性界面活性剤としては、下記一般式（３）〜（７）で示したものが、半極性界面活性剤としては、下記一般式（８）で示したものが例示される。
一般式（３）：
【化７】
一般式（４）：
【化８】
【００１３】
一般式（５）：
【化９】
一般式（６）：
【化１０】
【００１４】
一般式（７）：
【化１１】
一般式（８）：
【化１２】
【００１５】
ただし、一般式（３）〜（８）で、Ｒ1は平均炭素原子数９〜２１のアルキル基またはアルケニル基が好ましく、より好ましくは平均炭素原子数１１〜１７のアルキル基またはアルケニル基、さらに好ましくは平均炭素原子数１１ないし１３のアルキル基またはアルケニル基である。平均炭素原子数が９未満では親水性が強すぎ、一方２１を越えると水への溶解性が悪くなる。
Ｒ2及びＲ3は平均炭素原子数１０ないし１８のアルキル基またはアルケニル基を表す。
ｐは２〜４の整数、ｑは０〜３の整数、ｓは１または２の整数を表す。
本発明においては、これらの両性界面活性剤及び／または半極性界面活性剤のうち任意の一種または二種以上が選ばれて用いられる。
【００１６】
水系分散媒
本発明において、微細ワックス粒は水系分散媒中に分散されることが好ましく、この水系分散媒としては、水を単独で、或いは、水とエタノール、グリセリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、キシリトール、ソルビトール、マルチト−ル、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出液、セイヨウノコギリソウ抽出液、メリロート抽出液等が挙げられる。
【００１７】
微細分散物の調製
まず、本発明者らは下記のような試験を行い、ワックスの微細分散組成物の調製を試みた。
【表１】
────────────────────────────────────
試験例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９
────────────────────────────────────
カチオン性界面活性剤
塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム 15 - - - 1.5 - - 13.5 -
アニオン性界面活性剤
ラウリル硫酸ナトリウム - 15 - - - 1.5 - - 13.5
非イオン界面活性剤
POE(20)ベヘニルエーテル - - 15 - 13.5 13.5 13.5 - -
両性界面活性剤
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン - - - 15 - - 1.5 1.5 1.5
────────────────────────────────────
ワックス
キャンデリラワックス 10 10 10 10 10 10 10 10 10
イオン交換水 75 75 75 75 75 75 75 75 75
────────────────────────────────────
外観 白濁 白濁 白濁 白濁 白濁 白濁 透明 白濁 白濁
────────────────────────────────────
【００１８】
＜製法＞
イオン交換水に前記非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤を水に溶解し、８０〜９０℃に加熱してキャンデリラワックスを添加し、１時間プロペラ撹拌する。その後、氷冷し、組成物を得る。
【００１９】
＜結果＞
上記表１より明らかなように、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤ともに、各単独では乳化組成物が白濁する傾向にあり、安定性も好ましくない（試験例１〜４）。また、カチオン乃至アニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤を組み合わせた場合（試験例５，６）、あるいはカチオン乃至アニオン界面活性剤と両性界面活性剤を組み合わせた場合（試験例８，９）にも同様である。
しかしながら、非イオン界面活性剤と両性界面活性剤を組み合わせた場合（試験例７）には、乳化組成物の外観が透明となり、ワックスの微細分散組成物が得られたことが示唆される。
動的光散乱法による測定の結果、この微細分散物の粒子径は約３０ｎｍであった。
【００２０】
非イオン界面活性剤の検討
次に本発明者らは非イオン界面活性剤の至適ＨＬＢについて検討を進めた。
すなわち、下記組成を基本処方に、非イオン界面活性剤のＨＬＢを変化させてその乳化状態を検討した。
【００２１】
【表２】
─────────────────────────────
界面活性剤組成 ＨＬＢ 乳化状態
─────────────────────────────
POE(10)ベヘニルエーテル 13.5% ９ 分離
─────────────────────────────
POE(10)ベヘニルエーテル 12.49% １０ クリーム状
POE(50)ラウリルエーテル 1.01%
─────────────────────────────
POE(10)ベヘニルエーテル 11.14% １１ 半透明な一液相
POE(50)ラウリルエーテル 2.36%
─────────────────────────────
POE(15)ベヘニルエーテル 13.5% １２ 透明な一液相
─────────────────────────────
POE(20)ベヘニルエーテル 13.5% １３ 透明な一液相
─────────────────────────────
POE(20)ベヘニルエーテル 6.75% １４ 半透明な一液相
POE(30)ベヘニルエーテル 6.75%
─────────────────────────────
POE(30)ベヘニルエーテル 13.5% １５ クリーム状
─────────────────────────────
【００２２】
前記表より明らかなように、非イオン界面活性剤のＨＬＢが１２以上で透明な一液相を形成し、ＨＬＢ１５まで均一な乳化系の形成が可能であることがわかる。
従って、非イオン界面活性剤のＨＬＢは１２〜１５、特に透明系を得るためには１２〜１３であることが理解される。
次に、本発明者らは非イオン界面活性剤の種類と分散状態について検討を進めた。
【００２３】
【表３】
なお、前記表において、○は透明な一液相を形成した状態を意味し、△は半透明乃至均一なクリーム状を、×は分離をそれぞれ表す。
上記表より、各非イオン界面活性剤を単独で用いた場合には、概ねＨＬＢが１２〜１３で透明な一液相を形成し得ることが理解される。
また、前記表２を参酌すると、複数の非イオン界面活性剤を組み合わせて用いることも可能である。
【００２５】
さらに、本発明者らはＰＯＥコレステリル、ＰＯＥグリセリル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等について検討を行ったが、これらの多鎖型非イオン界面活性剤単独では、透明な一液相を調製することは困難であった。無論、これらの多鎖型非イオン界面活性剤にあっても他の非イオン界面活性剤との組み合わせにより好適な分散系を得ることは可能であるが、特にＰＯＥ直鎖乃至ＰＯＥ分岐脂肪酸エーテルが好適に用いられる。
【００２６】
両性界面活性剤と非イオン界面活性剤の相関
次に本発明者らは両性界面活性剤と非イオン界面活性剤との相関について検討を進めた。
すなわち、下記基本処方に基づき、アミドベタイン型両性界面活性剤（商品名レボン２０００ＳＦ）、非イオン界面活性剤（ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル：ＨＬＢ１３）の配合比、配合量を変化させてワックス分散系を調製した。
結果を図１に示す。
同図より明らかなように、界面活性剤比＝両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン界面活性剤）は０．１付近のところが極めて良好な比として存在するが、その比の範囲は（両性界面活性剤＋非イオン界面活性剤）の量が増加するにつれ広くなる傾向にある。
なお、当然のことながら、非イオン界面活性剤のＨＬＢ値を変化させることにより好ましい界面活性剤比は異なり、前記の至適な非イオン界面活性剤のＨＬＢ範囲では、０．０４〜０．１７が好ましい。０．０４未満では、系への非イオン界面活性剤の寄与が大きくなり、温度安定性が損なわれる。
一方、０．１７を超えると、ワックスの微細分散物は得られにくくなる。
【００２８】
つぎに、非イオン界面活性剤のＨＬＢを変えて同様な試験を行った。
非イオン界面活性剤として、ＨＬＢ１２のＰＯＥ（１５）ベヘニルエーテルを用いたときの結果を図２に示す。また、非イオン界面活性剤として、ＨＬＢ１５のＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテルを用いたときの結果を図３に示す。
図１〜３からわかるように、ＨＬＢが高くなるにつれ、透明乃至半透明領域が左にシフトしていることがわかる。したがって、ＨＬＢ１２の非イオン界面活性剤についての図２およびＨＬＢ１３の非イオン界面活性剤についての図１とからいえば、至適な前記界面活性剤比（両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン界面活性剤））は、０．０４〜０．２付近であることがわかる。
【００２９】
次に本発明者らは、安全性および安定性について検討した。
安全性
安全性については卵白アルブミン変性率から評価した。
＜試験方法＞
水系高速液体クロマトグラフィを利用し、卵白アルブミンｐＨ緩衝溶媒に、試料濃度１％になるように試料を加えた場合の、卵白アルブミン変性率２２０nmの吸収ピークを用いて測定した。
［（Ｈｏ−Ｈｓ）／Ｈｏ］×１００
Ｈｏ：卵白アルブミンの２２０nm吸収ピークの高さ
Ｈｓ：卵白アルブミン緩衝溶媒に試料を加えた時の２２０nm吸収ピークの高さ評価は以下の４段階評価で行った。
◎・・・皮膚刺激性が非常に少ない−卵白アルブミン変性率３０％未満
○・・・皮膚刺激性が少ない−卵白アルブミン変性率３０％以上６０％未満
△・・・皮膚刺激性が中程度−卵白アルブミン変性率６０％以上８０％未満 ×・・・皮膚刺激性が強い−卵白アルブミン変性率８０％以上
【００３０】
結果を表４に示す。
【表４】
上記の結果から両性界面活性剤と非イオン界面活性剤の組合せは、非イオン界面活性剤と同レベルで皮膚刺激性が少なく安全性が高い。従って、両界面活性剤を併用したワックスの微細分散物は安全性が高いことが示唆される。
【００３２】
安定性
以下に示す処方でワックスの微細分散物を調製し、５０℃、１週間の経時安定性を評価した。結果を表５に示す。
＜基本処方３＞
キャンデリラワックス １０％
界面活性剤 約１５％
イオン交換水 残部
【００３３】
【表５】
レボン２０００ＳＦ（三洋化成社製、アミノベタイン型両性界面活性剤）
【００３４】
上記表５より明らかなように、非イオン界面活性剤単独および界面活性剤比（前記規定）が０．０４未満では、経時安定性は損なわれる。
一方、好ましい界面活性剤比中の両性界面活性剤と非イオン界面活性剤の組合せでは安定性は良好であった。
【００３５】
なお、本発明の微細分散組成物を毛髪化粧料として用いる場合、通常毛髪化粧料の成分とし使用する油分（ツバキ油、ナタネ油、ゴマ油、サフラワー油、綿実油、ヒマシ油、大豆油、ヤシ油、パーム油、ミツロウ、モンタンロウ、ラノリン、炭化水素油、エステル油、シリコーン油等）、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル、アルキル硫酸エステル、アルカンスルホン酸塩、アルキルエトキシカルボン酸塩、コハク酸誘導体、アルキルアミンオキサイド、イミダゾリン型化合物、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレオキサイド付加物等）、高分子化合物（ヒドロキシエチレンセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、カチオン化セルロース、カチン化高分子、ポリビニルピロリドン、ピニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体、ビニルピロリドン−酢酸ビニル−アルキルアミノアクリレート共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体の低級アルキル−Ｎ−アルキルアクリルアミド共重合体等）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤、香料、染料、顔料、色素、防腐剤、ビタミン剤、ホルモン剤、消臭剤、ｐＨ調製剤、固着剤等を配合してもよい。
これら成分と本微細分散組成物と混合することにより本微細分散組成物を含有する毛髪化粧料を得ることができる。また、毛髪化粧料以外にも、つや出し剤を得ることが可能である。
【００３６】
ワックスの微細分散物の調製方法
本発明のワックスの微細分散組成物は、マイクロエマルションの調製法を用いて得ることができる。マイクロエマルションの調製方法としては、例えば特公平６−６１４５４号公報、特公平６−５７３１６号公報が挙げられる。これらに記載される技術は、液体の油滴超微粒子を調製するものであるが、本発明のような固形ワックスの超微粒子の調製も行うことができる。
すなわち、系をワックスの融点以上、可溶化温度範囲に加温し、常温に冷却することにより、調製することができる。
【００３７】
また、本発明のワックスの微細分散組成物は、強力な剪断力を与え得る乳化機、例えば高圧ホモジナイザー、あるいは超音波乳化機等の機械力を用いて調製することもできる。高圧ホモジナイザーを用いる場合には、４００気圧以上の圧力下で乳化するのが好ましいが、さらに好ましくは、ワックスの融点以上の温度で６００気圧以上の圧力下で乳化することが好ましい。
【００３８】
【実施例】
次に、本発明の具体的な配合例を示す。
＜製法＞
（１）〜（３）と（４）の一部を約９５℃で撹拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷し、ワックスの微細分散物を得、その後、（４）の残部と（５）〜（９）の混合物をワックスの微細分散物に添加し、セットローションを得た。
【００４０】
実施例２ ヘアムース
＜製法＞
（１）〜（４）と（５）の一部を約９５℃で撹拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷し、ワックスの微細分散物を得、その後、（５）の残部と（６）〜（９）の混合物をワックスの微細分散物に添加し、ヘアムース原液とし、次いで、この原液をエアゾール用缶に添加し、弁をした後、噴射剤液化石油ガスを充填し、ヘアムースを得た。
【００４２】
実施例３ ヘアジェル
（１）カルバロウ ５．０
（２）キャンデリラロウ ５．０
（３）ポリオキシエチレンベヘニルエーテル（１５ＥＯ） ９．０
（４）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（実分３０％） ３．３
［商品名；アノンＢＬ−ＳＦ、日本油脂(株)製］
（５）イオン交換水 ３７．８
（６）カルボキシビニルポリマー ０．７
［商品名；ハイビスワコ−１０４、和光純薬(株)製］
（７）ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体 ２．０
（８）グリセリン ５．０
（９）ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル 適 量
（11）香料 適 量
（12）キレート剤 適 量
（13）水酸化ナトリウム 適 量
【００４３】
＜製法＞
（１）〜（４）と（５）の一部を５６０気圧の圧力下、８５℃において高圧ホモジナイザーで乳化し、透明性を帯びた後、氷冷し、ワックスの微細分散物を得、その後、（５）の残部と（６）〜（11）の混合物にをワックスの微細分散物に添加した後、（12）を添加して、ヘアジェルを得た。
【００４４】
実施例４ カーワックス
（１）カルナバロウ ８．０％
（２）パラフィンワックス ２．０
（３）ポリオキシエチレン(１０)ポリオキシプロピレン(２)ベヘニルエーテル １．０
（４）ポリオキシエチレン(２０)ポリオキシプロピレン(１)ベヘニルエーテル ２０．０
（５）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（実分３０％） １０．０
［商品名；アノンＢＬ−ＳＦ、日本油脂(株)製］
（６）ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ） ３．０
（７）イソステアリン酸 ０．５
（８）イオン交換水 残 部
【００４５】
＜製法＞
（１）〜（４）と（５）、（８）の一部を約９５℃で攪拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷し、ワックスの微細分散物を得、その後、（５）、（８）の残部、（６）、（７）で得られる乳化物を微細分散物に添加し、カーワックスを得た。
【００４６】
実施例５ つや出し剤
（１）カルナバロウ ５．０％
（２）キャンデリラロウ ４．０
（３）マイクロクリスタリンワックス ２．０
（４）ポリオキシエチレンアラキルエーテル（１０ＥＯ） １．０
（５）ポリオキシエチレンベヘニルエーテル（２０ＥＯ） ２０．０
（６）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（実分３０％） ９．０
［商品名；アノンＢＬ−ＳＦ、日本油脂(株)製］
（７）ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ） ２．０
（８）イソパラフィン ２．０
（９）オレイン酸 ０．４
（10）イオン交換水 残 部
【００４７】
＜製法＞
（１）〜（５）と（６）、（10）の一部を約９５℃で攪拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷し、ワックスの微細分散物を得、その後、（６）、（10）の残部、（７）、（８）、（９）で得られる乳化物を微細分散物に添加し、つや出し剤を得た。
【００４８】
【発明の効果】
以上説明したように本発明にかかる分散組成物によれば、ＨＬＢが１２〜１５の非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤を併用することにより、極めて微細なワックス粒を容易に調製することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明において、ＨＬＢ１３の非イオン界面活性剤を用いた場合における、界面活性剤の組成とその量及び分散状態の関係を示す説明図である。
【図２】本発明において、ＨＬＢ１２の非イオン界面活性剤を用いた場合における、界面活性剤の組成とその量及び分散状態の関係を示す説明図である。
【図３】本発明において、ＨＬＢ１５の非イオン界面活性剤を用いた場合における、界面活性剤の組成とその量及び分散状態の関係を示す説明図である。
Claims (8)
- 両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、HLBが１２〜１５（但し、ＨＬＢ＝１２は除く）の非イオン界面活性剤と、常温で固体ないし半固体の油分であるワックスと、水系分散媒とを含み、両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン界面活性剤）の重量比が０．０４〜０．１７であり、かつ水系分散媒中にワックスが固体ないし半固体状で微細分散していることを特徴とするワックスの微細分散組成物。
- 請求項１記載の組成物において、配合される全非イオン界面活性剤の加重平均したHLBが１２〜１５（但し、ＨＬＢ＝１２は除く）であることを特徴とするワックスの微細分散組成物。
- 請求項１または２に記載の組成物において、非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルを含むことを特徴とするワックスの微細分散組成物。
- 請求項３に記載の組成物において、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルが下記一般式（１）：
- 請求項１〜４のいずれかに記載の組成物において、系をワックスの融点以上、可溶化温度範囲に加温した後、常温に冷却して得られることを特徴とするワックスの微細分散組成物。
- 請求項１〜４のいずれかに記載の組成物において、ワックスの微細分散組成物において、高剪断力の乳化機を用いて調製して得られることを特徴とするワックスの微細分散組成物。
- 請求項１〜６に記載のいずれかのワックスの微細分散組成物を含むことを特徴とする毛髪化粧料。
- 請求項１〜６に記載のいずれかのワックスの微細分散組成物を含むことを特徴とするつや出し剤。
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