JP3934810B2 - Magnesium-based member plating product and manufacturing method thereof - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、マグネシウムまたはその合金からなるマグネシウム系部材のメッキ製品およびその製造方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
マグネシウムは、比重が約１．７で実用構造用金属の中で最も軽く、アルミニウムの比重の約２／３である。特に高性能なマグネシウム合金はアルミニウム合金に匹敵する強度を有し、しかも放熱性、減衰能、電磁波遮蔽性に優れているため、マグネシウム合金は、ホイールカバー等の自動車部品、ビデオカメラ、直径６．４ｃｍの光（磁気）ディスクの再生装置ないし録音再生装置のケース、ノート型パソコン筐体等の、薄肉軽量な電気製品部品などに広く使用されるようになってきている。
【０００３】
従来、マグネシウムまたはその合金からなるマグネシウム系部材の表面に、防食性、さらには耐摩耗性、耐熱性、高級感（質感、金属光沢など）等の付与を目的として、電気メッキ、通常は湿式メッキが行なわれている。マグネシウム系部材表面に、直接電気メッキしてメッキ被膜層を形成すると、そのメッキ被膜層とマグネシウム系部材との密着性が悪いため、密着性を良くするために、マグネシウム系部材表面に、エッチングあるいはホーニングによる粗面化処理を施して電気メッキする必要がある。実際には、電気メッキは、通常、マグネシウム系部材表面に、脱脂、水洗、エッチングあるいはホーニングによる粗面化、水洗、活性化、水洗、中和、亜鉛置換、水洗、銅ストライクめっき、水洗の順にこれらの処理を施した後に行なわれている。そして、この電気メッキを行なって厚膜のメッキ被覆層を形成した後は、バフ研磨により鏡面仕上げ加工を行なってメッキ被覆層表面を平滑にしたり、あるいはヘアライン加工によりメッキ被覆層表面にヘアラインの模様を形成したりしている。
【０００４】
しかしながら、上記のマグネシウム系部材の加工方法は、その工程が非常に複雑である。しかも、マグネシウム系部材表面は、湿式メッキを行なうために粗面化処理しているため、鏡面仕上げ加工を行なう場合には、平滑なメッキ被覆層が得られないという問題があり、また、ヘアライン加工を行なう場合には、メッキ被覆層の下地が出てきたりして耐食性が悪くなるなど、安定した品質が得られないという問題がある。
【０００５】
また、マグネシウム系部材の表面に、直にイオンプレーティング法等の乾式メッキ法でたとえば耐久性のある窒化チタンからなるメッキ被覆層を形成する方法も考えられるが、このような方法では、メッキ被覆層とマグネシウム系部材との密着性が得られず、実用に供することができない。
【０００６】
そこで、本発明者らは、簡単な加工工程で、安定した品質を有するメッキ製品を得るべく鋭意研究し、
（１）マグネシウムまたはその合金からなるマグネシウム系部材の表面に、湿式メッキを行なう為の粗面化処理を施すことなく、鏡面仕上げ加工または模様付け加工を施し、次いで、該マグネシウム系部材表面に、銅、銅合金、金、金合金、アルミニウムおよびアルミニウム合金からなる群から選ばれる１種以上の金属または合金を用いて、乾式メッキ法によりメッキ被覆層（Ｉ）を形成し、次いで、該メッキ被覆層（Ｉ）の上に、さらにチタン、ジルコニウム、バナジウム等およびこれらの化合物からなる群から選ばれる１種以上の金属またはその金属化合物を用いて、イオンプレーティング法によりメッキ被覆層（II）を形成し、さらには所望により有機クリアー塗料の塗装により有機塗膜層（IV）を形成することにより、湿式メッキを行なう為に必要なエッチング等による粗面化処理および表面活性化処理を不要とした簡単な加工工程で、均一な厚みと平滑性を有するメッキ被覆層（Ｉ）、（II）、さらには所望により有機クリアー塗料の塗装により有機塗膜層（IV）を形成することができること、
（２）マグネシウムまたはその合金からなるマグネシウム系部材の表面に、湿式メッキを行なう為の粗面化処理を施すことなく、鏡面仕上げ加工または模様付け加工を施し、次いで、該マグネシウム系部材表面に、銅、銅合金、金、金合金、アルミニウムおよびアルミニウム合金からなる群から選ばれる１種以上の金属または合金を用いて、乾式メッキ法によりメッキ被覆層（Ｉ）を形成し、次いで、該メッキ被覆層（Ｉ）の上に、さらに銅、ニッケル、金、クロム、亜鉛、パラジウム、白金、ロジウム、鉄、コバルト、スズ、カドミウム、ルテニウム、およびその合金からなる群から選ばれる１種以上の金属または合金を用いて、湿式メッキ法によりメッキ被覆層（III)を形成し、さらには所望によりこのメッキ被覆層（III)の上に、有機クリアー塗料の塗装により有機塗膜層（IV）を形成することにより、湿式メッキを行なう為に必要なエッチング等による粗面化処理および表面活性化処理を不要とした簡単な加工工程で、均一な厚みと平滑性を有するメッキ被覆層（Ｉ）、湿式メッキ法によりメッキ層（III)、さらには所望により有機クリアー塗料の塗装により有機塗膜層（IV）を形成することができること、
（３）上記鏡面仕上げ加工の代わりにヘアライン加工やホーニング加工等の模様付け加工を行なった場合に、メッキ被膜層（II）または（III)より下にあるメッキ被覆層（Ｉ）やマグネシウム系部材が現れることがないので、安定した品質を有するメッキ製品が得られること、および
（４）前記マグネシウム系部材およびメッキ被覆層（Ｉ）の全体に熱処理を施すことにより原子の相互拡散性が良くなるため、マグネシウム系部材とメッキ被覆層（Ｉ）との密着性の向上効果が大きいこと等を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、均一な厚みと平滑性を有するメッキ被覆層が形成された、鏡面仕上げのマグネシウム系部材のメッキ製品、安定した品質を有する、ヘアライン加工、ホーニング加工等の模様付け加工されたマグネシウム系部材のメッキ製品、およびこれらのメッキ製品を、エッチング等による粗面化処理および表面活性化処理を不要とした簡単な加工工程で調製できるマグネシウム系部材のメッキ製品の製造方法を提供することを目的としている。
【０００８】
【発明の概要】
本発明に係るマグネシウム系部材のメッキ製品は、表面に粗面化処理を施すことなく、鏡面仕上げ加工または模様付け加工が施されている、マグネシウムまたはその合金からなるマグネシウム系部材と、該マグネシウム系部材表面に、乾式メッキ法により形成された、銅、銅合金、金、金合金からなる群から選ばれる１種以上の金属または合金からなるメッキ被覆層（Ｉ）と、該メッキ被覆層（Ｉ）の上に、さらに乾式メッキ法により形成された、元素周期律表第IVＡ族、第ＶＡ族、第VIＡ族、第VIII族に属する金属、およびこれらの窒化物、炭化物、酸化物、炭窒化物、酸窒化物、酸炭化物、酸炭窒化物からなる群から選ばれる１種以上の金属またはその化合物からなるメッキ被覆層（II）とを有することを特徴としている。
【０００９】
また、本発明に係る他のマグネシウム系部材のメッキ製品は、表面に粗面化処理を施すことなく、鏡面仕上げ加工または模様付け加工が施されている、マグネシウムまたはその合金からなるマグネシウム系部材と、該マグネシウム系部材表面に、乾式メッキ法により形成された、銅、銅合金、金、金合金からなる群から選ばれる１種以上の金属または合金からなるメッキ被覆層（Ｉ）と、該メッキ被覆層（Ｉ）の上に、さらに湿式メッキ法により形成された、銅、ニッケル、金、クロム、亜鉛、パラジウム、白金、ロジウム、鉄、コバルト、スズ、カドミウム、ルテニウム、およびその合金からなる群から選ばれる１種以上の金属または合金からなるメッキ被覆層（III）とを有することを特徴としている。
【００１０】
本発明においては、前記メッキ被覆層（II）の上に、さらに有機クリアー塗料の塗装により形成された有機塗膜層（IV）を有していてもよい。さらには前記メッキ被覆層（III)の上に、有機クリアー塗料の塗装により形成された有機塗膜層（IV）を有していてもよい。
【００１１】
本発明に係るマグネシウム系部材のメッキ製品としては、前記マグネシウム系部材およびメッキ被覆層（Ｉ）の全体に熱処理が施された後に、前記メッキ被覆層（II）または（III)が形成されていることが、マグネシウム系部材とメッキ被覆層（Ｉ）との密着性の面から好ましい。このような熱処理を行なうと、マグネシウム系部材およびメッキ被覆層（Ｉ）において原子の相互拡散性が良くなり、マグネシウム系部材とメッキ被覆層（Ｉ）との密着性が向上する。
【００１２】
本発明に係るマグネシウム系部材のメッキ製品の製造方法は、マグネシウムまたはその合金からなるマグネシウム系部材の表面に、粗面化処理を施すことなく、鏡面仕上げ加工または模様付け加工を施し、次いで、該マグネシウム系部材表面に、銅、銅合金、金、金合金からなる群から選ばれる１種以上の金属または合金を用いて、乾式メッキ法によりメッキ被覆層（Ｉ）を形成し、次いで、該メッキ被覆層（Ｉ）の上に、さらに元素周期律表第IVＡ族、第ＶＡ族、第VIＡ族、第VIII族に属する金属、およびこれらの窒化物、炭化物、酸化物、炭窒化物、酸窒化物、酸炭化物、酸炭窒化物からなる群から選ばれる１種以上の金属またはその化合物を用いて、乾式メッキ法によりメッキ被覆層（II）を形成することを特徴としている。
【００１３】
また、本発明に係る他のマグネシウム系部材のメッキ製品の製造方法は、マグネシウムまたはその合金からなるマグネシウム系部材の表面に、粗面化処理を施すことなく、鏡面仕上げ加工または模様付け加工を施し、次いで、該マグネシウム系部材表面に、銅、銅合金、金、金合金からなる群から選ばれる１種以上の金属または合金を用いて、乾式メッキ法によりメッキ被覆層（Ｉ）を形成し、次いで、該メッキ被覆層（Ｉ）の上に、さらに銅、ニッケル、金、クロム、亜鉛、パラジウム、白金、ロジウム、鉄、コバルト、スズ、カドミウム、ルテニウム、およびその合金からなる群から選ばれる１種以上の金属または合金を用いて、湿式メッキ法によりメッキ被覆層（III）を形成することを特徴としている。
【００１４】
前記メッキ被覆層（II）の上に、さらに有機クリアー塗料を塗装して有機塗膜層（IV）を形成してもよい。さらには前記メッキ被覆層（III)の上に、有機クリアー塗料を塗装して有機塗膜層（IV）を形成してもよい。
【００１５】
本発明においては、前記マグネシウム系部材表面にメッキ被覆層（Ｉ）を形成した後、マグネシウム系部材およびメッキ被覆層（Ｉ）の全体に熱処理を施し、その後該メッキ被覆層（Ｉ）の上に、前記乾式メッキ法によるメッキ被覆層（II）または湿式メッキ法によるメッキ被覆層（III)を形成してもよい。
【００１６】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係るマグネシウム系部材のメッキ製品およびその製造方法について具体的に説明する。
【００１７】
本発明に係るマグネシウム系部材のメッキ製品は、
マグネシウム系部材と、
そのマグネシウム系部材表面に、乾式メッキ法により形成されたメッキ被覆層（Ｉ）と、
そのメッキ被覆層（Ｉ）の上に、さらに乾式メッキ法により形成されたメッキ被覆層（II）と、所望により、
そのメッキ被覆層（II）の上に、有機クリアー塗料の塗装により形成された有機塗膜層（IV）と
を有する。
【００１８】
また、本発明に係る他のマグネシウム系部材のメッキ製品は、
マグネシウム系部材と、
そのマグネシウム系部材表面に、乾式メッキ法により形成されたメッキ被覆層（Ｉ）と、
そのメッキ被覆層（Ｉ）の上に、さらに湿式メッキ法により形成されたメッキ被覆層（III)と、所望により、
そのメッキ被覆層（III)の上に、さらに有機クリアー塗料の塗装により形成された有機塗膜層（IV）と
を有する。
【００１９】
すなわち、本発明に係るマグネシウム系部材のメッキ製品の態様としては、たとえば次ような態様が挙げられる。
（１）マグネシウム系部材／（乾式）メッキ被膜層（Ｉ）／（乾式）メッキ被膜層（II）の３層構造を有するメッキ製品。
（２）マグネシウム系部材／（乾式）メッキ被膜層（Ｉ）／（湿式）メッキ被膜層（III)の３層構造を有するメッキ製品。
（３）マグネシウム系部材／（乾式）メッキ被膜層（Ｉ）／（乾式）メッキ被膜層（II）／有機塗膜層（IV）の４層構造を有するメッキ製品。
（４）マグネシウム系部材／（乾式）メッキ被膜層（Ｉ）／（湿式）メッキ被膜層（III)／有機塗膜層（IV）の４層構造を有するメッキ製品。
【００２０】
上記（１）、（２）、（３）および（４）のメッキ製品を構成する（乾式）メッキ被覆層（Ｉ）、（乾式）メッキ被膜層（II）、（湿式）メッキ被膜層（III)は、それぞれ２層以上であってもよい。
【００２１】
マグネシウム系部材の表面に、湿式メッキを行なう為の粗面化処理を施すことなく、鏡面仕上げ加工または模様付け加工（たとえばヘアライン加工、ホーニング加工）を施し、
次いで、そのマグネシウム系部材表面に、銅、銅合金、金、金合金、アルミニウムおよびアルミニウム合金からなる群から選ばれる１種以上の金属または合金を用いて、乾式メッキ法によりメッキ被覆層（Ｉ）を形成し、
次いで、そのメッキ被覆層（Ｉ）の上に、さらに元素周期律表第IVＡ族、第ＶＡ族、第VIＡ族、第VIII族に属する金属、およびこれらの窒化物、炭化物、酸化物、炭窒化物、酸窒化物、酸炭化物、酸炭窒化物からなる群から選ばれる１種以上の金属またはその化合物を用いて、乾式メッキ法によりメッキ被覆層（II）を形成すれば、上記（１）のメッキ製品を得ることができる。また、メッキ被覆層（Ｉ）の上に、メッキ被覆層（II）の代わりに、銅、ニッケル、金、クロム、亜鉛、パラジウム、白金、ロジウム、鉄、コバルト、スズ、カドミウム、ルテニウム、およびその合金からなる群から選ばれる１種以上の金属または合金を用いて、湿式メッキ法によりメッキ被覆層（III)を形成すれば、上記（２）のメッキ製品が得られる。
【００２２】
また、メッキ被覆層（II）の上に、さらに有機クリアー塗料を塗装して有機塗膜層（IV）を形成すれば、上記（３）のメッキ製品を得ることができる。また、メッキ被覆層（Ｉ）の上に、さらにメッキ被膜層（III)、有機塗膜層（IV）をその順に形成すれば、上記（４）のメッキ製品を得ることができる。
【００２３】
本発明においては、マグネシウム系部材表面にメッキ被覆層（Ｉ）を形成した後、マグネシウム系部材およびメッキ被覆層（Ｉ）の全体に熱処理を施し、その後メッキ被覆層（Ｉ）の上に、乾式メッキ法によりメッキ被覆層（II）または湿式メッキ法によりメッキ被膜層（III)を形成してもよい。
【００２４】
マグネシウム系部材
本発明で用いられるマグネシウム系部材は、マグネシウムまたはその合金からなり、その表面に湿式メッキを行なう為のエッチング等による粗面化処理を施すことなく、鏡面仕上げ加工、またはヘアライン加工、ホーニング加工等の模様付け加工が施されている。
【００２５】
マグネシウム合金を形成するマグネシウム以外の金属としては、たとえばアルミニウム、亜鉛、マンガン、銀、ケイ素、銅、ニッケル、さらにはイットリウム等の希土類元素などが挙げられる。
【００２６】
これらのマグネシウム以外の金属は、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。たとえばＭｇ−Ａｌ合金、Ｍｇ−Ａｌ−Ｍｎ合金、Ｍｇ−Ａｌ−Ｚｎ合金、Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉ合金、Ｍｇ−Ａｌ−Ｚｎ−Ｍｎ−Ｓｉ−Ｃｕ−Ｎｉ合金などが挙げられる。これらのマグネシウム合金は、メッキ製品の用途に応じて、適宜選択される。
【００２７】
マグネシウム系部材からなる部品としては、たとえば自転車のフレーム、ハブ、自動車のステアリングホイール、シリンダーヘッドカバー、ブレーキ、ビデオカメラのフレーム、ビデオフレーム、直径６．４ｃｍの光（磁気）ディスクの再生装置ないし録音再生装置のケース、ノート型パソコン筐体、移動電話のケース、アタッシュケースなどが挙げられる。
【００２８】
鏡面仕上げ加工は、従来公知の方法たとえばバフ研磨、バレル研磨で行なうことができる。また、ヘアライン加工やホーニング加工などの模様付け加工も、従来公知の方法で行なうことができる。
【００２９】
メッキ被覆層（Ｉ）
上記マグネシウム系部材の表面に有するメッキ被覆層（Ｉ）は、銅、銅合金、金、金合金、アルミニウムおよびアルミニウム合金からなる群から選ばれる１種以上の金属または合金を用いて、従来公知の乾式メッキ法により形成される。
【００３０】
銅合金としては、たとえばＣｕ−Ｚｎ系合金、Ｃｕ−Ｎｉ系合金、Ｃｕ−Ａｌ系合金、Ｃｕ−Ｂｅ系合金などが挙げられる。
【００３１】
金合金としては、たとえば金と、白金、銀、銅、ニッケル、パラジウム、亜鉛等との組み合わせからなる合金などが挙げられる。
【００３２】
アルミニウム合金としては、たとえばＡｌ−Ａｕ系合金、Ａｌ−Ｃｕ系合金、Ａｌ−Ｎｉ系合金などが挙げられる。
【００３３】
この乾式メッキ被覆層（Ｉ）の厚みは、メッキ製品の用途により異なるが、通常、０．０１〜１５μｍ、好ましくは０．１〜１．０μｍである。
【００３４】
乾式メッキ法としては、具体的には、ＰＶＤ（Physical Vapor Deposition）法が好ましく用いられる。
【００３５】
このメッキ被膜層（Ｉ）は、マグネシウム系部材との密着性に優れている。また、本発明では、マグネシウム系部材に湿式メッキを行なう為のエッチング等による粗面化処理を行なうことなく、メッキ被膜層（Ｉ）を形成するため、厚みが均一なメッキ被膜層（Ｉ）を得ることができる。
【００３６】
メッキ被覆層（ II ）
上記メッキ被覆層（Ｉ）の表面に有するメッキ被覆層（II）は、元素周期律表第IVＡ族、第ＶＡ族、第VIＡ族、第VIII族に属する金属、およびこれらの窒化物、炭化物、酸化物、炭窒化物、酸窒化物、酸炭化物、酸炭窒化物からなる群から選ばれる１種以上の金属またはその化合物を用いて、従来公知の乾式メッキ法により形成される有色被膜層である。
【００３７】
元素の周期律表第IVＡ族に属する金属としては、たとえばチタン、ジルコニウム、ハフニウムなどが挙げられる。
【００３８】
また、第ＶＡ族に属する金属としては、たとえばバナジウム、ニオブ、タンタルなどが挙げられる。
【００３９】
第VIＡ族に属する金属としては、たとえばクロム、モリブデン、タングステンなどが挙げられる。
【００４０】
第VIII族に属する金属としては、たとえば白金、パラジウム、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、ルテニウムなどが挙げられる。これらの金属は、１種類であってもよいし、また２種以上組み合わせた合金でもよい。
【００４１】
上記金属（合金も含む）の窒化物としては、具体的には、窒化チタン、窒化ジルコニウム、窒化ハフニウム、窒化バナジウム、窒化ニオブ、窒化クロム、窒化モリブデン、窒化タンタル、窒化タングステン、窒化ケイ素、窒化ゲルマニウム、窒化金、窒化銀、窒化銅、窒化鉄、窒化コバルト、窒化ニッケルなどが挙げられる。
【００４２】
上記金属（合金も含む）の炭化物としては、具体的には、炭化チタン、炭化ジルコニウム、炭化ハフニウム、炭化バナジウム、炭化ニオブ、炭化タンタル、炭化クロム、炭化モリブデン、炭化タングステン、炭化ケイ素、炭化金、炭化銀、炭化銅、炭化鉄、炭化コバルト、炭化ニッケルなどが挙げられる。
【００４３】
上記金属（合金も含む）の酸化物としては、具体的には、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化ケイ素、酸化ゲルマニウム、酸化金、酸化銀、酸化銅、酸化白金、酸化パラジウム、酸化鉄、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化チタン鉄などが挙げられる。
【００４４】
上記金属（合金も含む）の炭窒化物としては、具体的には、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルの炭窒化物などが挙げられる。
【００４５】
上記金属（合金も含む）の酸窒化物としては、具体的には、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルの酸窒化物などが挙げられる。
【００４６】
上記金属（合金も含む）の酸炭化物としては、具体的には、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルの酸炭化物などが挙げられる。
【００４７】
上記金属（合金も含む）の酸炭窒化物としては、具体的には、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルの酸炭窒化物などが挙げられる。
【００４８】
この乾式メッキ被覆層（II）の厚みは、メッキ製品の用途により異なるが、通常、０．１〜２．０μｍ、好ましくは０．３〜１．０μｍである。
【００４９】
乾式メッキ法としては、具体的には、ＰＶＤ法などが挙げられる。中でも、イオンプレーティング法が好ましく用いられる。
【００５０】
このメッキ被膜層（II）は、上記メッキ被膜層（Ｉ）との密着性に優れている。また、上述したように、メッキ被膜層（II）を形成する前に、マグネシウム系部材およびメッキ被膜層（Ｉ）の全体に熱処理を好ましくは真空下で施すと、原子の相互拡散性が良くなるため、マグネシウム系部材とメッキ被覆層（Ｉ）との密着性がさらに優れるようになる。このような熱処理は、次のような条件で行なわれる。
【００５１】
メッキ被膜層（Ｉ）がたとえば金または金合金被膜層である場合、熱処理の設定温度は、通常３００〜５７５℃の範囲内であり、熱処理時間は通常１０分〜５時間の範囲内である。また、メッキ被膜層（Ｉ）が銅または銅合金被膜層である場合、熱処理の設定温度は通常２００〜４８５℃の範囲内であり、熱処理時間は通常１０分〜５時間の範囲である。メッキ被膜層（Ｉ）がアルミニウムまたはアルミニウム合金被膜層である場合、熱処理の設定温度は通常２００〜４３７℃の範囲内であり、熱処理時間は通常１０分〜５時間の範囲である。
【００５２】
また、本発明では、マグネシウム系部材に、湿式メッキを行なう為に必要なエッチング等による粗面化処理を行なうことなく、メッキ被膜層（Ｉ）、さらにメッキ被膜層（II）を乾式メッキ法により形成しているため、厚みが均一なメッキ被膜層（II）を得ることができる。
【００５３】
メッキ被覆層（ III)
本発明におけるメッキ被覆層（III)は、上記の乾式メッキ被覆層（Ｉ）の上に、従来公知の湿式メッキ法により形成される。このメッキ被覆層（III)を形成すると、耐食性がさらに向上する。
【００５４】
このメッキ被覆層（III)は、銅、ニッケル、金、クロム、亜鉛、パラジウム、白金、ロジウム、鉄、コバルト、スズ、カドミウム、銀、ルテニウム、およびその化合物（合金を含む）からなる群から選ばれる１種以上の金属または金属化合物（合金を含む）から形成される。
【００５５】
銅合金としては、たとえばＣｕ−Ｓｎ−Ｐｄ系合金、Ｃｕ−Ｎｉ系合金などが挙げられる。
【００５６】
ニッケル合金としては、たとえばＮｉ−Ｃｏ合金、Ｎｉ−Ｃｕ合金、Ｎｉ−Ｐ合金などが挙げられる。
【００５７】
金合金としては、たとえば金と、白金、銀、銅、ニッケル、パラジウム、亜鉛等との組み合わせからなる合金などが挙げられる。
【００５８】
この湿式メッキ被覆層（III)の厚みは、メッキ製品の用途により異なるが、通常、０．１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍである。本発明においては、上述したように、湿式メッキ被膜層（III)は、１層でもよいし、また２層以上であってもよい。
【００５９】
この湿式メッキ被膜層（III)は、上記乾式メッキ被膜層（Ｉ）との密着性に優れている。
【００６０】
また、上述したように、メッキ被膜層（III)を形成する前に、マグネシウム系部材およびメッキ被膜層（Ｉ）の全体に熱処理を好ましくは真空下で施すと、原子の相互拡散性が良くなるため、マグネシウム系部材とメッキ被覆層（Ｉ）との密着性がさらに優れるようになる。このような熱処理は、次のような条件で行なわれる。
【００６１】
メッキ被膜層（Ｉ）がたとえば金または金合金被膜層である場合、熱処理の設定温度は、通常３００〜５７５℃の範囲内であり、熱処理時間は通常１０分〜５時間の範囲内である。また、メッキ被膜層（Ｉ）が銅または銅合金被膜層である場合、熱処理の設定温度は通常２００〜４８５℃の範囲内であり、熱処理時間は通常１０分〜５時間の範囲である。メッキ被膜層（Ｉ）がアルミニウムまたはアルミニウム合金被膜層である場合、熱処理の設定温度は通常２００〜４３７℃の範囲内であり、熱処理時間は通常１０分〜５時間の範囲である。
【００６２】
有機塗膜層（ IV ）
本発明で所望により設けることができる有機塗膜（IV）は、上記の乾式メッキ被覆層（II）または湿式メッキ被膜層（III)の上に、従来公知の有機クリアー塗料を用い、従来公知の塗装方法で形成することができる。
【００６３】
このような有機クリアー塗料としては、具体的には、アクリル系焼付けクリアー塗料、ウレタン系クリアー塗料、エポキシ系クリアー塗料などが挙げられる。中でも、アクリル系焼付けクリアー塗料が好ましく用いられる。
【００６４】
有機クリアー塗料の塗装方法としては、具体的には、スプレーガン法、静電法などの方法が挙げられる。これらの中では、スプレーガン法が好ましい。
【００６５】
上記のような有機クリアー塗料から形成される有機塗膜層（IV）の厚みは、メッキ製品の用途により異なるが、通常、１．０〜３０μｍ、好ましくは５〜２０μｍである。
【００６６】
【発明の効果】
本発明によれば、均一な厚みと平滑性を有するメッキ被覆層が形成された、鏡面仕上げのマグネシウム系部材のメッキ製品と、安定した品質を有する、ヘアライン加工、ホーニング加工等の模様付け加工されたマグネシウム系部材のメッキ製品を、湿式メッキを行なう為に必要なエッチング等による粗面化処理および表面活性化処理を不要とした簡単な加工工程で調製できる。これらのメッキ製品は、防食性（耐食性）に優れている。
【００６７】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００６８】
なお、実施例におけるメッキ被膜の密着性試験および耐食性試験は、下記の方法に従って行なった。
（１）メッキ被膜の密着性試験
メッキ被膜の密着性試験は、ＪＩＳＨ８５０４（引き剥がし試験（テープ試験））に従って行なった。（剥離したメッキ被膜の升目個数）／（メッキ被膜の升目３０個）が０／３０であるとき、合格とした。
（２）メッキ被膜の耐食性試験
メッキ被膜の耐食性試験は、ＪＩＳＨ８５０２（キャス（ＣＡＳＳ）試験）に従って行なった。メッキ最上層がメッキ被膜層（II）の場合の試験時間は２時間、メッキ最上層がメッキ被膜層（III)の場合の試験時間は２４時間、メッキ最上層がメッキ被膜層（IV）の場合の試験時間は９６時間とし、その試験面の耐食性評価は、レイティングナンバ標準図表によってレイティングナンバが９．８以上のとき、合格とした。
【００６９】
【実施例１】
まず、腕時計用側の部材としてマグネシウム、アルミニウム、亜鉛およびマンガンからなるマグネシウム合金製部材をアセトンで洗浄し、イオンプレート装置に配置した。
【００７０】
次いで、この装置内を１．０×１０-5Ｔｏｒｒまで排気した後、アルゴンガスを装置内に導入し、純銅をイオンプレートして、マグネシウム合金製部材の表面に厚み０．８μｍの銅被膜層を形成させた。
【００７１】
次いで、銅の蒸発とアルゴンガスの導入を止め、窒素ガスを装置内に導入しチタンを蒸発させて、金色のＴｉＮ膜（厚み１．０μｍ）を銅被膜層の上にイオンプレートした。
【００７２】
上記のようにして得られた腕時計用側について、メッキ被膜の密着性試験を、上記方法に従って行なった結果、（剥離したメッキ被膜の升目個数）／（メッキ被膜の升目３０個）は０／３０で合格であった。また、上記２時間のキャス試験にも合格した。
【００７３】
【実施例２】
まず、腕時計用側の部材として実施例１と同じ組成のマグネシウム合金製部材をアセトンで洗浄し、イオンプレート装置に配置した。
【００７４】
次いで、この装置内を１．０×１０-5Ｔｏｒｒまで排気した後、アルゴンガスを装置内に導入し、純銅をイオンプレートして、マグネシウム合金製部材の表面に厚み０．８μｍの銅被膜層を形成させた。
【００７５】
次いで、銅をイオンプレートさせたマグネシウム合金製部材の上に、湿式メッキ法により、厚み５μｍのニッケルメッキ被膜と厚み０．２μｍのクロムメッキ被膜をこの順で形成した。
【００７６】
上記のようにして得られた腕時計用側について、メッキ被膜の密着性試験を上記方法に従って行なった結果、（剥離したメッキ被膜の升目個数）／（メッキ被膜の升目３０個）は０／３０で合格であった。また、上記２４時間のキャス試験にも合格した。
【００７７】
【実施例３】
まず、腕時計用側の部材として実施例１と同じ組成のマグネシウム合金製部材をアセトンで洗浄し、イオンプレート装置に配置した。
【００７８】
次いで、この装置内を１．０×１０-5Ｔｏｒｒまで排気した後、アルゴンガスを装置内に導入し、純アルミニウムをイオンプレートして、マグネシウム合金製部材の表面に厚み０．８μｍのアルミニウム被膜層を形成させた。
【００７９】
次いで、アルミニウムの蒸発を止め、アルゴンガス雰囲気中でチタンを蒸発させて、チタンの中間層をアルミニウム被膜層の上に形成させてから、アルゴンガスの導入を止め、窒素ガスを装置内に導入しチタンを蒸発させて、金色のＴｉＮ膜（厚み１．０μｍ）をイオンプレートした。
【００８０】
次いで、このＴｉＮ膜の上に、エポキシ変性アクリル塗料（クリアー塗料）をスプレーガン法により塗装し、１５０℃で２時間焼付け、ＴｉＮ膜の上に厚み１０μｍの有機塗膜層を形成した。
【００８１】
上記のようにして得られた腕時計用側は、メッキ色が損なわれていなかった。この腕時計用側について、メッキ被膜の密着性試験を、上記方法に従って行なった結果、（剥離したメッキ被膜の升目個数）／（升目３０個）は０／３０で合格であった。また、上記９６時間のキャス試験にも合格した。
【００８２】
【実施例４】
まず、腕時計用側の部材として実施例１と同じ組成のマグネシウム合金製部材をアセトンで洗浄し、イオンプレート装置に配置した。
【００８３】
次いで、この装置内を１．０×１０-5Ｔｏｒｒまで排気した後、アルゴンガスを装置内に導入し、最初準銅をイオンプレートして、マグネシウム合金製部材の表面に厚み０．８μｍの銅被膜層を形成させ、次に、純金をイオンプレートして、銅被膜層の表面に厚み１．０μｍの金被膜層を形成させた。
【００８４】
次いで、装置内を真空にして、マグネシウム合金製部材およびその上に形成された銅被膜層と金被膜層全体に、４００℃、１時間の条件で熱処理を施し、マグネシウム合金への銅と金の拡散を促進させて、マグネシウム合金製部材と銅被膜層と金被膜層との密着を強めた。
【００８５】
次いで、この熱処理を施した、銅被膜層と金被膜層を有するマグネシウム合金製部材をイオンプレート装置に配置した。
【００８６】
次いで、この装置内を１．０×１０-5Ｔｏｒｒまで排気した後、窒素ガスを装置内に導入しチタンを蒸発させて、金色のＴｉＮ膜（厚み１．０μｍ）を金被膜層の上にイオンプレートした。
【００８７】
上記のようにして得られた腕時計用側について、メッキ被膜の密着性試験を、上記方法に従って行なった結果、（剥離したメッキ被膜の升目個数）／（メッキ被膜の升目３０個）は０／３０で合格であった。また、上記２時間のキャス試験にも合格した。
【００８８】
【実施例５】
まず、腕時計用側の部材として実施例１と同じ組成のマグネシウム合金製部材をアセトンで洗浄し、イオンプレート装置に配置した。
【００８９】
次いで、この装置内を１．０×１０-5Ｔｏｒｒまで排気した後、アルゴンガスを装置内に導入し、純金をイオンプレートして、マグネシウム合金製部材の表面に厚み１．０μｍの金被膜層を形成させた。
【００９０】
次いで、装置内を真空にして、マグネシウム合金製部材およびその上に形成された金被膜層全体に、４００℃、１時間の条件で熱処理を施し、マグネシウム合金への金の拡散を促進させてマグネシウム合金製部材と金被膜層との密着を強めた。
【００９１】
次いで、この熱処理を施した、金被膜層を有するマグネシウム合金製部材の上に、湿式メッキ法により、厚み５μｍのニッケルメッキ被膜と厚み０．２μｍのクロムメッキ被膜をこの順で形成した。
【００９２】
上記のようにして得られた腕時計用側について、メッキ被膜の密着性試験を上記方法に従って行なった結果、（剥離したメッキ被膜の升目個数）／（メッキ被膜の升目３０個）は０／３０で合格であった。また、上記２４時間のキャス試験にも合格した。
【００９３】
【実施例６】
まず、腕時計用側の部材として実施例１と同じ組成のマグネシウム合金製部材をアセトンで洗浄し、イオンプレート装置に配置した。
【００９４】
次いで、この装置内を１．０×１０-5Ｔｏｒｒまで排気した後、アルゴンガスを装置内に導入し、純銅をイオンプレートして、マグネシウム合金製部材の表面に厚み０．８μｍの銅被膜層を形成させた。
【００９５】
次いで、装置内を真空にして、マグネシウム合金製部材およびその上に形成された銅被膜層全体に、３００℃、１時間の条件で熱処理を施し、マグネシウム合金への銅の拡散を促進させてマグネシウム合金製部材と銅被膜層との密着を強めた。
【００９６】
次いで、この熱処理を施した、銅被膜層を有するマグネシウム合金製部材をアセトンで洗浄した後、イオンプレート装置に配置した。
【００９７】
次いで、この装置内を１．０×１０-5Ｔｏｒｒまで排気した後、窒素ガスを装置内に導入しチタンを蒸発させて、金色のＴｉＮ膜（厚み１．０μｍ）を銅被膜層の上にイオンプレートした。
【００９８】
上記のようにして得られた腕時計用側について、メッキ被膜の密着性試験を、上記方法に従って行なった結果、（剥離したメッキ被膜の升目個数）／（メッキ被膜の升目３０個）は０／３０で合格であった。また、上記２４時間のキャス試験にも合格した。
【００９９】
【実施例７】
まず、腕時計用側の部材として実施例１と同じ組成のマグネシウム合金製部材をアセトンで洗浄し、イオンプレート装置に配置した。
【０１００】
次いで、この装置内を１．０×１０-5Ｔｏｒｒまで排気した後、アルゴンガスを装置内に導入し、最初純アルミニウムをイオンプレートして、マグネシウム合金部材の表面に厚み０．８μｍのアルミニウム被膜層を形成させ、次に、純銅をイオンプレートして、アルミニウム被膜層の表面に厚み０．８μｍの銅被膜層を形成させた。
【０１０１】
次いで、装置内を真空にして、マグネシウム合金製部材およびその上に形成されたアルミニウム被膜層および銅被膜層全体に、３００℃、１時間の条件で熱処理を施し、マグネシウム合金へのアルミニウムと銅の拡散を促進させてマグネシウム合金製部材とアルミニウム被膜層と銅被膜層との密着を強めた。
【０１０２】
次いで、この熱処理を施した、アルミニウム被膜層と銅被膜層を有するマグネシウム合金製部材の上に、湿式メッキ法により、厚み５μｍのニッケルメッキ被膜と厚み０．２μｍのクロムメッキ被膜をこの順で形成した。
【０１０３】
上記のようにして得られた腕時計用側について、メッキ被膜の密着性試験を上記方法に従って行なった結果、（剥離したメッキ被膜の升目個数）／（メッキ被膜の升目３０個）は０／３０で合格であった。また、上記２４時間のキャス試験にも合格した。
【０１０４】
【実施例８】
まず、腕時計用側の部材として実施例１と同じ組成のマグネシウム合金製部材をアセトンで洗浄し、イオンプレート装置に配置した。
【０１０５】
次いで、この装置内を１．０×１０-5Ｔｏｒｒまで排気した後、アルゴンガスを装置内に導入し、純アルミニウムをイオンプレートして、マグネシウム合金製部材の表面に厚み０．８μｍのアルミニウム被膜層を形成させた。
【０１０６】
次いで、装置内を真空にして、マグネシウム合金製部材およびその上に形成されたアルミニウム被膜層全体に、３００℃、１時間の条件で熱処理を施し、マグネシウム合金へのアルミニウムの拡散を促進させてマグネシウム合金製部材とアルミニウム被膜層との密着を強めた。
【０１０７】
次いで、この熱処理を施した、アルミニウム被膜層を有するマグネシウム合金製部材をイオンプレート装置に配置した。
【０１０８】
次いで、この装置内を１．０×１０-5Ｔｏｒｒまで排気した後、窒素ガスを装置内に導入し、ジルコニウムを蒸発させて、淡金色のＺｒＮ膜（厚み０．５μｍ）をアルミニウム被膜層の上に形成させ、次いで、チタンを蒸発させて、金色のＴｉＮ膜（厚み１．０μｍ）を窒化ジルコニウム被膜層の上にイオンプレートした。
【０１０９】
上記のようにして得られた腕時計用側について、メッキ被膜の密着性試験を、上記方法に従って行なった結果、（剥離したメッキ被膜の升目個数）／（メッキ被膜の升目３０個）は０／３０で合格であった。また、上記２時間のキャス試験にも合格した。
【０１１０】
【実施例９】
まず、腕時計用側の部材として実施例１と同じ組成のマグネシウム合金製部材をアセトンで洗浄し、イオンプレート装置に配置した。
【０１１１】
次いで、この装置内を１．０×１０-5Ｔｏｒｒまで排気した後、アルゴンガスを装置内に導入し、最初純アルミニウムをイオンプレートして、マグネシウム合金製部材の表面に厚み０．８μｍのアルミニウム被膜層を形成させ、次に、純銅をイオンプレートして、アルミニウム被膜層の表面に厚み０．８μｍの銅被膜層を形成させた。
【０１１２】
次いで、装置内を真空にして、アルミニウムと銅をイオンプレートさせたマグネシウム合金製部材の上に、湿式メッキ法により、厚み５μｍのニッケルメッキ被膜と厚み０．２μｍのクロムメッキ被膜をこの順で形成した。
【０１１３】
次いで、このクロムメッキ被膜の上に、エポキシ変性アクリル塗料（クリアー塗料）をスプレーガン法により塗装し、１５０℃で２時間焼付け、クロムメッキ被膜の上に厚み１０μｍの有機塗膜層を形成した。
【０１１４】
上記のようにして得られた腕時計用側は、メッキ色が損なわれていなかった。この腕時計用側について、メッキ被膜の密着性試験を、上記方法に従って行なった結果、（剥離したメッキ被膜の升目個数）／（升目３０個）は０／３０で合格であった。また、上記９６時間のキャス試験にも合格した。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a plated product of a magnesium-based member made of magnesium or an alloy thereof and a manufacturing method thereof.
[0002]
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
Magnesium has a specific gravity of about 1.7 and is the lightest among practical structural metals, and is about 2/3 of the specific gravity of aluminum. Particularly, a high-performance magnesium alloy has a strength comparable to that of an aluminum alloy, and is excellent in heat dissipation, attenuation, and electromagnetic wave shielding. Therefore, the magnesium alloy is used for automobile parts such as wheel covers, video cameras, and diameters of 6. It has come to be widely used for thin and light electrical product parts such as a case of a 4 cm optical (magnetic) disk reproducing device or recording / reproducing device, a notebook personal computer case, and the like.
[0003]
Conventionally, electroplating, usually wet plating, is applied to the surface of magnesium-based members made of magnesium or its alloys for the purpose of providing corrosion resistance, wear resistance, heat resistance, high-quality feeling (texture, metallic luster, etc.) Has been done. If a plated coating layer is formed directly on the surface of the magnesium-based member by electroplating, the adhesion between the plated coating layer and the magnesium-based member is poor. Therefore, in order to improve the adhesion, It is necessary to perform electroplating after roughening by honing. In practice, electroplating is usually performed in the order of degreasing, water washing, roughening by etching or honing, water washing, activation, water washing, neutralization, zinc replacement, water washing, copper strike plating, water washing on the surface of the magnesium-based member. This is done after these treatments. After this electroplating to form a thick plating coating layer, mirror finishing is performed by buffing to smooth the plating coating layer surface, or hairline pattern is applied to the plating coating layer surface by hairline processing. Or form.
[0004]
However, the process for processing the magnesium-based member is very complicated. Moreover, since the surface of the magnesium-based member is roughened to perform wet plating, there is a problem that a smooth plating coating layer cannot be obtained when mirror finishing is performed, and hairline processing However, there is a problem that a stable quality cannot be obtained, for example, the base of the plating coating layer comes out and the corrosion resistance deteriorates.
[0005]
In addition, a method of forming a plating coating layer made of durable titanium nitride, for example, directly on the surface of a magnesium-based member by a dry plating method such as an ion plating method may be considered. Adhesion between the layer and the magnesium-based member cannot be obtained and cannot be put to practical use.
[0006]
Therefore, the present inventors have intensively studied to obtain a plated product having a stable quality with a simple processing process,
(1) The surface of a magnesium-based member made of magnesium or an alloy thereof is subjected to mirror finishing or patterning without being subjected to a roughening treatment for wet plating, and then, to the surface of the magnesium-based member, Using one or more metals or alloys selected from the group consisting of copper, copper alloys, gold, gold alloys, aluminum and aluminum alloys, a plating coating layer (I) is formed by a dry plating method, and then the plating coating On the layer (I), a plating coating layer (II) is further formed by an ion plating method using at least one metal selected from the group consisting of titanium, zirconium, vanadium, and the like and these compounds, or a metal compound thereof. If necessary, wet plating is performed by forming an organic coating layer (IV) by applying an organic clear paint if desired. Plating coating layers (I) and (II) with uniform thickness and smoothness with a simple processing process that does not require surface roughening and surface activation by etching, etc. The organic coating layer (IV) can be formed by painting with an organic clear paint.
(2) The surface of the magnesium-based member made of magnesium or an alloy thereof is subjected to mirror finishing or patterning without being subjected to a roughening treatment for wet plating, and then to the surface of the magnesium-based member, Using one or more metals or alloys selected from the group consisting of copper, copper alloys, gold, gold alloys, aluminum and aluminum alloys, a plating coating layer (I) is formed by a dry plating method, and then the plating coating On the layer (I), one or more metals selected from the group consisting of copper, nickel, gold, chromium, zinc, palladium, platinum, rhodium, iron, cobalt, tin, cadmium, ruthenium, and alloys thereof, or Using the alloy, a plating coating layer (III) is formed by a wet plating method, and if desired, an organic coating is formed on the plating coating layer (III). By forming an organic coating layer (IV) by coating with an earth paint, it is a simple process that eliminates the need for roughening and surface activation by etching, etc., necessary for wet plating. A plating coating layer (I) having thickness and smoothness, a plating layer (III) by a wet plating method, and further an organic coating layer (IV) can be formed by coating with an organic clear paint if desired.
(3) The plating coating layer (I) or magnesium-based member below the plating coating layer (II) or (III) when patterning processing such as hairline processing or honing processing is performed instead of the mirror finish processing. Can be obtained, so that a plated product with stable quality can be obtained, and
(4) Since the mutual diffusion of atoms is improved by heat-treating the entire magnesium-based member and the plated coating layer (I), the effect of improving the adhesion between the magnesium-based member and the plated coating layer (I) is improved. The inventors have found that the present invention is large and have completed the present invention.
[0007]
OBJECT OF THE INVENTION
The present invention is intended to solve the problems associated with the prior art as described above, and is a plated product of a magnesium-based member having a mirror-finished finish, on which a plated coating layer having a uniform thickness and smoothness is formed. With high quality, plated products of patterned magnesium-based parts such as hairline processing and honing processing, and these plating products can be easily processed without the need for roughening and surface activation by etching, etc. It aims at providing the manufacturing method of the plating product of the magnesium-type member which can be prepared at a process.
[0008]
SUMMARY OF THE INVENTION
The magnesium-based member plated product according to the present invention includes a magnesium-based member made of magnesium or an alloy thereof, which has been subjected to mirror finishing or patterning without roughening the surface, and the magnesium-based member. Copper, copper alloy, gold, gold alloy formed by dry plating on the surface of the memberMoneyA plating coating layer (I) made of at least one metal or alloy selected from the group consisting of: a group IVA of the Periodic Table of Elements formed on the plating coating layer (I) by a dry plating method; , Group VA, Group VIA, Group VIII metals, and their nitrides, carbides, oxides, carbonitrides, oxynitrides, oxycarbides, and oxycarbonitrides It has the plating coating layer (II) which consists of the above metals or its compound.
[0009]
In addition, the plated product of another magnesium-based member according to the present invention includes a magnesium-based member made of magnesium or an alloy thereof, which has been subjected to mirror finishing or patterning without being roughened on the surface. Copper, copper alloy, gold, gold alloy formed by dry plating on the surface of the magnesium-based memberMoneyA plating coating layer (I) made of at least one metal or alloy selected from the group consisting of copper, nickel, gold, and chromium formed on the plating coating layer (I) by a wet plating method; And a plating coating layer (III) made of one or more metals or alloys selected from the group consisting of zinc, palladium, platinum, rhodium, iron, cobalt, tin, cadmium, ruthenium, and alloys thereof Yes.
[0010]
In the present invention, an organic coating layer (IV) formed by coating an organic clear paint may be further provided on the plating coating layer (II). Furthermore, an organic coating layer (IV) formed by coating an organic clear paint may be provided on the plating coating layer (III).
[0011]
As the plated product of the magnesium-based member according to the present invention, the plated coating layer (II) or (III) is formed after the magnesium-based member and the entire plated coating layer (I) are heat-treated. It is preferable from the viewpoint of adhesion between the magnesium-based member and the plating coating layer (I). When such heat treatment is performed, the interdiffusibility of atoms is improved in the magnesium-based member and the plating coating layer (I), and the adhesion between the magnesium-based member and the plating coating layer (I) is improved.
[0012]
In the method for producing a plated product of a magnesium-based member according to the present invention, the surface of a magnesium-based member made of magnesium or an alloy thereof is subjected to mirror finishing or patterning without being roughened, Copper, copper alloy, gold, gold alloy on the surface of magnesium-based membersMoneyA plating coating layer (I) is formed by a dry plating method using one or more metals or alloys selected from the group consisting of the following groups, and then further on the plating coating layer (I), the periodic table of elements Selected from the group consisting of metals belonging to Group IVA, Group VA, Group VIA, Group VIII, and their nitrides, carbides, oxides, carbonitrides, oxynitrides, oxycarbides, oxycarbonitrides The plating coating layer (II) is formed by dry plating using one or more kinds of metals or compounds thereof.
[0013]
Further, in the method for producing a plated product of another magnesium-based member according to the present invention, the surface of the magnesium-based member made of magnesium or an alloy thereof is subjected to mirror finishing or patterning without performing roughening treatment. Then, on the surface of the magnesium-based member, copper, copper alloy, gold, gold alloyMoneyA plating coating layer (I) is formed by a dry plating method using one or more metals or alloys selected from the group consisting of the following groups, and then copper, nickel, gold or the like is further formed on the plating coating layer (I). , Chromium, zinc, palladium, platinum, rhodium, iron, cobalt, tin, cadmium, ruthenium, and one or more metals or alloys selected from the group consisting of alloys thereof, and a plating coating layer (III ).
[0014]
On the plating coating layer (II), an organic clear coating may be further applied to form an organic coating layer (IV). Furthermore, an organic coating layer (IV) may be formed by coating an organic clear paint on the plating coating layer (III).
[0015]
In the present invention, after the plating coating layer (I) is formed on the surface of the magnesium-based member, the entire magnesium-based member and the plating coating layer (I) are subjected to a heat treatment, and then, the plating coating layer (I) is formed on the plating coating layer (I). The plating coating layer (II) by the dry plating method or the plating coating layer (III) by the wet plating method may be formed.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the plated product of the magnesium-based member and the manufacturing method thereof according to the present invention will be specifically described.
[0017]
The plated product of the magnesium-based member according to the present invention is
A magnesium-based member;
On the surface of the magnesium-based member, a plating coating layer (I) formed by a dry plating method,
A plating coating layer (II) formed by a dry plating method on the plating coating layer (I), and if desired,
An organic coating layer (IV) formed by coating an organic clear paint on the plating coating layer (II)
Have
[0018]
In addition, other magnesium-based member plating products according to the present invention are:
A magnesium-based member;
On the surface of the magnesium-based member, a plating coating layer (I) formed by a dry plating method,
On the plating coating layer (I), a plating coating layer (III) formed by a wet plating method, and if desired,
On top of the plating coating layer (III), an organic coating layer (IV) formed by painting an organic clear paint
Have
[0019]
In other words, examples of the aspect of the plated product of the magnesium-based member according to the present invention include the following aspects.
(1) A plated product having a three-layer structure of magnesium-based member / (dry type) plating film layer (I) / (dry type) plating film layer (II).
(2) Plating product having a three-layer structure of magnesium-based member / (dry type) plating coating layer (I) / (wet) plating coating layer (III).
(3) A plated product having a four-layer structure of magnesium-based member / (dry type) plating coating layer (I) / (dry type) plating coating layer (II) / organic coating layer (IV).
(4) Plating product having a four-layer structure of magnesium-based member / (dry type) plating coating layer (I) / (wet) plating coating layer (III) / organic coating layer (IV).
[0020]
(Dry) plating coating layer (I), (dry) plating coating layer (II), (wet) plating coating layer (III) constituting the plated products of (1), (2), (3) and (4) above ) May each be two or more layers.
[0021]
The surface of the magnesium-based member is subjected to mirror finish processing or patterning processing (for example, hairline processing, honing processing) without performing roughening treatment for wet plating,
Next, a plating coating layer (I) is formed on the surface of the magnesium-based member by dry plating using at least one metal or alloy selected from the group consisting of copper, copper alloy, gold, gold alloy, aluminum and aluminum alloy. Form the
Then, further on the plating coating layer (I), metals belonging to Group IVA, Group VA, Group VIA, Group VIII of the periodic table of elements, and nitrides, carbides, oxides, carbonitrides thereof. If the plating coating layer (II) is formed by a dry plating method using one or more metals selected from the group consisting of an oxide, an oxynitride, an oxycarbide, and an oxycarbonitride, or the above compound (1) Plating products can be obtained. Further, on the plating coating layer (I), instead of the plating coating layer (II), copper, nickel, gold, chromium, zinc, palladium, platinum, rhodium, iron, cobalt, tin, cadmium, ruthenium, and its When the plating coating layer (III) is formed by wet plating using one or more metals or alloys selected from the group consisting of alloys, the plated product of (2) above can be obtained.
[0022]
Further, when the organic coating layer (IV) is formed by further applying an organic clear paint on the plating coating layer (II), the plated product of the above (3) can be obtained. Moreover, if the plating coating layer (III) and the organic coating layer (IV) are further formed in this order on the plating coating layer (I), the plated product of the above (4) can be obtained.
[0023]
In the present invention, after the plating coating layer (I) is formed on the surface of the magnesium-based member, heat treatment is applied to the entire magnesium-based member and the plating coating layer (I), and then the dry coating is performed on the plating coating layer (I). The plating coating layer (II) may be formed by a plating method or the plating coating layer (III) may be formed by a wet plating method.
[0024]
Magnesium component
The magnesium-based member used in the present invention is made of magnesium or an alloy thereof, and is not subjected to a roughening treatment such as etching for wet plating on the surface thereof, such as mirror finishing, hairline processing, honing processing, etc. Patterning is applied.
[0025]
Examples of metals other than magnesium forming the magnesium alloy include aluminum, zinc, manganese, silver, silicon, copper, nickel, and rare earth elements such as yttrium.
[0026]
These metals other than magnesium can be used alone or in combination. For example, Mg-Al alloy, Mg-Al-Mn alloy, Mg-Al-Zn alloy, Mg-Al-Si alloy, Mg-Al-Zn-Mn-Si-Cu-Ni alloy, and the like can be given. These magnesium alloys are appropriately selected according to the use of the plated product.
[0027]
Parts made of magnesium-based members include, for example, bicycle frames, hubs, automobile steering wheels, cylinder head covers, brakes, video camera frames, video frames, optical (magnetic) disk reproducing devices or recording / reproducing devices with a diameter of 6.4 cm. Examples include device cases, notebook PC cases, mobile phone cases, and attache cases.
[0028]
The mirror finish can be performed by a conventionally known method such as buffing or barrel polishing. Moreover, patterning processes, such as a hairline process and a honing process, can also be performed by a conventionally well-known method.
[0029]
Plating coating layer (I)
The plating coating layer (I) on the surface of the magnesium-based member is conventionally known by using at least one metal or alloy selected from the group consisting of copper, copper alloy, gold, gold alloy, aluminum and aluminum alloy. It is formed by a dry plating method.
[0030]
Examples of the copper alloy include a Cu—Zn alloy, a Cu—Ni alloy, a Cu—Al alloy, a Cu—Be alloy, and the like.
[0031]
Examples of the gold alloy include an alloy made of a combination of gold and platinum, silver, copper, nickel, palladium, zinc and the like.
[0032]
Examples of the aluminum alloy include an Al—Au alloy, an Al—Cu alloy, and an Al—Ni alloy.
[0033]
The thickness of this dry plating coating layer (I) varies depending on the use of the plated product, but is usually 0.01 to 15 μm, preferably 0.1 to 1.0 μm.
[0034]
Specifically, a PVD (Physical Vapor Deposition) method is preferably used as the dry plating method.
[0035]
This plated coating layer (I) is excellent in adhesion to the magnesium-based member. In the present invention, the plating film layer (I) is formed without performing roughening treatment such as etching for wet plating on the magnesium-based member, so that the plating film layer (I) having a uniform thickness is formed. Obtainable.
[0036]
Plating coating layer ( II )
The plating coating layer (II) on the surface of the plating coating layer (I) is composed of metals belonging to Group IVA, Group VA, Group VIA and Group VIII of the Periodic Table of Elements, and nitrides and carbides thereof. A colored coating layer formed by a conventionally known dry plating method using at least one metal selected from the group consisting of oxides, carbonitrides, oxynitrides, oxycarbides, and oxycarbonitrides, or a compound thereof. is there.
[0037]
Examples of the metal belonging to Group IVA of the periodic table of elements include titanium, zirconium, hafnium and the like.
[0038]
Examples of metals belonging to Group VA include vanadium, niobium, and tantalum.
[0039]
Examples of the metal belonging to Group VIA include chromium, molybdenum, tungsten, and the like.
[0040]
Examples of the metal belonging to Group VIII include platinum, palladium, iron, cobalt, nickel, rhodium, ruthenium and the like. These metals may be one kind or may be an alloy in which two or more kinds are combined.
[0041]
Specific examples of nitrides of the above metals (including alloys) include titanium nitride, zirconium nitride, hafnium nitride, vanadium nitride, niobium nitride, chromium nitride, molybdenum nitride, tantalum nitride, tungsten nitride, silicon nitride, and germanium nitride. Gold nitride, silver nitride, copper nitride, iron nitride, cobalt nitride, nickel nitride and the like.
[0042]
Specific examples of carbides of the above metals (including alloys) include titanium carbide, zirconium carbide, hafnium carbide, vanadium carbide, niobium carbide, tantalum carbide, chromium carbide, molybdenum carbide, tungsten carbide, silicon carbide, gold carbide, Examples thereof include silver carbide, copper carbide, iron carbide, cobalt carbide, nickel carbide and the like.
[0043]
Specific examples of the oxides of the metals (including alloys) include titanium oxide, zirconium oxide, vanadium oxide, niobium oxide, tantalum oxide, chromium oxide, molybdenum oxide, tungsten oxide, silicon oxide, germanium oxide, and gold oxide. Silver oxide, copper oxide, platinum oxide, palladium oxide, iron oxide, cobalt oxide, nickel oxide, titanium iron oxide and the like.
[0044]
Specific examples of the carbonitrides of the metals (including alloys) include carbonitrides of titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, and tantalum.
[0045]
Specific examples of the oxynitrides of the metals (including alloys) include oxynitrides of titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, and tantalum.
[0046]
Specific examples of the oxycarbides of the metals (including alloys) include titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, and tantalum oxycarbides.
[0047]
Specific examples of the oxycarbonitrides of the above metals (including alloys) include titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, and tantalum oxycarbonitrides.
[0048]
The thickness of the dry plating coating layer (II) varies depending on the use of the plated product, but is usually 0.1 to 2.0 μm, preferably 0.3 to 1.0 μm.
[0049]
Specific examples of the dry plating method include a PVD method. Of these, the ion plating method is preferably used.
[0050]
This plating film layer (II) is excellent in adhesiveness with the plating film layer (I). Further, as described above, if the entire magnesium-based member and the plated coating layer (I) are subjected to heat treatment, preferably under vacuum, before the plated coating layer (II) is formed, the interdiffusion of atoms is improved. Therefore, the adhesion between the magnesium-based member and the plating coating layer (I) is further improved. Such heat treatment is performed under the following conditions.
[0051]
When the plated coating layer (I) is, for example, a gold or gold alloy coating layer, the set temperature for heat treatment is usually in the range of 300 to 575 ° C., and the heat treatment time is usually in the range of 10 minutes to 5 hours. When the plating film layer (I) is a copper or copper alloy film layer, the heat treatment set temperature is usually in the range of 200 to 485 ° C., and the heat treatment time is usually in the range of 10 minutes to 5 hours. When the plating film layer (I) is an aluminum or aluminum alloy film layer, the set temperature of the heat treatment is usually in the range of 200 to 437 ° C., and the heat treatment time is usually in the range of 10 minutes to 5 hours.
[0052]
In the present invention, the plating film layer (I) and further the plating film layer (II) are formed by a dry plating method without subjecting the magnesium-based member to a roughening treatment such as etching necessary for wet plating. Since it is formed, a plated coating layer (II) having a uniform thickness can be obtained.
[0053]
Plating coating layer ( III)
The plating coating layer (III) in the present invention is formed on the dry plating coating layer (I) by a conventionally known wet plating method. When this plating coating layer (III) is formed, the corrosion resistance is further improved.
[0054]
This plating coating layer (III) is selected from the group consisting of copper, nickel, gold, chromium, zinc, palladium, platinum, rhodium, iron, cobalt, tin, cadmium, silver, ruthenium, and their compounds (including alloys). Formed from one or more metals or metal compounds (including alloys).
[0055]
Examples of the copper alloy include a Cu—Sn—Pd alloy and a Cu—Ni alloy.
[0056]
Examples of the nickel alloy include a Ni—Co alloy, a Ni—Cu alloy, and a Ni—P alloy.
[0057]
Examples of the gold alloy include an alloy made of a combination of gold and platinum, silver, copper, nickel, palladium, zinc and the like.
[0058]
The thickness of this wet plating coating layer (III) varies depending on the use of the plated product, but is usually 0.1 to 20 μm, preferably 0.5 to 5 μm. In the present invention, as described above, the wet plating film layer (III) may be one layer or two or more layers.
[0059]
This wet plating film layer (III) is excellent in adhesion to the dry plating film layer (I).
[0060]
Further, as described above, when the heat treatment is preferably performed on the entire magnesium-based member and the plating coating layer (I), preferably under vacuum, before the plating coating layer (III) is formed, the interdiffusion of atoms is improved. Therefore, the adhesion between the magnesium-based member and the plating coating layer (I) is further improved. Such heat treatment is performed under the following conditions.
[0061]
When the plated coating layer (I) is, for example, a gold or gold alloy coating layer, the set temperature for heat treatment is usually in the range of 300 to 575 ° C., and the heat treatment time is usually in the range of 10 minutes to 5 hours. When the plating film layer (I) is a copper or copper alloy film layer, the heat treatment set temperature is usually in the range of 200 to 485 ° C., and the heat treatment time is usually in the range of 10 minutes to 5 hours. When the plating film layer (I) is an aluminum or aluminum alloy film layer, the set temperature of the heat treatment is usually in the range of 200 to 437 ° C., and the heat treatment time is usually in the range of 10 minutes to 5 hours.
[0062]
Organic coating layer ( IV )
The organic coating film (IV) that can be optionally provided in the present invention is a conventionally known organic clear coating material on the dry plating coating layer (II) or the wet plating coating layer (III). It can be formed by a painting method.
[0063]
Specific examples of such organic clear paints include acrylic baking clear paints, urethane clear paints, and epoxy clear paints. Among them, an acrylic baked clear paint is preferably used.
[0064]
Specific examples of the organic clear coating method include spray gun method and electrostatic method. Of these, the spray gun method is preferable.
[0065]
The thickness of the organic coating layer (IV) formed from the organic clear paint as described above is usually 1.0 to 30 μm, preferably 5 to 20 μm, although it varies depending on the use of the plated product.
[0066]
【The invention's effect】
According to the present invention, a plating product of a mirror-finished magnesium-based member on which a plating coating layer having a uniform thickness and smoothness is formed, and has a stable quality, such as a hairline process and a honing process. In addition, a plated product of a magnesium-based member can be prepared by a simple processing step that does not require surface roughening and surface activation by etching or the like necessary for wet plating. These plated products are excellent in corrosion resistance (corrosion resistance).
[0067]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0068]
In addition, the adhesion test and corrosion resistance test of the plating film in the examples were performed according to the following methods.
(1) Plating coating adhesion test
The adhesion test of the plating film was performed according to JISH8504 (peeling test (tape test)). The test was accepted when (number of peeled plated coatings) / (30 plated coatings) was 0/30.
(2) Corrosion resistance test of plating film
The corrosion resistance test of the plating film was performed according to JISH8502 (CASS test). When the plating top layer is the plating coating layer (II), the test time is 2 hours. When the plating top layer is the plating coating layer (III), the testing time is 24 hours. When the plating top layer is the plating coating layer (IV) The test time was 96 hours, and the corrosion resistance evaluation of the test surface was accepted when the rating number was 9.8 or more according to the rating number standard chart.
[0069]
[Example 1]
First, a magnesium alloy member made of magnesium, aluminum, zinc and manganese was washed with acetone as a wristwatch member and placed in an ion plate apparatus.
[0070]
Then, the inside of this apparatus is 1.0 × 10-FiveAfter evacuating to Torr, argon gas was introduced into the apparatus, and pure copper was ion-plated to form a 0.8 μm thick copper coating layer on the surface of the magnesium alloy member.
[0071]
Next, the evaporation of copper and the introduction of argon gas were stopped, nitrogen gas was introduced into the apparatus to evaporate titanium, and a gold TiN film (thickness 1.0 μm) was ion-plated on the copper coating layer.
[0072]
As a result of performing the adhesion test of the plating film on the wristwatch side obtained as described above according to the above method, (number of peeled plating film) / (30 plating film) was 0/30. And passed. It also passed the 2 hour cast test.
[0073]
[Example 2]
First, a magnesium alloy member having the same composition as that of Example 1 was washed with acetone as a wristwatch side member and placed in an ion plate apparatus.
[0074]
Then, the inside of this apparatus is 1.0 × 10-FiveAfter evacuating to Torr, argon gas was introduced into the apparatus, and pure copper was ion-plated to form a 0.8 μm thick copper coating layer on the surface of the magnesium alloy member.
[0075]
Next, a nickel plating film having a thickness of 5 μm and a chromium plating film having a thickness of 0.2 μm were formed in this order on the magnesium alloy member on which copper was ion-plated by wet plating.
[0076]
As a result of performing the adhesion test of the plating film on the wristwatch side obtained as described above in accordance with the above method, (number of peeled plating film) / (30 plating film) was 0/30. It was a pass. It also passed the 24-hour cast test.
[0077]
[Example 3]
First, a magnesium alloy member having the same composition as that of Example 1 was washed with acetone as a wristwatch side member and placed in an ion plate apparatus.
[0078]
Then, the inside of this apparatus is 1.0 × 10-FiveAfter evacuating to Torr, argon gas was introduced into the apparatus, and pure aluminum was ion-plated to form an aluminum coating layer having a thickness of 0.8 μm on the surface of the magnesium alloy member.
[0079]
Next, evaporation of aluminum was stopped, titanium was evaporated in an argon gas atmosphere, and an intermediate layer of titanium was formed on the aluminum coating layer. Then, the introduction of argon gas was stopped and nitrogen gas was introduced into the apparatus. Titanium was evaporated and a golden TiN film (thickness 1.0 μm) was ion-plated.
[0080]
Next, an epoxy-modified acrylic paint (clear paint) was applied on the TiN film by a spray gun method and baked at 150 ° C. for 2 hours to form an organic coating layer having a thickness of 10 μm on the TiN film.
[0081]
The wristwatch side obtained as described above was not damaged in plating color. As a result of performing the adhesion test of the plating film on the wristwatch side according to the above method, (the number of peeled plating film) / (30 mesh) was 0/30 and passed. It also passed the 96-hour cast test.
[0082]
[Example 4]
First, a magnesium alloy member having the same composition as that of Example 1 was washed with acetone as a wristwatch side member and placed in an ion plate apparatus.
[0083]
Then, the inside of this apparatus is 1.0 × 10-FiveAfter evacuating to Torr, argon gas is introduced into the apparatus, and then quasi-copper is ion-plated to form a 0.8 μm thick copper coating layer on the surface of the magnesium alloy member, and then pure gold is ion-plated. Then, a gold coating layer having a thickness of 1.0 μm was formed on the surface of the copper coating layer.
[0084]
Next, the inside of the apparatus was evacuated, and the magnesium alloy member and the entire copper coating layer and gold coating layer formed thereon were heat-treated at 400 ° C. for 1 hour, and the copper alloy and the gold alloy on the magnesium alloy were subjected to heat treatment. Diffusion was promoted to strengthen adhesion between the magnesium alloy member, the copper coating layer, and the gold coating layer.
[0085]
Next, the magnesium alloy member having the copper coating layer and the gold coating layer that had been subjected to the heat treatment was placed in an ion plate apparatus.
[0086]
Then, the inside of this apparatus is 1.0 × 10-FiveAfter evacuating to Torr, nitrogen gas was introduced into the apparatus to evaporate titanium, and a gold-colored TiN film (thickness: 1.0 μm) was ion-plated on the gold coating layer.
[0087]
As a result of performing the adhesion test of the plating film on the wristwatch side obtained as described above in accordance with the above method, (the number of peeled plating film squares) / (30 plating film squares) was 0/30. And passed. It also passed the 2 hour cast test.
[0088]
[Example 5]
First, a magnesium alloy member having the same composition as that of Example 1 was washed with acetone as a wristwatch side member and placed in an ion plate apparatus.
[0089]
Then, the inside of this apparatus is 1.0 × 10-FiveAfter evacuating to Torr, argon gas was introduced into the apparatus, and pure gold was ion-plated to form a gold film layer having a thickness of 1.0 μm on the surface of the magnesium alloy member.
[0090]
Next, the inside of the apparatus is evacuated, and the magnesium alloy member and the entire gold coating layer formed thereon are subjected to heat treatment at 400 ° C. for 1 hour to promote the diffusion of gold into the magnesium alloy, thereby improving the magnesium. The adhesion between the alloy member and the gold coating layer was strengthened.
[0091]
Next, a nickel plating film having a thickness of 5 μm and a chromium plating film having a thickness of 0.2 μm were formed in this order on the magnesium alloy member having the gold film layer subjected to the heat treatment by a wet plating method.
[0092]
As a result of performing the adhesion test of the plating film on the wristwatch side obtained as described above according to the above method, (number of peeled plating film) / (30 plating film) was 0/30. It was a pass. It also passed the 24-hour cast test.
[0093]
[Example 6]
First, a magnesium alloy member having the same composition as that of Example 1 was washed with acetone as a wristwatch side member and placed in an ion plate apparatus.
[0094]
Then, the inside of this apparatus is 1.0 × 10-FiveAfter evacuating to Torr, argon gas was introduced into the apparatus, and pure copper was ion-plated to form a 0.8 μm thick copper coating layer on the surface of the magnesium alloy member.
[0095]
Next, the inside of the apparatus is evacuated, and the magnesium alloy member and the entire copper coating layer formed thereon are subjected to heat treatment at 300 ° C. for 1 hour to promote the diffusion of copper into the magnesium alloy and The adhesion between the alloy member and the copper coating layer was strengthened.
[0096]
Next, the magnesium alloy member having the copper coating layer subjected to the heat treatment was washed with acetone, and then placed in an ion plate apparatus.
[0097]
Then, the inside of this apparatus is 1.0 × 10-FiveAfter evacuating to Torr, nitrogen gas was introduced into the apparatus to evaporate titanium, and a golden TiN film (thickness: 1.0 μm) was ion-plated on the copper coating layer.
[0098]
As a result of performing the adhesion test of the plating film on the wristwatch side obtained as described above in accordance with the above method, (the number of peeled plating film squares) / (30 plating film squares) was 0/30. And passed. It also passed the 24-hour cast test.
[0099]
[Example 7]
First, a magnesium alloy member having the same composition as that of Example 1 was washed with acetone as a wristwatch side member and placed in an ion plate apparatus.
[0100]
Then, the inside of this apparatus is 1.0 × 10-FiveAfter evacuating to Torr, argon gas is introduced into the apparatus, first pure aluminum is ion-plated to form an aluminum coating layer having a thickness of 0.8 μm on the surface of the magnesium alloy member, and then pure copper is ion-plated. Then, a copper coating layer having a thickness of 0.8 μm was formed on the surface of the aluminum coating layer.
[0101]
Next, the inside of the apparatus was evacuated, and the magnesium alloy member and the entire aluminum coating layer and copper coating layer formed thereon were subjected to heat treatment at 300 ° C. for 1 hour, and the aluminum alloy and the copper on the magnesium alloy were subjected to heat treatment. Diffusion was promoted to strengthen adhesion between the magnesium alloy member, the aluminum coating layer, and the copper coating layer.
[0102]
Next, a nickel plating film having a thickness of 5 μm and a chromium plating film having a thickness of 0.2 μm are formed in this order on the magnesium alloy member having the aluminum film layer and the copper film layer subjected to the heat treatment by a wet plating method. did.
[0103]
As a result of performing the adhesion test of the plating film on the wristwatch side obtained as described above according to the above method, (number of peeled plating film) / (30 plating film) was 0/30. It was a pass. It also passed the 24-hour cast test.
[0104]
[Example 8]
First, a magnesium alloy member having the same composition as that of Example 1 was washed with acetone as a wristwatch side member and placed in an ion plate apparatus.
[0105]
Then, the inside of this apparatus is 1.0 × 10-FiveAfter evacuating to Torr, argon gas was introduced into the apparatus, and pure aluminum was ion-plated to form an aluminum coating layer having a thickness of 0.8 μm on the surface of the magnesium alloy member.
[0106]
Next, the inside of the apparatus was evacuated, and the magnesium alloy member and the entire aluminum coating layer formed thereon were heat-treated at 300 ° C. for 1 hour to promote the diffusion of aluminum into the magnesium alloy and The adhesion between the alloy member and the aluminum coating layer was strengthened.
[0107]
Next, the magnesium alloy member having an aluminum coating layer that had been subjected to the heat treatment was placed in an ion plate apparatus.
[0108]
Then, the inside of this apparatus is 1.0 × 10-FiveAfter exhausting to Torr, nitrogen gas was introduced into the apparatus, zirconium was evaporated, and a pale gold ZrN film (thickness 0.5 μm) was formed on the aluminum coating layer, then titanium was evaporated, A golden TiN film (thickness 1.0 μm) was ion-plated on the zirconium nitride coating layer.
[0109]
As a result of performing the adhesion test of the plating film on the wristwatch side obtained as described above in accordance with the above method, (the number of peeled plating film squares) / (30 plating film squares) was 0/30. And passed. It also passed the 2 hour cast test.
[0110]
[Example 9]
First, a magnesium alloy member having the same composition as that of Example 1 was washed with acetone as a wristwatch side member and placed in an ion plate apparatus.
[0111]
Then, the inside of this apparatus is 1.0 × 10-FiveAfter evacuating to Torr, argon gas is introduced into the apparatus, first pure aluminum is ion-plated to form an aluminum coating layer having a thickness of 0.8 μm on the surface of the magnesium alloy member, and then pure copper is ion-plated. Then, a copper coating layer having a thickness of 0.8 μm was formed on the surface of the aluminum coating layer.
[0112]
Next, the inside of the apparatus is evacuated, and a nickel plating film having a thickness of 5 μm and a chromium plating film having a thickness of 0.2 μm are formed in this order on a magnesium alloy member obtained by ion-plating aluminum and copper. did.
[0113]
Next, an epoxy-modified acrylic paint (clear paint) was applied on the chrome plating film by a spray gun method and baked at 150 ° C. for 2 hours to form an organic coating layer having a thickness of 10 μm on the chrome plating film.
[0114]
The wristwatch side obtained as described above was not damaged in plating color. As a result of performing the adhesion test of the plating film on the wristwatch side according to the above method, (the number of peeled plating film) / (30 mesh) was 0/30 and passed. It also passed the 96-hour cast test.
Claims (12)
該メッキ被覆層（Ｉ）の上に、さらに乾式メッキ法により形成された、元素周期律表第IVＡ族、第ＶＡ族、第VIＡ族、第VIII族に属する金属、およびこれらの窒化物、炭化物、酸化物、炭窒化物、酸窒化物、酸炭化物、酸炭窒化物からなる群から選ばれる１種以上の金属またはその化合物からなるメッキ被覆層（II）とを有することを特徴とするマグネシウム系部材のメッキ製品。Formed on the surface of the magnesium-based member by a dry plating method, and a magnesium-based member made of magnesium or an alloy thereof, which has been subjected to mirror-finishing or patterning without performing a roughening treatment on the surface, copper, copper alloy, gold, consisting of one or more metal or alloy selected from gold alloy or Ranaru group plated-coating layer (I),
Metals belonging to Group IVA, Group VA, Group VIA, Group VIII of the periodic table of elements and nitrides and carbides thereof formed on the plating coating layer (I) by dry plating. And a plating coating layer (II) made of at least one metal selected from the group consisting of oxide, carbonitride, oxynitride, oxycarbide, and oxycarbonitride, or a compound thereof. Plating products for system members.
該メッキ被覆層（Ｉ）の上に、さらに湿式メッキ法により形成された、銅、ニッケル、金、クロム、亜鉛、パラジウム、白金、ロジウム、鉄、コバルト、スズ、カドミウム、ルテニウム、およびその合金からなる群から選ばれる１種以上の金属または合金からなるメッキ被覆層（III）とを有することを特徴とするマグネシウム系部材のメッキ製品。Formed on the surface of the magnesium-based member by a dry plating method, and a magnesium-based member made of magnesium or an alloy thereof, which has been subjected to mirror-finishing or patterning without performing a roughening treatment on the surface, copper, copper alloy, gold, consisting of one or more metal or alloy selected from gold alloy or Ranaru group plated-coating layer (I),
Copper, nickel, gold, chromium, zinc, palladium, platinum, rhodium, iron, cobalt, tin, cadmium, ruthenium, and alloys thereof formed on the plating coating layer (I) by a wet plating method A plated product of a magnesium-based member comprising a plating coating layer (III) made of one or more metals or alloys selected from the group consisting of:
次いで、該マグネシウム系部材表面に、銅、銅合金、金、金合金からなる群から選ばれる１種以上の金属または合金を用いて、乾式メッキ法によりメッキ被覆層（Ｉ）を形成し、次いで、該メッキ被覆層（Ｉ）の上に、さらに元素周期律表第IVＡ族、第ＶＡ族、第VIＡ族、第VIII族に属する金属、およびこれらの窒化物、炭化物、酸化物、炭窒化物、酸窒化物、酸炭化物、酸炭窒化物からなる群から選ばれる１種以上の金属またはその化合物を用いて、乾式メッキ法によりメッキ被覆層（II）を形成することを特徴とするマグネシウム系部材のメッキ製品の製造方法。The surface of a magnesium-based member made of magnesium or an alloy thereof is subjected to mirror finishing or patterning without being roughened,
Then, to the magnesium-based member surface, copper, copper alloy, gold, using one or more metal or alloy selected from gold alloy or Ranaru group, plated-coating layer (I) is formed by dry plating method Then, on the plating coating layer (I), metals further belonging to Group IVA, Group VA, Group VIA, Group VIII of the periodic table of elements and their nitrides, carbides, oxides, carbons A plating coating layer (II) is formed by a dry plating method using at least one metal selected from the group consisting of nitride, oxynitride, oxycarbide, and oxycarbonitride or a compound thereof. A method for producing a magnesium-based member plating product.
次いで、該マグネシウム系部材表面に、銅、銅合金、金、金合金からなる群から選ばれる１種以上の金属または合金を用いて、乾式メッキ法によりメッキ被覆層（Ｉ）を形成し、次いで、該メッキ被覆層（Ｉ）の上に、さらに銅、ニッケル、金、クロム、亜鉛、パラジウム、白金、ロジウム、鉄、コバルト、スズ、カドミウム、ルテニウム、およびその合金からなる群から選ばれる１種以上の金属または合金を用いて、湿式メッキ法によりメッキ被覆層（III）を形成することを特徴とするマグネシウム系部材のメッキ製品の製造方法。The surface of a magnesium-based member made of magnesium or an alloy thereof is subjected to mirror finishing or patterning without being roughened,
Then, to the magnesium-based member surface, copper, copper alloy, gold, using one or more metal or alloy selected from gold alloy or Ranaru group, plated-coating layer (I) is formed by dry plating method Then, further selected from the group consisting of copper, nickel, gold, chromium, zinc, palladium, platinum, rhodium, iron, cobalt, tin, cadmium, ruthenium, and alloys thereof on the plating coating layer (I). A method for producing a plated product of a magnesium-based member, wherein the plating coating layer (III) is formed by wet plating using at least one metal or alloy.
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