JP3949352B2 - Electrophotographic photoreceptor, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体に関し、さらに詳しくは電荷発生物質としてチタニルフタロシアニン顔料を用い、帯電電位と残留電位の安定性に優れた電子写真感光体に関する。また、本発明はこの電子写真感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真方式を用いた情報処理システム機の発展は目覚しいものがある。特に情報をデジタル信号に変換して光によって情報記録を行う光プリンタは、そのプリント品質と信頼性において向上が著しい。このデジタル記録技術はプリンタのみからなる通常の複写機にも応用され、いわゆるデジタル複写機が開発されている。また、従来からあるアナログ複写にこのデジタル記録技術を搭載した複写機は、種々様々な情報処理機能が付加されるため今後その需要性が益々高まっていくと予想される。
【０００３】
光プリンタの光源としては現在のところ小型で安価で信頼性の高い半導体レーザ（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）が多く使われている。現在よく使われているＬＥＤの発光波長は６６０ｎｍであり、ＬＤの発光波長域は近赤外光領域にある。このため可視光領域から近赤外光領域に高い感度を有する電子写真感光体の開発が望まれている。
【０００４】
電子写真感光体の感光波長域は感光体に使用される電荷発生物質の感光波長域によってほぼ決まってしまう。そのため従来から各種アゾ顔料、多環キノン系顔料、三方晶形セレン、各種フタロシアニン顔料等多くの電荷発生物質が開発されている。それらの内、特開平３−３５０６４号公報、同３−３５２４５号公報、同３−３７６６９号公報、同３−２６９０６４号公報、同７−３１９１７９号公報等に記載されているチタニルフタロシアニンは６００〜８００ｎｍの長波長光に対して高感度を示すため、光源がＬＥＤやＬＤである電子写真プリンタやデジタル複写機用の感光体用材料として極めて重要かつ有用である。
【０００５】
一方、カールソンプロセス及び類似プロセスにおいて繰り返し使用される電子写真感光体の条件としては、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、残留電位、分光特性に代表される静電特性が優れていることが要求される。とりわけ、高感度感光体については繰り返し使用による帯電性の低下と残留電位の上昇が、感光体の寿命特性を支配することが多くの感光体で経験的に知られており、前記チタニルフタロシアニンもこの例外ではない。従って、チタニルフタロシアニンを用いた感光体の繰り返し使用による安定性は未だ十分とはいえず、その技術の完成が熱望されていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記背景に鑑みてなされたもので、電荷発生物質としてチタニルフタロシアニン顔料を用い、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下を生じない安定な電子写真感光体を提供することを目的とする。また、本発明は、繰り返し使用によっても異常画像の少ない、安定した画像を得ることのできる画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することを別の目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明で用いられるチタニルフタロシアニン顔料の基本構造は、次の一般式（１）で表される。
【化１】
（式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄は各々独立にハロゲン原子を表し、ｎ、ｍ、ｌ、ｋは各々独立に０〜４の数字を表す）
【０００８】
チタニルフタロシアニンの合成法や電子写真特性に関する文献としては、例えば特開昭５７−１４８７４５号公報、同５９−３６２５４号公報、同５９−４４０５４号公報、同５９−３１９６５号公報、同６１−２３９２４８号公報、同６２−６７０９４号公報などが挙げられる。また、チタニルフタロシアニンには種々の結晶型が知られており、特開昭５９−４９５４４号公報、同５９−１６６９５９号公報、同６１−２３９２４８号公報、同６２−６７０９４号公報、同６３−３６６号公報、同６３−１１６１５８号公報、同６３−１９６０６７号公報、同６４−１７０６６号公報等に各々結晶型の異なるチタニルフタロシアニンが開示されている。
【０００９】
上述したものの中で、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも２６．２°±０．２°にある結晶型を有するチタニルフタロシアニン顔料は近赤外光領域に感度を有し、かつ、安定した静電特性を有している。上述した結晶型を示すチタニルフタロシアニンを用いて感光体を作製する上で重要なことは、感光体作製後においても結晶型を維持することであり、これまでの感光体では、カールソンプロセス及び類似プロセスにおいて繰り返し使用した場合、帯電性の低下と残留電位の上昇を生じ、感光体の寿命を決定していた。
【００１０】
本発明者は、チタニルフタロシアニンを含有する電荷発生層と接触する電荷輸送層に含まれる水分量に着目し、この課題を解決すべく感光体の繰り返し使用後の静電特性に悪影響を及ぼす成分に関して検討を行った結果、電荷発生層形成後、電荷輸送層形成時において電荷輸送物質及び結着樹脂の吸水力が上記特性と相関関係があることを見出した。この知見に基づき、電子写真感光体の製造過程において、該電荷輸送層の含水分率を特定の値以下にすることで、電荷輸送物質及び結着樹脂の吸水力が大きくなり、チタニルフタロシアニン顔料に付着した水分が、吸水力の大きくなった電荷輸送層を塗布することで、チタニルフタロシアニンの結晶型の変化が抑制され、上記物性の繰り返し特性が優れたものになることを確認し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明によれば、第一に、導電性支持体上に、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を順次積層した電子写真感光体において、前記電荷発生層中に電荷発生物質としてＣｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおけるブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも２６．２°±０．２°にあるチタニルフタロシアニン顔料を含有し、かつ、前記電荷輸送層が水分を含有し、その含水分率が電荷輸送層を構成する固形分に対して０．００５〜１．０重量％であり、前記電荷輸送層がテトラヒドロフランを溶媒とする塗工液により形成されたものであることを特徴とする電子写真感光体が提供される。
【００１２】
第二に、上記第一に記載した電子写真感光体において、上記電荷輸送層が結着樹脂としてポリアリレートを含有することを特徴とする電子写真感光体が提供される。
【００１４】
第三に、上記第一又は第二に記載した電子写真感光体において、上記塗工液に含まれる水の含有量が該塗工液に対して５．０重量％以下であることを特徴とする電子写真感光体が提供される。
【００１５】
第四に、電子写真感光体を用い、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写、クリーニング、除電のプロセスを繰り返し行う画像形成方法において、前記電子写真感光体が請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００１６】
第五に、少なくとも電子写真感光体、帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段及び除電手段を具備してなる画像形成装置において、前記電子写真感光体が請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置が提供される。
【００１７】
第六に、少なくとも電子写真感光体を具備してなる画像形成装置用プロセスカートリッジであって、前記電子写真感光体が請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とするプロセスカートリッジが提供される。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を説明する。
まず、目的とする結晶型を得る方法としては、合成過程において公知の方法による方法、洗浄・精製過程で結晶を変える方法、特別に結晶変換工程を設ける方法が挙げられる。さらに、結晶変換工程を設ける方法の中には溶媒、機械的な負荷による一般的な変換法並びにチタニルフタロシアニンを硫酸中にて溶解せしめ、この溶液を水に注ぎ、得られる無定形結晶を経て上記変換を行う硫酸ペースティング法が挙げられる。
【００１９】
電荷輸送層に含まれる水分の調整は、電荷輸送層用塗工液を作製する直前に結着樹脂を水中に浸漬させ、その浸漬時間を調節することで可能となる。また、電荷輸送層に含まれる水分の含有率の測定は、電荷輸送層を剥離する等の方法により採取した後、マイクロ波乾燥水分測定法やカールフィッシャー法等により測定することができる。
【００２０】
以下、本発明の電子写真感光体を図面に沿って説明する。
図１は、本発明の電子写真感光体を表わす断面図であり、導電性支持体３１上に、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層３２と、電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層３３とが、積層された構成をとっている。
【００２１】
導電性支持体３１としては、体積抵抗１０¹⁰Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又はスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板及びそれらを押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理した管などを使用することができる。また、特開昭５２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体３１として用いることができる。
【００２２】
この他、上記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明における導電性支持体３１として用いることができる。この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀等の金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ＩＴＯ等の金属酸化物粉体などが挙げられる。また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は光硬化樹脂が挙げられる。このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエン等に分散して塗布することにより設けることができる。
さらに適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン等の素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、導電性支持体３１として良好に用いることができる。
【００２３】
次に感光層について説明する。
電荷発生層３２は、電荷発生物質としてチタニルフタロシアニンを主成分とする層である。中でも、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも２６．２°±０．２°にある結晶型を有するものは有効に使用できる。電荷発生層３２は、前記チタニルフタロシアニンを必要に応じてバインダー樹脂とともに適当な溶剤中にボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥することにより形成される。
【００２４】
必要に応じて電荷発生層３２に用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。中でも、ポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタールは良好に使用される。結着樹脂の量は、電荷発生物質１００重量部に対し０〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部が適当である。
【００２５】
電荷発生層３２には、前記チタニルフタロシアニンの他にその他の電荷発生物質を併用することも可能であり、その代表として、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合化合物、スクアリック酸系染料、他のフタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染料等が挙げられ用いられる。
【００２６】
ここで用いられる溶剤としては、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられるが、特にケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒が良好に使用される。塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の方法を用いることができる。
電荷発生層３２の膜厚は、０.０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０.１〜２μｍである。
【００２７】
電荷輸送層３３は、電荷輸送物質及び結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。また必要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。電子輸送物質としては、例えばクロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電子受容性物質が挙げられる。
正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジエン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等、その他公知の材料が挙げられる。これらの電荷輸送物質は単独で又は２種以上混合して用いられる。
【００２８】
結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂が挙げられる。結着樹脂の吸水率は０．３０％以上が好ましい。
【００２９】
上記結着樹脂の中でもポリアリレートは水の吸水率が他の結着樹脂と比較して大きく、チタニルフタロシアニンの結晶型の変化を抑制する上で非常に良好な樹脂である。電荷輸送物質の量は、結着樹脂１００重量部に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部が適当である。
【００３０】
電荷輸送層に含まれる水分量は電荷輸送層を構成する固形分に対して０．００５〜１．０重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％が適当である。
【００３１】
また、電荷輸送層の膜厚は５〜１００μｍ程度とすることが好ましい。ここで用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン等が用いられる。
【００３２】
本発明の感光体において電荷輸送層３３中に可塑剤やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、結着樹脂に対して０〜３０重量％程度が適当である。レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいは、オリゴマーが使用され、その使用量は結着樹脂に対して、０〜１重量％が適当である。
【００３３】
本発明の感光体においては、導電性支持体３１と感光層との間に下引き層を設けることができる。下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
【００３４】
これらの下引き層は前述の感光層の如く適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。さらに本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。この他、本発明の下引き層には、Ａｌ₂Ｏ₃を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ₂、ＳｎＯ₂、ＴｉＯ₂、ＩＴＯ、ＣｅＯ₂等の無機物を真空薄膜作成法にて設けたものも良好に使用できる。このほかにも公知のものを用いることができる。下引き層の膜厚は０〜５μｍが適当である。
【００３５】
本発明の感光体においては、感光層保護の目的で、保護層が感光層の上に設けられることもある。保護層に使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層にはその他、耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂、シリコーン樹脂、及びこれらの樹脂に酸化チタン、酸化スズ、チタン酸カリウム等の無機材料を分散したもの等を添加することができる。保護層の形成法としては通常の塗布法が採用される。なお保護層の厚さは０．１〜１０μｍ程度が適当である。また、以上のほかに真空薄膜作成法にて形成したａ−Ｃ、ａ−ＳｉＣなど公知の材料を保護層として用いることができる。
【００３６】
本発明の感光体においては感光層と保護層との間に中間層を設けることも可能である。中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。これら樹脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法としては、前述のごとく通常の塗布法が採用される。なお、中間層の厚さは０．０５〜２μｍ程度が適当である。
【００３７】
次に図面を用いて本発明の画像形成方法ならびに画像形成装置について詳しく説明する。図２は本発明の画像形成プロセス及び画像形成装置を説明するための概略図であり、以下に示すような変形例も本発明の範疇に属するものである。
図２において、感光体１は導電性支持体上に上記特定の結晶型を有するチタニルフタロシアニンを含有した電荷発生層と含水分率が０．００５〜１．０重量％である電荷輸送層を有する感光層が設けられている。感光体１はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。帯電チャージャー３、転写前チャージャー７、転写チャージャー１０、分離チャージャー１１、クリーニング前チャージャー１３には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。
転写手段は、一般に上記の帯電器が使用されるが、図に示されるような転写チャージャーと分離チャージャーを併用したものが効果的である。
【００３８】
また、画像露光部５、除電ランプ２等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザ（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）等の発光物全般を用いることができる。そして所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルタ、干渉フィルタ、色温度変換フィルタなどの各種フィルタを用いることができる。かかる光源等は、図４に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光等の工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
【００３９】
さて、現像ユニット６により感光体１上に現像されたトナーは、転写紙９に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体１上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、ファーブラシ１４及びブレード１５により、感光体１より除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行われることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
【００４０】
電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画像露光を行うと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。これを負（正）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段には、公知の方法が適用される。また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【００４１】
図３には、本発明による画像形成プロセスの別の例を示す。感光体２１は導電性支持体上に上記特定の結晶型を有するチタニルフタロシアニンを含有した電荷発生層と、含水分率が０．００５〜１．０重量％である電荷輸送層を有する感光層を有しており、駆動ローラ２２ａ、２２ｂにより駆動され、帯電器２３による帯電、光源２４による像露光、現像（図示せず）、帯電器２５を用いる転写、光源２６によるクリーニング前露光、ブラシ２７によるクリーニング、光源２８による除電が繰り返し行われる。図３においては、感光体２１（もちろん、この場合は支持体が透光性である）に支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行われる。
【００４２】
以上の図示した画像形成プロセスには、本発明における実施形態を例示するものであって、もちろん他の実施形態も可能である。例えば、図３において支持体側よりクリーニング前露光を行っているが、これは感光層側から行ってもよいし、また、像露光、除電光の照射を支持体側から行ってもよい。
一方、光照射工程は、像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露光、像露光のプレ露光及びその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行うこともできる。
【００４３】
以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンタ内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ一つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、図４に示すものが挙げられる。感光体１６は、導電性支持体上に上記特定の結晶型を有するチタニルフタロシアニンを含有した電荷発生層と、含水分率が０．００５〜１．０重量％である電荷輸送層を有する感光層が設けられてなるものである。
【００４４】
【実施例】
次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。なお、実施例中、部はすべて重量部を表わす。
【００４５】
参考例１
アルミニウム・シリンダー上に下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用塗工液及び電荷輸送層用塗工液を、順次塗布・乾燥して各々３．０μｍの下引き層、０．３μｍの電荷発生層、２５μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
［下引き層用塗工液］
酸化チタン １５部
アルキッド樹脂 ５部
メラミン樹脂 ３部
２−ブタノン １５０部
［電荷発生層用塗工液］
チタニルフタロシアニン顔料 ３部
ポリビニルブチラール ２部
テトラヒドロフラン １４０部
上記チタニルフタロシアニン顔料はブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも２６．２°±０．２°にある結晶型を有している。
［電荷輸送層用塗工液］
ポリカーボネート １０部
下記構造式の電荷輸送物質 ８部
【化２】
ジクロロメタン ８０部
上記ポリカーボネート及び電荷輸送層はシリカゲルで脱水した。含水分率を測定したところ、ポリカーボネートは０．００１重量％、電荷輸送物質は０．００１重量％であった。上記ポリカーボネートは室温水中にて１時間吸水させた。上記ジクロロメタンはモレキュラーシーブで脱水した。含水分率を測定したところ、０．００２重量％であった。感光体を作製後、電荷輸送層を剥がしてマイクロ波乾燥水分測定法にて含水分率を測定したところ、０．０８重量％であった。
【００４６】
参考例２、３、比較例１
参考例１において、ポリカーボネートの室温水中に浸漬する時間を変えることでポリカーボネート中の含水分率を表１のように変更した以外は参考例１と同様に感光体を作製した。
【００４７】
実施例４
参考例１において電荷輸送層用塗工液の溶媒をテトラヒドロフランにした以外は参考例１と同様に感光体を作製した。上記テトラヒドロフランはモレキュラーシーブで脱水した。含水分率を測定したところ、０．０１重量％であった。感光体を作製後、電荷輸送層を剥がしてマイクロ波乾燥水分測定法にて含水分率を測定したところ、０．０４重量％であった。
【００４８】
参考例５
参考例１において電荷輸送層用塗工液を形成する結着樹脂をポリカーボネートからポリアリレートに変更した以外は参考例１と同様に感光体を作製した。
【００４９】
上記の各電子写真感光体を図２に示す画像形成プロセスを有する装置に装着し（ただし、画像露光光源を７８０ｎｍに発光を持つＬＤとした）、また、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。連続して２００００枚の印刷を行い、そのときの画像露光部と画像非露光部の表面電位を初期と２００００枚印刷後に測定した。結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
表１の結果から、含水分率が０．００２重量％を除き、１．０重量％以下の領域においては、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定していることが分かる。また電荷輸送層塗工液の溶媒をテトラヒドロフランとした実施例４の結果は、ＭＤＣを溶媒とした場合と比較して画像非露光部の帯電電位が初期及び２万枚複写後共に向上していることが分かる。
【００５２】
実施例６
電鋳ニッケル・ベルト上に下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用塗工液及び電荷輸送層用塗工液を順次塗布・乾燥して各々１．０μｍの下引き層、０．２μｍの電荷発生層、２３μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
［下引き層用塗工液］
酸化チタン ５部
アルコール可溶性ナイロン ４部
メタノール ５０部
ブタノール ２０部
［電荷発生層用塗工液］
チタニルフタロシアニン顔料 ４部
ポリビニルブチラール ２部
テトラヒドロフラン １００部
上記チタニルフタロシアニン顔料はブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも２６．２°±０．２°にある結晶型を有している。
［電荷輸送層用塗工液］
ポリアリレート １０部
下記構造式の電荷輸送物質 ９部
【化３】
テトラヒドロフラン ８０部
上記ポリアリレート及び電荷輸送層はシリカゲルで脱水した。含水分率を測定したところ、ポリアリレートは０．００１重量％、電荷輸送物質は０．００１重量％であった。上記ポリアリレートは室温水中にて１時間吸水させた。上記テトラヒドロフランはモレキュラーシーブで脱水した。含水分率を測定したところ、０．００３重量％であった。
感光体を作製後、電荷輸送層を剥がしてマイクロ波乾燥水分測定法にて含水分率を測定したところ、０．０４重量％であった。
【００５３】
実施例７〜１０
実施例６において、ポリアリレートの室温水中に浸漬する時間を変えることでポリアリレート中の含水分率を表２のように変更した以外は実施例６と同様に感光体を作製した。
【００５４】
比較例２
実施例６において、電荷輸送層用塗工液にイオン交換水を８．４部加えた以外は実施例６と同様に感光体を作製した。
【００５５】
このようにしてなる電子写真感光体を図３に示す画像形成プロセスを有する装置に装着し（ただし、クリーニング前露光は無し）、画像露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザ（ポリゴンミラーによる画像書き込み）として、連続して１８０００枚の印刷を行い、そのときの画像を初期と１８０００枚後に評価した。結果を表２に示す。
【００５６】
【表２】
【００５７】
表２の結果から分かるように、含水分率１．０重量％以下の領域においては、初期及び繰り返し使用後においても安定した画像が得られる。
【００５８】
実施例１１
アルミニウム・シリンダー表面を陽極酸化処理した後、封孔処理を行った。この上に下記電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工液を順次塗布・乾燥して各々０．２μｍの電荷発生層、２０μｍの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。
［電荷発生層用塗工液］
チタニルフタロシアニン顔料 ３部
ポリビニルブチラール樹脂 １部
テトラヒドロフラン ３００部
上記チタニルフタロシアニン顔料はブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも２６．２°±０．２°にある結晶型を有している。
［電荷輸送層用塗工液］
下記構造式の電荷輸送物質 ７部
【化４】
ポリアリレート １０部
テトラヒドロフラン ８０部
上記ポリアリレート及び電荷輸送層はシリカゲルで脱水した。含水分率を測定したところ、ポリアリレートは０．００１重量％、電荷輸送物質は０．００１重量％であった。上記ポリアリレートは室温水中にて１時間吸水させた。上記テトラヒドロフランはモレキュラーシーブで脱水した。含水分率を測定したところ、０．００３重量％であった。
感光体を作製後、電荷輸送層を剥がしてマイクロ波乾燥水分測定法にて含水分率を測定したところ、０．０４重量％であった。
【００５９】
実施例１２〜１５
実施例１１において、ポリアリレートの室温水中に浸漬する時間を変えることでポリアリレート中の含水分率を表３のように変更した以外は実施例１１と同様に感光体を作製した。
【００６０】
比較例３
実施例１１において、電荷輸送層用塗工液にイオン交換水を１０．１部加えた以外は実施例１１と同様に感光体を作製した。
【００６１】
このようにしてなる電子写真感光体を図４に示すプロセスカートリッジに装着した後、画像形成装置に搭載した。ただし、画像露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザ（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）として、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。連続して９０００枚の印刷を行い、そのときの画像露光部と画像非露光部の表面電位を初期と９０００枚後に測定した。結果を表３に示す。
【００６２】
【表３】
【００６３】
表３の結果から、含水分率が１．０重量％以下の領域においては、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定していることが分かる。
【００６４】
実施例１６
電鋳ニッケル・ベルト上に下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用塗工液及び電荷輸送層用塗工液を順次塗布・乾燥して各々１．５μｍの下引き層、０．３μｍの電荷発生層、３０μｍの電荷輸送層を形成し電子写真感光体を作製した。
［下引き層用塗工液］
酸化チタン ６部
アルコール可溶性ナイロン ４部
メタノール ６０部
ブタノール ２０部
［電荷発生層用塗工液］
チタニルフタロシアニン顔料 ４部
ポリビニルブチラール ２部
テトラヒドロフラン １５０部
上記チタニルフタロシアニン顔料はブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも２６．２°±０．２°にある結晶型を有している。
［電荷輸送層用塗工液］
ポリアリレート １０部
下記構造式の電荷輸送物質 ９部
【化５】
テトラヒドロフラン ８０部
上記ポリアリレート及び電荷輸送層はシリカゲルで脱水した。含水分率を測定したところ、ポリアリレートは０．００１重量％、電荷輸送物質は０．００１重量％であった。上記ポリアリレートは室温水中にて１時間吸水させた。上記テトラヒドロフランはモレキュラーシーブで脱水した。含水分率を測定したところ、０．００３重量％であった。
感光体を作製後、電荷輸送層を剥がしてマイクロ波乾燥水分測定法にて含水分率を測定したところ、０．０４重量％であった。
【００６５】
実施例１７〜１９
実施例１６において、ポリアリレートの室温水中に浸漬する時間を変えることでポリアリレート中の含水分率を表４のように変更した以外は実施例１６と同様に感光体を作製した。
【００６６】
比較例４
実施例１６において、電荷輸送層用塗工液にイオン交換水を１２．３部加えた以外は実施例１６と同様に感光体を作製した。
【００６７】
このようにしてなる電子写真感光体を図３に示す画像形成プロセスを有する装置に装着し（ただし、クリーニング前露光は無し）、画像露光光源７８０ｎｍの半導体レーザ（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）として、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。連続して１７０００枚の印刷を行い、そのときの画像を初期と１７０００枚後に評価した。
【００６８】
【表４】
【００６９】
表４の結果から分かるように、含水分率１．０重量％以下の領域においては、初期及び繰り返し使用後においても安定した画像が得られる。
【００７０】
【発明の効果】
以上のように、請求項１の発明は、電荷発生層中に電荷発生物質として特定の結晶型を有するチタニルフタロシアニン顔料を含有し、かつ、電荷輸送層が水分を含有し、その含水分率が電荷輸送層を構成する固形分に対して０．００５〜１．０重量％とし、前記電荷輸送層がテトラヒドロフランを溶媒とする塗工液により形成されたものである電子写真感光体であり、この構成によれば、前述したようにチタニルフタロシアニン顔料の結晶型の変化が抑制され、その結果、近赤外光領域において高感度を失うことなく、繰り返し使用によっても帯電性が低下せず、さらに残留電位の上昇も生じない、安定した電子写真感光体を得ることができる。
また、上記電荷輸送層がテトラヒドロフランを溶媒とする塗工液により形成されるものであり、テトラヒドロフランによれば他の溶媒に比較して明らかに画像非露光部の帯電電位を向上させることができる（実施例４の結果参照）。
【００７１】
請求項２の発明は、上記電荷輸送層が結着樹脂としてポリアリレートを含有するものであり、これによればポリアリレートの吸水率が他の結着樹脂と比較して大きいため、チタニルフタロシアニン顔料の結晶型の変化を抑制する上で非常に好ましい。
【００７３】
請求項３の発明は、上記塗工液に含まれる水の含有量が該塗工液に対して５．０重量％以下とするものであり、これによれば電荷輸送層塗布時において電荷発生層に接触する水分量を少なくし、水分による結晶型の変化を抑制することができる。
【００７４】
請求項４の発明は、電子写真感光体を用い、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写、クリーニング、除電のプロセスを繰り返し行う画像形成方法において、電子写真感光体として上記構成の電子写真感光体を用いるものであり、この構成によれば、近赤外光領域において高感度で、かつ、繰り返し使用によっても異常画像の少ない、安定した画像が得られる画像形成方法を得ることができる。
【００７５】
請求項５の発明は、少なくとも電子写真感光体、帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段及び除電手段を具備してなる画像形成装置において、電子写真感光体として上記構成の電子写真感光体を用いるものであり、この構成によれば、近赤外光領域において高感度で、かつ、繰り返し使用によっても異常画像の少ない、安定した画像が得られる画像形成装置を得ることができる。
【００７６】
請求項６の発明は、少なくとも電子写真感光体を具備してなる画像形成装置用プロセスカートリッジであって、電子写真感光体として上記構成の電子写真感光体を用いるものであり、この構成によれば、近赤外光領域において高感度で、かつ、繰り返し使用によっても異常画像の少ない、安定した画像が得られるプロセスカートリッジを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体の一例を説明するための断面図。
【図２】本発明の画像形成プロセスと画像形成装置の例を説明するための概略図。
【図３】本発明の画像形成プロセスと画像形成装置の別の例を説明するための概略図。
【図４】本発明のプロセスカートリッジの例を説明するための概略図。
【符号の説明】
１ 感光体
２ 除電ランプ
３ 帯電チャージャー
４ イレーサ
５ 画像露光部
６ 現像ユニット
７ 転写前チャージャー
８ レジストローラ
９ 転写紙
１０ 転写チャージャー
１１ 分離チャージャー
１２ 分離爪
１３ クリーニング前チャージャー
１４ ファーブラシ
１５ ブレード
１６ 感光体
１７ 帯電チャージャー
１８ クリーニングブラシ
１９ 画像露光部
２０ 現像ローラ
２１ 感光体
２２ａ、２２ｂ 駆動ローラ
２３ 帯電チャージャー
２４ 像露光光源
２５ 転写チャージャー
２６ クリーニング前露光
２７ クリーニングブラシ
２８ 除電光源
３１ 導電性支持体
３２ 電荷発生層
３３ 電荷輸送層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, and more particularly to an electrophotographic photosensitive member using a titanyl phthalocyanine pigment as a charge generating material and having excellent stability of charging potential and residual potential. The present invention also relates to an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge using the electrophotographic photosensitive member.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the development of information processing system machines using an electrophotographic system has been remarkable. In particular, an optical printer that converts information into a digital signal and records information by light has a remarkable improvement in print quality and reliability. This digital recording technique is also applied to an ordinary copying machine consisting only of a printer, and a so-called digital copying machine has been developed. In addition, since a variety of information processing functions are added to a conventional copying machine equipped with this digital recording technology for analog copying, it is expected that its demand will increase further in the future.
[0003]
As a light source of an optical printer, a small-sized, inexpensive and highly reliable semiconductor laser (LD) or light emitting diode (LED) is currently used. The emission wavelength of the LED that is often used at present is 660 nm, and the emission wavelength region of the LD is in the near infrared light region. Therefore, development of an electrophotographic photoreceptor having high sensitivity from the visible light region to the near infrared light region is desired.
[0004]
The photosensitive wavelength region of the electrophotographic photosensitive member is almost determined by the photosensitive wavelength region of the charge generating material used in the photosensitive member. Therefore, many charge generating materials such as various azo pigments, polycyclic quinone pigments, trigonal selenium and various phthalocyanine pigments have been developed. Among them, titanyl phthalocyanines described in JP-A-3-35064, JP-A-3-35245, JP-A-3-37669, JP-A-3-26964, JP-A-7-319179 and the like are 600 to Since it exhibits high sensitivity to light having a long wavelength of 800 nm, it is extremely important and useful as a photosensitive material for electrophotographic printers and digital copying machines in which the light source is an LED or LD.
[0005]
On the other hand, as the conditions of the electrophotographic photosensitive member repeatedly used in the Carlson process and similar processes, the electrostatic characteristics represented by sensitivity, receptive potential, potential retention, potential stability, residual potential, and spectral characteristics are excellent. Is required. In particular, for high-sensitivity photoconductors, it has been empirically known that a decrease in chargeability and an increase in residual potential due to repeated use dominate the lifetime characteristics of photoconductors. It is not an exception. Therefore, stability due to repeated use of a photoreceptor using titanyl phthalocyanine has not been sufficient yet, and the completion of the technique has been eagerly desired.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above background, and provides a stable electrophotographic photosensitive member that uses a titanyl phthalocyanine pigment as a charge generation material and does not cause deterioration in chargeability even after repeated use without losing high sensitivity. For the purpose. Another object of the present invention is to provide an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge that can obtain a stable image with few abnormal images even after repeated use.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The basic structure of the titanyl phthalocyanine pigment used in the present invention is represented by the following general formula (1).
[Chemical 1]
(Where X₁, X₂, X_Three, X_FourEach independently represents a halogen atom, and n, m, l and k each independently represents a number from 0 to 4)
[0008]
References relating to the synthesis method and electrophotographic properties of titanyl phthalocyanine include, for example, JP-A-57-148745, 59-36254, 59-44054, 59-31965, and 61-239248. Gazette, 62-67094 gazette, etc. are mentioned. Various crystal forms of titanyl phthalocyanine are known. JP-A-59-49544, 59-166959, 61-239248, 62-67094, and 63-366. No. 63-116158, No. 63-196067, No. 64-17066, etc. each disclose titanyl phthalocyanine having a different crystal form.
[0009]
Among those described above, the titanyl phthalocyanine pigment having a crystal type in which the main peak of the Bragg angle 2θ is at least 26.2 ° ± 0.2 ° in the X-ray diffraction spectrum with respect to the Cu—Kα ray is sensitive to the near-infrared light region. And has stable electrostatic characteristics. The important thing in producing a photoconductor using titanyl phthalocyanine having the above-described crystal type is to maintain the crystal type even after the photoconductor is produced. In conventional photoconductors, the Carlson process and similar processes are used. When it is repeatedly used, the chargeability is lowered and the residual potential is raised, and the life of the photoreceptor is determined.
[0010]
The present inventor paid attention to the amount of water contained in the charge transport layer in contact with the charge generation layer containing titanyl phthalocyanine, and relates to a component that adversely affects the electrostatic characteristics after repeated use of the photoreceptor to solve this problem. As a result of the examination, it was found that the water absorption capacity of the charge transport material and the binder resin has a correlation with the above characteristics when the charge transport layer is formed after the charge generation layer is formed. Based on this knowledge, by making the moisture content of the charge transport layer below a specific value in the production process of the electrophotographic photosensitive member, the water absorption capacity of the charge transport material and the binder resin increases, By applying the charge transport layer with increased water absorption capacity, the attached moisture was confirmed to suppress the change in the crystal form of titanyl phthalocyanine, and to have excellent repetitive characteristics of the above physical properties. It came to be completed.
[0011]
  That is, according to the present invention, first, in an electrophotographic photosensitive member in which at least a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated on a conductive support, Cu—Kα is used as a charge generation material in the charge generation layer. Containing a titanyl phthalocyanine pigment having a main peak at a Bragg angle 2θ of at least 26.2 ° ± 0.2 ° in the X-ray diffraction spectrum for the line, and the charge transport layer contains moisture, the moisture content of which is 0.005 to 1.0% by weight based on the solid content of the charge transport layerThe charge transport layer is formed of a coating solution using tetrahydrofuran as a solvent.An electrophotographic photosensitive member is provided.
[0012]
Second, the electrophotographic photosensitive member described in the first aspect is characterized in that the charge transport layer contains polyarylate as a binder resin.
[0014]
  FirstthreeThe aboveOne or secondThe electrophotographic photoreceptor described in 1) is characterized in that the content of water contained in the coating solution is 5.0% by weight or less based on the coating solution.
[0015]
  FirstFourIn addition, in an image forming method in which an electrophotographic photosensitive member is used and at least charging, image exposure, development, transfer, cleaning, and static elimination processes are repeated, the electrophotographic photosensitive member is described in claims 1 to 3.3An electrophotographic photosensitive member according to any one of the above is provided.
[0016]
  FirstFiveIn addition, in an image forming apparatus comprising at least an electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transferring unit, a cleaning unit, and a static eliminating unit, the electrophotographic photosensitive unit is defined in claims 1 to 3.3An image forming apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to any one of the above.
[0017]
  FirstSixAnd a process cartridge for an image forming apparatus comprising at least an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member is defined in claim 1.3A process cartridge is provided that is an electrophotographic photosensitive member according to any one of the above.
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below.
First, examples of a method for obtaining a target crystal form include a method using a known method in a synthesis process, a method of changing crystals in a washing / purification process, and a method of providing a crystal conversion process. Furthermore, among the methods for providing a crystal conversion step, a general conversion method using a solvent, mechanical load, and titanyl phthalocyanine are dissolved in sulfuric acid, and this solution is poured into water, and the amorphous crystals thus obtained are passed through The sulfuric acid pasting method which performs conversion is mentioned.
[0019]
The moisture contained in the charge transport layer can be adjusted by immersing the binder resin in water immediately before preparing the charge transport layer coating solution and adjusting the immersion time. The moisture content contained in the charge transport layer can be measured by a microwave dry moisture measurement method, a Karl Fischer method or the like after being collected by a method such as peeling the charge transport layer.
[0020]
Hereinafter, the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an electrophotographic photosensitive member of the present invention. On a conductive support 31, a charge generation layer 32 mainly composed of a charge generation material and a charge transport mainly composed of a charge transport material. The layer 33 has a laminated structure.
[0021]
The conductive support 31 has a volume resistance of 10^TenFilms having conductivity of Ω · cm or less, for example, metals such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, gold, silver, platinum, metal oxides such as tin oxide, indium oxide, etc. are deposited or sputtered. Or cylindrical plastic, paper coated, or aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc. and surface treatment such as cutting, superfinishing, polishing, etc. after extruding and drawing them out. Can be used. Further, an endless nickel belt or an endless stainless steel belt disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-36016 can also be used as the conductive support 31.
[0022]
In addition, the conductive support 31 in the present invention can be used by dispersing conductive powder in an appropriate binder resin and coating the support. Examples of the conductive powder include carbon black, acetylene black, metal powder such as aluminum, nickel, iron, nichrome, copper, zinc, and silver, or metal oxide powder such as conductive tin oxide and ITO. It is done. The binder resin used at the same time is polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. , Polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, Examples thereof include thermoplastic resins such as melamine resin, urethane resin, phenol resin, and alkyd resin, thermosetting resin, and photo-curing resin. Such a conductive layer can be provided by dispersing and applying these conductive powder and binder resin in a suitable solvent such as tetrahydrofuran, dichloromethane, methyl ethyl ketone, toluene, and the like.
Further, a conductive layer is provided on a suitable cylindrical substrate by a heat shrinkable tube in which the conductive powder is contained in a material such as polyvinyl chloride, polypropylene, polyester, polystyrene, polyvinylidene chloride, polyethylene, chlorinated rubber, or Teflon. Can also be used favorably as the conductive support 31.
[0023]
Next, the photosensitive layer will be described.
The charge generation layer 32 is a layer mainly composed of titanyl phthalocyanine as a charge generation material. Among them, those having a crystal type in which the main peak of the Bragg angle 2θ is at least 26.2 ° ± 0.2 ° in the X-ray diffraction spectrum for Cu—Kα ray can be used effectively. In the charge generation layer 32, the titanyl phthalocyanine is dispersed in a suitable solvent together with a binder resin, if necessary, using a ball mill, attritor, sand mill, ultrasonic wave, etc., and this is applied onto a conductive support and dried. It is formed by doing.
[0024]
As the binder resin used for the charge generation layer 32 as necessary, polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, polysulfone, poly-N -Vinylcarbazole, polyacrylamide, polyvinyl benzal, polyester, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyphenylene oxide, polyamide, polyvinyl pyridine, cellulosic resin, casein, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, etc. Can be mentioned. Among these, polyvinyl acetal typified by polyvinyl butyral is used favorably. The amount of the binder resin is suitably 0 to 500 parts by weight, preferably 10 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the charge generating material.
[0025]
In addition to the titanyl phthalocyanine, other charge generation materials can be used in combination with the charge generation layer 32. Typical examples include monoazo pigments, disazo pigments, trisazo pigments, perylene pigments, perinone pigments, and quinacridone pigments. Examples thereof include pigments, quinone condensation compounds, squaric acid dyes, other phthalocyanine pigments, naphthalocyanine pigments, and azurenium salt dyes.
[0026]
Examples of the solvent used here include isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane, ethyl cellosolve, ethyl acetate, methyl acetate, dichloromethane, dichloroethane, monochlorobenzene, cyclohexane, toluene, xylene, ligroin and the like. In particular, ketone solvents, ester solvents, and ether solvents are preferably used. As a coating method for the coating solution, a dip coating method, spray coating, beat coating, nozzle coating, spinner coating, ring coating, or the like can be used.
The film thickness of the charge generation layer 32 is suitably about 0.01 to 5 μm, preferably 0.1 to 2 μm.
[0027]
The charge transport layer 33 can be formed by dissolving or dispersing a charge transport material and a binder resin in a suitable solvent, and applying and drying the solution on the charge generation layer. If necessary, a plasticizer, a leveling agent, an antioxidant and the like can be added.
Charge transport materials include hole transport materials and electron transport materials. Examples of the electron transporting material include chloroanil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4 , 5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophen-4-one, 1,3,7-tri Examples thereof include electron-accepting substances such as nitrodibenzothiophene-5,5-dioxide and benzoquinone derivatives.
Examples of hole transport materials include poly-N-vinylcarbazole and derivatives thereof, poly-γ-carbazolylethyl glutamate and derivatives thereof, pyrene-formaldehyde condensates and derivatives thereof, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene, polysilane, oxazole derivatives, Oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, monoarylamine derivatives, diarylamine derivatives, triarylamine derivatives, stilbene derivatives, α-phenylstilbene derivatives, benzidine derivatives, diarylmethane derivatives, triarylmethane derivatives, 9-styrylanthracene derivatives, pyrazolines Derivatives, divinylbenzene derivatives, hydrazone derivatives, indene derivatives, butadiene derivatives, pyrene derivatives, bisstilbene derivatives, enamine derivatives, etc. Known materials may be mentioned. These charge transport materials may be used alone or in combination of two or more.
[0028]
Examples of the binder resin include polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, Polyvinylidene chloride, polyarate, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin, phenol Examples thereof include thermoplastic or thermosetting resins such as resins and alkyd resins. The water absorption rate of the binder resin is preferably 0.30% or more.
[0029]
Among the above binder resins, polyarylate has a higher water absorption rate than other binder resins, and is a very good resin for suppressing changes in the crystal form of titanyl phthalocyanine. The amount of the charge transport material is appropriately 20 to 300 parts by weight, preferably 40 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
[0030]
The amount of water contained in the charge transport layer is suitably 0.005 to 1.0% by weight, preferably 0.01 to 0.5% by weight, based on the solid content constituting the charge transport layer.
[0031]
The thickness of the charge transport layer is preferably about 5 to 100 μm. As the solvent used here, tetrahydrofuran, dioxane, toluene, dichloromethane, monochlorobenzene, dichloroethane, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone or the like is used.
[0032]
In the photoreceptor of the present invention, a plasticizer or a leveling agent may be added to the charge transport layer 33. As the plasticizer, those used as general plasticizers such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used as they are, and the amount used is suitably about 0 to 30% by weight based on the binder resin. As the leveling agent, silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain are used, and the amount used is 0 to 0 with respect to the binder resin. 1% by weight is suitable.
[0033]
In the photoreceptor of the present invention, an undercoat layer can be provided between the conductive support 31 and the photosensitive layer. In general, the undercoat layer is mainly composed of a resin. However, considering that the photosensitive layer is coated with a solvent on these resins, the resin may be a resin having high solvent resistance with respect to a general organic solvent. desirable. Examples of such resins include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resin, phenol resin, alkyd-melamine resin, and epoxy. Examples thereof include a curable resin that forms a three-dimensional network structure such as a resin. Further, a metal oxide fine powder pigment exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide and the like may be added to the undercoat layer in order to prevent moire and reduce residual potential.
[0034]
These undercoat layers can be formed using an appropriate solvent and coating method as in the above-mentioned photosensitive layer. Furthermore, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like can be used as the undercoat layer of the present invention. In addition, the undercoat layer of the present invention includes Al.₂O_ThreeAnodic oxidation, organic materials such as polyparaxylylene (parylene), and SiO₂, SnO₂TiO₂, ITO, CeO₂A material provided with an inorganic material such as a vacuum thin film can also be used favorably. In addition, known ones can be used. The thickness of the undercoat layer is suitably from 0 to 5 μm.
[0035]
In the photoreceptor of the present invention, a protective layer may be provided on the photosensitive layer for the purpose of protecting the photosensitive layer. Materials used for the protective layer include ABS resin, ACS resin, olefin-vinyl monomer copolymer, chlorinated polyether, allyl resin, phenol resin, polyacetal, polyamide, polyamideimide, polyacrylate, polyallylsulfone, polybutylene, Polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyethersulfone, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyimide, acrylic resin, polymethylbenten, polypropylene, polyphenylene oxide, polysulfone, polystyrene, AS resin, butadiene-styrene copolymer, polyurethane, polyvinyl chloride, poly Examples of the resin include vinylidene chloride and epoxy resin. In addition to the protective layer, fluorine resin such as polytetrafluoroethylene, silicone resin, and those resins dispersed with inorganic materials such as titanium oxide, tin oxide, potassium titanate, etc. for the purpose of improving wear resistance, etc. Can be added. As a method for forming the protective layer, a normal coating method is employed. In addition, about 0.1-10 micrometers is suitable for the thickness of a protective layer. In addition to the above, a known material such as a-C or a-SiC formed by a vacuum thin film forming method can be used as the protective layer.
[0036]
In the photoreceptor of the present invention, an intermediate layer can be provided between the photosensitive layer and the protective layer. In the intermediate layer, a binder resin is generally used as a main component. Examples of these resins include polyamide, alcohol-soluble nylon, water-soluble polyvinyl butyral, polyvinyl butyral, and polyvinyl alcohol. As a method for forming the intermediate layer, a normal coating method is employed as described above. In addition, about 0.05-2 micrometers is suitable for the thickness of an intermediate | middle layer.
[0037]
Next, the image forming method and the image forming apparatus of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 2 is a schematic diagram for explaining the image forming process and the image forming apparatus of the present invention, and the following modifications also belong to the category of the present invention.
In FIG. 2, the photoreceptor 1 has a charge generation layer containing titanyl phthalocyanine having the above specific crystal type and a charge transport layer having a moisture content of 0.005 to 1.0% by weight on a conductive support. A photosensitive layer is provided. The photosensitive member 1 has a drum shape, but may be a sheet shape or an endless belt shape. As the charging charger 3, the pre-transfer charger 7, the transfer charger 10, the separation charger 11, and the pre-cleaning charger 13, known means such as a corotron, a scorotron, a solid state charger (solid state charger), and a charging roller are used. It is done.
As the transfer means, the above charger is generally used, but a combination of a transfer charger and a separation charger as shown in the figure is effective.
[0038]
Light sources such as the image exposure unit 5 and the charge removal lamp 2 emit light such as a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode (LED), a semiconductor laser (LD), and an electroluminescence (EL). All things can be used. Various types of filters such as a sharp cut filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used to irradiate only light in a desired wavelength range. Such a light source or the like irradiates the photosensitive member with light by providing a transfer process, a static elimination process, a cleaning process, or a pre-exposure process using light irradiation in addition to the process shown in FIG.
[0039]
The toner developed on the photosensitive member 1 by the developing unit 6 is transferred to the transfer paper 9, but not all is transferred, and some toner remains on the photosensitive member 1. Such toner is removed from the photoreceptor 1 by the fur brush 14 and the blade 15. Cleaning may be performed only with a cleaning brush, and a known brush such as a fur brush or a mag fur brush is used as the cleaning brush.
[0040]
When the electrophotographic photosensitive member is positively (negatively) charged and image exposure is performed, a positive (negative) electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive member. If this is developed with toner of negative (positive) polarity, a negative image can be obtained. A known method is applied to such developing means. Moreover, a well-known method is used also as a static elimination means.
[0041]
FIG. 3 shows another example of the image forming process according to the present invention. The photosensitive member 21 has a charge generation layer containing titanyl phthalocyanine having the above specific crystal type on a conductive support, and a photosensitive layer having a charge transport layer having a moisture content of 0.005 to 1.0% by weight. Driven by driving rollers 22a and 22b, charged by a charger 23, image exposure by a light source 24, development (not shown), transfer using a charger 25, exposure before cleaning by a light source 26, and brush 27 Cleaning and static elimination by the light source 28 are repeated. In FIG. 3, the photoconductor 21 (of course, the support is translucent in this case) is irradiated with pre-cleaning exposure light from the support side.
[0042]
The above-described image forming process illustrates the embodiment of the present invention, and other embodiments are of course possible. For example, in FIG. 3, the pre-cleaning exposure is performed from the support side, but this may be performed from the photosensitive layer side, or image exposure and neutralization light irradiation may be performed from the support side.
On the other hand, the light irradiation process is illustrated as image exposure, pre-cleaning exposure, and static elimination exposure. In addition, the pre-transfer exposure, image exposure pre-exposure and other known light irradiation processes are provided to irradiate the photoconductor. Can also be done.
[0043]
The image forming means as described above may be fixedly incorporated in a copying apparatus, a facsimile, or a printer, but may be incorporated in these apparatuses in the form of a process cartridge. A process cartridge is a single device (part) that contains a photoconductor and further includes a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, and a discharging unit. There are many shapes and the like of the process cartridge, but a general example is shown in FIG. The photoreceptor 16 has a charge generation layer containing titanyl phthalocyanine having the above specific crystal type on a conductive support, and a charge transport layer having a moisture content of 0.005 to 1.0% by weight. Is provided.
[0044]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In the examples, all parts represent parts by weight.
[0045]
  Reference example 1
  An undercoating layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transporting layer coating solution having the following composition are sequentially applied and dried on an aluminum cylinder, and each 3.0 μm undercoating layer; A 3 μm charge generation layer and a 25 μm charge transport layer were formed to produce an electrophotographic photoreceptor.
[Coating liquid for undercoat layer]
  Titanium oxide 15 parts
  Alkyd resin 5 parts
  Melamine resin 3 parts
  2-butanone 150 parts
[Coating liquid for charge generation layer]
  3 parts of titanyl phthalocyanine pigment
  Polyvinyl butyral 2 parts
  140 parts of tetrahydrofuran
  The titanyl phthalocyanine pigment has a crystal form with a major peak at a Bragg angle 2θ of at least 26.2 ° ± 0.2 °.
[Coating fluid for charge transport layer]
  10 parts of polycarbonate
  8 parts of charge transport material of the following structural formula
[Chemical 2]
  80 parts of dichloromethane
  The polycarbonate and charge transport layer were dehydrated with silica gel. When the moisture content was measured, the polycarbonate content was 0.001% by weight, and the charge transport material was 0.001% by weight. The polycarbonate was absorbed in room temperature water for 1 hour. The dichloromethane was dehydrated with molecular sieves. The moisture content was measured and found to be 0.002% by weight. After producing the photoreceptor, the charge transport layer was peeled off and the moisture content was measured by a microwave dry moisture measurement method. As a result, it was 0.08% by weight.
[0046]
  Reference examples 2 and 3Comparative Example 1
  Reference example 1Except that the moisture content in the polycarbonate was changed as shown in Table 1 by changing the time of immersion of the polycarbonate in room temperature water.Reference example 1A photoconductor was prepared in the same manner as described above.
[0047]
  Example 4
  Reference example 1Except that the solvent of the coating solution for the charge transport layer was changed to tetrahydrofuran.Reference example 1A photoconductor was prepared in the same manner as described above. The tetrahydrofuran was dehydrated with molecular sieves. The moisture content was measured and found to be 0.01% by weight. After producing the photoreceptor, the charge transport layer was peeled off and the moisture content was measured by a microwave dry moisture measurement method. As a result, it was 0.04% by weight.
[0048]
  Reference Example 5
  Reference example 1Except that the binder resin forming the coating solution for the charge transport layer was changed from polycarbonate to polyarylate.Reference example 1A photoconductor was prepared in the same manner as described above.
[0049]
Each of the electrophotographic photoreceptors described above is mounted on the apparatus having the image forming process shown in FIG. 2 (however, the image exposure light source is an LD having light emission at 780 nm), and the surface potential of the photoreceptor immediately before development is measured. A surface electrometer probe was inserted as possible. Continuous printing of 20000 sheets was performed, and the surface potentials of the image exposure part and the image non-exposure part at that time were measured initially and after printing 20000 sheets. The results are shown in Table 1.
[0050]
[Table 1]
[0051]
From the results of Table 1, it can be seen that the surface potential of the photoreceptor is stable even in the initial stage and after repeated use in the region where the moisture content is not more than 0.002% by weight and is 1.0% by weight or less. In addition, the results of Example 4 in which the solvent of the charge transport layer coating solution was tetrahydrofuran showed that the charged potential of the image non-exposed area was improved both at the initial stage and after copying 20,000 sheets compared to the case where MDC was used as the solvent. I understand that.
[0052]
Example 6
An undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following composition are applied onto an electroformed nickel belt in sequence and dried to obtain an undercoat layer of 1.0 μm each. A 2 μm charge generation layer and a 23 μm charge transport layer were formed to prepare an electrophotographic photosensitive member.
[Coating liquid for undercoat layer]
Titanium oxide 5 parts
4 parts of alcohol-soluble nylon
50 parts of methanol
20 parts of butanol
[Coating liquid for charge generation layer]
4 parts of titanyl phthalocyanine pigment
Polyvinyl butyral 2 parts
Tetrahydrofuran 100 parts
The titanyl phthalocyanine pigment has a crystal form with a major peak at a Bragg angle 2θ of at least 26.2 ° ± 0.2 °.
[Coating fluid for charge transport layer]
10 parts of polyarylate
9 parts of charge transport material of the following structural formula
[Chemical 3]
80 parts of tetrahydrofuran
The polyarylate and charge transport layer were dehydrated with silica gel. When the moisture content was measured, the polyarylate was 0.001% by weight and the charge transport material was 0.001% by weight. The polyarylate was absorbed in room temperature water for 1 hour. The tetrahydrofuran was dehydrated with molecular sieves. When the moisture content was measured, it was 0.003% by weight.
After producing the photoreceptor, the charge transport layer was peeled off and the moisture content was measured by a microwave dry moisture measurement method. As a result, it was 0.04% by weight.
[0053]
Examples 7-10
In Example 6, a photoconductor was prepared in the same manner as in Example 6 except that the moisture content in the polyarylate was changed as shown in Table 2 by changing the time during which the polyarylate was immersed in room temperature water.
[0054]
Comparative Example 2
In Example 6, a photoconductor was prepared in the same manner as in Example 6 except that 8.4 parts of ion exchange water was added to the charge transport layer coating solution.
[0055]
The electrophotographic photosensitive member thus formed is mounted on an apparatus having an image forming process shown in FIG. 3 (however, exposure before cleaning is not performed), and an image exposure light source is a semiconductor laser of 780 nm (image writing by a polygon mirror). 18000 sheets were printed continuously, and the images at that time were evaluated at the initial stage and after 18,000 sheets. The results are shown in Table 2.
[0056]
[Table 2]
[0057]
As can be seen from the results in Table 2, a stable image can be obtained even in the initial stage and after repeated use in the region where the moisture content is 1.0% by weight or less.
[0058]
Example 11
The aluminum cylinder surface was anodized and then sealed. On top of this, the following coating solution for charge generation layer and coating solution for charge transport layer are sequentially applied and dried to form a 0.2 μm charge generation layer and a 20 μm charge transport layer, respectively. The body was made.
[Coating liquid for charge generation layer]
3 parts of titanyl phthalocyanine pigment
Polyvinyl butyral resin 1 part
300 parts of tetrahydrofuran
The titanyl phthalocyanine pigment has a crystal form with a major peak at a Bragg angle 2θ of at least 26.2 ° ± 0.2 °.
[Coating fluid for charge transport layer]
7 parts of charge transport material with the following structural formula
[Formula 4]
10 parts of polyarylate
80 parts of tetrahydrofuran
The polyarylate and charge transport layer were dehydrated with silica gel. When the moisture content was measured, the polyarylate was 0.001% by weight and the charge transport material was 0.001% by weight. The polyarylate was absorbed in room temperature water for 1 hour. The tetrahydrofuran was dehydrated with molecular sieves. When the moisture content was measured, it was 0.003% by weight.
After producing the photoreceptor, the charge transport layer was peeled off and the moisture content was measured by a microwave dry moisture measurement method. As a result, it was 0.04% by weight.
[0059]
Examples 12-15
In Example 11, a photoconductor was prepared in the same manner as in Example 11 except that the moisture content in the polyarylate was changed as shown in Table 3 by changing the time of immersing the polyarylate in room temperature water.
[0060]
Comparative Example 3
In Example 11, a photoconductor was prepared in the same manner as in Example 11 except that 10.1 parts of ion exchange water was added to the charge transport layer coating solution.
[0061]
The electrophotographic photosensitive member thus formed was mounted on the process cartridge shown in FIG. 4 and then mounted on the image forming apparatus. However, a surface potential meter probe was inserted so that the image exposure light source was a semiconductor laser of 780 nm (image writing by a polygon mirror), and the surface potential of the photoreceptor immediately before development could be measured. 9000 sheets were continuously printed, and the surface potential of the image exposure part and the image non-exposure part at that time was measured initially and after 9000 sheets. The results are shown in Table 3.
[0062]
[Table 3]
[0063]
From the results in Table 3, it can be seen that the surface potential of the photoreceptor is stable even in the initial period and after repeated use in the region where the moisture content is 1.0% by weight or less.
[0064]
Example 16
An undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following composition are applied onto an electroformed nickel belt in sequence and dried to give an undercoat layer of 1.5 μm each. A 3 μm charge generation layer and a 30 μm charge transport layer were formed to prepare an electrophotographic photosensitive member.
[Coating liquid for undercoat layer]
Titanium oxide 6 parts
4 parts of alcohol-soluble nylon
60 parts of methanol
20 parts of butanol
[Coating liquid for charge generation layer]
4 parts of titanyl phthalocyanine pigment
Polyvinyl butyral 2 parts
150 parts of tetrahydrofuran
The titanyl phthalocyanine pigment has a crystal form with a major peak at a Bragg angle 2θ of at least 26.2 ° ± 0.2 °.
[Coating fluid for charge transport layer]
10 parts of polyarylate
9 parts of charge transport material of the following structural formula
[Chemical formula 5]
80 parts of tetrahydrofuran
The polyarylate and charge transport layer were dehydrated with silica gel. When the moisture content was measured, the polyarylate was 0.001% by weight and the charge transport material was 0.001% by weight. The polyarylate was absorbed in room temperature water for 1 hour. The tetrahydrofuran was dehydrated with molecular sieves. When the moisture content was measured, it was 0.003% by weight.
After producing the photoreceptor, the charge transport layer was peeled off and the moisture content was measured by a microwave dry moisture measurement method. As a result, it was 0.04% by weight.
[0065]
Examples 17-19
In Example 16, a photoconductor was prepared in the same manner as in Example 16 except that the moisture content in the polyarylate was changed as shown in Table 4 by changing the time for the polyarylate to be immersed in room temperature water.
[0066]
Comparative Example 4
In Example 16, a photoconductor was prepared in the same manner as in Example 16 except that 12.3 parts of ion-exchanged water was added to the charge transport layer coating solution.
[0067]
The electrophotographic photosensitive member thus formed is mounted on the apparatus having the image forming process shown in FIG. 3 (however, there is no exposure before cleaning), and as a semiconductor laser (image writing by a polygon mirror) with an image exposure light source of 780 nm, A surface potential meter probe was inserted so that the surface potential of the photoreceptor immediately before development could be measured. 17000 sheets were printed continuously, and the images at that time were evaluated at the initial stage and after 17000 sheets.
[0068]
[Table 4]
[0069]
As can be seen from the results in Table 4, a stable image can be obtained even in the initial stage and after repeated use in the region where the moisture content is 1.0% by weight or less.
[0070]
【The invention's effect】
  As described above, the invention of claim 1 includes a titanyl phthalocyanine pigment having a specific crystal type as a charge generation material in a charge generation layer, the charge transport layer contains moisture, and the moisture content is 0.005 to 1.0% by weight based on the solid content constituting the charge transport layerThe charge transport layer is formed of a coating solution using tetrahydrofuran as a solvent.As described above, the electrophotographic photosensitive member suppresses a change in the crystal form of the titanyl phthalocyanine pigment, and as a result, it is charged even after repeated use without losing high sensitivity in the near-infrared light region. It is possible to obtain a stable electrophotographic photosensitive member in which the property does not decrease and the residual potential does not increase.
  Further, the charge transport layer is formed of a coating solution containing tetrahydrofuran as a solvent, and according to tetrahydrofuran, the charged potential of the image non-exposed portion can be clearly improved as compared with other solvents ( See the results of Example 4).
[0071]
In the invention of claim 2, the charge transport layer contains polyarylate as the binder resin, and according to this, the water absorption of the polyarylate is larger than that of other binder resins, so that the titanyl phthalocyanine pigment It is very preferable for suppressing the change in crystal form.
[0073]
  Claim3According to the present invention, the content of water contained in the coating solution is 5.0% by weight or less based on the coating solution, and according to this, the charge generation layer is contacted when the charge transport layer is applied. The amount of moisture to be reduced can be reduced, and the change in crystal form due to moisture can be suppressed.
[0074]
  Claim4The present invention uses an electrophotographic photosensitive member having the above structure as an electrophotographic photosensitive member in an image forming method in which an electrophotographic photosensitive member is used and at least charging, image exposure, development, transfer, cleaning, and static elimination processes are repeated. In addition, according to this configuration, it is possible to obtain an image forming method capable of obtaining a stable image with high sensitivity in the near-infrared light region and with few abnormal images even after repeated use.
[0075]
  Claim5The present invention relates to an image forming apparatus comprising at least an electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transferring unit, a cleaning unit, and a charge eliminating unit. According to this configuration, it is possible to obtain an image forming apparatus that can obtain a stable image with high sensitivity in the near-infrared light region and with few abnormal images even after repeated use.
[0076]
  Claim6The present invention relates to a process cartridge for an image forming apparatus comprising at least an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member having the above-described configuration is used as the electrophotographic photosensitive member. It is possible to obtain a process cartridge capable of obtaining a stable image with high sensitivity in the outside light region and with few abnormal images even after repeated use.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view for explaining an example of an electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 2 is a schematic diagram for explaining an example of an image forming process and an image forming apparatus according to the present invention.
FIG. 3 is a schematic diagram for explaining another example of the image forming process and the image forming apparatus of the present invention.
FIG. 4 is a schematic diagram for explaining an example of a process cartridge of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Photoconductor
2 Static elimination lamp
3 Charged charger
4 Eraser
5 Image exposure section
6 Development unit
7 Pre-transfer charger
8 Registration roller
9 Transfer paper
10 Transcription charger
11 Separate charger
12 Separating nails
13 Charger before cleaning
14 Fur brush
15 blades
16 photoconductor
17 Charger
18 Cleaning brush
19 Image exposure section
20 Development roller
21 photoconductor
22a, 22b Driving roller
23 Charged charger
24 Image exposure light source
25 Transcription charger
26 Exposure before cleaning
27 Cleaning brush
28 Static elimination light source
31 Conductive support
32 Charge generation layer
33 Charge transport layer

Claims (6)

導電性支持体上に、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を順次積層した電子写真感光体において、前記電荷発生層中に電荷発生物質としてＣｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおけるブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも２６．２°±０．２°にあるチタニルフタロシアニン顔料を含有し、かつ、前記電荷輸送層が水分を含有し、その含水分率が電荷輸送層を構成する固形分に対して０．００５〜１．０重量％であり、
前記電荷輸送層がテトラヒドロフランを溶媒とする塗工液により形成されたものであることを特徴とする電子写真感光体。In an electrophotographic photosensitive member in which at least a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated on a conductive support, a main Bragg angle 2θ in an X-ray diffraction spectrum for Cu-Kα rays as a charge generation material in the charge generation layer is provided. Contains a titanyl phthalocyanine pigment having a peak at least 26.2 ° ± 0.2 °, and the charge transport layer contains water, and its moisture content is 0 with respect to the solid content constituting the charge transport layer. .005～1.0 weight% der is,
An electrophotographic photoreceptor, wherein the charge transport layer is formed of a coating solution using tetrahydrofuran as a solvent . 請求項１記載の電子写真感光体において、前記電荷輸送層が結着樹脂としてポリアリレートを含有することを特徴とする電子写真感光体。  2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the charge transport layer contains polyarylate as a binder resin. 請求項１から２のいずれかに記載の電子写真感光体において、前記塗工液に含まれる水の含有量が該塗工液に対して５．０重量％以下であることを特徴とする電子写真感光体。3. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the content of water contained in the coating solution is 5.0% by weight or less with respect to the coating solution. Photoconductor. 電子写真感光体を用い、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写、クリーニング、除電のプロセスを繰り返し行う画像形成方法において、前記電子写真感光体が請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成方法。The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 3, wherein the electrophotographic photosensitive member is an image forming method in which at least charging, image exposure, development, transfer, cleaning, and static elimination processes are repeated using an electrophotographic photosensitive member. An image forming method characterized by being a body. 少なくとも電子写真感光体、帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段及び除電手段を具備してなる画像形成装置において、前記電子写真感光体が請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。The image forming apparatus comprising at least an electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transferring unit, a cleaning unit, and a static eliminating unit, wherein the electrophotographic photosensitive member is any one of claims 1 to 3. An image forming apparatus characterized by being an electrophotographic photosensitive member. 少なくとも電子写真感光体を具備してなる画像形成装置用プロセスカートリッジであって、前記電子写真感光体が請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とするプロセスカートリッジ。A process cartridge for an image forming apparatus comprising at least an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to claim 1. .