JP3909807B2 - Phthalocyanine compound, coloring composition, ink for ink jet recording, and ink jet recording method - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なフタロシアニン系化合物、該化合物を含む着色組成物、特にシアン色インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、画像記録材料としては、特にカラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的には、インクジェット方式記録材料、感熱転写型画像記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等が盛んに利用されている。また、ディスプレーではＬＣＤやＰＤＰにおいて、撮影機器ではＣＣＤなどの電子部品においてカラーフィルターが使用されている。
これらのカラー画像記録材料やカラーフィルターでは、フルカラー画像を再現あるいは記録する為に、いわゆる加法混色法や減法混色法の３原色の着色剤（染料や顔料）が使用されているが、好ましい色再現域を実現出来る吸収特性を有し、且つさまざまな使用条件に耐えうる堅牢な着色剤がないのが実状であり、改善が強く望まれている。
【０００３】
インクジェット記録方法は、材料費が安価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速に普及し、更に発展しつつある。
インクジェット記録方法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマンド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。また、インクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インクが用いられる。
【０００４】
このようなインクジェット記録用インクに用いられる着色剤に対しては、溶剤に対する溶解性あるいは分散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（ＮＯｘ、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯｘなど）に対して堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが要求されている。
【０００５】
特に、良好なシアン色相を有し、光及び環境中の活性ガス、中でもオゾンなどの酸化性ガスに対して堅牢な着色剤が強く望まれている。
【０００６】
インクジェット記録用水溶性インクに用いられるシアンの化合物骨格としてはフタロシアニン系やトリフェニルメタン系が代表的である。
【０００７】
最も広範囲に報告され、利用されている代表的なフタロシアニン系色素は、以下の▲１▼〜▲６▼で分類されるフタロシアニン誘導体が挙げられる。
【０００８】
▲１▼Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６又はＤｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９のような銅フタロシアニン系色素[例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ_３Ｎａ）ｍ：ｍ＝1〜４の混合物]
【０００９】
▲２▼特開昭６２−１９０２７３号、特開昭６３−２８６９０号、特開昭６３−３０６０７５号、特開昭６３−３０６０７６号、特開平２−１３１９８３号、特開平３−１２２１７１号、特開平３−２００８８３号、特開平７−１３８５１１号等に記載のフタロシアニン系色素[例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ_３Ｎａ）ｍ（ＳＯ_２ＮＨ_２）ｎ：ｍ＋ｎ＝1〜４の混合物]
【００１０】
▲３▼特開昭６３−２１０１７５号、特開昭６３−３７１７６号、特開昭６３−３０４０７１号、特開平５−１７１０８５号、ＷＯ ００／０８１０２号等に記載のフタロシアニン系色素[例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＣＯ_２Ｈ）ｍ（ＣＯＮＲ_１Ｒ_２）ｎ：ｍ＋ｎ＝０〜４の数]
【００１１】
▲４▼特開昭５９−３０８７４号、特開平１−１２６３８１号、特開平１−１９０７７０号、特開平６−１６９８２号、特開平７−８２４９９号、特開平８−３４９４２号、特開平８−６００５３号、特開平８−１１３７４５号、特開平８−３１０１１６号、特開平１０−１４００６３号、特開平１０−２９８４６３号、特開平１１−２９７２９号、特開平１１−３２０９２１号、ＥＰ１７３４７６Ａ２号、ＥＰ４６８６４９Ａ１号、ＥＰ５５９３０９Ａ２号、ＥＰ５９６３８３Ａ１号、ＤＥ３４１１４７６号、ＵＳ６０８６９５５号、ＷＯ ９９／１３００９号、ＧＢ２３４１８６８Ａ号等に記載のフタロシアニン系色素[例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ_３Ｈ）ｍ（ＳＯ_２ＮＲ_１Ｒ_２）ｎ：ｍ＋ｎ＝０〜４の数、且つ、ｍ≠０]
【００１２】
▲５▼特開昭６０−２０８３６５号、特開昭６１−２７７２号、特開平６−５７６５３号、特開平８−６００５２号、特開平８−２９５８１９号、特開平１０−１３０５１７号、特開平１１−７２６１４号、特表平１１−５１５０４７号、特表平１１−５１５０４８号、ＥＰ１９６９０１Ａ２号、ＷＯ ９５／２９２０８号、ＷＯ ９８／４９２３９号、ＷＯ ９８／４９２４０号、ＷＯ ９９／５０３６３号、ＷＯ ９９／６７３３４号等に記載のフタロシアニン系色素[例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ_３Ｈ）ｌ（ＳＯ_２ＮＨ_２）ｍ（ＳＯ_２ＮＲ_１Ｒ_２）ｎ：ｌ＋ｍ＋ｎ＝０〜４の数]
【００１３】
▲６▼特開昭５９−２２９６７号、特開昭６１−１８５５７６号、特開平１−９５０９３号、特開平３−１９５７８３号、ＥＰ６４９８８１Ａ１号、ＷＯ ００／０８１０１号、ＷＯ ００／０８１０３号等に記載のフタロシアニン系色素[例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ_２ＮＲ_１Ｒ_２）ｎ：ｎ＝１〜５の数]
【００１４】
ところで、現在一般に広く用いられているＤｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６又はＤｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９に代表されるフタロシアニン系色素については、一般に知られているマゼンタ色素やイエロー色素に比べ耐光性に優れるという特徴がある。
フタロシアニン系色素は酸性条件下ではグリーン味の色相であり、シアンインクには不適当である。そのためこれらの色素をシアンインクとして用いる場合は中性からアルカリ性の条件下で使用するのが最も適している。
しかしながら、インクが中性からアルカリ性でも、用いる被記録材料が酸性紙である場合印刷物の色相が大きく変化する可能性がある。
【００１５】
さらに、昨今環境問題として取りあげられることの多い酸化窒素ガスやオゾン等の酸化性ガスによってもグリーン味に変色及び消色し、同時に印字濃度も低下してしまう。
【００１６】
一方、トリフェニルメタン系については、色相は良好であるが、耐光性、耐オゾンガス性等において非常に劣る。
【００１７】
今後、使用分野が拡大して、広告等の展示物に広く使用されると、光や環境中の活性ガスに曝される場合が多くなるため、特に良好な色相を有し、光堅牢性および環境中の活性ガス（ＮＯｘ、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯｘなど）堅牢性に優れた色素及びインク組成物がますます強く望まれるようになる。
【００１８】
しかしながら、これらの要求を高いレベルで満たすシアン色素（例えば、フタロシアニン系色素）及びシアンインクを捜し求めることは、極めて難しい。
【００１９】
これまで、耐オゾンガス性を付与したフタロシアニン系色素としては、特開平３−１０３４８４号、特開平４−３９３６５号、特開２０００−３０３００９号等の各公報が開示されているが、いずれも色相と光及び酸化性ガス堅牢性を両立させるには至っていないのが現状であり、シアンインクで、まだ市場の要求を充分に満足する製品を提供するには至っていない。
【００２０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明の目的は、
（１）三原色の色素として色再現性に優れた吸収特性を有し、且つ光，熱，湿度および環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有する新規な化合物を提供すること、
（２）色相と堅牢性に優れた着色画像や着色材料を与える、インクジェットなどの印刷用のインク組成物、感熱転写型画像形成材料におけるインクシート、電子写真用のトナー、ＬＣＤ、ＰＤＰやＣＣＤで用いられるカラーフィルター用着色組成物、各種繊維の染色のための染色液などの各種着色組成物を提供すること、（３）特に、該フタロシアニン系化合物誘導体の使用により良好な色相を有し、光及び環境中の活性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性の高い画像を形成することができるインクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【００２１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、良好な色相と光堅牢性及びガス堅牢性（特に、オゾンガス）の高いフタロシアニン系化合物誘導体を詳細に検討したところ、従来知られていない特定の化合物構造（特定の置換基種を特定の置換位置に特定の置換基数導入）を有するの下記一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン系化合物により、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明によれば下記構成の着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びフタロシアニン系化合物が提供されて、本発明の上記目的が達成される。
【００２２】
１．下記一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン系化合物を含有することを特徴とする着色組成物。
【００２３】
【化４】

【００２４】
一般式（Ｉ）中；
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、またはアシル基を表し、各々はさらに置換基を有していてもよい。
Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４は、それぞれ独立に、含窒素ヘテロ環あるいは該ヘテロ環と他の環との縮合環を形成するのに必要な原子群を表す。但し、Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４から形成されるヘテロ環の少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
ｌ、ｍ、ｎ、ｐは、それぞれ独立に、１または２の整数を表す。
Ｍは、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物、または金属ハロゲン化物を表す。
【００２５】
２．上記１に記載の着色組成物からなることを特徴とするインクジェット記録用インク。
３．一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン系化合物が、下記一般式（II）で表されるフタロシアニン系化合物である上記２に記載のインクジェット記録用インク。
【００２６】
【化５】

【００２７】
一般式（II）中、Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭは、それぞれ上記一般式（Ｉ）におけるＷ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭと同義である。
【００２８】
４．一般式（II）で表されるフタロシアニン系化合物が、下記一般式（III）で表されるフタロシアニン系化合物である上記３に記載のインクジェット記録用インク。
【００２９】
【化６】

【００３０】
一般式（III）中、Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４は、それぞれ独立に、５〜６員含窒素ヘテロ環あるいは該ヘテロ環と他の環との縮合環を形成するのに必要な原子群を表す。但し、Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４から形成されるヘテロ環あるいは該ヘテロ環と他の環との縮合環の少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。 Ｍは、上記一般式（Ｉ）におけるＭと同義である。
５． 前記Ｗ _１ 、Ｗ _２ 、Ｗ _３ 、Ｗ _４ から形成されるヘテロ環が、それぞれ独立に、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ピラゾロトリアゾール、ピロロトリアゾール、テトラゾール、ピロール、インドール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、チアゾリジン、ベンゾチアゾリジン、オキサゾリジン、またはベンゾオキサゾリジンであることを特徴とする上記１〜４に記載の着色組成物またはインクジェット記録用インク。
６． 前記Ｗ _１ 、Ｗ _２ 、Ｗ _３ 、Ｗ _４ から形成されるヘテロ環が、それぞれ独立に、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピロール、インドール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、またはチアゾリジンであることを特徴とする上記１〜５に記載の着色組成物またはインクジェット記録用インク。
【００３１】
７．イオン性親水性基が、カルボキシル基、スルホ基および４級アンモニウム基のいずれかであることを特徴とする上記２〜６に記載のインクジェット記録用インク。
８． 該フタロシアニン系化合物を該インク１００質量部当たり０．２〜１０質量部含有することを特徴とする上記２〜７のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【００３２】
９．支持体上に白色無機顔料粒子を含有するインク受像層を有する受像材料上に、上記２〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００３３】
１０．上記４に記載される一般式（III）で表されることを特徴とするフタロシアニン系化合物。
【００３４】
【発明の実施の形態】
以下に本発明について詳細に説明する。
[フタロシアニン系化合物]
まず、本発明の上記一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン系化合物について詳細に説明する。
【００３５】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル基、またはアシル基を表し、各々はさらに置換基を有していてもよい。
【００３６】
中でも、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基およびアルコキシカルボニル基が好ましく、特に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
【００３７】
Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、及びＷ_４は、それぞれ独立に、含窒素ヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表す。
Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、及びＷ_４が表すヘテロ環基は、それぞれ独立に、飽和ヘテロ環であっても、不飽和ヘテロ環であってもよい。
Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、及びＷ_４が表すヘテロ環基は、それぞれ独立に、さらに他の環と縮合環を形成していてもよい。
【００３８】
Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、及びＷ_４が表すヘテロ環およびその縮合環の好ましい例をヘテロ環の置換位置を限定せずに挙げると、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、ベンゾピラゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ピラゾロトリアゾール、ピロロトリアゾール、テトラゾール、ピロール、インドール、ピロリジン、イミダゾリン、ピラゾリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、インドリン、イソインドリン、チアゾリジン、ベンゾチアゾリジン、イソチアゾリジン、ベンゾイソチアゾリジン、オキサゾリジン、ベンゾオキサゾリジン、イソオキサゾリジン、ベンゾイソオキサゾリジン、フェノチアジン、フェノキサジン等が挙げられる。
【００３９】
Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、及びＷ_４が表すヘテロ環およびその縮合環の好ましいものは、５〜６員含窒素ヘテロ環及び該ヘテロ環と他の環との縮合環である。
Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、及びＷ_４が表す５〜６員含窒素ヘテロ環およびその縮合環の更に好ましい例をヘテロ環の置換位置を限定せずに挙げると、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ピラゾロトリアゾール、ピロロトリアゾール、テトラゾール、ピロール、インドール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、チアゾリジン、ベンゾチアゾリジン、オキサゾリジン、ベンゾオキサゾリジンであり、より好ましい例はイミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピロール、インドール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、チアゾリジンであり、その中でもイミダゾール、ピラゾール、ピロール、ピロリジン、ピペリジンが最も好ましい。
【００４０】
Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、及びＷ_４が表すヘテロ環およびその縮合環の少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、及びＷ_４が表すヘテロ環およびその縮合環で、更に置換基を有することが可能な基は、上記置換基Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８で例示したような基で更に置換されていてもよい。
その中でも、イオン性親水性基を置換基として有する基で置換した基が好ましく、イオン性親水性基であるのが最も好ましい。
【００４１】
置換基としてのイオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、および４級アンモニウム基等が含まれる。なかでも、カルボキシル基およびスルホ基が好ましく、特にスルホ基が好ましい。カルボキシル基およびスルホ基は塩の状態であってもよい。塩を形成する対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオン（例、テトラメチルグアニジウムイオン）が含まれる。
【００４２】
ｌ、ｍ、ｎ、ｐは、それぞれ独立に、好ましくは４≦ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｐ≦８を満たす、より好ましくは４≦ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｐ≦６を満たす１または２の整数であり、最も好ましくは各々が１（ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１）であることである。
【００４３】
Ｍは、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物、または金属ハロゲン化物を表す。
Ｍとして好ましいものは、水素原子の他に、金属元素として、Li、Na、Ｋ、Mg、Ti、Zr、Ｖ、Nb、Ta、Cr、Mo、Ｗ、Mn、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi等が挙げられる。金属酸化物としては、VO、GeO等が好ましく挙げられる。 また、金属水酸化物としては、Si(OH)_２、Cr(OH)_２、Sn(OH)_２等が好ましく挙げられる。さらに、金属ハロゲン化物としては、AlCl、SiCl_２、VCl、VCl_２、VOCl、FeCl、GaCl、ZrCl等が挙げられる。
なかでも特に、Ｃｕ、Ni、Zn、Al等が好ましく、Ｃｕが最も好ましい。
【００４４】
また、一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン系化合物は、Ｌ（２価の連結基）を介してＰｃ（フタロシアニン環）が２量体（例えば、Ｐｃ−Ｍ−Ｌ-Ｍ−Ｐｃ）または３量体を形成してもよく、そのとき複数個存在するＭは、それぞれ同一であっても異なるものであってもよい。
【００４５】
Ｌで表される２価の連結基は、オキシ基−Ｏ−、チオ基−Ｓ−、カルボニル基−ＣＯ−、スルホニル基−ＳＯ_２−、イミノ基−ＮＨ−、メチレン基−ＣＨ_２−、及びこれらを組み合わせて形成される基が好ましい。
【００４６】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８が表す基及びＷ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４が形成するヘテロ環は、以下の置換基を更に有してもよい。
【００４７】
ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）；炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状アルキル基、炭素数７〜１８のアラルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖または分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜１２の側鎖を有していてもよいシクロアルキル基、炭素数３〜１２の側鎖を有していてもよいシクロアルケニル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−メタンスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）；アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）；ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）；アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）；アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイル）；アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）；アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）；アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）；ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）；スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）；アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）；アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）；アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）；スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカン）；カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）；スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）；スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）；アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）；ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）；アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）；アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）；カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）；シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）；アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）；イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミ）；ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）；スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）；ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）；アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）；アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）；イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、および４級アンモニウム基）；その他シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基等が挙げられる。
【００４８】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が挙げられる。
【００４９】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すアルキル基には、置換基を有するアルキル基および無置換のアルキル基が含まれる。アルキル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２のアルキル基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、およびハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。アルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピルおよび４−スルホブチルが含まれる。
【００５０】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すシクロアルキル基には、置換基を有するシクロアルキル基および無置換のシクロアルキル基が含まれる。シクロアルキル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が５〜１２のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。シクロアルキル基の例には、シクロヘキシル基が含まれる。
【００５１】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すアルケニル基には、置換基を有するアルケニル基および無置換のアルケニル基が含まれる。上記アルケニル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が２〜１２のアルケニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルケニル基の例には、ビニル基、アリル基等が含まれる。
【００５２】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すアラルキル基としては、置換基を有するアラルキル基および無置換のアラルキル基が含まれる。アラルキル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が７〜１２のアラルキル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アラルキル基の例には、ベンジル基、および２−フェネチル基が含まれる。
【００５３】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すアリール基には、置換基を有するアリール基および無置換のアリール基が含まれる。アリール基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が６〜１２のアリール基が好ましい。置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基およびイオン性親水性基が含まれる。アリール基の例には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニルおよびｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニルが含まれる。
【００５４】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すヘテロ環基には、置換基を有するヘテロ環基および無置換のヘテロ環基が含まれる。ヘテロ環基としては、５員または６員環のヘテロ環基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。へテロ環基の例には、２−ピリジル基、２−チエニル基および２−フリル基が含まれる。
【００５５】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すアルキルアミノ基には、置換基を有するアルキルアミノ基および無置換のアルキルアミノ基が含まれる。アルキルアミノ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数１〜６のアルキルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルキルアミノ基の例には、メチルアミノ基およびジエチルアミノ基が含まれる。
【００５６】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すアルコキシ基には、置換基を有するアルコキシ基および無置換のアルコキシ基が含まれる。アルコキシ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２のアルコキシ基が好ましい。置換基の例には、アルコキシ基、ヒドロキシル基およびイオン性親水性基が含まれる。アルコキシ基の例には、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基および３−カルボキシプロポキシ基が含まれる。
【００５７】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すアリールオキシ基には、置換基を有するアリールオキシ基および無置換のアリールオキシ基が含まれる。アリールオキシ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が６〜１２のアリールオキシ基が好ましい。置換基の例には、アルコキシ基およびイオン性親水性基が含まれる。アリールオキシ基の例には、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基およびｏ−メトキシフェノキシ基が含まれる。
【００５８】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すアミド基には、置換基を有するアミド基および無置換のアミド基が含まれる。アミド基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が２〜１２のアミド基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アミド基の例には、アセトアミド基、プロピオンアミド基、ベンズアミド基および３，５−ジスルホベンズアミド基が含まれる。
【００５９】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すアリールアミノ基には、置換基を有するアリールアミノ基および無置換のアリールアミノ基が含まれる。アリールアミノ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が６〜１２のアリールアミノ基が好ましい。置換基の例としては、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。アリールアミノ基の例としては、アニリノ基および２−クロロアニリノ基が含まれる。
【００６０】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すウレイド基には、置換基を有するウレイド基および無置換のウレイド基が含まれる。上記ウレイド基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２のウレイド基が好ましい。置換基の例には、アルキル基およびアリール基が含まれる。ウレイド基の例には、３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基および３−フェニルウレイド基が含まれる。
【００６１】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すスルファモイルアミノ基には、置換基を有するスルファモイルアミノ基および無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。スルファモイルアミノ基の例には、Ｎ, Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基が含まれる。
【００６２】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すアルキルチオ基には、置換基を有するアルキルチオ基および無置換のアルキルチオ基が含まれる。アルキルチオ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２のアルキルチオ基が好ましい。上記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルキルチオ基の例には、メチルチオ基およびエチルチオ基が含まれる。
【００６３】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すアリールチオ基には、置換基を有するアリールチオ基および無置換のアリールチオ基が含まれる。アリールチオ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が６〜１２のアリールチオ基が好ましい。置換基の例には、アルキル基、およびイオン性親水性基が含まれる。上記アリールチオ基の例には、フェニルチオ基およびｐ−トリルチオ基が含まれる。
【００６４】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すアルコキシカルボニルアミノ基には、置換基を有するアルコキシカルボニルアミノ基および無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が２〜１２のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基の例には、エトキシカルボニルアミノ基が含まれる。
【００６５】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すスルホンアミド基には、置換基を有するスルホンアミド基および無置換のスルホンアミド基が含まれる。スルホンアミド基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２のスルホンアミド基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。スルホンアミド基の例には、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、および３−カルボキシベンゼンスルホンアミドが含まれる。
【００６６】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すカルバモイル基には、置換基を有するカルバモイル基および無置換のカルバモイル基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。カルバモイル基の例には、メチルカルバモイル基およびジメチルカルバモイル基が含まれる。
【００６７】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すスルファモイル基には、置換基を有するスルファモイル基および無置換のスルファモイル基が含まれる。置換基の例には、アルキル基、アリ−ル基が含まれる。スルファモイル基の例には、ジメチルスルファモイル基およびジ−（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル基、フェニルスルファモイル基が含まれる。
【００６８】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すアルコキシカルボニル基には、置換基を有するアルコキシカルボニル基および無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。アルコキシカルボニル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が２〜１２のアルコキシカルボニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニル基およびエトキシカルボニル基が含まれる。
【００６９】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すヘテロ環オキシ基には、置換基を有するヘテロ環オキシ基および無置換のヘテロ環オキシ基が含まれる。ヘテロ環オキシ基としては、５員または６員環のヘテロ環を有するヘテロ環オキシ基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシル基、およびイオン性親水性基が含まれる。ヘテロ環オキシ基の例には、２−テトラヒドロピラニルオキシ基が含まれる。
【００７０】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すアゾ基には、置換基を有するアゾ基および無置換のアゾ基が含まれる。アゾ基の例には、ｐ−ニトロフェニルアゾ基が含まれる。
【００７１】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すアシルオキシ基には、置換基を有するアシルオキシ基および無置換のアシルオキシ基が含まれる。アシルオキシ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数１〜１２のアシルオキシ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシルオキシ基の例には、アセトキシ基およびベンゾイルオキシ基が含まれる。
【００７２】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すカルバモイルオキシ基には、置換基を有するカルバモイルオキシ基および無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。上記カルバモイルオキシ基の例には、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ基が含まれる。
【００７３】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すシリルオキシ基には、置換基を有するシリルオキシ基および無置換のシリルオキシ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。シリルオキシ基の例には、トリメチルシリルオキシ基が含まれる。
【００７４】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すアリールオキシカルボニル基には、置換基を有するアリールオキシカルボニル基および無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれる。アリールオキシカルボニル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が７〜１２のアリールオキシカルボニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アリールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカルボニル基が含まれる。
【００７５】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すアリールオキシカルボニルアミノ基には、置換基を有するアリールオキシカルボニルアミノ基および無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。アリールオキシカルボニルアミノ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が７〜１２のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、フェノキシカルボニルアミノ基が含まれる。
【００７６】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すイミド基には、置換基を有するイミド基および無置換のイミド基が含まれる。イミド基の例には、Ｎ−フタルイミド基およびＮ−スクシンイミド基が含まれる。
【００７７】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すヘテロ環チオ基には、置換基を有するヘテロ環チオ基および無置換のヘテロ環チオ基が含まれる。ヘテロ環チオ基としては、５員または６員環のヘテロ環を有することが好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。上記へテロ環チオ基の例には、２−ピリジルチオ基が含まれる。
【００７８】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すホスホリル基には、置換基を有するホスホリル基および無置換のホスホリル基が含まれる。ホスホリル基の例には、フェノキシホスホリル基およびフェニルホスホリル基が含まれる。
【００７９】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が表すアシル基には、置換基を有するアシル基および無置換のアシル基が含まれる。アシル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２のアシル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシル基の例には、アセチル基およびベンゾイル基が含まれる。
【００８０】
上記一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン系化合物として特に好ましい組み合わせは以下の通りである。
（イ）Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８が、それぞれ独立に、水素原子またはハロゲン原子、シアノ基であり、特に水素原子またはハロゲン原子であり、その中でも水素原子であるのが最も好ましい。
（ロ）Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、及びＷ_４が表すヘテロ環およびその縮合環で、特に好ましいのはイオン性親水性基を置換基として有するヘテロ環およびその縮合環である。
さらに、Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、及びＷ_４が表すヘテロ環およびその縮合環が、ヘテロ環の置換位置を限定せずに挙げれば、好ましくはイミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ピラゾロトリアゾール、ピロロトリアゾール、テトラゾール、ピロール、インドール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、チアゾリジン、ベンゾチアゾリジン、オキサゾリジン、ベンゾオキサゾリジンであり、より好ましくはイミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピロール、インドール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、チアゾリジンであり、その中でもイミダゾール、ピラゾール、ピロール、ピロリジン、ピペリジンが最も好ましい。
（ハ）ｌ、ｍ、ｎ、ｐが、それぞれ１であるのが好ましい。
（ニ）Ｍは、水素原子、金属元素またはその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物を表し、特にＣｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌが好ましく、なかでも特に特にＣｕが最も好ましい。
【００８１】
一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン系化合物は、分子内に少なくとも１つ以上のイオン性親水性基を有しているので、水性媒体中に対する溶解性または分散性が良好となる。
このような観点から、上記一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン系化合物一分子中、イオン性親水性基を少なくとも４個以上有するものが好ましく、特に、イオン性親水性基がスルホ基であるのが好ましい、その中でもスルホ基を少なくとも４個上有するものが最も好ましい。
【００８２】
一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化合物の中でも、上記一般式（II）で表される構造のフタロシアニン化合物がさらに好ましい。以下に、本発明の一般式（II）で表されるフタロシアニン化合物について詳しく述べる。
【００８３】
一般式（II）において、Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭは、上記一般式（Ｉ）中のＷ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭと各々同義であり、好ましい例も同様である。
【００８４】
一般式（II）で表されるフタロシアニン系化合物の中でも、特に好ましい置換基の組み合わせは、上記一般式（Ｉ）中の特に好ましい置換基の組み合わせと同様である。
【００８５】
なお、一般式（II）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも1つが上記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が上記の好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が上記の好ましい基である化合物が最も好ましい。
【００８６】
一般式（II）で表されるフタロシアニン化合物の中でも、上記一般式（III）で表される構造のフタロシアニン化合物がさらに好ましい。以下に、本発明の一般式（III）で表されるフタロシアニン化合物について詳しく述べる。
【００８７】
一般式（III）中、Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４は、それぞれ独立に、５〜６員含窒素ヘテロ環あるいは該ヘテロ環と他の環との縮合環を形成するのに必要な原子群を表す。但し、Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４から形成されるヘテロ環あるいは該ヘテロ環と他の環との縮合環の少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
【００８８】
一般式（III）において、Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４が形成する５〜６員含窒素ヘテロ環およびその縮合環の好ましい例は、上記一般式（II）におけるＷ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４が形成する５〜６員含窒素ヘテロ環およびその縮合環の好ましい例と同じである。
Ｍは、上記一般式（II）におけるＭと同義であり、好ましい例も同様である。
【００８９】
一般式（III）で表されるフタロシアニン系化合物は、Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４が形成する５〜６員含窒素ヘテロ環およびその縮合環の各々が、それぞれ独立に、置換基としてイオン性親水性基を少なくとも１個有するものが好ましい。即ち、フタロシアニン系化合物一分子中にイオン性親水性基を４個以上有するものが好ましい。そして、複数個のイオン性親水性基の少なくとも１個がスルホ基であるものが特に好ましく、その中でもフタロシアニン系化合物一分子中にスルホ基を少なくとも４個有するものが最も好ましい。
【００９０】
なお、上記一般式（III）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが上記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が上記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が上記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【００９１】
一般に、インクジェット記録用インク組成物として種々のフタロシアニン誘導体を使用することが知られている。下記一般式（IV）で表されるフタロシアニン誘導体は、その合成時において不可避的に置換基Ｒｎ（ｎ＝１〜１６）の置換位置（Ｒ１：１位〜Ｒ１６：１６位とここで定義する）異性体を含む場合があるが、これら置換位置異性体は互いに区別することなく同一誘導体として見なしている場合が多い。また、Ｒの置換基に異性体が含まれる場合も、これらを区別することなく、同一のフタロシアニン誘導体として見なしている場合が多い。
【００９２】
【化７】

【００９３】
本明細書中のフタロシアニン系化合物において構造が異なる場合とは、上記一般式（IV）で説明すると、置換基Ｒｎ（ｎ＝１〜１６）について、構成原子種が異なる場合、置換基数が異なる場合または置換位置が異なる場合の何れかである。
【００９４】
本発明において、上記一般式（Ｉ）〜（III）で表されるフタロシアニン系化合物の構造が異なる（特に、置換位置）誘導体を以下の三種類に分類して定義する。
【００９５】
（１）β−位置換型：（２及びまたは３位、６及びまたは７位、１０及びまたは１１位、１４及びまたは１５位に特定の置換基を有するフタロシアニン系化合物）
【００９６】
（２）α−位置換型：（１及びまたは４位、５及びまたは８位、９及びまたは１２位、１３及びまたは１６位に特定の置換基を有するフタロシアニン系化合物）
【００９７】
（３）α、β−位混合置換型：（１〜１６位に規則性なく、特定の置換基を有するフタロシアニン系化合物）
【００９８】
本明細書中において、構造が異なる（特に、置換位置）フタロシアニン系化合物の誘導体を説明する場合、上記β−位置換型、α−位置換型、α、β−位混合置換型を使用する。
【００９９】
本発明に用いられるフタロシアニン誘導体は、例えば白井−小林共著、（株）アイピーシー発行「フタロシアニン−化学と機能−」（Ｐ．１〜６２）、Ｃ．Ｃ．Ｌｅｚｎｏｆｆ−Ａ．Ｂ．Ｐ．Ｌｅｖｅｒ共著、ＶＣＨ発行‘Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ−Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ’（Ｐ．１〜５４）等に記載、引用もしくはこれらに類似の方法を組み合わせて合成することができる。
【０１００】
本発明の一般式（V）で表されるフタロシアニン化合物は、例えば下記一般式（VI）で表されるフタロニトリル化合物及び／または下記一般式（VII）で表されるジイミノイソインドリン誘導体と下記一般式（VIII）で表される金属誘導体を反応させることにより合成される。
【０１０１】
【化８】

【０１０２】
（上記（VI）及びまたは（VII）中、Ｒは置換スルファモイル基：−ＳＯ_２Ｎ＜ヘテロ環を示す。ここで、「Ｎ＜ヘテロ環」は含窒素ヘテロ環を表す。）
【０１０３】
一般式（VIII）：Ｍ−（Ｙ）ｄ
（式（VIII）中、Ｍは上記一般式（Ｉ）〜（III）のＭと同一であり、Ｙはハロゲン原子、酢酸陰イオン、アセチルアセトネート、酸素などの１価又は２価の配位子を示し、ｄは１〜４の整数である）
式（VIII）で示される金属誘導体としては、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ，Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂのハロゲン化物、カルボン酸誘導体、硫酸塩、硝酸塩、カルボニル化合物、酸化物、錯体等が挙げられる。具体例としては塩化銅、臭化銅、沃化銅、塩化ニッケル、臭化ニッケル、酢酸ニッケル、塩化コバルト、臭化コバルト、酢酸コバルト、塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛、酢酸亜鉛、塩化バナジウム、オキシ三塩化バナジウム、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、塩化アルミニウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、アセチルアセトンマンガン、塩化マンガン、塩化鉛、酢酸鉛、塩化インジウム、塩化チタン、塩化スズ等が挙げられる。
【０１０４】
上記金属誘導体と一般式（VI）で示されるフタロニトリル化合物の使用量は、モル比で１：３〜１：６が好ましい。
また、上記金属誘導体と一般式（VII）で示されるジイミノイソインドリン誘導体の使用量は、モル比で１：３〜１：６が好ましい。
【０１０５】
反応は、通常、溶媒の存在下に行われる。溶媒としては、沸点８０℃以上、好ましくは１３０℃以上の有機溶媒が用いられる。例えばｎ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、１−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エトキシエタノール、プロポキシエタノール、ブトキシエタノール、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、トリクロロベンゼン、クロロナフタレン、スルフォラン、ニトロベンゼン、キノリン、尿素等がある。溶媒の使用量はフタロニトリル化合物の１〜１００重量倍、好ましくは５〜２０重量倍である。
【０１０６】
反応において触媒として１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）或いはモリブデン酸アンモニウムを添加しても良い。添加量はフタロニトリル化合物あるいはジイミノイソインドリン化合物１モルに対して、０．１〜１０倍モル好ましくは０．５〜２倍モルである。
【０１０７】
反応温度は、通常８０〜３００℃、好ましくは１００〜２５０℃、特に好ましくは１３０〜２３０℃の反応温度の範囲で行われる。８０℃未満では反応速度が極端に遅い。３００℃を越えるとフタロシアニン化合物の分解が起こる可能性がある。
反応時間は、通常２〜２０時間、好ましくは５〜１５時間、特に好ましくは５〜１０時間である。２時間未満では未反応原料が多く存在し、２０時間を越えるとフタロシアニン化合物の分解が起こる可能性がある。
【０１０８】
これらの反応によって得られる生成物は通常の有機合成反応の後処理方法に従って処理した後、精製してあるいは精製せずに製品として用いられる。
即ち、例えば、反応系から遊離したものを精製せずに、あるいは再結晶やカラムクロマトグラフィー（例えば、ゲルパーメーションクロマトグラフィ（ＳＥＰＨＡＤＥＸＴＭＬＨ−２０：Ｐｈａｒｍａｃｉａ製）等にて精製する操作を単独、あるいは組み合わせて行ない、製品として提供することができる。
また、反応終了後、反応溶媒を留去して、あるいは留去せずに水、または氷に投入し、中和してあるいは中和せずに遊離したものを精製せずに、あるいは再結晶、カラムクロマトグラフィー等にて精製する操作を単独に、あるいは組み合わせて行なった後、製品として提供することができる。
また、反応終了後、反応溶媒を留去して、あるいは留去せずに水、または氷に投入し、中和してあるいは中和せずに、有機溶媒／水溶液にて抽出したものを精製せずに、あるいは晶析、カラムクロマトグラフィーにて精製する操作を単独あるいは組み合わせて行なった後、製品として提供することができる。
【０１０９】
かくして得られる上記一般式（V）で表されるフタロシアニン化合物は、通常、下記一般式（ａ）−１〜（ａ）−４で表される化合物の混合物となっている。これら４種の化合物は、Ｒ_１〜Ｒ_４の各置換位置が異なる異性体である。
【０１１０】
【化９】

【０１１１】
【化１０】

【０１１２】
【化１１】

【０１１３】
【化１２】

【０１１４】
上記一般式（ａ）−１〜（ａ）−４で表される化合物は、β-位置換型（２及びまたは３位、６及びまたは７位、１０及びまたは１１位、１４及びまたは１５位に特定の置換基を有するフタロシアニン系化合物）であり、α位置換型及びα，β−位混合置換型とは全く構造（置換位置）の異なる化合物であり、本発明の目的を達成する手段として極めて重要な構造上の特徴である。
すなわち、本発明ではいずれの置換型においても、例えば一般式（Ｉ）中の−ＳＯ_２Ｎ＜ヘテロ環で表される、特定の置換基が堅牢性の向上に非常に重要である。更に、特定の置換基を特定の位置（β-位置換型）に特定の数｛例えば、フタロシアニン化合物１分子あたり４〜８個で、かつ一般式（IV）で表されるフタロシアニン母核で説明すると、（２位及びまたは３位）、（６位及びまたは７位）、（１０位及びまたは１１位）、（１４位及びまたは１５位）の各組に少なくとも特定の置換基を１個以上含有する｝、フタロシアニン母核に導入した誘導体が本発明の目的を達成する手段として極めて重要な構造上の特徴である。
これらの原因は詳細には不明であるが、特定の置換基による（β-位置換型による）構造上の特徴によってもたらされる色相・光堅牢性・オゾンガス耐性等の向上効果は、上記先行技術から全く予想することができないものである。
【０１１５】
本発明のフタロシアニン系化合物の具体例を、上記一般式（IV）を用いて下記表−１〜表１０（例示化合物１０１〜１５０）に示すが、本発明に用いられるフタロシアニン系化合物は、下記の例に限定されるものではない。
【０１１６】
【表１】

【０１１７】
【表２】

【０１１８】
【表３】

【０１１９】
【表４】

【０１２０】
【表５】

【０１２１】
【表６】

【０１２２】
【表７】

【０１２３】
【表８】

【０１２４】
【表９】

【０１２５】
【表１０】

【０１２６】
本発明の化合物の用途は、画像、特にカラー画像を形成するための材料が挙げられ、具体的には、以下に詳述するインクジェット方式記録材料を始めとして、感熱転写型画像記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等であり、好ましくはインクジェット方式記録材料、感熱転写型画像記録材料、電子写真方式を用いる記録材料であり、更に好ましくはインクジェット方式記録材料である。また、米国特許４８０８５０１号明細書、特開平６−３５１８２号公報などに記載されているＬＣＤやＣＣＤなどの固体撮像素子で用いられているカラ−フィルタ−各種繊維の染色のための染色液にも適用できる。
本発明の化合物は、その用途に適した溶解性、熱移動性などの物性を、置換基により調整して使用することができる。また、本発明の化合物は、用いられる系に応じて均一な溶解状態、乳化分散のような分散された溶解状態、固体分散状態で使用することが出来る。
【０１２７】
［インクジェット記録用インク］
次に、本発明の化合物を用いたインクジェット記録用インクについて、説明する。
インクジェット記録用インクは、親油性媒体や水性媒体中に上記フタロシアニン系化合物を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有される。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相または水相に添加してもよい。
【０１２８】
乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェット用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
【０１２９】
乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０重量％含有することが好ましい。
【０１３０】
浸透促進剤は、インクジェット用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。上記浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール,ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に５〜３０重量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【０１３１】
上記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。上記紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【０１３２】
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。上記褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VIIのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【０１３３】
防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００重量％使用するのが好ましい。
【０１３４】
ｐＨ調整剤としては上記中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。上記ｐＨ調整剤はインクジェット用インクの保存安定性を向上させる目的で、該インクジェット用インクがｐＨ６〜１０と夏用に添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
【０１３５】
上記表面張力調整剤としてはノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。なお、本発明のインクジェット用インクの表面張力は２５〜７０ｍＰａ・ｓが好ましい。さらに２５〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。また本発明のインクジェット用インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７，６３６号公報の第(37)〜(38)頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９(１９８９年)記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。
【０１３６】
消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【０１３７】
本発明のフタロシアニン系化合物を水性媒体に分散させる場合は、特開平11-286637号公報、特願平2000-78491号、同2000-80259号、同2000-62370号の各明細書のように色素と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特願平2000-78454号、同2000-78491号、同2000-203856号，同2000-203857号の各明細書のように高沸点有機溶媒に溶解した本発明の化合物を水性媒体中に分散することが好ましい。
本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法，使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、上記公報や明細書に記載されたものを好ましく使用することができる。あるいは、上記アゾ色素を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。
分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。
このようなインクジェット記録用インクの調製方法については、先述の公報や明細書以外にも特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３７号、特願２０００−８７５３９号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。
【０１３８】
上記水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。上記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。なお、これら水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【０１３９】
本発明のインクジェット記録用インク１００重量部中は、上記フタロシアニン系化合物を０．２〜１０重量部含有するのが好ましい。また、本発明のインクジェット用インクには、上記フタロシアニン系化合物とともに、他の色素を併用してもよい。２種類以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が上記範囲となっているのが好ましい。
【０１４０】
本発明のインクジェット記録用インクは、粘度が４０ｃｐ以下であるのが好ましい。また、その表面張力は２００〜１０００μＮ／ｃｍ以下であるのが好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによって、調整できる。
【０１４１】
本発明のインクジェット記録用インクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
【０１４２】
適用できるイエロー染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類等を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
【０１４３】
適用できるマゼンタ染料としては、任意のものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げることができる。
【０１４４】
適用できるシアン染料としては、任意のものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料； インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることができる。
【０１４５】
上記の各染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであっても良く、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
【０１４６】
［インクジェット記録方法］
次に、上述した本発明のインクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法について説明する。
本発明のインクジェット記録方法は、上記インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。
【０１４７】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマーラテックス化合物を併用してもよい。ラテックス化合物を受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても，後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特願２０００−３６３０９０号、同２０００−３１５２３１号、同２０００−３５４３８０号、同２０００−３４３９４４号、同２０００−２６８９５２号、同２０００−２９９４６５号、同２０００−２９７３６５号等の各明細書に記載された方法を好ましく用いることが出きる。
【０１４８】
以下に、本発明のインクを用いてインクジェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フィルムについて説明する。記録紙及び記録フィルムにおける支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚みは１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ²が望ましい。支持体には、そのままインク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けてもよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。
本発明では支持体として、両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチックフィルムが好ましく用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）又は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。
【０１４９】
支持体上に設けられるインク受容層には、顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好ましく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望ましい。
【０１５０】
インク受容層に含有される水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用して用いることができる。本発明においては、これらの中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で好適である。
インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。
【０１５１】
インク受容層中に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。
ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号等の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号等の各明細書に記載がある。
なかでも、特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
【０１５２】
耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適である。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の全固形分に対して１〜１５重量％が好ましく、特に３〜１０重量％であることが好ましい。
【０１５３】
耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。
【０１５４】
上記界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。
界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。
その他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。なお、インク受容層は１層でも２層でもよい。
【０１５５】
記録紙及び記録フィルムには、バックコート層を設けることもでき、この層に添加可能な成分としては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げられる。
バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント，ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０１５６】
バックコート層に含有される水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０１５７】
インクジェット記録紙及び記録フィルムの構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に添加しても、カールを防止することができる。
【０１５８】
本発明のインクはインクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【０１５９】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０１６０】
［実施例１］
下記の成分に脱イオン水を加え１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時時間撹拌した。その後ＫＯＨ １０ｍｏｌ／ＬにてｐＨ＝９に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しシアン用インク液を調製した。
【０１６１】
インク液Ａの組成：
本発明のシアン化合物（例示化合物１０１） ２０．０ｇ
ジエチレングリコール ２０ｇ
グリセリン １２０ｇ
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ２３０ｇ
２−ピロリドン ８０ｇ
トリエタノールアミン １７．９ｇ
ベンゾトリアゾール ０．０６ｇ
サーフィノールＴＧ ８．５ｇ
ＰＲＯＸＥＬ ＸＬ２ １．８ｇ
【０１６２】
上記フタロシアニン系化合物を、下記表１１に示すように変更した以外は、インク液Ａの調製と同様にして、インク液Ｂ〜Ｇを作製した。この際に、比較用のインク液として、以下の化合物（比較化合物）を用いてインク液１０１，１０２，１０３，１０４を作成した。
【０１６３】
【化１３】

【０１６４】
【化１４】

【０１６５】
染料を変更する場合は、添加量がインク液Ａに含有される染料に対して等モルとなるように使用した。染料を２種以上併用する場合は等モルずつ使用した。
【０１６６】
（画像記録及び評価）
以上の各実施例（インク液Ａ〜Ｇ）及び比較例（インク液１０１〜１０４）のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表１１に示した。
なお、表１１において、「色調」、「紙依存性」、「耐水性」及び「耐光性」は、各インクジェット用インクを、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ（株）社製；ＰＭ−７００Ｃ）でフォト光沢紙（ＥＰＳＯＮ社製ＰＭ写真紙<光沢>（ＫＡ４２０ＰＳＫ、ＥＰＳＯＮ）に画像を記録した後で評価したものである。
【０１６７】
＜色調＞
上記フト光沢紙に形成した画像の３９０〜７３０ｎｍ領域のインターバル１０ｎｍによる反射スペクトルを測定し、これをＣＩＥ（国際照明委員会） Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間系に基づいて、ａ＊、ｂ＊を算出した。ＪＮＣ（社団法人日本印刷産業機械工業会）のＪＡＰＡＮ Ｃｏｌｏｒ の標準シアンのカラーサンプルと比較して、シアンとして好ましい色調ａ＊、ｂ＊を下記のように定義し、○〜×の３段階評価を行った。
【０１６８】
好ましいａ＊：−３５．９〜０
好ましいｂ＊：−５０．４〜０
○：ａ＊、ｂ＊ともに好ましい領域
△：ａ＊、ｂ＊の一方のみ好ましい領域
×：ａ＊、ｂ＊のいずれも好ましい領域外
【０１６９】
＜紙依存性＞
上記フォト光沢紙に形成した画像と、別途にＰＰＣ用普通紙に形成した画像との色調を比較し、両画像間の差が小さい場合をＡ（良好）、両画像間の差が大きい場合をＢ（不良）として、二段階で評価した。
【０１７０】
＜耐水性＞
上記画像を形成したフォト光沢紙を、１時間室温乾燥した後、１０秒間脱イオン水に浸漬し、室温にて自然乾燥させ、滲みを観察した。滲みが無いものをＡ、滲みが僅かに生じたものをＢ、滲みが多いものをＣとして、三段階で評価した。
【０１７１】
＜耐光性＞
上記画像を形成したフォト光沢紙に、ウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５）を用いて、キセノン光（８５０００ｌｘ）を７日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ-Rite３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。なお、上記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。
何れの濃度でも色素残存率が７０％以上の場合をＡ、１又は２点が７０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０１７２】
＜暗熱保存性＞
上記画像を形成したフォト光沢紙を、８０℃−１５％ＲＨの条件下で７日間試料を保存し、保存前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Rite３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。色素残存率について反射濃度が１、１．５，２の３点にて評価し、いずれの濃度でも色素残存率が９０％以上の場合をＡ、２点が９０％未満の場合をＢ、全ての濃度で９０％未満の場合をＣとした。
【０１７３】
＜耐オゾンガス性＞
上記画像を形成したフォト光沢紙を、オゾンガス濃度が０．５±０．１ｐｐｍ、室温、暗所に設定されたボックス内に７日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Rite３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。なお、上記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
何れの濃度でも色素残存率が７０％以上の場合をＡ、１又は２点が７０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０１７４】
【表１１】

【０１７５】
表１１から明らかなように、本発明のインクジェット用インクは色調に優れ、紙依存性が小さく、耐水性および耐光性並びに耐オゾン性に優れるものであった。特に耐光性、耐オゾン性等の画像保存性に優れることは明らかである。
【０１７６】
［実施例２］
実施例１で作製した同じインクを、実施例１の同機にて画像を富士写真フイルム製インクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸにプリントし、実施例１と同様な評価を行ったところ、実施例１と同様な結果が得られた。
【０１７７】
［実施例３］
実施例１で作製した同じインクを、インクジェットプリンターＢＪ−Ｆ８５０（ＣＡＮＯＮ社製）のカートリッジに詰め、同機にて同社のフォト光沢紙ＧＰ−３０１に画像をプリントし、実施例１と同様な評価を行ったところ、実施例１と同様な結果が得られた。
【０１７８】
【発明の効果】
本発明によれば、
（１）三原色の色素として色再現性に優れた吸収特性を有し、且つ光，熱，湿度および環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有する新規なフタロシアニン系化合物が提供され、
（２）色相と堅牢性に優れた着色画像や着色材料を与える、インクジェットなどの印刷用のインク組成物、感熱転写型画像形成材料におけるインクシート、電子写真用のトナー、ＬＣＤ、ＰＤＰやＣＣＤで用いられるカラーフィルター用着色組成物、各種繊維の染色のための染色液などの各種着色組成物が提供され、
（３）特に、該フタロシアニン系化合物の使用により良好な色相を有し、光及び環境中の活性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性の高い画像を形成することができるインクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法が提供される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel phthalocyanine compound, a colored composition containing the compound, particularly a cyan ink jet recording ink, and an ink jet recording method.
[0002]
[Prior art]
In recent years, a material for forming a color image has been mainly used as an image recording material. Specifically, an inkjet recording material, a thermal transfer type image recording material, a recording material using an electrophotographic system, a transfer type halogen, and the like. Silver halide photosensitive materials, printing inks, recording pens and the like are actively used. In addition, color filters are used in electronic parts such as LCDs and PDPs in displays and CCDs in photography equipment.
In these color image recording materials and color filters, three primary colorants (dyes and pigments) of the so-called additive color mixing method and subtractive color mixing method are used to reproduce or record full color images. In fact, there is no strong colorant that has an absorption characteristic that can realize a region and can withstand various use conditions, and improvement is strongly desired.
[0003]
The ink jet recording method is rapidly spreading and further developing because of its low material cost, high speed recording, low noise during recording, and easy color recording.
Inkjet recording methods include a continuous method in which droplets are continuously ejected and an on-demand method in which droplets are ejected in accordance with image information signals. There are a method of discharging bubbles, a method of generating bubbles in the ink by heat and discharging droplets, a method of using ultrasonic waves, and a method of sucking and discharging droplets by electrostatic force. As the ink for ink jet recording, water-based ink, oil-based ink, or solid (melted type) ink is used.
[0004]
For the colorant used in such ink for ink jet recording, the solvent has good solubility or dispersibility, high density recording is possible, hue is good, light, heat, environment It is robust against active gases (NOx, oxidizing gases such as ozone, SOx, etc.), has excellent fastness to water and chemicals, and has good fixability to image receiving materials and is difficult to bleed. The ink is required to have excellent storage stability, no toxicity, high purity, and availability at low cost.
[0005]
In particular, there is a strong demand for a colorant that has a good cyan hue and is robust against active gases in the light and environment, especially oxidizing gases such as ozone.
[0006]
Typical cyan compound skeletons used in water-soluble inks for inkjet recording are phthalocyanine and triphenylmethane.
[0007]
Representative phthalocyanine dyes reported and utilized most widely include phthalocyanine derivatives classified as (1) to (6) below.
[0008]
(1) Copper phthalocyanine dye such as Direct Blue 86 or Direct Blue 199 [for example, Cu-Pc- (SO₃Na) m: mixture of m = 1 to 4]
[0009]
(2) JP-A-62-190273, JP-A-63-28690, JP-A-63-306075, JP-A-63-306076, JP-A-2-131983, JP-A-3-122171, Phthalocyanine dyes described in, for example, Kaihei 3-200883 and JP-A-7-138511 [for example, Cu-Pc- (SO₃Na) m (SO₂NH₂) N: mixture of m + n = 1 to 4]
[0010]
(3) Phthalocyanine dyes described in JP-A-63-210175, JP-A-63-37176, JP-A-63-304071, JP-A-5-71085, WO 00/08102 and the like [for example, Cu -Pc- (CO₂H) m (CONR₁R₂) N: number of m + n = 0-4
[0011]
(4) JP-A-59-30874, JP-A-1-126381, JP-A-1-190770, JP-A-6-16982, JP-A-7-82499, JP-A-8-34942, JP-A-8- No. 60053, JP-A No. 8-113745, JP-A No. 8-310116, JP-A No. 10-140063, JP-A No. 10-298463, JP-A No. 11-29729, JP-A No. 11-320921, EP No. 173476A2, EP No. 468649A1. Phthalocyanine dyes described in, for example, EP559309A2, EP596383A1, DE3411476, US6086955, WO99 / 13009, GB2341868A, etc. [for example, Cu-Pc- (SO₃H) m (SO₂NR₁R₂) N: number of m + n = 0-4, and m ≠ 0]
[0012]
(5) JP-A-60-208365, JP-A-61-2772, JP-A-6-57653, JP-A-8-60052, JP-A-8-295819, JP-A-10-130517, JP-A-11 No. -72614, No. 11-515047, No. 11-51508, No. 11-196948, EP196901A2, WO 95/29208, WO 98/49239, WO 98/49240, WO 99/50363, WO 99 / Phthalocyanine dyes such as Cu-Pc- (SO₃H) l (SO₂NH₂) M (SO₂NR₁R₂) N: number of l + m + n = 0 to 4]
[0013]
(6) Described in JP 59-22967, JP 61-185576, JP 1-95093, JP 3-19583, EP 649881A1, WO 00/08101, WO 00/08103, etc. Phthalocyanine dyes such as Cu-Pc- (SO₂NR₁R₂) N: number of n = 1-5]
[0014]
By the way, phthalocyanine dyes represented by Direct Blue 86 or Direct Blue 199, which are currently widely used, are characterized by being excellent in light resistance as compared with generally known magenta dyes and yellow dyes.
Phthalocyanine dyes have a greenish hue under acidic conditions and are not suitable for cyan ink. Therefore, when these dyes are used as cyan ink, it is most suitable to use them under neutral to alkaline conditions.
However, even if the ink is neutral to alkaline, the hue of the printed matter may change greatly if the recording material used is acidic paper.
[0015]
In addition, nitric oxide gas, ozone, and other oxidizing gases, which are often taken up as environmental problems in recent years, cause the green color to change and disappear, and at the same time, the print density decreases.
[0016]
On the other hand, the triphenylmethane series has a good hue, but is very inferior in light resistance, ozone gas resistance and the like.
[0017]
In the future, if the field of use expands and is widely used for exhibitions such as advertisements, it is often exposed to light and active gases in the environment, so it has a particularly good hue, light fastness and An active gas in the environment (NOx, oxidizing gas such as ozone, SOx, etc.) Dye and ink composition excellent in fastness are becoming more and more desirable.
[0018]
However, it is extremely difficult to search for cyan dyes (for example, phthalocyanine dyes) and cyan ink that satisfy these requirements at a high level.
[0019]
So far, phthalocyanine dyes imparted with ozone gas resistance have been disclosed in JP-A-3-103484, JP-A-4-39365, JP-A-2000-30309, etc. At present, light and oxidizing gas fastness have not been achieved at the same time, and cyan ink has not yet been able to provide a product that sufficiently satisfies the market demand.
[0020]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the above conventional problems and achieve the following object. That is, the object of the present invention is to
(1) To provide a novel compound having absorption characteristics excellent in color reproducibility as a pigment of the three primary colors and sufficient fastness to light, heat, humidity and active gases in the environment,
(2) Ink compositions for ink-jet printing, ink sheets for thermal transfer type image forming materials, toners for electrophotography, LCDs, PDPs and CCDs that give colored images and coloring materials with excellent hue and fastness To provide various coloring compositions such as a coloring composition for a color filter to be used and a dyeing solution for dyeing various fibers, (3) In particular, the use of the phthalocyanine compound derivative has a good hue, and light Another object of the present invention is to provide an ink for ink jet recording and an ink jet recording method capable of forming an image having high fastness against an active gas in the environment, particularly ozone gas.
[0021]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have studied in detail a phthalocyanine compound derivative having a good hue, light fastness, and high gas fastness (especially ozone gas). And the phthalocyanine-based compound represented by the following general formula (I) having a specific substitution position at a specific substitution position), the inventors have found that the above object can be achieved and have completed the present invention.
That is, according to the present invention, a colored composition having the following constitution, an ink for ink jet recording, an ink jet recording method, and a phthalocyanine compound are provided to achieve the above object of the present invention.
[0022]
1. A coloring composition comprising a phthalocyanine compound represented by the following general formula (I):
[0023]
[Formula 4]

[0024]
In general formula (I);
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈Are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxyl group, nitro group, amino group, alkylamino group, alkoxy group , Aryloxy group, amide group, arylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonylamino group, sulfonamido group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic oxy group Azo group, acyloxy group, carbamoyloxy group, silyloxy group, aryloxycarbonyl group, aryloxycarbonylamino group, imide group, heterocyclic thio group, phosphoryl group, or acyl group, each further having a substituent It may be.
W₁, W₂, W₃, W₄Each independently represents a group of atoms necessary to form a nitrogen-containing heterocycle or a condensed ring of the heterocycle and another ring. However, W₁, W₂, W₃, W₄At least one of the heterocycles formed from has an ionic hydrophilic group as a substituent.
l, m, n, and p each independently represents an integer of 1 or 2.
M represents a hydrogen atom, a metal element, a metal oxide, a metal hydroxide, or a metal halide.
[0025]
2. An ink for ink-jet recording comprising the colored composition as described in 1 above.
3. 3. The ink for inkjet recording according to 2 above, wherein the phthalocyanine compound represented by the general formula (I) is a phthalocyanine compound represented by the following general formula (II).
[0026]
[Chemical formula 5]

[0027]
In general formula (II), W₁, W₂, W₃, W₄, L, m, n, p and M are respectively W in the general formula (I).₁, W₂, W₃, W₄, L, m, n, p and M.
[0028]
4). 4. The ink for inkjet recording according to 3 above, wherein the phthalocyanine compound represented by the general formula (II) is a phthalocyanine compound represented by the following general formula (III).
[0029]
[Chemical 6]

[0030]
  In general formula (III), W₁, W₂, W₃, W₄Each independently represents a group of atoms necessary for forming a 5- to 6-membered nitrogen-containing heterocycle or a condensed ring of the heterocycle and another ring. However, W₁, W₂, W₃, W₄At least one of the heterocyclic ring formed from the above or a condensed ring of the heterocyclic ring and another ring has an ionic hydrophilic group as a substituent. M is synonymous with M in the general formula (I).
  5. W ₁ , W ₂ , W ₃ , W ₄ Each of the heterocycles formed from Or a colored composition or ink for ink jet recording according to any one of 1 to 4 above, which is benzoxazolidine.
  6). W ₁ , W ₂ , W ₃ , W ₄ The colored composition or ink jet recording according to any one of 1 to 5 above, wherein the heterocycles formed from are each independently imidazole, pyrazole, triazole, pyrrole, indole, pyrrolidine, piperidine, piperazine, or thiazolidine. For ink.
[0031]
  7. The ionic hydrophilic group is any one of a carboxyl group, a sulfo group, and a quaternary ammonium group.2-62. Ink for ink jet recording described in 1.
  8). 8. The ink for ink jet recording according to any one of 2 to 7, wherein the phthalocyanine compound is contained in an amount of 0.2 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the ink.
[0032]
  9. An ink jet recording method comprising forming an image on an image receiving material having an ink image receiving layer containing white inorganic pigment particles on a support, using the ink for ink jet recording according to any one of 2 to 5 above.
[0033]
  10. A phthalocyanine compound represented by the general formula (III) described in 4 above.
[0034]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
[Phthalocyanine compounds]
First, the phthalocyanine compound represented by the general formula (I) of the present invention will be described in detail.
[0035]
In the above general formula (I), R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈Are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxyl group, nitro group, amino group, alkylamino group, alkoxy group, Aryloxy group, amide group, arylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonylamino group, sulfonamido group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, Represents an azo group, an acyloxy group, a carbamoyloxy group, a silyloxy group, an aryloxycarbonyl group, an aryloxycarbonylamino group, an imide group, a heterocyclic thio group, a sulfinyl group, a phosphoryl group, or an acyl group, and each further represents a substituent. Possess It can have.
[0036]
Among these, a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, an alkoxy group, an amide group, a ureido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, and an alkoxycarbonyl group are preferable. Group is preferred, and a hydrogen atom is most preferred.
[0037]
W₁, W₂, W₃, And W₄Each independently represents an atomic group necessary for forming a nitrogen-containing heterocycle.
W₁, W₂, W₃, And W₄Each of the heterocyclic groups represented by may be a saturated heterocyclic ring or an unsaturated heterocyclic ring.
W₁, W₂, W₃, And W₄Each of the heterocyclic groups represented by may independently form a condensed ring with another ring.
[0038]
W₁, W₂, W₃, And W₄Preferred examples of the heterocycle represented by and the condensed ring thereof include, but are not limited to, the substitution position of the heterocycle. Imidazole, benzimidazole, pyrazole, benzopyrazole, triazole, benzotriazole, pyrazolotriazole, pyrrolotriazole, tetrazole, pyrrole , Indole, pyrrolidine, imidazoline, pyrazolidine, piperidine, piperazine, morpholine, indoline, isoindoline, thiazolidine, benzothiazolidine, isothiazolidine, benzoisothiazolidine, oxazolidine, benzoxazolidine, isoxazolidine, benzoisoxazolidine, phenothiazine, phenoxazine, etc. Can be mentioned.
[0039]
W₁, W₂, W₃, And W₄Preferred examples of the heterocycle represented by and a condensed ring thereof include a 5- to 6-membered nitrogen-containing heterocycle and a condensed ring of the heterocycle with another ring.
W₁, W₂, W₃, And W₄More preferable examples of the 5- to 6-membered nitrogen-containing heterocycle represented by and the condensed ring thereof include, but are not limited to, the substitution position of the heterocycle: imidazole, benzimidazole, pyrazole, triazole, benzotriazole, pyrazolotriazole, pyrrolotriazole , Tetrazole, pyrrole, indole, pyrrolidine, piperidine, piperazine, thiazolidine, benzothiazolidine, oxazolidine, benzoxazolidine, more preferred examples are imidazole, pyrazole, triazole, pyrrole, indole, pyrrolidine, piperidine, piperazine, thiazolidine, Of these, imidazole, pyrazole, pyrrole, pyrrolidine and piperidine are most preferred.
[0040]
W₁, W₂, W₃, And W₄At least one of the heterocyclic ring represented by and the condensed ring thereof has an ionic hydrophilic group as a substituent.
W₁, W₂, W₃, And W₄In the heterocyclic ring represented by and a condensed ring thereof, a group that can further have a substituent is the above substituent R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈And may be further substituted with a group as exemplified above.
Among these, a group substituted with a group having an ionic hydrophilic group as a substituent is preferable, and an ionic hydrophilic group is most preferable.
[0041]
Examples of the ionic hydrophilic group as a substituent include a sulfo group, a carboxyl group, and a quaternary ammonium group. Of these, a carboxyl group and a sulfo group are preferable, and a sulfo group is particularly preferable. The carboxyl group and the sulfo group may be in a salt state. Examples of counter ions that form salts include alkali metal ions (eg, sodium ions, potassium ions) and organic cations (eg, tetramethylguanidinium ions).
[0042]
l, m, n, and p are each independently an integer of 1 or 2 that preferably satisfies 4 ≦ l + m + n + p ≦ 8, more preferably 4 ≦ l + m + n + p ≦ 6, and most preferably 1 (l = m = n = p = 1).
[0043]
M represents a hydrogen atom, a metal element, a metal oxide, a metal hydroxide, or a metal halide.
In addition to hydrogen atoms, preferable as M are metal elements such as Li, Na, K, Mg, Ti, Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Al, Ga, In, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi and the like can be mentioned. Preferred examples of the metal oxide include VO and GeO. As the metal hydroxide, Si (OH)₂, Cr (OH)₂, Sn (OH)₂Etc. are preferable. In addition, metal halides include AlCl, SiCl.₂, VCl, VCl₂, VOCl, FeCl, GaCl, ZrCl and the like.
Of these, Cu, Ni, Zn, Al and the like are particularly preferable, and Cu is most preferable.
[0044]
In addition, in the phthalocyanine compound represented by the general formula (I), Pc (phthalocyanine ring) is dimerized (for example, Pc-MLMMM-Pc) via L (divalent linking group) or A trimer may be formed, and a plurality of M present at that time may be the same or different.
[0045]
The divalent linking group represented by L includes an oxy group —O—, a thio group —S—, a carbonyl group —CO—, and a sulfonyl group —SO.₂-, Imino group -NH-, methylene group -CH₂-And groups formed by combining these are preferred.
[0046]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈A group represented by₁, W₂, W₃, W₄The heterocycle formed by may further have the following substituents.
[0047]
A halogen atom (for example, a chlorine atom or a bromine atom); a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms 12 linear or branched alkynyl groups, cycloalkyl groups optionally having a side chain having 3 to 12 carbon atoms, cycloalkenyl groups optionally having a side chain having 3 to 12 carbon atoms (for example methyl , Ethyl, propyl, isopropyl, t-butyl, 2-methanesulfonylethyl, 3-phenoxypropyl, trifluoromethyl, cyclopentyl); aryl groups (eg, phenyl, 4-t-butylphenyl, 2,4-di-t) -Amylphenyl); heterocyclic groups (eg imidazolyl, pyrazolyl, triazolyl, 2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothia Alkyl) group (for example, methoxy, ethoxy, 2-methoxyethoxy, 2-methanesulfonylethoxy); aryloxy group (for example, phenoxy, 2-methylphenoxy, 4-t-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 3-t-butyloxycarbamoylphenoxy, 3-methoxycarbamoyl); acylamino groups (eg, acetamide, benzamide, 4- (3-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) butanamide); alkylamino groups (eg, methylamino, Anilino group (eg, phenylamino, 2-chloroanilino); ureido group (eg, phenylureido, methylureido, N, N-dibutylureido); sulfamoylamino group (eg, butylamino, diethylamino, methylbutylamino); N, N-dipropylsulfamoylamino); alkylthio group (eg, methylthio, octylthio, 2-phenoxyethylthio); arylthio group (eg, phenylthio, 2-butoxy-5-t-octylphenylthio, 2-carboxy) Phenylthio); alkyloxycarbonylamino group (for example, methoxycarbonylamino); sulfonamide group (for example, methanesulfonamide, benzenesulfonamide, p-toluenesulfonamide, octadecane); carbamoyl group (for example, N-ethylcarbamoyl, N, N-dibutylcarbamoyl); sulfamoyl groups (eg, N-ethylsulfamoyl, N, N-dipropylsulfamoyl, N, N-diethylsulfamoyl); sulfonyl groups (eg, methanesulfonyl, octa Alkylsulfonyl group (eg, methoxycarbonyl, butyloxycarbonyl); heterocyclic oxy group (eg, 1-phenyltetrazol-5-oxy, 2-tetrahydropyranyloxy); azo Groups (eg phenylazo, 4-methoxyphenylazo, 4-pivaloylaminophenylazo, 2-hydroxy-4-propanoylphenylazo); acyloxy groups (eg acetoxy); carbamoyloxy groups (eg N-methyl) Carbamoyloxy, N-phenylcarbamoyloxy); silyloxy groups (eg, trimethylsilyloxy, dibutylmethylsilyloxy); aryloxycarbonylamino groups (eg, phenoxycarbonylamino); imide groups ( For example, N-succinimide, N-phthalimi); heterocyclic thio group (for example, 2-benzothiazolylthio, 2,4-di-phenoxy-1,3,5-triazole-6-thio, 2-pyridylthio); Sulfinyl group (eg, 3-phenoxypropylsulfinyl); phosphonyl group (eg, phenoxyphosphonyl, octyloxyphosphonyl, phenylphosphonyl); aryloxycarbonyl group (eg, phenoxycarbonyl); acyl group (eg, acetyl, 3 -Phenylpropanoyl, benzoyl); ionic hydrophilic group (for example, carboxyl group, sulfo group, and quaternary ammonium group); other cyano group, hydroxyl group, nitro group, carboxy group, amino group and the like.
[0048]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈Examples of the halogen atom represented by include a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom.
[0049]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The alkyl group represented by includes an alkyl group having a substituent and an unsubstituted alkyl group. As the alkyl group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms when a substituent is removed is preferable. Examples of the substituent include a hydroxyl group, an alkoxy group, a cyano group, and a halogen atom and an ionic hydrophilic group. Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, butyl, isopropyl, t-butyl, hydroxyethyl, methoxyethyl, cyanoethyl, trifluoromethyl, 3-sulfopropyl and 4-sulfobutyl.
[0050]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The cycloalkyl group represented by includes a cycloalkyl group having a substituent and an unsubstituted cycloalkyl group. The cycloalkyl group is preferably a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the cycloalkyl group include a cyclohexyl group.
[0051]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The alkenyl group represented by includes an alkenyl group having a substituent and an unsubstituted alkenyl group. The alkenyl group is preferably an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the alkenyl group include a vinyl group and an allyl group.
[0052]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The aralkyl group represented by includes an aralkyl group having a substituent and an unsubstituted aralkyl group. As the aralkyl group, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms when a substituent is removed is preferable. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the aralkyl group include a benzyl group and a 2-phenethyl group.
[0053]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The aryl group represented by includes an aryl group having a substituent and an unsubstituted aryl group. As the aryl group, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms when a substituent is removed is preferable. Examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkylamino group, and an ionic hydrophilic group. Examples of the aryl group include phenyl, p-tolyl, p-methoxyphenyl, o-chlorophenyl and m- (3-sulfopropylamino) phenyl.
[0054]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The heterocyclic group represented by includes a heterocyclic group having a substituent and an unsubstituted heterocyclic group. The heterocyclic group is preferably a 5-membered or 6-membered heterocyclic group. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the heterocyclic group include a 2-pyridyl group, a 2-thienyl group, and a 2-furyl group.
[0055]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The alkylamino group represented by includes an alkylamino group having a substituent and an unsubstituted alkylamino group. The alkylamino group is preferably an alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the alkylamino group include a methylamino group and a diethylamino group.
[0056]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The alkoxy group represented by includes an alkoxy group having a substituent and an unsubstituted alkoxy group. As the alkoxy group, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms when a substituent is excluded is preferable. Examples of the substituent include an alkoxy group, a hydroxyl group, and an ionic hydrophilic group. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a methoxyethoxy group, a hydroxyethoxy group, and a 3-carboxypropoxy group.
[0057]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The aryloxy group represented by includes an aryloxy group having a substituent and an unsubstituted aryloxy group. The aryloxy group is preferably an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an alkoxy group and an ionic hydrophilic group. Examples of the aryloxy group include a phenoxy group, a p-methoxyphenoxy group, and an o-methoxyphenoxy group.
[0058]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The amide group represented by includes an amide group having a substituent and an unsubstituted amide group. The amide group is preferably an amide group having 2 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the amide group include an acetamide group, a propionamide group, a benzamide group, and a 3,5-disulfobenzamide group.
[0059]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The arylamino group represented by includes an arylamino group having a substituent and an unsubstituted arylamino group. The arylamino group is preferably an arylamino group having 6 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include a halogen atom and an ionic hydrophilic group. Examples of the arylamino group include an anilino group and a 2-chloroanilino group.
[0060]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The ureido group represented by includes a ureido group having a substituent and an unsubstituted ureido group. The ureido group is preferably a ureido group having 1 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an alkyl group and an aryl group. Examples of the ureido group include a 3-methylureido group, a 3,3-dimethylureido group, and a 3-phenylureido group.
[0061]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The sulfamoylamino group represented by includes a sulfamoylamino group having a substituent and an unsubstituted sulfamoylamino group. Examples of the substituent include an alkyl group. Examples of the sulfamoylamino group include N, N-dipropylsulfamoylamino group.
[0062]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The alkylthio group represented by includes an alkylthio group having a substituent and an unsubstituted alkylthio group. The alkylthio group is preferably an alkylthio group having 1 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the alkylthio group include a methylthio group and an ethylthio group.
[0063]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The arylthio group represented by includes an arylthio group having a substituent and an unsubstituted arylthio group. The arylthio group is preferably an arylthio group having 6 to 12 carbon atoms when the substituent is removed. Examples of the substituent include an alkyl group and an ionic hydrophilic group. Examples of the arylthio group include a phenylthio group and a p-tolylthio group.
[0064]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The alkoxycarbonylamino group represented by includes an alkoxycarbonylamino group having a substituent and an unsubstituted alkoxycarbonylamino group. The alkoxycarbonylamino group is preferably an alkoxycarbonylamino group having 2 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the alkoxycarbonylamino group include an ethoxycarbonylamino group.
[0065]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The sulfonamide group represented by includes a sulfonamide group having a substituent and an unsubstituted sulfonamide group. The sulfonamide group is preferably a sulfonamide group having 1 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the sulfonamide group include methanesulfonamide, benzenesulfonamide, and 3-carboxybenzenesulfonamide.
[0066]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The carbamoyl group represented by includes a carbamoyl group having a substituent and an unsubstituted carbamoyl group. Examples of the substituent include an alkyl group. Examples of the carbamoyl group include a methylcarbamoyl group and a dimethylcarbamoyl group.
[0067]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The sulfamoyl group represented by includes a substituted sulfamoyl group and an unsubstituted sulfamoyl group. Examples of the substituent include an alkyl group and an aryl group. Examples of the sulfamoyl group include a dimethylsulfamoyl group, a di- (2-hydroxyethyl) sulfamoyl group, and a phenylsulfamoyl group.
[0068]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The alkoxycarbonyl group represented by includes an alkoxycarbonyl group having a substituent and an unsubstituted alkoxycarbonyl group. The alkoxycarbonyl group is preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the alkoxycarbonyl group include a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group.
[0069]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The heterocyclic oxy group represented by includes a heterocyclic oxy group having a substituent and an unsubstituted heterocyclic oxy group. The heterocyclic oxy group is preferably a heterocyclic oxy group having a 5-membered or 6-membered heterocyclic ring. Examples of the substituent include a hydroxyl group and an ionic hydrophilic group. Examples of the heterocyclic oxy group include a 2-tetrahydropyranyloxy group.
[0070]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The azo group represented by includes an azo group having a substituent and an unsubstituted azo group. Examples of the azo group include a p-nitrophenylazo group.
[0071]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The acyloxy group represented by includes an acyloxy group having a substituent and an unsubstituted acyloxy group. The acyloxy group is preferably an acyloxy group having 1 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the acyloxy group include an acetoxy group and a benzoyloxy group.
[0072]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The carbamoyloxy group represented by includes a carbamoyloxy group having a substituent and an unsubstituted carbamoyloxy group. Examples of the substituent include an alkyl group. Examples of the carbamoyloxy group include an N-methylcarbamoyloxy group.
[0073]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The silyloxy group represented by includes a substituted silyloxy group and an unsubstituted silyloxy group. Examples of the substituent include an alkyl group. Examples of the silyloxy group include a trimethylsilyloxy group.
[0074]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The aryloxycarbonyl group represented by includes an aryloxycarbonyl group having a substituent and an unsubstituted aryloxycarbonyl group. The aryloxycarbonyl group is preferably an aryloxycarbonyl group having 7 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the aryloxycarbonyl group include a phenoxycarbonyl group.
[0075]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The aryloxycarbonylamino group represented by includes an aryloxycarbonylamino group having a substituent and an unsubstituted aryloxycarbonylamino group. The aryloxycarbonylamino group is preferably an aryloxycarbonylamino group having 7 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the aryloxycarbonylamino group include a phenoxycarbonylamino group.
[0076]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The imide group represented by includes an imide group having a substituent and an unsubstituted imide group. Examples of the imide group include an N-phthalimide group and an N-succinimide group.
[0077]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The heterocyclic thio group represented by includes a heterocyclic thio group having a substituent and an unsubstituted heterocyclic thio group. The heterocyclic thio group preferably has a 5-membered or 6-membered heterocyclic ring. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the heterocyclic thio group include a 2-pyridylthio group.
[0078]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The phosphoryl group represented by includes a phosphoryl group having a substituent and an unsubstituted phosphoryl group. Examples of the phosphoryl group include a phenoxyphosphoryl group and a phenylphosphoryl group.
[0079]
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈The acyl group represented by includes an acyl group having a substituent and an unsubstituted acyl group. The acyl group is preferably an acyl group having 1 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the acyl group include an acetyl group and a benzoyl group.
[0080]
Particularly preferred combinations as the phthalocyanine compound represented by the general formula (I) are as follows.
(I) R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇And R₈Are each independently a hydrogen atom, a halogen atom or a cyano group, particularly a hydrogen atom or a halogen atom, and most preferably a hydrogen atom.
(B) W₁, W₂, W₃, And W₄Of the heterocycle represented by the formula (1) and a condensed ring thereof, particularly preferred are a heterocycle having an ionic hydrophilic group as a substituent and a condensed ring thereof.
In addition, W₁, W₂, W₃, And W₄If the heterocycle represented by and the condensed ring thereof are exemplified without limiting the substitution position of the heterocycle, preferably imidazole, benzimidazole, pyrazole, triazole, benzotriazole, pyrazolotriazole, pyrrolotriazole, tetrazole, pyrrole, indole, Pyrrolidine, piperidine, piperazine, thiazolidine, benzothiazolidine, oxazolidine, benzoxazolidine, more preferably imidazole, pyrazole, triazole, pyrrole, indole, pyrrolidine, piperidine, piperazine, thiazolidine, among which imidazole, pyrazole, pyrrole, pyrrolidine Piperidine is most preferred.
(C) It is preferable that each of l, m, n, and p is 1.
(D) M represents a hydrogen atom, a metal element or an oxide, hydroxide or halide thereof, and Cu, Ni, Zn, and Al are particularly preferable, and Cu is particularly preferable.
[0081]
Since the phthalocyanine compound represented by the general formula (I) has at least one ionic hydrophilic group in the molecule, the solubility or dispersibility in an aqueous medium is good.
From this point of view, it is preferable that one molecule of the phthalocyanine compound represented by the general formula (I) has at least four ionic hydrophilic groups, and particularly, the ionic hydrophilic group is a sulfo group. Among them, those having at least 4 sulfo groups are most preferable.
[0082]
Among the phthalocyanine compounds represented by the general formula (I), a phthalocyanine compound having a structure represented by the general formula (II) is more preferable. Hereinafter, the phthalocyanine compound represented by the general formula (II) of the present invention will be described in detail.
[0083]
In general formula (II), W₁, W₂, W₃, W₄, L, m, n, p and M are W in the general formula (I).₁, W₂, W₃, W₄, L, m, n, p and M are the same, and preferred examples are also the same.
[0084]
Among the phthalocyanine compounds represented by the general formula (II), particularly preferable combinations of substituents are the same as the particularly preferable combinations of substituents in the general formula (I).
[0085]
As for the preferred combination of substituents of the compound represented by the general formula (II), a compound in which at least one of various substituents is the above preferred group is preferred, and more various substituents are preferred as described above. The compound which is group is more preferable, and the compound whose all substituents are said preferable group is the most preferable.
[0086]
Among the phthalocyanine compounds represented by the general formula (II), a phthalocyanine compound having a structure represented by the general formula (III) is more preferable. Hereinafter, the phthalocyanine compound represented by the general formula (III) of the present invention will be described in detail.
[0087]
In general formula (III), W₁, W₂, W₃, W₄Each independently represents a group of atoms necessary for forming a 5- to 6-membered nitrogen-containing heterocycle or a condensed ring of the heterocycle and another ring. However, W₁, W₂, W₃, W₄At least one of the heterocyclic ring formed from the above or a condensed ring of the heterocyclic ring and another ring has an ionic hydrophilic group as a substituent.
[0088]
In general formula (III), W₁, W₂, W₃, W₄Preferred examples of the 5- to 6-membered nitrogen-containing heterocycle formed by and the condensed ring thereof include W in the above general formula (II)₁, W₂, W₃, W₄Are the same as the preferred examples of the 5- to 6-membered nitrogen-containing heterocycle and the condensed ring thereof.
M has the same meaning as M in the general formula (II), and preferred examples are also the same.
[0089]
The phthalocyanine compound represented by the general formula (III) is W₁, W₂, W₃, W₄It is preferable that each of the 5- to 6-membered nitrogen-containing heterocycle and the condensed ring formed thereof have independently at least one ionic hydrophilic group as a substituent. That is, one having four or more ionic hydrophilic groups in one molecule of the phthalocyanine compound is preferable. And it is particularly preferred that at least one of the plurality of ionic hydrophilic groups is a sulfo group, and among them, the one having at least 4 sulfo groups in one molecule of the phthalocyanine compound is most preferred.
[0090]
In addition, with respect to a preferable combination of substituents of the compound represented by the general formula (III), a compound in which at least one of various substituents is the above preferable group is preferable, and more various substituents are preferable. A compound that is a group is more preferable, and a compound in which all substituents are the above-described preferable groups is most preferable.
[0091]
In general, it is known to use various phthalocyanine derivatives as ink compositions for ink jet recording. The phthalocyanine derivative represented by the following general formula (IV) is inevitably substituted at the time of synthesis of the substituent Rn (n = 1 to 16) (defined as R1: 1 to R16: 16). Although there are cases where isomers are included, these substitutional position isomers are often regarded as the same derivative without being distinguished from each other. Further, even when isomers are included in the substituent of R, they are often regarded as the same phthalocyanine derivative without distinction.
[0092]
[Chemical 7]

[0093]
The case where the structures of the phthalocyanine compounds in the present specification are different from each other is explained by the general formula (IV). When the constituent Rn (n = 1 to 16) is different from the constituent atomic species, the number of substituents is different. Or the substitution position is different.
[0094]
In the present invention, derivatives having different structures (particularly, substitution positions) of the phthalocyanine compounds represented by the general formulas (I) to (III) are classified and defined as the following three types.
[0095]
(1) β-position substitution type: (phthalocyanine-based compound having a specific substituent at the 2 and / or 3 position, 6 and / or 7 position, 10 and / or 11 position, 14 and / or 15 position)
[0096]
(2) α-position substitution type: (phthalocyanine-based compound having a specific substituent at the 1 and / or 4 position, 5 and / or 8 position, 9 and / or 12 position, 13 and / or 16 position)
[0097]
(3) α, β-position mixed substitution type: (phthalocyanine-based compound having a specific substituent without regularity at positions 1 to 16)
[0098]
In the present specification, when a derivative of a phthalocyanine compound having a different structure (particularly, a substitution position) is described, the β-position substitution type, α-position substitution type, α, β-position mixed substitution type is used.
[0099]
Examples of the phthalocyanine derivative used in the present invention include “Phthalocyanine—Chemistry and Function” (P. 1-62), C.K. C. Leznoff-A. B. P. Lever co-authored by VCH and published in 'Phthalogicanes-Properties and Applications' (P. 1-54), etc., can be synthesized by combining quoted or similar methods.
[0100]
The phthalocyanine compound represented by the general formula (V) of the present invention includes, for example, a phthalonitrile compound represented by the following general formula (VI) and / or a diiminoisoindoline derivative represented by the following general formula (VII) and It is synthesized by reacting a metal derivative represented by the general formula (VIII).
[0101]
[Chemical 8]

[0102]
(In the above (VI) and / or (VII), R represents a substituted sulfamoyl group: —SO₂N <heterocycle. Here, “N <heterocycle” represents a nitrogen-containing heterocycle. )
[0103]
Formula (VIII): M- (Y) d
(In the formula (VIII), M is the same as M in the above general formulas (I) to (III), and Y is a monovalent or divalent coordination such as a halogen atom, acetate anion, acetylacetonate, oxygen, etc. Indicates a child, d is an integer from 1 to 4)
Examples of the metal derivative represented by the formula (VIII) include halides of Al, Si, Ti, V, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ge, Ru, Rh, Pd, In, Sn, Pt, and Pb. Carboxylic acid derivatives, sulfates, nitrates, carbonyl compounds, oxides, complexes and the like. Specific examples include copper chloride, copper bromide, copper iodide, nickel chloride, nickel bromide, nickel acetate, cobalt chloride, cobalt bromide, cobalt acetate, iron chloride, zinc chloride, zinc bromide, zinc iodide, acetic acid. Examples include zinc, vanadium chloride, vanadium oxytrichloride, palladium chloride, palladium acetate, aluminum chloride, manganese chloride, manganese acetate, acetylacetone manganese, manganese chloride, lead chloride, lead acetate, indium chloride, titanium chloride, and tin chloride.
[0104]
As for the usage-amount of the said metal derivative and the phthalonitrile compound shown by general formula (VI), 1: 3 to 1: 6 are preferable by molar ratio.
The amount of the metal derivative and the diiminoisoindoline derivative represented by the general formula (VII) is preferably 1: 3 to 1: 6 in molar ratio.
[0105]
The reaction is usually performed in the presence of a solvent. As the solvent, an organic solvent having a boiling point of 80 ° C. or higher, preferably 130 ° C. or higher is used. For example, n-amyl alcohol, n-hexanol, cyclohexanol, 2-methyl-1-pentanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 1-octanol, 2-ethylhexanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, ethoxyethanol , Propoxyethanol, butoxyethanol, dimethylaminoethanol, diethylaminoethanol, trichlorobenzene, chloronaphthalene, sulfolane, nitrobenzene, quinoline, urea and the like. The amount of the solvent used is 1 to 100 times by weight, preferably 5 to 20 times by weight of the phthalonitrile compound.
[0106]
In the reaction, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene (DBU) or ammonium molybdate may be added as a catalyst. The addition amount is 0.1 to 10 times mol, preferably 0.5 to 2 times mol for 1 mol of the phthalonitrile compound or diiminoisoindoline compound.
[0107]
The reaction temperature is generally 80 to 300 ° C, preferably 100 to 250 ° C, particularly preferably 130 to 230 ° C. Below 80 ° C, the reaction rate is extremely slow. If it exceeds 300 ° C, the phthalocyanine compound may be decomposed.
The reaction time is usually 2 to 20 hours, preferably 5 to 15 hours, particularly preferably 5 to 10 hours. If it is less than 2 hours, there are many unreacted raw materials, and if it exceeds 20 hours, the phthalocyanine compound may be decomposed.
[0108]
The product obtained by these reactions is processed according to a post-treatment method of a normal organic synthesis reaction, and then used as a product with or without purification.
That is, for example, without purifying those liberated from the reaction system, or by recrystallization or column chromatography (for example, gel permeation chromatography (SEPHADEXTMLH-20: manufactured by Pharmacia) etc. alone or in combination. Can be offered as a product.
Further, after completion of the reaction, the reaction solvent is distilled off or poured into water or ice without being distilled off, and neutralized or liberated without being neutralized without being purified or recrystallized. The product can be provided as a product after performing the operation of purification by column chromatography or the like alone or in combination.
Also, after completion of the reaction, the reaction solvent is distilled off or poured into water or ice without being distilled off, and the product extracted with an organic solvent / aqueous solution is neutralized or not neutralized. Without purification, or after performing purification by crystallization or column chromatography alone or in combination, the product can be provided as a product.
[0109]
The phthalocyanine compound represented by the general formula (V) thus obtained is usually a mixture of compounds represented by the following general formulas (a) -1 to (a) -4. These four compounds are R₁~ R₄Are different isomers at different substitution positions.
[0110]
[Chemical 9]

[0111]
Embedded image

[0112]
Embedded image

[0113]
Embedded image

[0114]
The compounds represented by the general formulas (a) -1 to (a) -4 are β-position substituted (2 and / or 3, 6 and or 7 position, 10 and or 11 position, 14 and or 15 position). As a means for achieving the object of the present invention, the α-position substituted type and the α, β-position mixed substituted type have completely different structures (substitution positions). This is a very important structural feature.
That is, in the present invention, in any substitution type, for example, —SO in the general formula (I)₂Certain substituents, represented by N <heterocycle, are very important for improving robustness. Furthermore, a specific number of specific substituents at a specific position (β-position substituted type) {explained with a phthalocyanine mother nucleus represented by the general formula (IV) of 4 to 8 per molecule of a phthalocyanine compound Then, at least one or more specific substituents in each group of (2-position and / or 3-position), (6-position and / or 7-position), (10-position and / or 11-position), and (14-position and / or 15-position) The derivative | guide_body which introduce | transduced into the phthalocyanine mother nucleus is a very important structural characteristic as a means to achieve the objective of this invention.
Although the cause of these is unknown in detail, the improvement effect such as hue, light fastness, ozone gas resistance, etc. brought about by the structural features (by the β-position substitution type) by the specific substituents are from the above prior art. It cannot be predicted at all.
[0115]
Specific examples of the phthalocyanine compound of the present invention are shown in the following Table-1 to Table 10 (Exemplary compounds 101-150) using the above general formula (IV). The phthalocyanine compound used in the present invention is the following. It is not limited to examples.
[0116]
[Table 1]

[0117]
[Table 2]

[0118]
[Table 3]

[0119]
[Table 4]

[0120]
[Table 5]

[0121]
[Table 6]

[0122]
[Table 7]

[0123]
[Table 8]

[0124]
[Table 9]

[0125]
[Table 10]

[0126]
Applications of the compounds of the present invention include materials for forming images, particularly color images. Specifically, the ink-jet recording materials described in detail below, thermal transfer type image recording materials, and pressure sensitive materials are used. Recording materials, recording materials using electrophotography, transfer type silver halide photosensitive materials, printing inks, recording pens, etc., preferably ink jet recording materials, thermal transfer type image recording materials, recording materials using electrophotography Yes, more preferably an ink jet recording material. Also, color filters used in solid-state imaging devices such as LCDs and CCDs described in US Pat. No. 4,808,501 and JP-A-6-35182 are used in dyeing solutions for dyeing various fibers. Applicable.
The compound of the present invention can be used after adjusting the physical properties such as solubility and heat mobility suitable for the application by a substituent. The compound of the present invention can be used in a uniform dissolved state, a dispersed dissolved state such as an emulsified dispersion, or a solid dispersed state depending on the system used.
[0127]
[Ink for inkjet recording]
Next, an ink for ink jet recording using the compound of the present invention will be described.
The ink for inkjet recording can be produced by dissolving and / or dispersing the phthalocyanine compound in an oleophilic medium or an aqueous medium. Preferably, an aqueous medium is used. If necessary, other additives are contained within a range that does not impair the effects of the present invention. Other additives include, for example, anti-drying agents (wetting agents), anti-fading agents, emulsion stabilizers, penetration enhancers, ultraviolet absorbers, preservatives, anti-fungal agents, pH adjusters, surface tension adjusters, Well-known additives, such as a foaming agent, a viscosity modifier, a dispersing agent, a dispersion stabilizer, a rust preventive agent, a chelating agent, are mentioned. These various additives are directly added to the ink liquid in the case of water-soluble ink. When the oil-soluble dye is used in the form of a dispersion, it is generally added to the dispersion after the preparation of the dye dispersion, but it may be added to the oil phase or the aqueous phase at the time of preparation.
[0128]
The anti-drying agent is preferably used for the purpose of preventing clogging due to drying of the ink-jet ink at the ink jet port of the nozzle used in the ink-jet recording method.
[0129]
As the drying inhibitor, a water-soluble organic solvent having a vapor pressure lower than that of water is preferable. Specific examples include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, thiodiglycol, dithiodiglycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2,6-hexanetriol, acetylene glycol derivatives, glycerin. Polyhydric alcohols typified by trimethylolpropane, etc., lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monoethyl (or butyl) ether , Heterocyclics such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, N-ethylmorpholine, sulfolane, dimethyl sulfoxide, 3 Sulfur-containing compounds such as sulfolane, diacetone alcohol, polyfunctional compounds such as diethanolamine, and urea derivatives. Of these, polyhydric alcohols such as glycerin and diethylene glycol are more preferred. Moreover, said anti-drying agent may be used independently and may be used together 2 or more types. These drying inhibitors are preferably contained in the ink in an amount of 10 to 50% by weight.
[0130]
The penetration enhancer is preferably used for the purpose of allowing the ink for inkjet to penetrate better into paper. Examples of the penetration enhancer include alcohols such as ethanol, isopropanol, butanol, di (tri) ethylene glycol monobutyl ether, 1,2-hexanediol, sodium lauryl sulfate, sodium oleate, and nonionic surfactants. it can. If these are contained in the ink in an amount of 5 to 30% by weight, they usually have a sufficient effect, and it is preferable to use them in a range of addition amounts that do not cause printing bleeding and paper loss (print-through).
[0131]
The ultraviolet absorber is used for the purpose of improving image storage stability. Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazoles described in JP-A-58-185677, JP-A-61-190537, JP-A-2-782, JP-A-5-97075, JP-A-9-34057, and the like. Compounds, benzophenone compounds described in JP-A No. 46-2784, JP-A No. 5-194433, US Pat. No. 3,214,463, etc., JP-B Nos. 48-30492, 56-211141, Cinnamic acid compounds described in, for example, Kaihei 10-88106, JP-A-4-298503, 8-53427, 8-239368, 10-182621, JP-A-8- No. 501291, etc. Triazine compounds, Research Disclosure No. The compounds described in No. 24239, compounds that emit fluorescence by absorbing ultraviolet rays typified by stilbene-based compounds and benzoxazole-based compounds, so-called fluorescent brighteners, can also be used.
[0132]
The anti-fading agent is used for the purpose of improving image storage stability. As the anti-fading agent, various organic and metal complex anti-fading agents can be used. Organic anti-fading agents include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, heterocycles, etc. Complex, zinc complex and the like. More specifically, Research Disclosure No. No. 17643, Nos. VII to I, J; 15162, ibid. No. 18716, page 650, left column, ibid. No. 36544, page 527, ibid. 307105, page 872, ibid. The compounds described in the patent cited in No. 15162 and the compounds included in the general formulas and compound examples of the representative compounds described in pages 127 to 137 of JP-A-62-215272 can be used.
[0133]
Examples of the antifungal agent include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, p-hydroxybenzoic acid ethyl ester, 1,2-benzisothiazolin-3-one, and salts thereof. These are preferably used in an amount of 0.02 to 1.00% by weight in the ink.
[0134]
As the pH adjuster, the neutralizing agent (organic base, inorganic alkali) can be used. For the purpose of improving the storage stability of the ink-jet ink, the pH adjusting agent is preferably added to summer for pH 6 to 10 and more preferably pH 7 to 10 for summer.
[0135]
Examples of the surface tension adjusting agent include nonionic, cationic and anionic surfactants. The surface tension of the inkjet ink of the present invention is preferably 25 to 70 mPa · s. Furthermore, 25-60 mN / m is preferable. The viscosity of the inkjet ink of the present invention is preferably 30 mPa · s or less. Furthermore, it is more preferable to adjust to 20 mPa · s or less. Examples of surfactants include fatty acid salts, alkyl sulfate esters, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl phosphate ester salts, naphthalene sulfonate formalin condensates, polyoxyethylene alkyl sulfates. Anionic surfactants such as ester salts, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, glycerin fatty acid ester Nonionic surfactants such as oxyethyleneoxypropylene block copolymers are preferred. Further, SURFYNOLS (Air Products & Chemicals), which is an acetylene-based polyoxyethylene oxide surfactant, is also preferably used. An amine oxide type amphoteric surfactant such as N, N-dimethyl-N-alkylamine oxide is also preferred. Further, pages (37) to (38) of JP-A-59-157,636, Research Disclosure No. The surfactants described in 308119 (1989) can also be used.
[0136]
As the antifoaming agent, fluorine-based, silicone-based compounds, chelating agents represented by EDTA, and the like can be used as necessary.
[0137]
When the phthalocyanine compound of the present invention is dispersed in an aqueous medium, a dye is used as described in JP-A-11-286637, Japanese Patent Application Nos. 2000-78491, 2000-80259 and 2000-62370. And colored fine particles containing an oil-soluble polymer are dispersed in an aqueous medium, or as described in Japanese Patent Application Nos. 2000-78454, 2000-78491, 2000-203856, and 2000-203857. It is preferable to disperse the compound of the present invention dissolved in a high boiling point organic solvent in an aqueous medium.
The specific method for dispersing the compound of the present invention in an aqueous medium, the oil-soluble polymer to be used, the high-boiling organic solvent, the additive and the amount used thereof are preferably those described in the above publications and specifications. can do. Alternatively, the azo dye may be dispersed in a fine particle state as a solid. At the time of dispersion, a dispersant or a surfactant can be used.
Dispersing devices include simple stirrer, impeller stirring method, in-line stirring method, mill method (for example, colloid mill, ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator mill, etc.), ultrasonic method, high-pressure emulsification dispersion method (high-pressure homogenizer) Specific examples of commercially available devices include gorin homogenizers, microfluidizers, DeBEE2000, and the like.
Regarding the method for preparing such ink for ink jet recording, in addition to the above-mentioned publications and specifications, JP-A Nos. 5-148436, 5-295212, 7-97541, 7-82515, 7- Details are described in Japanese Patent Nos. 118584, 11-286637, and Japanese Patent Application No. 2000-87539, and can also be used for preparing the ink for ink jet recording of the present invention.
[0138]
As the aqueous medium, a mixture containing water as a main component and optionally adding a water-miscible organic solvent can be used. Examples of the water-miscible organic solvents include alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol, t-butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol), polyvalent Alcohols (eg, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol), glycol derivatives (eg , Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl Ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol diacetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, triethylene glycol monomethyl ether , Triethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether), amine (for example, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine, diethylenetriamine) , Triethylenetetramine, polyethyleneimine, tetramethylpropylenediamine) and other polar solvents (eg, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, sulfolane, 2-pyrrolidone, N-methyl- 2-pyrrolidone, N-vinyl-2-pyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, acetonitrile, acetone). These water-miscible organic solvents may be used in combination of two or more.
[0139]
It is preferable that 0.2 to 10 parts by weight of the phthalocyanine compound is contained in 100 parts by weight of the ink for ink jet recording of the present invention. In addition, in the inkjet ink of the present invention, other pigments may be used in combination with the phthalocyanine compound. When using 2 or more types of pigment | dyes together, it is preferable that the sum total of content of a pigment | dye is the said range.
[0140]
The ink for inkjet recording of the present invention preferably has a viscosity of 40 cp or less. The surface tension is preferably 200 to 1000 μN / cm or less. Viscosity and surface tension are various additives such as viscosity modifiers, surface tension modifiers, specific resistance modifiers, film modifiers, UV absorbers, antioxidants, antifading agents, antifungal agents, and rust inhibitors. It can be adjusted by adding a dispersant and a surfactant.
[0141]
The ink for inkjet recording of the present invention can be used not only for forming a single color image but also for forming a full color image. In order to form a full color image, a magenta color ink, a cyan color ink, and a yellow color ink can be used, and a black color ink may be further used to adjust the color tone.
[0142]
Any yellow dye can be used. For example, aryl or heteryl azo dyes having phenols, naphthols, anilines, heterocycles such as pyrazolone and pyridone, open-chain active methylene compounds, etc. as coupling components (hereinafter referred to as coupler components); Azomethine dyes having open chain active methylene compounds, etc .; methine dyes such as benzylidene dyes and monomethine oxonol dyes; quinone dyes such as naphthoquinone dyes and anthraquinone dyes, and other dye species Examples thereof include quinophthalone dyes, nitro / nitroso dyes, acridine dyes, and acridinone dyes.
[0143]
Any applicable magenta dye can be used. For example, aryl or heteryl azo dyes having phenols, naphthols, anilines, etc. as coupler components; for example, azomethine dyes having pyrazolones, pyrazolotriazoles, etc. as coupler components; Methine dyes such as oxonol dyes; Carbonium dyes such as diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, etc., quinone dyes such as naphthoquinone, anthraquinone, anthrapyridone, etc., condensed polycycles such as dioxazine dyes, etc. And dyes.
[0144]
Any applicable cyan dye can be used. For example, aryl or heteryl azo dyes having phenols, naphthols, anilines and the like as coupler components; for example, azomethine dyes having phenols, naphthols, heterocyclic rings such as pyrrolotriazole as coupler components; cyanine dyes, oxonol dyes, Polymethine dyes such as merocyanine dyes; carbonium dyes such as diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes; phthalocyanine dyes; anthraquinone dyes; indigo / thioindigo dyes.
[0145]
Each of the above dyes may exhibit yellow, magenta, and cyan colors only after part of the chromophore is dissociated. In this case, the counter cation is an alkali metal or an inorganic cation such as ammonium. Alternatively, it may be an organic cation such as pyridinium or quaternary ammonium salt, and may further be a polymer cation having these in a partial structure.
Applicable black materials include disazo, trisazo, tetraazo dyes, and carbon black dispersions.
[0146]
[Inkjet recording method]
Next, an ink jet recording method using the ink jet recording ink of the present invention described above will be described.
In the ink jet recording method of the present invention, energy is supplied to the ink for ink jet recording, and a known image receiving material, that is, plain paper, resin-coated paper, for example, JP-A-8-169172, JP-A-8-27693, JP-A-2-276670, JP-A-7-276789, JP-A-9-323475, JP-A-62-238783, JP-A-10-153989, JP-A-10-217473, JP-A-10-235995 10-337947, 10-217597, 10-337947, etc. Form images on inkjet paper, film, electrophotographic co-paper, fabric, glass, metal, ceramics, etc. To do.
[0147]
In forming an image, a polymer latex compound may be used in combination for the purpose of imparting glossiness or water resistance or improving weather resistance. The timing of applying the latex compound to the image receiving material may be before, after, or simultaneously with the application of the colorant. Therefore, even if the addition place is in the image receiving paper, It may be in ink or may be used as a liquid material of polymer latex alone. Specifically, Japanese Patent Application Nos. 2000-363090, 2000-315231, 2000-354380, 2000-343944, 2000-268952, 2000-299465, 2000-297365, etc. The method described in the specification can be preferably used.
[0148]
Hereinafter, a recording paper and a recording film used for ink jet printing using the ink of the present invention will be described. The support in recording paper and recording film is made of chemical pulp such as LBKP and NBKP, mechanical pulp such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP, CGP, and waste paper pulp such as DIP. Additives such as known pigments, binders, sizing agents, fixing agents, cationic agents, paper strength enhancers, etc. can be mixed and manufactured using various devices such as long net paper machines and circular net paper machines. is there. In addition to these supports, either synthetic paper or plastic film sheet may be used. The thickness of the support is 10 to 250 μm, and the basis weight is 10 to 250 g / m.²Is desirable. The support may be provided with an ink receiving layer and a backcoat layer as they are, or after a size press or an anchor coat layer is provided with starch, polyvinyl alcohol or the like, an ink receiving layer and a backcoat layer may be provided. Further, the support may be flattened by a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, or a soft calendar.
In the present invention, paper and plastic films laminated on both sides with polyolefin (for example, polyethylene, polystyrene, polyethylene terephthalate, polybutene and copolymers thereof) are preferably used as the support. It is preferable to add a white pigment (for example, titanium oxide or zinc oxide) or a tinting dye (for example, cobalt blue, ultramarine blue, or neodymium oxide) to the polyolefin.
[0149]
The ink receiving layer provided on the support contains a pigment and an aqueous binder. As the pigment, a white pigment is preferable, and as the white pigment, calcium carbonate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, synthetic amorphous silica, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, Examples thereof include white inorganic pigments such as barium sulfate, calcium sulfate, titanium dioxide, zinc sulfide and zinc carbonate, and organic pigments such as styrene pigments, acrylic pigments, urea resins and melamine resins. As the white pigment contained in the ink receiving layer, porous inorganic pigments are preferable, and synthetic amorphous silica having a large pore area is particularly preferable. As the synthetic amorphous silica, either anhydrous silicic acid obtained by a dry production method or hydrous silicic acid obtained by a wet production method can be used, but it is particularly desirable to use hydrous silicic acid.
[0150]
Examples of the aqueous binder contained in the ink receiving layer include water-soluble polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, starch, cationized starch, casein, gelatin, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyalkylene oxide, polyalkylene oxide derivatives, and the like. Water-dispersible polymers such as water-soluble polymers, styrene butadiene latexes, and acrylic emulsions. These aqueous binders can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, among these, polyvinyl alcohol and silanol-modified polyvinyl alcohol are particularly preferable in terms of adhesion to the pigment and resistance to peeling of the ink receiving layer.
The ink receiving layer can contain a mordant, a water resistance agent, a light resistance improver, a surfactant, and other additives in addition to the pigment and the aqueous binder.
[0151]
The mordant added to the ink receiving layer is preferably immobilized. For that purpose, a polymer mordant is preferably used.
For the polymer mordant, JP-A-48-28325, 54-74430, 54-124726, 55-22766, 55-142339, 60-23850, 60-23835, 60-23852, 60-23853, 60-57836, 60-60643, 60-118834, 60-122940, 60-122941, 60-122942, 60- No. 23,1341, JP-A 1-161236, U.S. Pat.Nos. 2,484,430, 2,548,564, 3,148,061, 3,309,690, 4,115,124, 4,124,386, 4,193,800, 4,427,533, 4,282,305 In each specification such as No. 4450224.
Among these, an image receiving material containing a polymer mordant described in JP-A-1-161236, pages 212 to 215 is particularly preferable. When the polymer mordant described in the publication is used, an image with excellent image quality is obtained and the light resistance of the image is improved.
[0152]
The water-proofing agent is effective for making the image water-resistant. As these water-proofing agents, cationic resins are particularly desirable. Examples of such cationic resins include polyamide polyamine epichlorohydrin, polyethyleneimine, polyamine sulfone, dimethyl diallyl ammonium chloride polymer, cationic polyacrylamide, colloidal silica, etc. Among these cationic resins, polyamide polyamine epichlorohydrin is particularly preferable. is there. The content of these cationic resins is preferably 1 to 15% by weight, particularly preferably 3 to 10% by weight, based on the total solid content of the ink receiving layer.
[0153]
Examples of the light resistance improver include zinc sulfate, zinc oxide, hindered amine antioxidants, and benzotriazole ultraviolet absorbers such as benzophenone. Of these, zinc sulfate is particularly preferred.
[0154]
The surfactant functions as a coating aid, a peelability improver, a slippage improver or an antistatic agent.
The surfactant is described in JP-A Nos. 62-173463 and 62-183457. An organic fluoro compound may be used in place of the surfactant. The organic fluoro compound is preferably hydrophobic. Examples of the organic fluoro compound include a fluorine-based surfactant, an oily fluorine-based compound (for example, fluorine oil), and a solid fluorine compound resin (for example, tetrafluoroethylene resin). The organic fluoro compounds are described in JP-B-57-9053 (columns 8 to 17), JP-A-61-20994, and 62-135826.
Examples of other additives added to the ink receiving layer include pigment dispersants, thickeners, antifoaming agents, dyes, fluorescent whitening agents, preservatives, pH adjusters, matting agents, and hardening agents. . The ink receiving layer may be one layer or two layers.
[0155]
The recording paper and the recording film can be provided with a back coat layer, and examples of components that can be added to this layer include a white pigment, an aqueous binder, and other components.
Examples of white pigments contained in the backcoat layer include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, and aluminum silicate. White inorganic pigments such as diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide And organic pigments such as styrene plastic pigment, acrylic plastic pigment, polyethylene, microcapsule, urea resin and melamine resin.
[0156]
As the aqueous binder contained in the backcoat layer, styrene / maleate copolymer, styrene / acrylate copolymer, polyvinyl alcohol, silanol modified polyvinyl alcohol, starch, cationized starch, casein, gelatin, carboxymethylcellulose Water-soluble polymers such as hydroxyethyl cellulose and polyvinyl pyrrolidone, water-dispersible polymers such as styrene butadiene latex and acrylic emulsion, and the like.
Examples of other components contained in the backcoat layer include an antifoaming agent, an antifoaming agent, a dye, a fluorescent brightening agent, a preservative, and a water-proofing agent.
[0157]
Polymer latex may be added to the constituent layers (including the backcoat layer) of the ink jet recording paper and recording film. The polymer latex is used for the purpose of improving film physical properties such as dimensional stabilization, curling prevention, adhesion prevention, and film cracking prevention. The polymer latex is described in JP-A Nos. 62-245258, 62-1316648, and 62-110066. When a polymer latex having a low glass transition temperature (40 ° C. or lower) is added to a layer containing a mordant, cracking and curling of the layer can be prevented. Also, curling can be prevented by adding a polymer latex having a high glass transition temperature to the backcoat layer.
[0158]
The ink of the present invention is not limited to an ink jet recording method, and is a known method, for example, a charge control method for ejecting ink using electrostatic attraction, a drop-on-demand method (pressure pulse) using vibration pressure of a piezo element. Method), an acoustic ink jet method in which an electrical signal is converted into an acoustic beam and applied to the ink and the ink is ejected using the radiation pressure, and a thermal ink jet method in which bubbles are formed by heating the ink and the generated pressure is used. Used for etc. Inkjet recording methods use a method of ejecting a large number of low-density inks called photo inks in a small volume, a method of improving image quality using a plurality of inks having substantially the same hue and different concentrations, and colorless and transparent inks. The method is included.
[0159]
【Example】
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
[0160]
[Example 1]
After adding deionized water to the following components to make 1 liter, the mixture was stirred for 1 hour while being heated at 30 to 40 ° C. Thereafter, the pH was adjusted to 9 with KOH 10 mol / L, and the mixture was filtered under reduced pressure through a microfilter having an average pore size of 0.25 μm to prepare a cyan ink solution.
[0161]
Composition of ink liquid A:
20.0 g of the cyanide compound of the present invention (Exemplary Compound 101)
Diethylene glycol 20g
Glycerin 120g
230 g of diethylene glycol monobutyl ether
2-Pyrrolidone 80g
Triethanolamine 17.9g
Benzotriazole 0.06g
Surfynol TG 8.5g
PROXEL XL2 1.8g
[0162]
Ink liquids B to G were prepared in the same manner as the ink liquid A except that the phthalocyanine compound was changed as shown in Table 11 below. At this time, ink liquids 101, 102, 103, and 104 were prepared using the following compounds (comparative compounds) as comparative ink liquids.
[0163]
Embedded image

[0164]
Embedded image

[0165]
When changing the dye, it was used so that the addition amount was equimolar with respect to the dye contained in the ink liquid A. When two or more dyes were used in combination, equimolar amounts were used.
[0166]
(Image recording and evaluation)
The following evaluation was performed on the ink jet inks of the above Examples (Ink Liquids A to G) and Comparative Examples (Ink Liquids 101 to 104). The results are shown in Table 11.
In Table 11, “color tone”, “paper dependency”, “water resistance”, and “light resistance” indicate that each ink-jet ink is photo glossy with an inkjet printer (manufactured by EPSON Corporation; PM-700C). Evaluation was made after an image was recorded on paper (PM photo paper <Glossy> (KA420PSK, EPSON) manufactured by EPSON).
[0167]
<Color tone>
The reflection spectrum of the image formed on the above glossy paper with an interval of 10 nm in the 390 to 730 nm region was measured, and this was measured based on the CIE L * a * b * color space system. Was calculated. Compared to the standard color sample of Japan Color of JNC (Japan Printing Industrial Machinery Manufacturers Association), color tone a * and b * preferred for cyan are defined as follows, and a three-step evaluation of ○ to × went.
[0168]
Preferred a *: −35.9 to 0
Preferred b *: −50.4 to 0
○: Preferred region for both a * and b *
Δ: Preferred region of only one of a * and b *
X: Both a * and b * are outside the preferred region
[0169]
<Paper dependence>
Compare the color tone of the image formed on the photo glossy paper and the image formed separately on the PPC plain paper. If the difference between the images is small A (good), the difference between the images is large. B (defect) was evaluated in two stages.
[0170]
<Water resistance>
The photo glossy paper on which the above image was formed was dried at room temperature for 1 hour, then dipped in deionized water for 10 seconds, naturally dried at room temperature, and bleeding was observed. Evaluation was made in three stages, with A indicating no bleeding, B indicating slight bleeding, and C indicating large bleeding.
[0171]
<Light resistance>
The photo glossy paper on which the image is formed is irradiated with xenon light (85000 lx) for 7 days using a weather meter (Atlas C.I65), and the image density before and after the xenon irradiation is measured using a reflection densitometer (X-Rite310TR). And measured as a dye residual ratio. The reflection density was measured at three points of 1, 1.5 and 2.0.
The evaluation was made in three stages, with A being a dye residual ratio of 70% or more at any concentration, A being 1 or 2 points being less than 70% B, and C being less than 70% at all concentrations.
[0172]
<Dark heat preservation>
The photo glossy paper on which the image is formed is stored for 7 days under conditions of 80 ° C. and 15% RH, and the image density before and after storage is measured using a reflection densitometer (X-Rite310TR), and the residual dye ratio As evaluated. The dye residual rate was evaluated at three points of reflection density of 1, 1.5, and 2. A is the case where the dye residual rate is 90% or more at any concentration, and B is the case where the reflective point is less than 90%. The concentration of less than 90% was defined as C.
[0173]
<Ozone gas resistance>
The photo glossy paper on which the above image has been formed is left in a box set at an ozone gas concentration of 0.5 ± 0.1 ppm, room temperature, dark place for 7 days, and the image density before and after being left under ozone gas is measured by a reflection densitometer (X -Rite310TR), and evaluated as a dye residual ratio. The reflection density was measured at three points of 1, 1.5 and 2.0. The ozone gas concentration in the box was set using an ozone gas monitor (model: OZG-EM-01) manufactured by APPLICS.
The evaluation was made in three stages, with A being a dye residual ratio of 70% or more at any concentration, A being 1 or 2 points being less than 70% B, and C being less than 70% at all concentrations.
[0174]
[Table 11]

[0175]
As is apparent from Table 11, the ink-jet ink of the present invention was excellent in color tone, small in paper dependency, and excellent in water resistance, light resistance and ozone resistance. In particular, it is clear that the image storage stability such as light resistance and ozone resistance is excellent.
[0176]
[Example 2]
The same ink produced in Example 1 was printed on an inkjet paper photo glossy paper EX manufactured by Fuji Photo Film using the same machine as in Example 1, and the same evaluation as in Example 1 was performed. Results were obtained.
[0177]
[Example 3]
The same ink produced in Example 1 is packed in a cartridge of an inkjet printer BJ-F850 (manufactured by CANON), and an image is printed on the photo glossy paper GP-301 of the same printer, and the same evaluation as in Example 1 is performed. As a result, the same results as in Example 1 were obtained.
[0178]
【The invention's effect】
According to the present invention,
(1) A novel phthalocyanine compound having absorption characteristics excellent in color reproducibility as a pigment of three primary colors and sufficient fastness to active gas in light, heat, humidity and environment is provided.
(2) Ink compositions for ink-jet printing, ink sheets for thermal transfer type image forming materials, electrophotographic toners, LCDs, PDPs and CCDs that give colored images and coloring materials with excellent hue and fastness Various coloring compositions such as a coloring composition for a color filter to be used and a dyeing solution for dyeing various fibers are provided.
(3) Ink-jet recording ink and ink-jet recording, which have a good hue by using the phthalocyanine compound, and can form a fast image with respect to active gas in light and environment, particularly ozone gas. A method is provided.

Claims (9)

下記一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン系化合物を含有することを特徴とする着色組成物。

一般式（Ｉ）中；
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、及びＲ_８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、またはアシル基を表し、各々はさらに置換基を有していてもよい。
Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４は、それぞれ独立に、含窒素ヘテロ環あるいは該ヘテロ環と他の環との縮合環を形成するのに必要な原子群を表す。但し、Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４から形成されるヘテロ環の少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
ｌ、ｍ、ｎ、ｐは、それぞれ独立に、１または２の整数を表す。
Ｍは、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物、または金属ハロゲン化物を表す。A coloring composition comprising a phthalocyanine compound represented by the following general formula (I):

In general formula (I);
R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₅ , R ₆ , R ₇ , and R ₈ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl Group, heterocyclic group, cyano group, hydroxyl group, nitro group, amino group, alkylamino group, alkoxy group, aryloxy group, amide group, arylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group , Alkoxycarbonylamino group, sulfonamido group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, azo group, acyloxy group, carbamoyloxy group, silyloxy group, aryloxycarbonyl group, aryloxycarbonylamino group, imide Group, heterocyclic thio group, phosphoryl group, Other acyl groups, each of which may further have a substituent.
W ₁ , W ₂ , W ₃ , and W ₄ each independently represent an atomic group necessary to form a nitrogen-containing heterocycle or a condensed ring of the heterocycle and another ring. However, at least one of the heterocycles formed from W ₁ , W ₂ , W ₃ , and W ₄ has an ionic hydrophilic group as a substituent.
l, m, n, and p each independently represents an integer of 1 or 2.
M represents a hydrogen atom, a metal element, a metal oxide, a metal hydroxide, or a metal halide. 請求項１に記載の着色組成物からなることを特徴とするインクジェット記録用インク。  An ink for ink-jet recording comprising the colored composition according to claim 1. 一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン系化合物が、下記一般式（II）で表されるフタロシアニン系化合物である請求項２に記載のインクジェット記録用インク。

一般式（II）中、Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭは、それぞれ上記一般式（Ｉ）におけるＷ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭと同義である。The ink for inkjet recording according to claim 2, wherein the phthalocyanine compound represented by the general formula (I) is a phthalocyanine compound represented by the following general formula (II).

In the general formula (II), W ₁ , W ₂ , W ₃ , W ₄ , 1, m, n, p and M are respectively W ₁ , W ₂ , W ₃ , W ₄ , in the general formula (I). It is synonymous with l, m, n, p and M. 一般式（II）で表されるフタロシアニン系化合物が、下記一般式（III）で表されるフタロシアニン系化合物である請求項３に記載のインクジェット記録用インク。

一般式（III）中、Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４は、それぞれ独立に、５〜６員含窒素ヘテロ環あるいは該ヘテロ環と他の環との縮合環を形成するのに必要な原子群を表す。但し、Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４から形成されるヘテロ環あるいは該ヘテロ環と他の環との縮合環の少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
Ｍは、上記一般式（Ｉ）におけるＭと同義である。The ink for inkjet recording according to claim 3, wherein the phthalocyanine compound represented by the general formula (II) is a phthalocyanine compound represented by the following general formula (III).

In general formula (III), W ₁ , W ₂ , W ₃ , and W ₄ are each independently required to form a 5- to 6-membered nitrogen-containing heterocycle or a condensed ring of the heterocycle with another ring. Represents an atomic group. However, at least one of the heterocyclic ring formed from W ₁ , W ₂ , W ₃ , and W ₄ or the condensed ring of the heterocyclic ring and another ring has an ionic hydrophilic group as a substituent.
M is synonymous with M in the general formula (I). 前記Ｗ _１ 、Ｗ _２ 、Ｗ _３ 、Ｗ _４ から形成されるヘテロ環が、それぞれ独立に、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ピラゾロトリアゾール、ピロロトリアゾール、テトラゾール、ピロール、インドール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、チアゾリジン、ベンゾチアゾリジン、オキサゾリジン、またはベンゾオキサゾリジンであることを特徴とする請求項１〜４に記載の着色組成物またはインクジェット記録用インク。 The heterocycles formed from W ₁ , W ₂ , W ₃ , and W ₄ are each independently imidazole, benzimidazole, pyrazole, triazole, benzotriazole, pyrazolotriazole, pyrrolotriazole, tetrazole, pyrrole, indole, pyrrolidine. The coloring composition or the ink for inkjet recording according to claim 1, wherein the coloring composition is piperidine, piperazine, thiazolidine, benzothiazolidine, oxazolidine, or benzoxazolidine . 前記Ｗ _１ 、Ｗ _２ 、Ｗ _３ 、Ｗ _４ から形成されるヘテロ環が、それぞれ独立に、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピロール、インドール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、またはチアゾリジンであることを特徴とする請求項１〜５に記載の着色組成物またはインクジェット記録用インク。 The heterocyclic ring formed from W ₁ , W ₂ , W ₃ , and W ₄ is independently imidazole, pyrazole, triazole, pyrrole, indole, pyrrolidine, piperidine, piperazine, or thiazolidine. Item 6. The colored composition or the ink for inkjet recording according to item 1-5 . イオン性親水性基が、カルボキシル基、スルホ基および４級アンモニウム基のいずれかであることを特徴とする請求項２〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。The ink for inkjet recording according to any one of claims 2 to 6, wherein the ionic hydrophilic group is any one of a carboxyl group, a sulfo group, and a quaternary ammonium group. 該フタロシアニン系化合物を該インク１００質量部当たり０．２〜１０質量部含有することを特徴とする請求項２〜７のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。The ink for inkjet recording according to any one of claims 2 to 7, wherein the phthalocyanine compound is contained in an amount of 0.2 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the ink. 支持体上に白色無機顔料粒子を含有するインク受像層を有する受像材料上に、請求項２〜８のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。An ink jet recording method comprising forming an image on an image receiving material having an ink image receiving layer containing white inorganic pigment particles on a support using the ink for ink jet recording according to any one of claims 2 to 8. .