JP3928523B2 - Sea-island composite fiber - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、溶脱処理によってセルロースエステル系極細フィラメントを製造することができる海島型の複合繊維、極細糸およびこれを用いてなる織編物に関する。更に詳しくは、風合い、特にソフト感に優れたセルロースエステル系極細糸を製造することができる海島型の複合繊維、極細糸およびこれを用いてなる織編物に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来より、セルロースアセテートに代表されるセルロースエステル繊維は、アセトン、塩化メチレン等を溶媒としてポリマー溶液を調整し、このポリマー溶液を加熱された空気中へ押し出して溶媒を揮発させながら凝固させる、乾式紡糸法によって製造されている。この乾式紡糸法では溶媒を揮発させながらの紡糸方法であるため曳糸性が低く、単糸繊度を極端に細くすることは困難であった。
【0003】
特開平10−130957号公報にはポリエステルにセルロースアセテートをブレンドしたブレンド繊維が提案されており、断面内では海島構造を有するものとされている。しかし、これはポリマーブレンド繊維であり、或る断面内で島構造を占める成分は繊維軸方向に連続しておらず、海成分を除去した場合には島成分が長繊維として得られる構造のものではなかった。
【0004】
特開平4−300324号公報では、ポリエステル繊維に吸湿性を付与する目的で、鞘部にポリエステルを配し、芯部に可塑剤を有する酢酸セルロースを配した芯鞘複合繊維が提案されている。この場合、芯と鞘の2成分繊維であるため芯成分は太繊度のものとなり、例えば実施例においては芯成分は1.72dtex(1.55d)と太繊度のものであった。
【0005】
このように、従来技術では単糸繊度1dtex以下といったセルロースエステル系の極細繊維を得ることができないのが現状である。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記従来技術では達成できなかった、衣料用織編物とした際にソフト感に優れる、セルロースエステル系極細フィラメントを製造することが可能な複合繊維を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】
上述した本発明の課題は、アルカリ性の熱水に溶解可能な熱可塑性重合体を海成分とし、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレートからなる群から選ばれる少なくとも1種と可塑剤を含む組成物を島成分とする海島型の複合繊維であって、島成分が繊維軸方向に実質的に連続相を形成してなることを特徴とする海島複合繊維によって解決が可能である。
【0008】
この場合、海成分/島成分の複合比率が5/95〜70/30であり、かつ該海成分を除去した後の島成分の単糸繊度が0.01〜1dtexであることが好ましく採用できる。また、島成分数が3〜200であることについても好ましく採用できる。
【0009】
また、島成分を構成する組成物における可塑剤含有量が、組成物重量に対して1〜30重量%であることが好ましく採用できる。
【0010】
【発明の実施の形態】
本発明の複合繊維は、海島型の複合繊維であって、島成分はセルロースエステルと可塑剤を含む組成物から構成されるものである。なお本発明における海島型複合繊維とは、島数が1である、いわゆる芯鞘型複合繊維を除いたものである。
【0011】
本発明でいうセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレートはセルロースエステルの一種であり、セルロースエステルとは、セルロースの水酸基がアシル基によって置換されているものを言う。具体的なアシル化剤としては、酸塩化物、酸無水物、カルボン酸化合物、カルボン酸化合物誘導体、環状エステルなどが挙げられるが特に限定されない。
【0013】
可塑剤比率が小さい程溶融紡糸時における製糸性が良好となるため好ましく、そのためセルロースエステルは、可塑剤との混和性が高いセルロース混合エステル類であることが必須である。
【0014】
本発明におけるセルロースエステルの置換度については、グルコース単位あたり0.5〜2.9であることが好ましい。良好な生分解性を得るためには、セルロースエステルの置換度は比較的低い置換度、例えば、0.5〜2.2であることが好ましく、良好な流動性を得るためには比較的高い置換度、例えば2.2〜2.9であることが好ましいので、目的によって適宜決定することができる。
【0015】
本発明におけるセルロースエステルの平均重合度は特に問わないが、機械的特性に優れた繊維を得るためには50以上であることが好ましく、100以上であることがより好ましい。
【0016】
島成分を構成する組成物はセルロースエステルと可塑剤を含有する。可塑剤としては、セルロースエステル用に用いられる物など、公知の物を適宜使用すればよい。可塑剤のうち比較的低分子量のものとして、例えばジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、エチルフタリルエチルグルコレート、ブチルフタリルブチルグリコレートなどのフタル酸エステル類、テトラオクチルピロメリテート、トリオクチルトリメリテートなどの芳香族多価カルボン酸エステル類、ジブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、ジオクチルセバケート、ジエチルアゼレート、ジブチルアゼレート、ジオクチルアゼレートなどの脂肪族多価カルボン酸エステル類、グリセリントリアセテート、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノパルミテート、グリセリンジアセトモノステアレート、ジグリセリンテトラアセテート、ジグリセリンテトラステアレートなどの多価アルコールの脂肪酸エステル類、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクレジルホスフェートなどのリン酸エステル類、フェニルグリシジルエーテル、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールSジグリシジルエーテルなどの芳香族エポキシ化合物、ノルボルネンモノエポキサイド、リモネンモノエポキサイドなどの脂環式エポキシ化合物、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールモノグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールモノグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルなどの脂肪族エポキシ化合物などを挙げることができる。
【0017】
可塑剤として比較的高分子量のものとしては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートなどのグリコールと二塩基酸とからなる脂肪族ポリエステル類、ポリ乳酸、ポリグリコール酸などのオキシカルボン酸からなる脂肪族ポリエステル類、ポリカプロラクトン、ポリプロピオラクトン、ポリバレロラクトンなどのラクトンからなる脂肪族ポリエステル類、ポリビニルピロリドンなどのビニルポリマー類などが挙げられる。可塑剤は、これらを単独、もしくは併用して使用することができる。
【0018】
島成分を構成する組成物の可塑剤添加量は、組成物重量に対して1〜30重量%であることが好ましい。1%以上であれば島成分組成物の熱流動性が良好となるため繊維全体の曳糸性が良好となる。また30%以下であれば可塑剤の発煙に伴う製糸性悪化がないため好ましい。島成分を構成する組成物の可塑剤添加量は、より好ましくは2〜20%であり、最も好ましくは、3〜15%である。
【0019】
島成分を構成するセルロースエステル組成物は、糸摩擦低減剤、抗酸化剤、着色顔料等として無機微粒子や有機化合物を必要に応じて添加することができる。
【0020】
一方、本発明の複合繊維の海成分を形成する熱可塑性重合体としては、アルカリ性の熱水に溶解可能であることが必要である。アルカリ性の熱水に溶解可能であるとは、98℃に加熱された濃度1mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液中で1時間処理した場合に、50重量%以上の重量減少が認められることをいう。アルカリ性の熱水に溶解可能な熱可塑性重合体を海成分とした複合繊維とすることによって、織編物の加工工程で一般的な精練工程あるいはアルカリ減量処理工程において、海成分を溶解除去し、複合繊維中の島成分を各々に完全に分割することができる。アルカリ性の熱水に溶解可溶であれば、中性、酸性の水溶液に溶解可能であるポリマーも問題なく使用することができる。
【0021】
本発明で用いられるアルカリ性の熱水に溶解可能な熱可塑性重合体としては、ポリエチレンオキサイド(ポリエチレングリコール)、ポリプロピレングリコール、ポリ(エチレングリコール−プロピレングリコール)共重合体などのポリエチレングリコール系ポリマー類、5−ナトリウムスルホイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート、5−ナトリウムスルホイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート、5−ナトリウムスルホイソフタル酸共重合ポリプロピレンテレフタレート、さらにイソフタル酸や脂肪族ジカルボン酸などの第3成分を共重合させた芳香族ポリエステルなどの共重合芳香族ポリエステル系ポリマー類、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネートなどの脂肪族ポリエステル系ポリマー類などが例示できる。
【0022】
中でもポリ乳酸は繊維同士の融着が生じることが無く、製糸性、アルカリ溶解性が優れるため海成分を構成する熱可塑性重合体として好適である。ポリ乳酸の繰り返し単位におけるL−乳酸とD−乳酸の割合は任意であり、さらに第3成分が共重合されていても問題ないが、良好な耐熱性のためには、L−乳酸の含有率は90モル%以上であることが望ましく、95モル%以上であることがさらに望ましく、98モル%以上であることが最も望ましい。ポリ乳酸の重量平均分子量は通常少なくとも5万、好ましくは少なくとも8万、より好ましくは10万〜20万である。
【0023】
海成分を構成するアルカリ性の熱水に溶解可能な熱可塑性重合体は、糸摩擦低減剤、抗酸化剤、着色顔料等として無機微粒子や有機化合物を必要に応じて添加することができる。
【0024】
本発明の複合繊維の海成分/島成分の複合比率は、複合形態の安定性、製糸性および生産性の点から5/95〜70/30であることが必要である。海成分の複合比率が5%以上であれば、島成分同士が融着するなどの複合異常が発生することがない。また、70%以下であれば、溶出成分が多すぎることによって、織編物とした際に「ふかつき」が生じることがなく、コストアップも抑制される。本発明において、複合繊維の海成分/島成分の複合比率はより好ましくは10/80〜60/40であり、最も好ましくは、15/75〜50/50である。なお、本発明における複合比率は繊維横断面における面積比を意味している。
【0025】
また、本発明の複合繊維においては、海成分を除去した後の島成分の単糸繊度は、最終繊維製品のソフト感と発色性を両立するために0.01〜1dtexであることが好ましい。島成分の単糸繊度は0.01dtexであれば最終製品における島成分の染料染着性が良好であるため好ましい。1dtex以下であれば繊度が十分に小さく、最終製品においてソフト感のあるものが得られるため好ましい。島成分の単糸繊度の範囲は、より好ましくは0.05〜0.8dtexであり、最も好ましくは0.08〜0.6dtexである。
【0026】
本発明の複合繊維においては、複合繊維の製糸性と最終製品のソフト感を両立するために単繊維内の島成分数が3〜200であることが好ましい。島成分数が3個以上であれば、本発明のソフト感を得るために好ましい島成分の単糸繊度0.01〜1dtexを得るために複合繊維の単糸繊度を極端に小さくする必要がなく、複合繊維の細繊度化によって製糸性の悪化がないため好ましい。また島成分数が200個以下であれば、口金構造が極端に複雑になることがなく複合異常等によって製糸性が悪化することがないため好ましい。製糸性とソフト感を両立するためのより好ましい単繊維内の島成分数の範囲は12〜144である。
【0027】
なお、複合繊維の断面形状は、丸断面の他、3葉断面、6葉断面、8葉断面のような多葉断面、W字型、X字型、H字型、C字型および田型、さらには中空などの異形断面であってもよい。また、繊維表面は海成分で完全に覆われていても、島成分が一部露出していてもかまわない。更に海成分を除去した後の島成分の断面形状についても丸断面の他、扁平または三角等の異形断面であってもよい。
【0028】
本発明の複合繊維は、単独糸として織編物等の布帛の製造に使用することができるが、他のマルチフィラメント糸との混繊糸としても使用することもできる。混繊糸として使用する場合には、布帛の張り・腰、反発感を向上するために単糸繊度が2〜6dtexである熱可塑性重合体からなるマルチフィラメント糸と混繊することもできる。なお、本発明の複合繊維の海成分を除去して得られるセルロースエステル系極細フィラメントの単糸繊度と、熱可塑性重合体からなるマルチフィラメント糸の単糸繊度との比が大きくなりすぎると、染色性差の違いによって織編物にした際に「いらつき」が発生し、製品品位を低下させることがあるので、複合繊維の海成分を除去して得られるセルロースエステル系極細フィラメントと熱可塑性重合体からなるマルチフィラメント糸との単糸繊度の比は100倍以下であることが好ましい。
【0029】
本発明において複合繊維の海島構造を得るためには、例えば、特公昭44−18369号公報の第1図に示されているような多数の芯鞘複合流を形成し、これらの芯鞘複合流を一つの吐出孔に導入して海島型の複合繊維とする方法や、特公昭49−81613号公報の第10図に示されているような放射状スリットと該放射状スリットの間に設けた別のポリマ流入孔によって複合させることによって海成分が放射状の連続層を形成した海島型の複合繊維とする方法などが好適な一例として使用できる。
【0030】
本発明の複合繊維を紡糸するにあたっては、海成分と島成分を別途溶融してパック内へ導入し、海島複合口金を用いて海島型に合流した後紡出し、マルチフィラメントの場合には油剤を付与して収束してから一定速度で回転するゴデットローラーにて引き取って、延伸してあるいは延伸せずに巻き取る方法が採用できる。得られた繊維はその後別途、延伸工程、熱処理工程、仮撚加工工程、空気交絡工程などに供してもよい。
【0031】
【実施例】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中の各特性値は次の方法で求めた。
【0032】
A.断面複合状態安定性
複合繊維を98℃の水酸化ナトリウム1mol/L水溶液中で20分間処理して海成分を溶解除去後、厚さ5μmにカットし、光学顕微鏡を用いて分割状態を観察し、下記の通り分類して○および△を合格とした。
【0033】
○:分割異常が認められない
△:分割異常の島成分数が全体の5%未満
×:分割異常の島成分数が全体の5%以上
B.製糸性
紡糸時間2時間における糸切れ回数から製糸性を下記の通り3段階評価して○および△を合格とした。
【0034】
○:糸切れ無し
△:糸切れ若干有り(1〜3回)
×:糸切れ多発
C.風合い特性(ソフト感)および発色性
各項目とも、試料を基準試料との一対比較による官能試験を実施し、4段階評価した。そしてそれらを総合評価して、「優れている」は○、「普通」は△、「劣っている」は×で表し、○および△を合格とした。なお、基準試料には海成分溶解除去後の島成分繊度が0.05dtexのポリエチレンテレフタレート(PET)からなる複合繊維を試料と同様に製織、アルカリ減量加工を施したものを用い、これを「劣っている×」とした。
【0035】
実施例1〜5
島成分としてセルロースアセテートプロピオネートに対して9wt%のアジピン酸ジオクチルを可塑剤として含有する組成物(イーストマンケミカル社製テナイトプロピオネート)を用い、海成分としてポリL−乳酸(重量平均分子量12万、L体比率99モル%)を用いて、島成分数16、ホール数12の海島型複合用口金を使用し、複合紡糸機にて複合比率を表1のように変更して、紡糸温度240℃、1000m/minで引き取って、ワインダーにより巻き取り、56dtex−12filのマルチフィラメントを得た。
【0036】
得られたマルチフィラメントに200t/mの甘撚を施し、経糸および緯糸に使用して平織物を製織し、70℃×20分間の熱水精練で油剤を除去した後、140℃で乾熱セットを行った。この織物を98℃の水酸化ナトリウム1mol/L水溶液で20分間処理して海成分を完全に溶脱させ、次いで湿熱90℃で染色、乾熱120℃で仕上げセットを行った。得られた織物特性について評価した結果を表1に示す。
【0037】
実施例1〜3では複合状態安定性、製糸性が非常に良好であり、また得られた織物は従来にない良好なソフト感を有し、発色性が非常に良好なものであった。
【0038】
実施例4は、海成分の複合比率が3%と低いため海成分を溶解除去しても島成分が完全に分割していない複合異常が若干観察された。この複合異常が発生することにより若干の糸切れが発生した。また布帛の発色性は良好であったが、ソフト感は複合異常部分に起因して普通であった。
【0039】
実施例5では、海成分の複合比率が80%と高いため、製糸性が若干劣ると共に、海成分を除去すると繊維間の空隙が大きく形成されることによって、ふかついたタッチの織物となってソフト感としては実施例1〜3に若干劣り、普通であった。単糸繊度が0.06dtexと細いため、発色性は若干劣って、普通であった。
【0040】
【表1】
実施例6〜9
実施例6〜7では、表2に示した島数の口金孔を12ホール有する海島複合用口金を用いて複合比率を30/70とした他は、実施例1と同様の方法で紡糸を行い、84dtex−12filのマルチフィラメントを得た。実施例8〜9では表2に示した島数の口金孔を4ホール有する海島複合用口金を用いて複合比率を30/70とした他は、実施例1と同様の方法で紡糸を行い、84dtex−4filのマルチフィラメントを得た。
【0041】
得られたマルチフィラメントを実施例1と同様の方法で製織、加工を行い、得られた織物特性について評価した結果を表2に示す。
【0042】
実施例6では、複合状態安定性、製糸性は非常に良好であったが、島成分の単糸繊度が1.63dtexであるため、ソフト感は普通であった。発色性は非常に良好なものであった。
【0043】
実施例7および8では、複合状態安定性、製糸性および延伸性が非常に良好であり、従来にない良好なソフト感および発色性を有するものであった。
【0044】
実施例9では、島成分数が250とやや多いため、海成分を溶解除去しても島成分が完全に分割していない複合異常が若干観察され、また製糸性も若干劣るものであったが、得られた織物は従来にない良好なソフト感を有していた。単糸繊度が0.06dtexと細いため、発色性は若干劣り普通レベルであった。
【0045】
比較例1
海島複合ではなく、鞘成分として実施例1に記載した海成分のポリL−乳酸を、芯成分として実施例1に記載した島成分組成物を用いて、芯鞘複合繊維を作成した。複合比率は鞘30/芯70とし、紡糸温度240℃、引き取り速度1000m/minで引き取り、ワインダーにより巻き取って、84dtex−12filのマルチフィラメントを得た。
【0046】
得られたマルチフィラメントに200t/mの甘撚を施し、経糸および緯糸に使用して平織物を製織し、90℃×20分間の熱水精練で油剤を除去した後、140℃で乾熱セットを行った。この織物を98℃の水酸化ナトリウム4wt%水溶液で20分間処理して海成分を完全に溶脱させ、次いで湿熱90℃で染色、乾熱120℃で仕上げセットを行った。得られた織物特性について評価した結果を表2に示す。
【0047】
比較例1では海島ではなく芯鞘(島数1)であって、溶出後の単糸繊度が4.9dtexと太いものであるので、得られた布帛にはソフト感が全く感じられず、風合いの劣ったものであった。
【0048】
【表2】
実施例10〜11
海成分を構成する熱可塑性重合体として、グリコール成分としてエチレングリコール、酸成分として5−ナトリウムスルホイソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸をそれぞれ10.0、35.0、55.0モル%共重合した熱水可溶ポリエステルを用い、島成分として実施例10ではアジピン酸ジオクチルを30wt%含有するセルロースアセテートプロピオネートを、実施例11ではアジピン酸ジオクチルを0.5wt%含有するセルロースアセテートブチレートを用いて、繊度構成を111dtex−12filとする他は実施例6と同様にしてマルチフィラメントを得た。実施例10では島数16個の口金を使用し、実施例11では島数3個の口金を使用した。
【0049】
得られたマルチフィラメントを実施例1と同様の方法で製織、加工を行い、得られた織物特性について評価した結果を表3に示す。
【0050】
実施例10では、複合状態安定性は良好であったが、可塑剤の揮発による発煙があって若干糸切れが生じた。織物のソフト感および発色性は非常に良好なものであった。
【0051】
実施例11では、セルロースエステル組成物の流動性が良好ではなく、若干の糸切れが発生した。また、島成分の単糸繊度が2.18dtexと太いため、発色性は非常に良好であったが、ソフト感は普通であった。
【0053】
【表3】
比較例2
実施例1に記載したセルロースエステル組成物のみを用いて、紡糸温度240℃、引き取り速度1000m/minで引き取り、ワインダーによって巻き取って、84dtex−12filのマルチフィラメントを得た。
【0054】
得られたマルチフィラメントは実施例1と同様に処理して織物を得た。得られた織物特性について評価した結果を表4に示す。
【0055】
比較例2では単糸繊度が7.00dtexと太いので、得られた布帛は粗硬いな風合いでソフト感に劣ったものであった。
【0056】
比較例3
実施例1に記載したセルロースエステル組成物とポリL-乳酸をそれぞれ30:70のブレンド比でブレンドし、紡糸温度240℃、引き取り速度1000m/minで引き取り、ワインダーによって巻き取って84dtex−12filのマルチフィラメントを得た。紡出糸は安定性に乏しく、製糸性が劣っており、糸切れが多発した。
【0057】
得られたマルチフィラメントを実施例1と同様に織物にして、これをアルカリ処理したところ、ポリ乳酸成分の溶脱に伴って繊維全体が劣化してしまって、織物の体をなさなくなった。
【0058】
【表4】
実施例12〜14
実施例12〜13では口金最終吐出孔の形状をY字型とし、実施例14では島成分を規制するパイプ流路を正方形断面とし、それぞれ島成分としてセルロースアセテートプロピオネートに対して12wt%のアジピン酸ジオクチルを可塑剤として含有する組成物(イーストマンケミカル社製テナイトプロピオネート)を用いる他は、実施例1と同様に海島複合紡糸を行い、84dtex−12filのマルチフィラメントを得た。
【0059】
得られたマルチフィラメントを実施例1と同様の方法で製織、加工を行い、得られた織物特性について表4に示す。
【0060】
実施例12〜13では、製糸性が良好であり、織物は良好なソフト感を有し、発色性も良好であった。異形断面化することで分割異常の島成分が若干発生したが、島成分の形状がランダムに変化するため、布帛は自然な光沢を有するものとなった。
【0061】
実施例14では、複合状態安定性、製糸性ともに良好であり、ソフト感に優れ発色性も良好な織物が得られた。また、単糸断面形状が四角なので、布帛は光沢に優れたものとなった。
【0062】
【表5】
実施例15
実施例1と同様にして56T−24filの海島複合繊維を得た。複合状態安定性、製糸性ともに良好であった。次に、得られた繊維と沸騰水収縮率が15%のポリエチレンテレフタレート繊維(東レ(株)製33T−6f−143)とを空気混繊処理によって混繊した糸条を作成した。得られた糸条に200t/mの甘撚を施し、実施例1と同様に平織物を作成した。
【0063】
本布帛のソフト感、発色性は実施例1と同様に優れたものであったが、本実施例の織物は、さらに張りがあって高度のふくらみ感が感じられる優れたものであった。
【0064】
【発明の効果】
本発明は、熱水溶解性を有する熱可塑性重合体を海成分とし、セルロースエステル組成物を島成分とした海島型の複合繊維であって、島成分が連続相を形成してなる複合繊維であるため、海成分を溶脱処理することによって、セルロースエステル系極細フィラメントを得ることができる。海成分を溶脱して極細化したセルロースエステル系極細フィラメントを含む繊維構造物は、優れたソフト感を発現するため衣料用途に好適に用いられる。また、極細繊維の良好なふき取り性、吸湿・吸水性を発現するためにワイピングクロスなどの産業用途に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の海島複合繊維(押流糸)の断面写真である。
【符号の説明】
1:ポリL−乳酸(海成分)
2:セルロースエステル組成物(島成分)[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a sea-island type composite fiber capable of producing a cellulose ester-based ultrafine filament by leaching treatment, an ultrafine yarn, and a woven or knitted fabric using the same. More specifically, the present invention relates to a sea-island type composite fiber, an ultrafine yarn, and a woven or knitted fabric using the same, which can produce a cellulose ester ultrafine yarn excellent in texture, in particular, a soft feeling.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, cellulose ester fibers typified by cellulose acetate are prepared by preparing a polymer solution using acetone, methylene chloride or the like as a solvent, and extruding the polymer solution into heated air to coagulate the solvent while evaporating it. Manufactured by law. This dry spinning method is a spinning method while volatilizing the solvent, so that the spinnability is low and it is difficult to make the single yarn fineness extremely thin.
[0003]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-130957 proposes a blended fiber in which cellulose acetate is blended with polyester and has a sea-island structure in the cross section. However, this is a polymer blend fiber, and the component occupying the island structure within a certain cross section is not continuous in the fiber axis direction, and when the sea component is removed, the island component is obtained as a long fiber. It wasn't.
[0004]
Japanese Patent Laid-Open No. 4-300324 proposes a core-sheath composite fiber in which polyester is disposed in the sheath and cellulose acetate having a plasticizer is disposed in the core for the purpose of imparting hygroscopicity to the polyester fiber. In this case, since the core and sheath are two-component fibers, the core component has a high fineness. For example, in the examples, the core component has a high fineness of 1.72 dtex (1.55 d).
[0005]
Thus, in the current state of technology, it is impossible to obtain a cellulose ester-based ultrafine fiber having a single yarn fineness of 1 dtex or less.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a composite fiber capable of producing a cellulose ester-based ultrafine filament that is excellent in softness when made into a woven or knitted fabric for clothing, which could not be achieved by the above-described conventional technology.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The problem of the present invention described above is that a thermoplastic polymer that is soluble in alkaline hot water is used as a sea component, and at least one selected from the group consisting of cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate phthalate is plastic. A sea-island type composite fiber comprising a composition containing an agent as an island component, wherein the island component is formed by forming a substantially continuous phase in the fiber axis direction. .
[0008]
In this case, the sea component / island component composite ratio is preferably 5/95 to 70/30, and the single yarn fineness of the island component after removing the sea component is preferably 0.01 to 1 dtex. . Moreover, it can employ | adopt preferably also about the number of island components being 3-200.
[0009]
Also, the plasticizer content in the composition constituting the island component, can be preferably employed 1 to 30% by weight relative to the weight of the composition.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The conjugate fiber of the present invention is a sea-island type conjugate fiber, and the island component is composed of a composition containing a cellulose ester and a plasticizer. The sea-island type composite fiber in the present invention is one excluding so-called core-sheath type composite fiber having 1 island.
[0011]
Cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate phthalate as used in the present invention are a kind of cellulose ester , and the cellulose ester is one in which the hydroxyl group of cellulose is substituted with an acyl group. Specific examples of the acylating agent include acid chlorides, acid anhydrides, carboxylic acid compounds, carboxylic acid compound derivatives, and cyclic esters, but are not particularly limited.
[0013]
Preferably for spinnability is good at higher melt spinning is less plasticizer ratio, therefore cellulose ester, it is essential that the miscibility with a plasticizer having a high cellulose mixed esters.
[0014]
About the substitution degree of the cellulose ester in this invention, it is preferable that it is 0.5-2.9 per glucose unit. In order to obtain good biodegradability, the degree of substitution of the cellulose ester is preferably a relatively low degree of substitution, for example 0.5 to 2.2, and relatively high to obtain good flowability. Since the degree of substitution is preferably 2.2 to 2.9, for example, it can be appropriately determined depending on the purpose.
[0015]
The average degree of polymerization of the cellulose ester in the present invention is not particularly limited, but is preferably 50 or more and more preferably 100 or more in order to obtain a fiber having excellent mechanical properties.
[0016]
The composition which comprises an island component contains a cellulose ester and a plasticizer. As the plasticizer, known materials such as those used for cellulose esters may be appropriately used. Among plasticizers having relatively low molecular weight, for example, phthalates such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, ethyl phthalyl ethyl glucorate, butyl phthalyl butyl glycolate, tetra Aromatic polycarboxylic esters such as octyl pyromellitate and trioctyl trimellitate, aliphatics such as dibutyl adipate, dioctyl adipate, dibutyl sebacate, dioctyl sebacate, diethyl azelate, dibutyl azelate, dioctyl azelate Polycarboxylic acid esters, glycerol triacetate, glycerol diacetate monolaurate, glycerol diacetate monopalmitate, glycerol diacetate monostearate, glycerol Fatty acid esters of polyhydric alcohols such as polytetraacetate and diglycerin tetrastearate, phosphate esters such as triethyl phosphate, tributyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, tricresyl phosphate, phenyl glycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether , Aromatic epoxy compounds such as bisphenol S diglycidyl ether, alicyclic epoxy compounds such as norbornene monoepoxide, limonene monoepoxide, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1, 6-hexanediol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, ethylene glycol monoglycidyl ether, propylene glycol jig Ethers, propylene glycol monoglycidyl ether, and the like aliphatic epoxy compounds such as polyethylene glycol diglycidyl ether.
[0017]
As a plasticizer having a relatively high molecular weight, aliphatic polyesters composed of glycol and dibasic acid such as polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyethylene succinate, polybutylene succinate, polylactic acid, polyglycolic acid, etc. Examples thereof include aliphatic polyesters composed of oxycarboxylic acids, aliphatic polyesters composed of lactones such as polycaprolactone, polypropiolactone and polyvalerolactone, and vinyl polymers such as polyvinylpyrrolidone. These plasticizers can be used alone or in combination.
[0018]
It is preferable that the plasticizer addition amount of the composition which comprises an island component is 1 to 30 weight% with respect to the composition weight. If it is 1% or more, the thermal fluidity of the island component composition will be good, and the spinnability of the entire fiber will be good. Further, if it is 30% or less, it is preferable because there is no deterioration in the yarn-making property due to the smoke of the plasticizer. The plasticizer addition amount of the composition constituting the island component is more preferably 2 to 20%, and most preferably 3 to 15%.
[0019]
In the cellulose ester composition constituting the island component, inorganic fine particles or organic compounds can be added as necessary as a yarn friction reducing agent, an antioxidant, a coloring pigment, or the like.
[0020]
On the other hand, the thermoplastic polymer forming the sea component of the composite fiber of the present invention needs to be soluble in alkaline hot water. “Soluble in alkaline hot water” means that a weight loss of 50% by weight or more is observed when treated in an aqueous solution of sodium hydroxide having a concentration of 1 mol / L heated to 98 ° C. for 1 hour. By making a composite fiber with a sea component made of a thermoplastic polymer that can be dissolved in alkaline hot water, the sea component is dissolved and removed in a general scouring process or alkali weight reduction process in the knitting and knitting processing process. The island components in the fiber can be completely divided into each. A polymer that can be dissolved in a neutral or acidic aqueous solution can be used without any problem as long as it is soluble in alkaline hot water.
[0021]
Examples of the thermoplastic polymer that can be dissolved in alkaline hot water used in the present invention include polyethylene glycol polymers such as polyethylene oxide (polyethylene glycol), polypropylene glycol, and poly (ethylene glycol-propylene glycol) copolymers, 5 -Copolymerization of sodium sulfoisophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate, 5-sodium sulfoisophthalic acid copolymerized polybutylene terephthalate, 5-sodium sulfoisophthalic acid copolymerized polypropylene terephthalate, and third components such as isophthalic acid and aliphatic dicarboxylic acid Copolymerized aromatic polyester polymers such as aromatic polyesters, and aliphatic poly (polylactic acid, polyglycolic acid, polybutylene succinate, polyethylene succinate, etc.) Such as ester-based polymers can be exemplified.
[0022]
Among them, polylactic acid is suitable as a thermoplastic polymer constituting a sea component because it does not cause fusion between fibers and is excellent in yarn production and alkali solubility. The ratio of L-lactic acid and D-lactic acid in the repeating unit of polylactic acid is arbitrary, and even if the third component is copolymerized, there is no problem, but for good heat resistance, the content of L-lactic acid Is desirably 90 mol% or more, more desirably 95 mol% or more, and most desirably 98 mol% or more. The weight average molecular weight of polylactic acid is usually at least 50,000, preferably at least 80,000, more preferably 100,000 to 200,000.
[0023]
The thermoplastic polymer that can be dissolved in the alkaline hot water constituting the sea component can be added with inorganic fine particles and organic compounds as necessary, such as a yarn friction reducing agent, an antioxidant, and a coloring pigment.
[0024]
The composite ratio of the sea component / island component of the composite fiber of the present invention is required to be 5/95 to 70/30 from the viewpoint of the stability of the composite form, the yarn forming property, and the productivity. If the composite ratio of sea components is 5% or more, composite abnormalities such as island components fused together will not occur. Moreover, if it is 70% or less, since there are too many eluting components, when it is set as a woven or knitted fabric, "fukatsuki" does not arise and cost increase is also suppressed. In the present invention, the composite ratio of the sea component / island component of the composite fiber is more preferably 10/80 to 60/40, and most preferably 15/75 to 50/50. In addition, the composite ratio in this invention means the area ratio in a fiber cross section.
[0025]
Moreover, in the composite fiber of this invention, it is preferable that the single yarn fineness of the island component after removing a sea component is 0.01-1 dtex in order to make soft feeling and coloring property of a final fiber product compatible. A single yarn fineness of the island component is preferably 0.01 dtex because the island component has good dyeability in the final product. If it is 1 dtex or less, the fineness is sufficiently small, and a soft product can be obtained in the final product, which is preferable. The range of the single yarn fineness of the island component is more preferably 0.05 to 0.8 dtex, and most preferably 0.08 to 0.6 dtex.
[0026]
In the composite fiber of the present invention, it is preferable that the number of island components in the single fiber is 3 to 200 in order to achieve both the yarn-making property of the composite fiber and the soft feeling of the final product. If the number of island components is 3 or more, there is no need to extremely reduce the single yarn fineness of the composite fiber in order to obtain a preferred single yarn fineness of 0.01 to 1 dtex for obtaining the soft feeling of the present invention. The fineness of the composite fiber is preferable because there is no deterioration in the spinning property. Further, if the number of island components is 200 or less, the die structure is not extremely complicated, and the yarn forming property is not deteriorated due to a composite abnormality or the like, which is preferable. A more preferable range of the number of island components in the single fiber in order to achieve both the spinning property and the soft feeling is 12 to 144.
[0027]
The cross-sectional shape of the composite fiber is a round cross section, a multi-leaf section such as a three-leaf section, a six-leaf section, and an eight-leaf section, a W-shaped, an X-shaped, an H-shaped, a C-shaped and a rice field. Further, it may have a deformed cross section such as hollow. Further, the fiber surface may be completely covered with the sea component, or the island component may be partially exposed. Further, the cross-sectional shape of the island component after removing the sea component may be a round cross-section or a deformed cross-section such as a triangle.
[0028]
The conjugate fiber of the present invention can be used as a single yarn for producing a fabric such as a woven or knitted fabric, but can also be used as a mixed yarn with other multifilament yarn. When used as a mixed yarn, it can be mixed with a multifilament yarn made of a thermoplastic polymer having a single yarn fineness of 2 to 6 dtex in order to improve the tension, waist and resilience of the fabric. In addition, if the ratio of the single yarn fineness of the cellulose ester ultrafine filament obtained by removing the sea component of the composite fiber of the present invention and the single yarn fineness of the multifilament yarn made of the thermoplastic polymer is too large, “Irritation” occurs when weaving or knitting due to the difference in sex, which may reduce the product quality. From the cellulose ester ultrafine filaments and thermoplastic polymers obtained by removing the sea component of the composite fiber. The ratio of the single yarn fineness to the multifilament yarn is preferably 100 times or less.
[0029]
In order to obtain the sea-island structure of the composite fiber in the present invention, for example, a number of core-sheath composite flows as shown in FIG. 1 of Japanese Patent Publication No. 44-18369 are formed, and these core-sheath composite flows are formed. Is introduced into one discharge hole to form a sea-island type composite fiber, or another slit provided between the radial slit and the radial slit as shown in FIG. 10 of JP-B-49-81613. As a preferred example, a method of forming a sea-island type composite fiber in which a continuous layer in which sea components are radially formed by being combined with a polymer inflow hole can be used.
[0030]
In spinning the composite fiber of the present invention, the sea component and the island component are separately melted and introduced into the pack, joined into the sea-island shape using the sea-island composite base, and then spun. It is possible to adopt a method of taking up with a godet roller that rotates at a constant speed after being applied and converged, and winding up with or without stretching. After that, the obtained fiber may be separately subjected to a drawing process, a heat treatment process, a false twisting process, an air entanglement process, and the like.
[0031]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, each characteristic value in an Example was calculated | required with the following method.
[0032]
A. Cross-section composite state stability The composite fiber was treated in an aqueous solution of 1 mol / L sodium hydroxide at 98 ° C. for 20 minutes to dissolve and remove the sea component, then cut to a thickness of 5 μm, and the split state was observed using an optical microscope. Classification was as follows, and ○ and Δ were accepted.
[0033]
○: No division abnormality is observed Δ: Number of island components of division abnormality is less than 5% of the whole ×: Number of island components of division abnormality is 5% or more of the whole From the number of yarn breakage during a spinning time of 2 hours, the yarn making property was evaluated in three stages as follows, and ○ and Δ were set as acceptable.
[0034]
○: No thread breakage △: Some thread breakage (1 to 3 times)
X: Frequent yarn breakage C.I. For each item of texture characteristics (soft feeling) and color developability, a sensory test was carried out by a paired comparison of the sample with a reference sample, and was evaluated in four stages. Then, they were comprehensively evaluated. “Excellent” was indicated by “◯”, “Normal” was indicated by “△”, “Inferior” was indicated by “×”, and “◯” and “Δ” were accepted. As the reference sample, a composite fiber made of polyethylene terephthalate (PET) having an island component fineness of 0.05 dtex after dissolution and removal of the sea component was subjected to weaving and alkali weight reduction processing in the same manner as the sample. X ”.
[0035]
Examples 1-5
A composition containing 9 wt% dioctyl adipate as a plasticizer as a plasticizer with respect to cellulose acetate propionate as an island component (tenite propionate manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) and poly L-lactic acid (weight average molecular weight as a sea component) 120,000, L body ratio 99 mol%), using a sea-island type compound base with 16 island components and 12 holes, and changing the compound ratio as shown in Table 1 with a compound spinning machine, spinning The film was taken up at a temperature of 240 ° C. and 1000 m / min, and wound up by a winder to obtain a 56 dtex-12 fil multifilament.
[0036]
The obtained multifilament is subjected to a sweet twist of 200 t / m, used for warp and weft to weave a plain woven fabric, and after removing the oil by hot water scouring at 70 ° C. for 20 minutes, it is set to dry heat at 140 ° C. Went. This woven fabric was treated with a 1 mol / L aqueous solution of sodium hydroxide at 98 ° C. for 20 minutes to completely dissolve the sea components, and then dyed at a wet heat of 90 ° C. and finished and set at a dry heat of 120 ° C. Table 1 shows the results of evaluation of the obtained fabric characteristics.
[0037]
In Examples 1 to 3, the composite state stability and the yarn forming property were very good, and the obtained woven fabric had an unprecedented good soft feeling and a very good color developability.
[0038]
In Example 4, since the composite ratio of the sea component was as low as 3%, a composite abnormality in which the island component was not completely divided even when the sea component was dissolved and removed was slightly observed. When this complex abnormality occurred, some yarn breakage occurred. Further, the color development of the fabric was good, but the soft feeling was normal due to the complex abnormal part.
[0039]
In Example 5, since the sea component composite ratio is as high as 80%, the yarn-making property is slightly inferior, and when the sea component is removed, gaps between the fibers are formed so as to form a soft touch fabric. The soft feeling was slightly inferior to Examples 1 to 3, and was normal. Since the single yarn fineness was as thin as 0.06 dtex, the color developability was slightly inferior and normal.
[0040]
[Table 1]
Examples 6-9
In Examples 6 to 7, spinning was performed in the same manner as in Example 1 except that a sea-island composite base having 12 base holes having the number of islands shown in Table 2 was used and the composite ratio was 30/70. 84 dtex-12 fil multifilament was obtained. In Examples 8 to 9, spinning was performed in the same manner as in Example 1 except that the composite ratio was set to 30/70 using a sea-island composite base having 4 base-holes of the number of islands shown in Table 2. An 84 dtex-4 fil multifilament was obtained.
[0041]
Table 2 shows the results obtained by weaving and processing the obtained multifilament in the same manner as in Example 1 and evaluating the obtained fabric properties.
[0042]
In Example 6, the composite state stability and the yarn forming property were very good, but the soft feeling was normal because the single yarn fineness of the island component was 1.63 dtex. The color developability was very good.
[0043]
In Examples 7 and 8, the composite state stability, the yarn forming property, and the drawability were very good, and the soft feeling and color developability were unprecedented.
[0044]
In Example 9, since the number of island components was slightly large as 250, a complex abnormality in which the island components were not completely divided even when the sea component was dissolved and removed was slightly observed, and the yarn forming property was slightly inferior. The obtained woven fabric had a good soft feeling that has never been seen before. Since the single yarn fineness was as thin as 0.06 dtex, the color developability was slightly inferior and was at a normal level.
[0045]
Comparative Example 1
A core-sheath composite fiber was prepared using the sea component poly-L-lactic acid described in Example 1 as a sheath component instead of the sea-island composite and the island component composition described in Example 1 as a core component. The composite ratio was set to sheath 30 / core 70, taken up at a spinning temperature of 240 ° C. and take-up speed of 1000 m / min, and wound up by a winder to obtain 84 dtex-12 fil multifilament.
[0046]
The obtained multifilament is subjected to a sweet twist of 200 t / m, weaved a plain fabric using warp and weft, and after removing the oil by hot water scouring at 90 ° C for 20 minutes, set it at 140 ° C for dry heat. Went. This woven fabric was treated with an aqueous solution of 4 wt% sodium hydroxide at 98 ° C. for 20 minutes to completely dissolve the sea components, and then dyed at 90 ° C. wet heat and finished and set at 120 ° C. dry heat. Table 2 shows the results of evaluation of the obtained fabric characteristics.
[0047]
In Comparative Example 1, it is not a sea island but a core sheath (number of islands 1), and the single yarn fineness after elution is as thick as 4.9 dtex. Therefore, the obtained fabric does not feel soft at all and has a texture. Was inferior.
[0048]
[Table 2]
EXAMPLE 10-11
As a thermoplastic polymer constituting the sea component, ethylene glycol as the glycol component and 5-sodium sulfoisophthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid as the acid component were respectively copolymerized at 10.0, 35.0, and 55.0 mol%. In Example 10, cellulose acetate propionate containing 30% by weight of dioctyl adipate was used as the island component, and cellulose acetate butyrate containing 0.5% by weight of dioctyl adipate was used in Example 11 . A multifilament was obtained in the same manner as in Example 6 except that the fineness configuration was 111 dtex-12 fil. Using Example 10 in an island number 16 of the base, it was used island number three spinneret in Example 1 1.
[0049]
Table 3 shows the results obtained by weaving and processing the obtained multifilament in the same manner as in Example 1 and evaluating the obtained fabric characteristics.
[0050]
In Example 10, the composite state stability was good, but there was fuming due to the volatilization of the plasticizer, resulting in slight thread breakage. The softness and color developability of the fabric was very good.
[0051]
In Example 11, the fluidity of the cellulose ester composition was not good, and some yarn breakage occurred. Further, since the single yarn fineness of the island component was as thick as 2.18 dtex, the color developability was very good, but the soft feeling was normal.
[0053]
[Table 3]
Comparative Example 2
Using only the cellulose ester composition described in Example 1, it was taken up at a spinning temperature of 240 ° C. and a take-up speed of 1000 m / min, and wound up by a winder to obtain 84 dtex-12 file multifilament.
[0054]
The obtained multifilament was treated in the same manner as in Example 1 to obtain a woven fabric. Table 4 shows the results of evaluation of the obtained fabric characteristics.
[0055]
In Comparative Example 2, the single yarn fineness was as large as 7.00 dtex, so that the obtained fabric was rough and inferior in softness.
[0056]
Comparative Example 3
The cellulose ester composition described in Example 1 and poly-L-lactic acid were blended at a blend ratio of 30:70, respectively, taken up at a spinning temperature of 240 ° C. and a take-up speed of 1000 m / min, wound up by a winder, and 84 dtex-12 fil multis A filament was obtained. The spun yarn was poor in stability, inferior in yarn production, and was frequently broken.
[0057]
When the obtained multifilament was made into a woven fabric in the same manner as in Example 1 and subjected to alkali treatment, the entire fiber deteriorated with the leaching of the polylactic acid component, so that the woven fabric was not formed.
[0058]
[Table 4]
Examples 12-14
In Examples 12 to 13 , the shape of the base final discharge hole is Y-shaped, and in Example 14 , the pipe flow path that regulates the island component has a square cross section, and the island component is 12 wt% with respect to cellulose acetate propionate. Except for using a composition containing dioctyl adipate as a plasticizer (tenite propionate manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.), sea-island composite spinning was performed in the same manner as in Example 1 to obtain 84 dtex-12fil multifilament.
[0059]
The obtained multifilament was woven and processed in the same manner as in Example 1, and the resulting fabric properties are shown in Table 4.
[0060]
In Examples 12 to 13 , the yarn forming property was good, the fabric had a good soft feeling, and the color developability was also good. Although the island component with abnormal division was slightly generated due to the irregular cross section, the shape of the island component randomly changed, so that the fabric had a natural gloss.
[0061]
In Example 14 , a woven fabric having good composite state stability and yarn-forming property, excellent softness and good color development was obtained. Moreover, since the single yarn cross-sectional shape was a square, the fabric was excellent in gloss.
[0062]
[Table 5]
Example 15
In the same manner as in Example 1, 56T-24fil of sea-island composite fiber was obtained. The composite state stability and the yarn forming property were both good. Next, a yarn in which the obtained fiber and polyethylene terephthalate fiber having a boiling water shrinkage of 15% (33T-6f-143 manufactured by Toray Industries, Inc.) was mixed by air mixing processing was prepared. The obtained yarn was subjected to a sweet twist of 200 t / m, and a plain woven fabric was prepared in the same manner as in Example 1.
[0063]
The softness and color developability of this fabric were excellent as in Example 1. However, the fabric of this Example was superior in that it had a higher tension and a high degree of swelling.
[0064]
【The invention's effect】
The present invention is a sea-island type composite fiber in which a thermoplastic polymer having hot water solubility is used as a sea component and a cellulose ester composition is used as an island component, and is a composite fiber in which the island component forms a continuous phase. Therefore, a cellulose ester ultrafine filament can be obtained by leaching the sea component. A fiber structure containing a cellulose ester-based ultrafine filament that has been ultrathinned by leaching a sea component exhibits an excellent soft feeling and is suitably used for clothing. In addition, it is suitably used for industrial applications such as wiping cloth in order to exhibit good wiping properties, moisture absorption and water absorption of ultrafine fibers.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional photograph of a sea-island composite fiber (washed yarn) of the present invention.
[Explanation of symbols]
1: Poly L-lactic acid (sea component)
2: Cellulose ester composition (island component)
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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