JP3904523B2 - ELECTROLUMINESCENT DEVICE AND MANUFACTURING METHOD THEREOF - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高度の防湿性能を有する防湿フィルムにより封止されたエレクトロルミネセンス素子及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
蛍光化合物の固体（蛍光体）に電場を印加して、電気エネルギーを蛍光の発光エネルギーに変換する作用をエレクトロルミネセンス（ＥＬ）と呼ぶ。ＥＬは、その基本素子構造から薄膜型と分散型に分類することができる。薄膜型ＥＬ素子は、蛍光体の薄膜からなる発光層を備えたものである。分散型ＥＬ素子は、粉末蛍光体を有機または無機のバインダ中に分散させた発光層を備えたものである。ＥＬ素子は、発光層を直接または絶縁層を介して一対の電極により挟んだ素子本体を備えており、一対の電極の少なくとも一方には透明性を有する電極が用いられている。ＥＬ素子は、駆動電圧が直流か交流かによって、直流駆動型（ＤＣ型）と交流駆動型（ＡＣ型）とに分けられる。
【０００３】
ＥＬ素子は、薄膜、軽量の特徴を活かして、例えば、液晶表示素子用バックライト、常夜灯、道路標識、夜間広告、装飾などの面発光光源、あるいはコンピュータやワープロの端末ディスプレイ、テレビの画像ディスプレイなどのフラットディスプレイとして用途が広がりつつある。
【０００４】
発光層を構成する螢光体は、吸湿すると、その発光輝度が著しく損なわれる。そのため、ＥＬ素子は、一般に、一対の電極間に発光層が配置されたＥＬ素子本体を、透明な防湿体で封止した構造を有している。従来、ＥＬ素子の防湿体としては、ポリ塩化三フッ化エチレン（ＰＣＴＦＥ）フィルムを主体とする防湿フィルムやガラス基板が用いられている。これらのうち、ガラス基板は、薄膜化や軽量化に限度があり、可撓性に欠けるという問題もある。
【０００５】
一方、ＰＣＴＦＥは、フッ素系樹脂であるためコストが高く、しかもＰＣＴＦＥフィルムは、雰囲気温度が５０℃を越えるとその防湿性能が著しく低下するため、高温下でのＥＬ素子の寿命が極端に短くなるという問題があった。加えて、将来、フッ素系樹脂原料の入手が難しくなることが予測されるという事情もあり、ＰＣＴＦＥに代わる他の樹脂材料が求められてきた。
【０００６】
従来、このような他の樹脂材料として、ポリ塩化ビニリデンやポリビニルアルコールなどが検討され、さらには、ケイ素酸化物の蒸着膜を設けた樹脂フィルムも検討されてきた。しかしながら、いずれの材料も、ＰＣＴＦＥフィルムを用いた場合に比べて、防湿性能が充分ではなく、ＥＬ素子の寿命を長くすることができないため、実用化に至っていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ポリ塩化三フッ化エチレンフィルムを主体とする従来の防湿フィルムと同程度あるいはそれを越える高度の防湿性能を有し、かつ、環境温度や湿度の変化に対して安定した防湿性能を示し、しかも薄膜化及び軽量化が可能な防湿フィルムにより封止されたＥＬ素子及びその製造方法を提供することにある。
【０００８】
本発明者らは、前記従来技術の問題点を克服するために鋭意研究を行う過程で、ケイ素酸化物薄膜に代表される金属または非金属の酸化物からなる蒸着膜を形成したポリビニルアルコールフィルム（以下、ＰＶＡフィルムと略記）に着目した。このような蒸着膜を形成したＰＶＡフィルム（以下、蒸着ＰＶＡフィルムと略記）は、透明であり、水蒸気バリア性の尺度となる透湿度が極めて小さいものである。ところが、蒸着ＰＶＡフィルムは、実用上の防湿性能に劣るため、ＰＣＴＦＥフィルムのようにＥＬ素子のパッケージ用防湿フィルムとして有効に用いられていない。
【０００９】
実際、本発明者らは、蒸着ＰＶＡフィルムを含有する多層フィルムを防湿フィルムとして用い、ＥＬ素子の封止を行ったところ、高湿度条件に曝されると、ＥＬ素子の発光輝度が著しく低下することが判明した。蒸着ＰＶＡフィルムを含有する多層フィルム自体の透湿度は極めて小さいにもかかわらず、実用性能に劣る防湿フィルムしか得ることができない理由について、さらに検討を行った。その結果、蒸着ＰＶＡフィルムまたは蒸着ＰＶＡフィルムを含有する多層フィルムは、通常の製造条件下では、吸湿性樹脂であるＰＶＡの吸湿が避けられず、ＰＶＡフィルムがある程度の水分を含有しており、それが実用性能に悪影響を及ぼしているのではないかと推定した。
【００１０】
そして、ＰＶＡフィルムの両面に直接または接着剤層を介してケイ素酸化物薄膜を配置した構造の多層フィルムを用い、かつ、使用するＰＶＡフィルムまたは蒸着ＰＶＡフィルム、あるいは多層フィルムを、実質的に絶乾状態になるまで徹底的に乾燥したところ、驚くべきことに、実用性能上、ＰＣＴＦＥフィルムを主体とする防湿フィルムに匹敵するか、それを上回る高度の防湿性能を有する新規な防湿フィルムの得られることを見いだした。
【００１１】
本発明者らは、蒸着ＰＶＡフィルムまたは蒸着ＰＶＡフィルムを含有する多層フィルムの防湿性能は、単に、透湿度によって評価することができず、透湿量（測定法は、後記）を加味して評価すべきことを見いだした。実際、ＰＶＡフィルムの両面に直接または接着剤層を介してケイ素酸化物薄膜を配置した構造の多層フィルムについて、通常の製造条件下で作製したものと、本発明の製造方法に従って徹底的に乾燥したものを、それぞれ防湿フィルムとして使用して作製したＥＬ素子の透湿量を測定したところ、両者の間に透湿量に極めて大きな差異があることが判明した。
【００１２】
通常の製造条件下で作製した多層フィルムを用いたのでは、高湿度環境下に曝されると、ＥＬ素子の発光輝度保持率が大幅に低下し、ひどい場合には、発光輝度が喪失してしまうことがある。これに対して、徹底的に乾燥処理した多層フィルムからなる本発明の防湿フィルムを用いると、高湿度環境下に曝された場合であっても、長期間にわたって、高度の発光輝度保持率を示すＥＬ素子を得ることができる。
【００１３】
本発明で使用する防湿フィルムが、このような高度の防湿性能を示す理由または機構は、現段階では必ずしも全面的に明確ではないが、本発明者らは、次のように考えている。従来の蒸着ＰＶＡフィルムは、通常の製造条件下で吸湿しているため、ある程度の水分を含有している。これを初期吸水量と呼ぶ。蒸着ＰＶＡフィルムまたは蒸着ＰＶＡフィルムを含有する多層フィルムの透湿度は、この初期吸水量によりあまり影響を受けないが、透湿量については、大きく影響を受ける。この透湿量が大きいと、実用的な防湿性能に劣る防湿フィルムしか得ることができない。一方、蒸着ＰＶＡフィルムまたは蒸着ＰＶＡフィルムを含有する多層フィルムを徹底的に乾燥すると、初期吸水量が低下することに加えて、エイジング効果等により、ＰＶＡフィルム自体の耐透湿性が著しく向上し、さらには、後述するように、蒸着膜と接着剤層とによる耐透湿性の向上も寄与するものと推定される。このような乾燥処理による防湿性能の顕著な向上効果は、従来技術では予期することができない顕著なものである。
【００１４】
ＰＶＡフィルムの両面に直接または接着剤層を介して金属または非金属の酸化物薄膜を配置した構造の多層フィルムは、優れて小さな透湿度を示すが、両側に存在する酸化物薄膜の持つ水蒸気バリア性能に妨げられて、間に存在するＰＶＡフィルム（代表的な吸湿性樹脂層）、ひいては多層フィルムの望ましい乾燥状態を簡単に得ることができない。しかし、高温で１０時間以上、場合によっては、１００時間以上にわたる徹底的な乾燥処理を行うことにより、一旦望ましい乾燥状態が得られると、その小さな透湿度と相まって、優れて小さな透湿量を安定的に保持し得る防湿フィルムを得ることができる。
【００１５】
本発明で使用する防湿フィルムは、環境温度や湿度の変化によっても、その防湿性能に悪影響が出ることはない。また、層構成を適宜選択することにより、可撓性を持たせることが可能である。本発明は、これらの知見に基づいて、完成するに至ったものである。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、一対の電極間に発光層が配置されたエレクトロルミネセンス素子本体を少なくとも一部が防湿フィルムである防湿体により封止してなるエレクトロルミネセンス素子において、該防湿フィルムが、
ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)の両面に直接または接着剤層(B)を介して金属または非金属の酸化物薄膜(C)が配置された層構成を含有する透明な多層フィルムからなり、
（１）温度６０℃、相対湿度９０％で測定した透湿度が０．０５ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下で、かつ、
（２）温度４０℃、相対湿度１００％で測定した５０時間の透湿量が０．１５ｇ／ｍ2以下
である防湿フィルムであることを特徴とするエレクトロルミネセンス素子が提供される。
【００１７】
また、本発明によれば、一対の電極間に発光層が配置されたエレクトロルミネセンス素子本体を少なくとも一部が防湿フィルムである防湿体により封止しなるエレクトロルミネセンス素子の製造方法において、該防湿フィルムとして、
ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)の両面に直接または接着剤層(B)を介して金属または非金属の酸化物薄膜(C)が配置された層構成を含有する透明な多層フィルムを使用し、かつ、
（１）温度６０℃、相対湿度９０％で測定した透湿度が０．０５ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下で、かつ、
（２）温度４０℃、相対湿度１００％で測定した５０時間の透湿量が０．１５ｇ／ｍ2以下
となるように、該多層フィルムまたは該多層フィルムを構成するポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)を乾燥する工程を設けたことを特徴とするエレクトロルミネセンス素子の製造方法が提供される。
【００１８】
【発明の実施の形態】
図１は、本発明が対象とするＥＬ素子の一例を示す断面模式図である。図１に示すＥＬ素子は、電極２を設けた基板３と、電極４を設けた基板５により、発光層１を挟持してなるＥＬ素子本体を、一対の防湿体６及び７間に封止してなる構造を有する。一対の電極２及び４には、それぞれリード電極が接続され、外部電源からの給電により、発光層１に電界を印加する構成となっている。
【００１９】
発光層１は、粉末螢光体を有機または無機のバインダ中に分散させた分散型でもよいし、螢光体の薄膜からなる薄膜型でもよい。螢光体は、無機螢光体でも有機螢光体でもよい。また、発光層は、特開平７−１３５０８０号公報に開示されるような螢光体を有機−無機複合マトリクス中に分散させたハイブリッド型発光層であってもよい。基板３及び５は、例えば、プラスチックフィルム、ガラス板、金属板等からなり、その少なくとも一方を透明として、発光層からの光が外部に透過するようにする。なお、本明細書において、「透明」とは、発光層からの光を透過し得る程度に透明であることを意味する。
【００２０】
各基板上に設けた電極２及び４は、金属やＩＴＯ（インジウム−すず複合酸化物）等の金属酸化物等から形成され、その少なくとも一方を透明として、発光層からの光が外部に透過するようにする。したがって、基板−電極の複合体の一方は、不透明でもよく、その場合、一方の基板−電極複合体（例えば、基板５と電極４との複合体）をアルミニウム箔などの一枚の金属板で構成して、基板兼電極としてもよい。
【００２１】
このような発光層１、基板３及び５、並びに電極２及び４からなるＥＬ素子本体は、一つとは限らず、複数個を平面的に並べたり、あるいは縦に積層し、これら複数個のＥＬ素子本体をまとめて一対の防湿体６及び７間に封止することもできる。
【００２２】
一対の防湿体６及び７の少なくとも一方は、本発明の防湿フィルムにより構成するが、必要に応じて、他方はガラス基板または金属板であってもよい。そして、例えば、一方の防湿体７がガラス基板である場合、その上の基板５を省略し、電極４を直接ガラス基板上に設けてもよい。また、一対の防湿体６及び７が、いずれも本発明の防湿フィルムである場合、それらは、一枚の防湿フィルムの折り返し体であってもよい。このように、防湿体の一部は、ガラス基板や金属板であってもよい。したがって、本発明のＥＬ素子は、ＥＬ素子本体を少なくとも一部が防湿フィルムである防湿体により封止してなるＥＬ素子を包含する。
【００２３】
図２は、本発明が対象とするＥＬ素子の他の一例を示す断面模式図である。図２に示すＥＬ素子は、透明導電フィルム（ＩＴＯ）２３と背面電極（Ａｌ箔）２６との間に、有機バインダで固めた粉末蛍光体からなる発光層２４とその片側に絶縁破壊防止用の誘電体層２５を挟んだ構造を有するものである。さらに、図２のＥＬ素子では、除湿用の吸湿フィルム２２及び２７を挿入し、防湿フィルム２１及び２８で封止して柔軟性を持たせてある。
【００２４】
本発明では、防湿フィルムとして、ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)の両面に直接または接着剤層(B)を介して金属または非金属の酸化物薄膜(C)が配置された層構成を含有する透明な多層フィルムからなり、特定の透湿度及び透湿量を有するものを使用する。
【００２５】
酸化物薄膜(C)は、ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)の片面または両面に形成されていてもよいが、他の透明樹脂層(D)の上に形成されていてもよい。ただし、酸化物薄膜(C)は、それが蒸着により形成された面とは反対側の面上には、接着剤層(B)が配置されており、それによって、他の層と接着させると共に、酸化物薄膜(C)を保護してクラックの発生を防止し、さらには、防湿性能を一段と高める役割を果たす。
【００２６】
本発明で使用する防湿フィルムは、代表的には、図３〜図８に示すような基本的な層構成を含むものであり、これらに、必要に応じて、さらに同種または異種の付加的な層を積層することができる。
図３には、ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)３３の両面に酸化物薄膜(C)３２及び３４を形成した複合フィルムＸを用い、その両面に、それぞれ接着剤層ａを介して、透明樹脂層(D)３１及び３５が積層されている構造の層構成が示されている。
【００２７】
図４には、ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)４３の片面に酸化物薄膜(C)４２を形成した複合フィルムＸの片面に、接着剤層ａを介して透明樹脂層(D)４１を積層し、他面には、透明樹脂層(D)４５の片面に酸化物薄膜(C)４４を形成した複合フィルムＹを接着剤ａを介して積層した構造の層構成が示されている。
図５には、透明樹脂層(D)５１の片面に酸化物薄膜(C)５２を形成した複合フィルムＸと、透明樹脂層(D)５５の片面に酸化物薄膜(C)５４を形成した複合フィルムＹとを、それぞれ接着剤層ａを介して、ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)５３の両面に積層した構造の層構成が示されている。
【００２８】
図６には、透明樹脂層(D)６１の片面に酸化物薄膜(C)６２を形成した複合フィルムＸと、透明樹脂層(D)６６の片面に酸化物薄膜(C)６５を形成した複合フィルムＺとを、ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)６４の片面に酸化物薄膜(C)６３を形成した複合フィルムＹの両面に、それぞれ接着剤層ａを介して積層した構造の層構成が示されている。
【００２９】
図７には、透明樹脂層(D)７１の片面に酸化物薄膜(C)７２を形成した複合フィルムＸと、透明樹脂層(D)７６とを、ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)７４の両面に酸化物薄膜(C)７３及び７５を形成した複合フィルムＹの両面に、それぞれ接着剤層ａを介して積層した構造の層構成が示されている。
【００３０】
図８には、透明樹脂層(D)８１の片面に酸化物薄膜(C)８２を形成した複合フィルムＸと、透明樹脂層(D)８７の片面に酸化物薄膜(C)８６を形成した複合フィルムＺとを、ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)８４の両面に酸化物薄膜(C)８３及び８５を形成した複合フィルムＹの両面に、それぞれ接着剤層ａを介して積層した構造の層構成が示されている。
【００３１】
したがって、本発明で使用する防湿フィルムは、
(i) ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)の両面に直接または接着剤層(B)を介して酸化物薄膜(C)が配置され、さらに、
(ii)各酸化物薄膜(C)上に直接または接着剤層(B)を介して透明樹脂層(D)または酸化物薄膜(C)が形成された透明樹脂層(D)が配置された層構成
を含有する多層フィルムが好ましく、その基本構成の代表的な例としては、以下のような層構成を挙げることができる。
【００３２】
(1) 透明樹脂層(D1)/接着剤層(B1)/酸化物薄膜(C1)/ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)/酸化物薄膜(C2)/接着剤層(B2)/透明樹脂層(D2)、
(2) 透明樹脂層(D1)/接着剤層(B1)/酸化物薄膜(C1)/ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)/接着剤層(B2)/酸化物薄膜(C2)/透明樹脂層(D2)、
(3) 透明樹脂層(D1)/酸化物薄膜(C1)/接着剤層(B1)/ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)/接着剤層(B2)/ 酸化物薄膜(C2)/透明樹脂層(D2)、
(4) 透明樹脂層(D1)/酸化物薄膜(C1)/接着剤層(B1)/酸化物薄膜(C2)/ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)/接着剤層(B2)/酸化物薄膜(C3)/透明樹脂層(D2)、
(5) 透明樹脂層(D1)/酸化物薄膜(C1)/接着剤層(B1)/酸化物薄膜(C2)/ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)/酸化物薄膜(C3)/接着剤層(B2)/透明樹脂層(D2)、及び
(6) 透明樹脂層(D1)/酸化物薄膜(C1)/接着剤層(B1)/酸化物薄膜(C2)/ ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)/酸化物薄膜(C3)/接着剤層(B2)/酸化物薄膜(C4)/透明樹脂層(D2)。
【００３３】
本発明の多層フィルムは、前記の如き基本構成の多層フィルムの少なくとも一方の面に、直接または接着剤層(B)を介して、透明樹脂層(D)及び酸化物薄膜(C)が形成された透明樹脂層(D)からなる群より選ばれる少なくとも一層の付加的な層がさらに配置されていてもよい。
【００３４】
ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)は、それ自体が吸湿性の樹脂を用いても、吸湿性または非吸湿性の樹脂と塩化カルシウムのような吸湿性化合物とを混合して得られる吸湿性の樹脂組成物によって構成してもよい。ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂としては、ポリ酢酸ビニル（部分）けん化物であるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を挙げることができる。ＰＶＡとしては、けん化度が通常９０％以上、好ましくは９５％以上、より好ましくは９９％以上のものが望ましい。ＰＶＡフィルムを用いると、乾燥処理を徹底的に行えば行うほど、初期水分量を低減できると共に、透湿量を少なくすることができ、その結果、実用的な高度の防湿性能を有する防湿フィルムを得ることができ、その防湿性能は、環境温度や湿度の変化によっても、損なわれることがない。
【００３５】
非吸湿性樹脂の例としては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン共重合体等が挙げられる。塩化カルシウム等の吸湿性化合物の添加により、ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)の透明性は若干損なわれることがあるが、発光層からの発光を透過し得るだけの透明性は充分維持し得る。ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)の厚さは、通常５〜４００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍである。本発明の多層フィルムでは、必要に応じて接着剤層を介して、複数の吸湿性樹脂層を積層してもよい。つまり、透明樹脂層(D)として、吸湿性樹脂層を一層以上配置することもできる。
【００３６】
金属または非金属の酸化物薄膜(C)を構成する酸化物としては、透明性を有し適度な屈曲性を有する薄膜を与えるものであれば特に限定されない。金属酸化物としては、例えば、Ａｌ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｔｉ、またはこれらのいずれかの二種以上の金属の酸化物が挙げられる。非金属の無機酸化物としては、ＳｉＯ、ＳｉＯ2またはこれらの混合物などのケイ素酸化物が代表的なものであり、本発明において、特に好ましく用いることができる。ケイ素酸化物薄膜中には、１０重量％以下の少量であれば、不純物として、カルシウム、マグネシウム、またはそれらの酸化物などが混入していてもよい。
【００３７】
酸化物薄膜(C)の厚さは、通常１０〜５００ｎｍ、好ましくは２０〜２００ｎｍである。この厚さが薄すぎると、防湿性能が不充分となり、厚すぎると、フィルムにカールが発生したり、酸化物膜自体に亀裂や剥離が生じやすくなる。
【００３８】
酸化物薄膜は、ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)や透明樹脂層(D)の上に、通常は蒸着法により形成されるが、それが形成された面とは反対側の面には接着剤層が設けられる。接着剤層を設けることにより、防湿性能が一段と高められる。接着剤層を構成する接着剤としては、熱硬化性接着剤、熱可塑性接着剤、エラストマー接着剤のいずれでもよいが、好適には熱硬化性接着剤が用いられる。いずれの場合も熱処理することが望ましい。熱処理は、接着剤をはじめ各層を構成する樹脂成分が分解しない限り、高温で長時間行うことが好ましい。熱処理時間は、高温ほど短時間で済み、生産性の観点から好ましい。熱処理時間は、層構成に依存することはいうまでもない。
【００３９】
本発明で使用する多層フィルムは、透明樹脂層(D)などの付加的な層を適宜配置することができる。そこで、以下、付加的な層について説明する。例えば、図３に示すような一枚のポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)の両面に酸化物薄膜(C)を形成すると、一般に、このような複合フィルムを含有する多層フィルムの可撓性が低下するので、特に高度の可撓性が要求される分野では使用が困難となる場合がある。また、このような複合フィルムを含有する多層フィルムを防湿フィルムとして使用すると、折り曲げの際に、特に外側に位置する酸化物薄膜(C)に亀裂が発生し、防湿性能が損なわれることがある。したがって、一般には、一枚のフィルムには、蒸着等によりその片面にのみ酸化物薄膜(C)を形成し、このように片面に酸化物薄膜(C)を形成した複合フィルムの２枚を、接着剤層を介して接合することが好ましい。つまり、可撓性の観点からは、図４〜図６に示す層構成により、ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)を一対の酸化物薄膜(C)により挟持する構成を採ることが好ましい。
【００４０】
ただし、可撓性がそれほど要求されない用途分野では、図３、図７及び図８の層構成を含有する多層フィルムを使用することが可能である。これらの場合においても、ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)の両面に酸化物薄膜(C)を形成した複合フィルムの両面に、他の透明樹脂層(D)または酸化物薄膜(C)を片面に形成した複合フィルムを、接着剤層(B)を介して接合することにより、酸化物薄膜(C)を保護することができる。接着剤層としては、例えば、厚みが１〜５０μｍ程度のウレタン系、アクリル系、ポリエステル系等の接着剤からなる層が用いられる。
【００４１】
付加的な層としては、透明樹脂層(D)または酸化物薄膜(C)を形成した透明樹脂層（複合フィルム）が代表的なものである。透明樹脂層を形成する樹脂は、吸湿性樹脂でも非吸湿性樹脂であってもよい。好ましい非吸湿性樹脂からなる透明樹脂層(D)としては、８０℃以下での形態安定性が高く、防湿性能の高いポリエステル系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニリデン系等の延伸または未延伸フィルムが例示される。透明性樹脂層を形成する樹脂材料としては、この他に、例えば、ポリフェニレンスルフィド、ポリサルフォン、ポリアリーレート、ポリイミド等の耐熱性樹脂を挙げることができる。これら樹脂には、紫外線吸収剤やＥＬ素子の色変換を行うための顔料等を混合することもできる。
【００４２】
また、付加的な層として、例えば、ＰＶＡとポリ（メタ）アクリル酸またはその部分中和物との混合物から形成した熱処理フィルム（特開平６−２２０２２１号公報）、糖類とポリ（メタ）アクリル酸またはその部分中和物との混合物から形成した熱処理フィルム（特開平７−１６５９４２号公報）などのガスバリヤー性フィルム、これらのガスバリヤー性フィルムを熱可塑性樹脂層の少なくとも片面に形成した複合フィルムなどを使用することができる。
【００４３】
酸化物薄膜(C)は、吸湿性樹脂または非吸湿性樹脂からなる基材フィルム上に、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、反応蒸着法などにより形成することができる。このうち反応蒸着法は、金属、金属酸化物、またはこれらの混合物を蒸着原料とし、酸素ガスを供給しながら蒸着を行う方法である。このような方法は、ケイ素、ケイ素酸化物、またはこれらの混合物を用いても行うことができる。
【００４４】
酸化物薄膜(C)の形成に先立って、酸化物薄膜と基材フィルムとの間の接着強度を上げるため、アンカーコート剤を使用することができる。好適なアンカーコート剤としては、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、有機チタン系などの接着促進剤、及びポリウレタン、ポリエステル系などの接着剤を挙げることができる。さらに、アンカーコート剤として、ポリエチレン系、ポリエステル系、ポリアミド系の無溶剤タイプの接着剤を使用してもよい。したがって、本発明では、基材フィルム面上に、これらのアンカーコート剤を介して酸化物薄膜が形成された複合フィルムを使用する場合を包含する。
【００４５】
また、透明樹脂層(D)として、吸湿性樹脂または非吸湿性樹脂のフィルムを、酸化物薄膜(C)を形成することなく単独で、接着剤層を介して接合するか、熱融着させることにより、付加的な層を形成することも好ましい。これは、酸化物薄膜(C)を形成した複合フィルムのみを積層したのでは、得られる多層フィルムの耐折り曲げ性が低下するので、柔軟性を高めるため、あるいは外表面の強度を向上させるために有効だからである。
上記したようなポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)以外の個々のフィルム（透明樹脂層）の厚さは、通常５〜４００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ程度である。
【００４６】
付加的な層の一部として、多層フィルム全体の水蒸気バリアー性を向上させるために、吸湿性樹脂層または非吸湿性樹脂層の少なくとも一方の面に酸化物薄膜(C)を形成した複合フィルムを一つ以上積層することができる。この場合、各複合フィルムの酸化物薄膜同士を接着剤層を介して積層してもよいし、酸化物薄膜面と他の透明樹脂層の面とを積層してもよい。
【００４７】
本発明の多層フィルムには、最内層としてヒートシール可能な透明樹脂層を付加的に配置することができる。他方の防湿体との接合のために、例えば、厚さ１０〜３００μｍのポリオレフィン系、エポキシ系等のホットメルト型シーラント層が設けられることも好ましい。このようなシーラント層は、透明であるため、一種の透明樹脂層であるということができる。このようなホットメルト型シーラント層は、本発明の防湿フィルムを用いてＥＬ素子本体を封入する段階で、防湿フィルムの一方または両方のＥＬ素子本体を包囲する部位にのみ設けることもできる。
【００４８】
多層フィルムの最外層を形成する付加的な層としては、耐熱性を有する透明樹脂層が好ましい。最外層を耐熱性透明樹脂層とすることにより、ＥＬ素子の耐熱性を上げることができるだけではなく、ヒートシールする場合に、ヒートシール性を高めることができる。このような耐熱性透明樹脂層としては、融点またはビカット軟化点が１００℃以上、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１５０℃以上の熱可塑性樹脂フィルムを挙げることができる。より具体的には、延伸または未延伸ポリプロピレンフィルム、延伸または未延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムなどを挙げることができる。
【００４９】
上記したような付加的な内層及び外層を含めた多層フィルムの全体の厚さは、透明性を損なわない限り限定されるものではないが、多くの場合、３０〜１０００μｍ、好ましくは５０〜５００μｍである。
【００５０】
本発明で使用する防湿フィルムを構成する透明多層フィルムは、（１）温度６０℃、相対湿度（ＲＨ）９０％の条件下での透湿度（水蒸気バリアー性の一つの尺度）が０．０５ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下、好ましくは０．０４ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下、より好ましくは０．０３ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下であって、かつ、（２）４０℃、１００％ＲＨの条件下で５０時間の透湿量（多層フィルムの初期吸水量の影響を受ける水蒸気バリアー性の尺度）が０．１５ｇ／ｍ2以下、好ましくは０．１３ｇ／ｍ2以下、より好ましくは０．１０ｇ／ｍ2以下のものである。透湿量は、最も好ましくは０．０５ｇ／ｍ2以下とすることができる。
【００５１】
本発明者らの研究結果によれば、通常のフィルムの場合には、透湿度と透湿量は、測定温度や時間を始めとする諸条件が同じであれば、測定法と単位は異なっているものの、ほぼ１：１の対応関係を示す。しかしながら、両面に酸化物薄膜(C)のような透湿性の低い層を隣接するポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)を含有する多層フィルムにおいては、透湿性の低い層が形成される前に、通常の製造条件下では、ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)が吸湿によりある程度の水分量を含有することにある。この吸湿による水分量（初期吸水量）は、透湿度に対しては本質的な影響を与えないが、透湿量を増大させ、ＥＬ素子のパッケージフィルムとしての実用的な防湿性能を左右することが判明した。すなわち、ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)の初期吸水量が大きいと、その影響を受けて、透湿量が増大する傾向を示す。
【００５２】
本発明の多層フィルム（防湿フィルム）を規定する透湿度は、後述の濾紙封入法によるものであり、透湿量は、モダンコントロール社製水蒸気透過試験機（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ３／３１ＳＷ）を用い、ＡＳＴＭ Ｆ１２４９（ＪＩＳ Ｋ７１２９Ｂ法に対応）により求めた累積透湿量である。透湿度と透湿量の測定法を異にしているのは、ＥＬ素子の長時間輝度試験に相当する過酷試験にふさわしい条件、すなわち、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下にＥＬ素子を７５０時間放置するような条件で、透湿度を測定できる測定方法を求める必要があったのに対し、このような条件で、透湿度と透湿量を同時に測定できる装置がないためである。
【００５３】
本発明では、以下の方法により、透湿量を測定する。ＡＳＴＭ Ｆ１２４９（ＪＩＳ Ｋ７１２９Ｂ法）に準拠のモダンコントロール社製水蒸気透過試験機のＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ３／３１ＳＷにより、透湿量を測定する。具体的には、測定対象のフラットな多層フィルム（試験片）を拡散セルに固定し、拡散セルを試験片によって乾燥室と調湿室に隔てる。拡散セル全体が４０℃に置かれているので、経時により、試験片の温度も４０℃になる。試験片により隔てられる前から、乾燥室は、乾燥窒素流に曝されており、一方の調湿室は、蒸留水を含ませたスポンジを用いて１００％ＲＨに曝されつつ、窒素流下にある。試験片により隔てられてない時には、両室は、乾燥窒素流と１００％ＲＨの混在状態となっている。試験片によって両室が隔てられた後も、しばらくの間は、乾燥室及び調湿室ともに、それぞれ本来の湿度であるべき０％ＲＨ及び１００％ＲＨにはならないが、試験片で隔てられて１時間程度が経過すれば、それぞれ本来の湿度に至っているので、この時点から透湿度の測定を開始する。試験片を通して乾燥室に透過してくる水蒸気は、乾燥窒素流中に混ざり、赤外センサーまで運ばれる。この赤外センサーを用い、水蒸気によって吸収される赤外エネルギーの割合を測定して電気信号として取り出して、これによって、水蒸気透過度を算出する。水蒸気透過度は、通常、１時間おきに測定する。この水蒸気透過度の５０時間にわたる積分値（累積水蒸気透過量）を透湿量とする。この測定方法では、４０℃、１００％ＲＨの条件で透湿量を測定しているが、一般に、４０℃、９０％ＲＨの条件で測定することが求められる場合があるので、前記方法で得られた透湿量に０．９を掛けることにより、４０℃、９０％ＲＨの条件下での透湿量とすることができる。乾燥した多層フィルム中のＰＶＡの水分量を直接測定することは困難であるが、透湿量を測定することにより、その防湿性能の基準とすることができる。
【００５４】
本発明では、濾紙封入法により透湿度を測定する。具体的には、多層フィルム２枚の間にＥＬ素子代替物の濾紙を入れて封止する。封止は、ＥＬ素子本体を封止するのと同様な方法でなされる。すなわち、ホットメルト型シーラントで封止される面を内側にし、向き合う形で、あるいはヒートシール性樹脂シーラント層同士を内側にし、対向させる形でなされる。ＥＬ素子代替物としては、１００ｍｍ×１００ｍｍのワットマン（Ｗｈａｔｍａｎ）濾紙Ｎｏ．２を３枚、１５０℃で２時間乾燥した後、重ねたものを用いる。ヒートシールは、シール可能な温度で２本の加熱ゴムロールの間を通して多層フィルムの四辺に対して、幅１５ｍｍ（シール幅）でなされる。上記のようにして得られた濾紙封入サンプルを、それぞれ５個ずつ６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に７５０時間放置する。この方法で得られた重量増加分をＷ0と表示する。Ｗ0は、測定時までに多層フィルムの面からとシール部から透過した合計水分量である。
【００５５】
濾紙と多層フィルムとの間に、大きさが１００ｍｍ×１００ｍｍで、実質的に透湿度がゼロである厚さが５０μｍのアルミニウム箔を濾紙の上下各々に１枚ずつ入れた以外は、上記方法と同じ方法で測定した重量増加分をＷ1と表示する。Ｗ1も、測定時までに多層フィルムの面からとシール部から透過した合計水分量である。シール部からの水分の透過量は、Ｗ0及びＷ1との間に差異はない。また、Ｗ1は、アルミニウム箔で水分の浸透を防いで測定した値である。したがって、両者の差（Ｗ0−Ｗ1）は、多層フィルムのフィルム面から透過した水分量である。すなわち、この差は、多層フィルムのフィルム面の１００ｍｍ×１００ｍｍの面積部分を垂直に透過して濾紙に吸収された水分量、換言すれば、多層フィルムの規格化された面積における厚さ方向の透湿能の尺度としての透湿量が求められる。これから、常法に従って、２４時間（２４ｈｒ）当たりの透湿度を求めたものが、本発明でいう透湿度である。
【００５６】
上記透湿度も、理論的には、多層フィルムの初期吸水量の影響を受けないとはいえない。しかし、全体として測定される吸湿量は、６０℃、９０％ＲＨ、７５０時間という過酷な条件で測定されるので、その間にフィルムを透過する水分量に比べて、初期吸水量が無視できる程度になる。このため、上記透湿度は、初期吸水量（当初吸湿水分量）の影響を除いた水蒸気バリアー性の重要な尺度となり得るものである。
【００５７】
上記の透湿度及び透湿量の要件を満たす透明な多層フィルム（防湿フィルム）を形成するには、乾燥条件に留意する必要がある。すなわち、ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)の両側に透湿度の低い酸化物薄膜(C)を隣接して有する本発明の防湿フィルムは、その製造過程で、通常の製造条件にしたがって、ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)の吸湿水分量を特にコントロールしないで製造した後には、ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)中に既に存在する吸湿水分量を透湿度の低い酸化物薄膜(C)を通して短時間の乾燥により所定の吸湿水分量を与えるレベルまで減少させることはできない。したがって、防湿フィルムの製造過程で、ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)に直接または接着剤層を介して、両側に酸化物薄膜(C)を配置する前に、ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)を予め充分に乾燥させておくか、絶乾状態またはそれに近い状態で製膜したポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)を用いて防湿フィルムを形成するのが効率的である。しかし、一旦、酸化物薄膜(C)間に挟持されたポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)を含有する多層フィルムを形成した後であれば、長時間の乾燥工程を要する。このような乾燥時間は、既に吸湿した水分量の多寡、積層樹脂の種類、特に吸湿性樹脂の吸湿能力や、ガスバリヤー層のバリヤーの程度、各層の厚さ、層構成（特に何枚積層されているか）、酸化物薄膜(C)が何層あるか等、さらには、乾燥条件等によっても異なる。
【００５８】
乾燥条件としては、多層フィルムまたは多層フィルムを構成するポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂(A)を、常圧下または減圧下に、３５〜１５０℃の温度で、少なくとも１０時間乾燥する方法が好ましい。特に、多層フィルムを作成した後に乾燥する場合には、３５〜１５０℃、好ましくは４０〜１２０℃の温度で、常圧下に１０時間以上、好ましくは３０時間以上、より好ましくは５０時間以上、特に好ましくは１００時間以上乾燥する。減圧下では、１Ｔｏｒｒ以下の減圧下に、３５〜１５０℃、好ましくは４０〜７０℃で、１０時間以上、好ましくは３０時間以上、より好ましくは５０時間以上乾燥する。乾燥温度が低い場合には、できるだけ長時間、例えば、１００時間以上、場合によっては、１５０時間以上乾燥することが好ましい。さらに、常圧下での乾燥と減圧下での乾燥を組み合わせる方法も好ましい。このように、徹底的に乾燥することにより、多層フィルム、特にポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)が実質的に絶乾状態にまで乾燥する。それによって、従来知られていない顕著な防湿性能を達成することができる。この防湿性能は、前記の透湿量を測定することにより定量化することができる。
【００５９】
上記のようにして得られた多層フィルムからなる防湿フィルムを用いて、ＥＬ素子本体を封止することにより、本発明のＥＬ素子が得られる。防湿フィルムを用いてＥＬ素子本体を封止するには、防湿フィルム自体に封止性能をもたせる手段と、別な封止体を用いる手段のいずれか、あるいは併用がなされる。
【００６０】
具体的には、（１）防湿フィルムの一方の面にホットメルト型シーラント層を設け、あるいは設けることなく、２枚の防湿フィルムあるいは１枚の防湿フィルムともう一方の防湿体であるガラス基板（または金属板など）との間に、ＥＬ素子本体を置き、その周りをホットメルト型シーラントで封止する、（２）防湿フィルムの一方の面にポリエチレンのようなヒートシール性を有する透明樹脂層をシーラント層として設け、２枚の防湿フィルムの間にＥＬ素子本体を置き、その周りを熱圧着により封止する方法などが採用される。ホットメルト型シーラントとしては、エポキシ樹脂が代表的な例である。
【００６１】
【実施例】
以下、実施例、比較例、及び参考例により、本発明をより具体的に説明する。物性の測定法は、次のとおりである。
（１）透湿量：前述の通り。
（２）透湿度：前述の通り。
【００６２】
（３）ＥＬ素子の発光輝度維持率：
ＥＬ素子サンプルを、相対湿度９０％の条件下で５００時間放置した後、室温で、動作電圧１００Ｖ、動作周波数４００Ｈｚの電源に接続し、初期発光輝度Ｌ0 を測定し、次いで、電圧を印加したまま室温で７５０時間後の発光輝度Ｌ1を測定し、発光輝度保持率を次式により算出した。
発光輝度保持率＝（Ｌ1／Ｌ0）×１００（％）
【００６３】
［参考例１］
ケイ素酸化物薄膜が蒸着された二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム〔蒸着ＰＥＴフィルム；厚さ１２μｍ；三菱化学興人パックス（株）製「テックバリアーＴ」〕を乾燥処理（熱処理）することなく用いて、透湿度を測定した。結果を表１に示す。
【００６４】
［参考例２］
参考例１で用いたのと同じ蒸着ＰＥＴフィルムを１００℃で１００時間熱処理した後、透湿度を測定した。結果を表１に示す。
【００６５】
［参考例３］
参考例１で用いたのと同じ蒸着ＰＥＴフィルムのケイ素酸化物薄膜面上にポリウレタン系接着剤〔厚さ３．５μｍ；東洋モートン（株）製「ＡＤ−５０２／ＣＡＴ−１０」〕を積層し、さらに、その上に二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム〔ＰＥＴフィルム；厚さ１６μｍ；ユニチカ（株）製「ＥＭＢＬＥＴ−Ｓ」〕を積層して、多層フィルムを作製した。この多層フィルムを熱処理することなく用いて、透湿度を測定した。結果を表１に示す。
【００６６】
［参考例４］
参考例３で用いたのと同じ多層フィルムを１００℃で１００時間熱処理した後、透湿度を測定した。結果を表１に示す。
【００６７】
【表１】
（脚注）
（１）ＰＥＴ／ＳｉＯ：ケイ素酸化物薄膜が蒸着された二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
（２）ＡＤ：ポリウレタン系接着剤層
（３）ＰＥＴ：二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
【００６９】
表１の結果から明らかなように、熱処理（長時間乾燥）により透湿度が改善され、特にケイ素酸化物薄膜上に接着剤層を設けた多層フィルムを熱処理すると透湿度が大幅に改善される。ただし、基材フィルムが吸湿性樹脂層ではなくＰＥＴフィルムで、かつ、両側にケイ素酸化物薄膜と接着剤層を設けていないので、透湿度の水準自体は、充分でない。
【００７０】
［実施例１］
図９に示す構造のＥＬ素子を、以下のようにして作製した。
＜ＥＬ素子本体の作製＞
シアノエチルポリビニルアルコール、チタン酸バリウム粉末、及びＮ，Ｎ′−ジメチルホルムアミドを均一に混合して、絶縁用ペーストを調製した。シアノエチルポリビニルアルコール、ＺｎＳに活性剤としてＣｕを加えた粉末螢光体、及びＮ，Ｎ′−ジメチルホルムアミドを均一に混合して、発光層用ペーストを調製した。
【００７１】
アルミニウム箔からなる背面電極９７（厚さ７０μｍ）上に、絶縁用ペーストをスクリーン印刷して、絶縁層９６（厚さ３０μｍ）を形成し、その上に、発光層用ペーストをスクリーン印刷して、発光層９５（厚さ４０μｍ）を形成した。
【００７２】
ポリエチレンテレフタレートフィルム９３上に、ＩＴＯ（インジウム・すず複合酸化物）の透明な蒸着層９４を形成した透明導電性フィルム（厚さ７５μｍ）を、前記の発光層９５上に重ね合わせ、ロールラミネーターにより加熱圧着した。背面電極９７と透明導電性フィルム上のＩＴＯ層９４からは、電極リード線を導出した。このようにして作製したＥＬ素子本体の両面に、それぞれ、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる接着剤層（厚さ３０μｍ）ａを介して、ナイロンからなる吸湿フィルム（厚さ７５μｍ）９２及び９８を被覆した。以下、これをＥＬ素子本体として使用した。
【００７３】
＜防湿フィルムの作製＞
図１０に層構成を示す多層フィルムからなる防湿フィルムを作製した。この多層フィルムの層構成は、外面から内面にかけて、次の通りである。
【００７４】
未延伸ポリプロピレンフィルム１０１〔厚さ５０μｍ；東セロ（株）製「ＲＸＣ−１８」〕、
ポリウレタン系接着剤層ａ1〔厚さ３．５μｍ；東洋モートン（株）製「ＡＤ−５０２／ＣＡＴ−１０」〕、
透明なケイ素酸化物薄膜１０３（厚さ１２７ｎｍ）が蒸着された二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム１０２〔厚さ１２μｍ；三菱化学興人パックス（株）製「テックバリアーＴ」〕、
ポリウレタン系接着剤層ａ2〔厚さ３．５μｍ；前記と同じ〕、
透明なケイ素酸化物薄膜１０４（厚さ５１ｎｍ）が蒸着された二軸延伸ポリビニルアルコールフィルム１０５〔厚さ１２μｍ；三菱化学興人パックス（株）製「テックバリアーＳ」〕、
ポリウレタン系接着剤層ａ3〔厚さ３．５μｍ；前記と同じ〕、
透明なケイ素酸化物薄膜（厚さ５１ｎｍ）１０６が蒸着された二軸延伸ポリビニルアルコールフィルム１０７〔厚さ１２μｍ；前記と同じ〕、
ポリウレタン系接着剤層ａ4〔厚さ３．５μｍ；前記と同じ〕、
未延伸ポリプロプレンフィルム１０８〔厚さ５０μｍ；前記と同じ〕、
ポリウレタン系接着剤層ａ5〔厚さ３．５μｍ；前記と同じ〕、
未延伸ポリプロプレンフィルム１０９〔厚さ５０μｍ；前記と同じ〕、
ポリオレフィン系ホットメルト型シーラント層１１０〔厚さ７０μｍ；三井デュポン（株）製のＥＥＡ系ホットメルト接着剤「Ａ７１０」〕。
【００７５】
上記の層構成の透明な多層フィルムは、ドライラミネート法により、６５℃で上記各ウレタン系接着剤層を介して各層を積層して作製した。図１０中、Ｘ、Ｙ、及びＺは、各蒸着フィルムを示す。
【００７６】
このようにして作製した多層フィルムを、１Ｔｏｒｒ以下の減圧下に、４５℃で１５０時間、真空乾燥し、次いで、シリカゲル乾燥剤の入った密閉缶に入れて保管した。このように乾燥処理して得られた多層フィルムからなる防湿フィルムについて、透湿度及び透湿量を測定した。結果を表２に示す。
【００７７】
＜ＥＬ素子の作製＞
前記で作製した防湿フィルム２枚を各ポリオレフィン系ホットメルト型シーラント層１１０面で対向させ、その間に前記で調製したＥＬ素子本体を置き、１４０℃で加熱圧着し、周辺をシールすることにより、ＥＬ素子本体を防湿フィルム９１及び９９で封止した電解発光型ＥＬ素子を作製した。このＥＬ素子を用いて、発光輝度保持率を測定した。結果を表２に示す。
【００７８】
［比較例１］
実施例１と同じ層構成の多層フィルムを、乾燥処理を施さない他は実施例１と同様にして用いて、透湿度、透湿量、及びＥＬ素子の発光輝度保持率の測定を行った。結果を表２に示す。
【００７９】
［実施例２］
＜防湿フィルムの作製＞
図１１に層構成を示す多層フィルムからなる防湿フィルムを作製した。この多層フィルムの層構成は、外面から内面にかけて、次の通りである。
【００８０】
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム層１１１〔厚さ１６μｍ；ユニチカ（株）製「ＥＭＢＬＥＴ−Ｓ」〕、
ポリウレタン系接着剤層ａ1〔厚さ３．５μｍ；東洋モートン（株）製「ＡＤ−５０２／ＣＡＴ−１０」〕、
透明なケイ素酸化物薄膜１１３（厚さ４５ｎｍ）が蒸着された二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム１１２〔厚さ１２μｍ；三菱化学興人パックス（株）製「テックバリアーＨ」〕、
ポリウレタン系接着剤層ａ2〔厚さ３．５μｍ；前記と同じ〕、
二軸延伸ポリビニルアルコールフィルム１１４〔厚さ２５μｍ；日本合成化学工業（株）製「ボブロン」〕、
ポリウレタン系接着剤層ａ3〔厚さ３．５μｍ；前記と同じ〕、
透明なケイ素酸化物薄膜１１６（厚さ４５ｎｍ）が蒸着された二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム１１５〔厚さ１２μｍ；前記と同じ〕、
ポリウレタン系接着剤層ａ4〔厚さ３．５μｍ；前記と同じ〕、
二軸延伸ポリビニルアルコールフィルム１１７（厚さ２５μｍ；前記と同じ）、
ポリウレタン系接着剤層ａ5〔厚さ３．５μｍ；前記と同じ〕、
透明なケイ素酸化物薄膜層１１８（厚さ４５ｎｍ）が蒸着された二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム１１９（厚さ１２μｍ；前記と同じ）、
ポリウレタン系接着剤層ａ6〔厚さ３．５μｍ；前記と同じ〕、
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム１２０（厚さ１６μｍ；前記と同じ）、
ポリオレフィン系のホットメルト型シーラント層１２１〔厚さ５０μｍ；ヒロダイン工業（株）製「ヒロダイン７５８９」〕。
【００８１】
前記のポリウレタン系接着剤層ａ6、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム１２０、及びポリオレフィン系ホットメルト型シーラント層１２１を除く各層について、ドライラミネート法により６５℃で各ポリウレタン系接着剤層を介して積層して多層フィルムを作製した後、常圧下、１００℃で１００時間乾燥した。
【００８２】
次いで、この多層フィルムの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム１１９面上に、ポリウレタン系接着剤層ａ6を介して二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム１２０を、ポリオレフィン系ホットメルト型シーラント層１２１と共に、６５℃でドライラミネートして透明な多層フィルムを作製した。この多層フィルムを１Ｔｏｒｒ以下の減圧下に５０℃で５０時間真空乾燥した。このように乾燥処理して得られた多層フィルムからなる防湿フィルムについて、透湿度及び透湿量を測定した。また、この防湿フィルムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、ＥＬ素子を作製し、発光輝度保持率を測定した。結果を表２に示す。
【００８３】
［比較例２］
実施例２と同じ層構成の多層フィルムを、乾燥処理を施さない他は実施例２と同様にして用いて、透湿度、透湿量、及びＥＬ素子の発光輝度保持率の測定を行った。結果を表２に示す。
【００８４】
［比較例３］
実施例１の防湿フィルムの代わりにポリオレフィン系ホットメルト型シーラント層（厚さ５０μｍ）を片面に有するポリ塩化三フッ化エチレンフィルム（厚さ２００μｍ）を用いた他は、実施例１と同様にして、透湿度、透湿量、及びＥＬ素子の発光輝度保持率を測定した。結果を表２に示す。
【００８５】
【表２】
（脚注）
（１）ＰＣＴＦＥ／ＰＯ：ポリオレフィン系ホットメルト型シーラント層を片面に有するポリ塩化三フッ化エチレンフィルム
（２）９０％ＲＨでの透湿量：１００％ＲＨでの透湿量に０．９を掛けて換算した値である。
【００８７】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリ塩化三フッ化エチレンフィルムを主体とする従来の防湿フィルムと同等かそれより低い透湿度を示し、かつ、ポリ塩化三フッ化エチレンフィルムを主体とする従来の防湿フィルムと同等あるいはそれ以上の防湿性能を示す防湿フィルムにより封止されたＥＬ素子が提供される。本発明で使用する防湿フィルムは、環境温度や湿度の変化に対して安定した防湿性能を示すことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、防湿フィルムで封止されたＥＬ素子の層構成の一例を示す断面模式図である。
【図２】図２は、防湿フィルムで封止されたＥＬ素子の層構成の他の例を示す断面模式図である。
【図３】図３は、本発明の防湿フィルムが含有する層構成の具体例を示す断面模式図である。
【図４】図４は、本発明の防湿フィルムが含有する層構成の他の具体例を示す断面模式図である。
【図５】図５は、本発明の防湿フィルムが含有する層構成の他の具体例を示す断面模式図である。
【図６】図６は、本発明の防湿フィルムが含有する層構成の他の具体例を示す断面模式図である。
【図７】図７は、本発明の防湿フィルムが含有する層構成の他の具体例を示す断面模式図である。
【図８】図８は、本発明の防湿フィルムが含有する層構成の他の具体例を示す断面模式図である。
【図９】図９は、本発明の実施例で使用しているＥＬ素子の断面模式図である。
【図１０】図１０は、本発明の実施例１で作成した防湿フィルムの断面模式図である。
【図１１】図１１は、本発明の実施例２で作成した防湿フィルムの断面模式図である。
【符号の説明】
１：発光層、２，４：電極、３，５：基板、６，７：防湿体、
２１，２８：防湿フィルム、２２，２７：吸湿フィルム、２３：透明導電フィルム、２４：発光層、２５：誘電体層、２６：背面電極、
３１，３５：透明樹脂層、３２，３４：酸化物薄膜、３３：吸湿性樹脂層、
４１，４５：透明樹脂層、４２，４４：酸化物薄膜、４３：吸湿性樹脂層、
５１，５５：透明樹脂層、５２，５４：酸化物薄膜、５３：吸湿性樹脂層、
６１，６６：透明樹脂層、６２，６３，６５：酸化物薄膜、６４：吸湿性樹脂層、
７１，７６：透明樹脂層、７２，７３，７５：酸化物薄膜、７４：吸湿性樹脂層、
８１，８７：透明樹脂層、８２，８３，８５，８６：酸化物薄膜、８４：吸湿性樹脂層、
９１，９９：防湿フィルム、９２：吸湿フィルム、９３：ポリエチレンテレフタレートフィルム、９４：ＩＴＯ層、９５：発光層、９６：絶縁層、９７：背面電極、９８：吸湿フィルム、
１０１，１０８，１０９：未延伸ポリプロピレンフィルム、１０２：二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、１０３，１０４，１０６：ケイ素酸化物薄膜、１０５，１０７：二軸延伸ポリビニルアルコールフィルム、１１０：ポリオレフィン系ホットメルト型シーラント層、
１１１，１１２，１１５，１１９，１２０：二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、１１３，１１６，１１８：ケイ素酸化物薄膜、１１４，１１７：二軸延伸ポリビニルアルコールフィルム、１２１：ポリオレフィン系のホットメルト型シーラント層、
ａ：接着剤層、Ｘ，Ｙ，Ｚ：複合フィルム。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electroluminescence device sealed with a moisture-proof film having a high moisture-proof performance and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
The action of applying an electric field to a fluorescent compound solid (phosphor) to convert electric energy into fluorescence emission energy is called electroluminescence (EL). The EL can be classified into a thin film type and a dispersion type from the basic element structure. A thin film type EL device includes a light emitting layer made of a thin film of a phosphor. The dispersion-type EL element includes a light emitting layer in which a powder phosphor is dispersed in an organic or inorganic binder. An EL element includes an element body in which a light emitting layer is sandwiched between a pair of electrodes, directly or via an insulating layer, and at least one of the pair of electrodes is a transparent electrode. The EL element is classified into a direct current drive type (DC type) and an alternating current drive type (AC type) depending on whether the drive voltage is direct current or alternating current.
[0003]
EL elements make use of thin and lightweight features, for example, backlights for liquid crystal display elements, night lights, road signs, night advertisements, surface emitting light sources such as decorations, computer or word processor terminal displays, TV image displays, etc. Applications are expanding as flat displays.
[0004]
When the phosphor constituting the light emitting layer absorbs moisture, the light emission luminance is significantly impaired. Therefore, EL elements generally have a structure in which an EL element body in which a light emitting layer is disposed between a pair of electrodes is sealed with a transparent moisture-proof body. Conventionally, moisture-proof films and glass substrates mainly composed of polychloroethylene trifluoride (PCTFE) films have been used as moisture-proof bodies for EL elements. Among these, the glass substrate is limited in thinning and weight reduction, and there is a problem that it lacks flexibility.
[0005]
On the other hand, since PCTFE is a fluororesin, the cost is high, and when the atmospheric temperature exceeds 50 ° C., the moisture-proof performance of the PCTFE film is remarkably deteriorated, so that the life of the EL element at a high temperature is extremely shortened. There was a problem. In addition, in the future, it is predicted that it will be difficult to obtain a fluororesin raw material, and other resin materials that replace PCTFE have been demanded.
[0006]
Conventionally, as such other resin materials, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, and the like have been studied, and further, a resin film provided with a silicon oxide vapor deposition film has been studied. However, none of the materials has been put into practical use because the moisture-proof performance is not sufficient as compared with the case of using a PCTFE film, and the life of the EL element cannot be extended.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to have a moisture-proof performance equivalent to or exceeding that of a conventional moisture-proof film mainly composed of a polychlorinated trifluoroethylene film, and stable against moisture changes. An object of the present invention is to provide an EL device that is sealed with a moisture-proof film that exhibits performance and that can be reduced in thickness and weight, and a method for manufacturing the same.
[0008]
The inventors of the present invention have made a polyvinyl alcohol film (in which a vapor-deposited film made of a metal or non-metal oxide represented by a silicon oxide thin film is formed in the course of conducting intensive research in order to overcome the problems of the prior art. Hereinafter, attention was focused on PVA film. A PVA film (hereinafter abbreviated as a vapor-deposited PVA film) on which such a vapor deposition film is formed is transparent and has a very low moisture permeability as a measure of water vapor barrier properties. However, the vapor-deposited PVA film is inferior in practical moisture-proof performance, so that it is not effectively used as a moisture-proof film for EL device packages like the PCTFE film.
[0009]
In fact, the present inventors have used a multilayer film containing a vapor-deposited PVA film as a moisture-proof film and sealed the EL element. When exposed to high humidity conditions, the emission luminance of the EL element is significantly reduced. It has been found. Although the moisture permeability of the multilayer film itself containing the vapor-deposited PVA film is extremely small, the reason why only a moisture-proof film having inferior practical performance can be obtained was further investigated. As a result, the vapor-deposited PVA film or the multilayer film containing the vapor-deposited PVA film inevitably absorbs moisture of the hygroscopic resin PVA under normal production conditions, and the PVA film contains a certain amount of moisture. Was estimated to have a negative impact on practical performance.
[0010]
Then, a multilayer film having a structure in which a silicon oxide thin film is arranged directly or via an adhesive layer on both sides of the PVA film, and the PVA film or vapor-deposited PVA film or multilayer film to be used is substantially completely dry. When it is thoroughly dried until it reaches a state, surprisingly, a novel moisture-proof film having a high moisture-proof performance comparable to or exceeding that of PCTFE film in terms of practical performance can be obtained. I found.
[0011]
The inventors of the present invention cannot evaluate the moisture-proof performance of the vapor-deposited PVA film or the multilayer film containing the vapor-deposited PVA film by simply considering the moisture permeability (measurement method will be described later). I found what to do. In fact, a multilayer film having a structure in which a silicon oxide thin film is arranged directly or via an adhesive layer on both sides of a PVA film was prepared under normal manufacturing conditions and thoroughly dried according to the manufacturing method of the present invention. When the moisture permeation amount of the EL element produced by using each of them as a moisture-proof film was measured, it was found that there was a very large difference in the moisture permeation amount between the two.
[0012]
When using a multilayer film produced under normal manufacturing conditions, when exposed to a high humidity environment, the emission luminance retention rate of the EL element is greatly reduced. In severe cases, the emission luminance is lost. It may end up. On the other hand, when the moisture-proof film of the present invention consisting of a multilayer film thoroughly dried is used, even when exposed to a high humidity environment, a high emission luminance retention rate is exhibited over a long period of time. An EL element can be obtained.
[0013]
The reason or mechanism of the moisture-proof film used in the present invention exhibiting such a high level of moisture-proof performance is not completely clear at this stage, but the present inventors consider as follows. The conventional vapor-deposited PVA film absorbs moisture under normal production conditions and therefore contains a certain amount of moisture. This is called the initial water absorption. The moisture permeability of the vapor-deposited PVA film or the multilayer film containing the vapor-deposited PVA film is not significantly affected by the initial water absorption amount, but the moisture permeability is greatly affected. When the moisture permeation amount is large, only a moisture-proof film having inferior practical moisture-proof performance can be obtained. On the other hand, when the vapor-deposited PVA film or the multilayer film containing the vapor-deposited PVA film is thoroughly dried, the moisture absorption resistance of the PVA film itself is remarkably improved due to the aging effect, in addition to the initial water absorption amount being reduced. As will be described later, it is presumed that the improvement of moisture permeation resistance by the deposited film and the adhesive layer also contributes. Such a remarkable improvement effect of the moisture-proof performance by the drying treatment is remarkable which cannot be expected by the prior art.
[0014]
A multilayer film with a structure in which a metal or non-metal oxide thin film is arranged on both sides of the PVA film directly or through an adhesive layer exhibits excellent small moisture permeability, but the water vapor barrier of the oxide thin film on both sides Because of the impediment to performance, it is not possible to easily obtain the desired dry state of the PVA film (a typical hygroscopic resin layer), and thus the multilayer film, existing between them. However, once the desired dry state is obtained by carrying out a thorough drying process at high temperatures for 10 hours or more, and in some cases, 100 hours or more, the small moisture permeability is excellently stabilized in combination with the small moisture permeability. Thus, a moisture-proof film that can be retained can be obtained.
[0015]
The moisture-proof film used in the present invention does not adversely affect the moisture-proof performance even when the environmental temperature or humidity changes. Further, flexibility can be provided by appropriately selecting a layer structure. The present invention has been completed based on these findings.
[0016]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, in an electroluminescence element formed by sealing an electroluminescence element body in which a light emitting layer is disposed between a pair of electrodes with a moisture-proof body, at least a part of which is a moisture-proof film, the moisture-proof film includes:
It is a polyvinyl alcohol layer It consists of a transparent multilayer film containing a layer structure in which a metal or non-metal oxide thin film (C) is arranged directly or via an adhesive layer (B) on both sides of the hygroscopic resin layer (A),
(1) Moisture permeability measured at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90% is 0.05 g / m 2 -24 hours or less, and
(2) Moisture permeability for 50 hours measured at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 100% is 0.15 g / m 2 Less than
There is provided an electroluminescence device characterized by being a moisture-proof film.
[0017]
Further, according to the present invention, in the method for producing an electroluminescent element, wherein the electroluminescent element body in which the light emitting layer is disposed between the pair of electrodes is sealed with a moisture-proof body, at least a part of which is a moisture-proof film. As a moisture-proof film,
It is a polyvinyl alcohol layer Use a transparent multilayer film containing a layer structure in which a metal or non-metal oxide thin film (C) is disposed directly or via an adhesive layer (B) on both sides of the hygroscopic resin layer (A), and ,
(1) Moisture permeability measured at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90% is 0.05 g / m 2 -24 hours or less, and
(2) Moisture permeability for 50 hours measured at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 100% is 0.15 g / m 2 Less than
The multilayer film or the multilayer film is constituted so that It is a polyvinyl alcohol layer There is provided a method for producing an electroluminescent element, comprising a step of drying the hygroscopic resin layer (A).
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an EL element targeted by the present invention. In the EL element shown in FIG. 1, the EL element body formed by sandwiching the
[0019]
The
[0020]
The
[0021]
The EL element body composed of the
[0022]
At least one of the pair of moisture-
[0023]
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of an EL element targeted by the present invention. The EL element shown in FIG. 2 has a light emitting layer 24 made of a powder phosphor hardened with an organic binder between a transparent conductive film (ITO) 23 and a back electrode (Al foil) 26 and a dielectric breakdown prevention layer on one side thereof. The
[0024]
In the present invention, as the moisture-proof film, It is a polyvinyl alcohol layer It consists of a transparent multilayer film containing a layer structure in which a metal or non-metal oxide thin film (C) is arranged directly or via an adhesive layer (B) on both sides of a hygroscopic resin layer (A) Use one with moisture permeability and moisture permeability.
[0025]
The oxide thin film (C) It is a polyvinyl alcohol layer The hygroscopic resin layer (A) may be formed on one surface or both surfaces, but may be formed on another transparent resin layer (D). However, in the oxide thin film (C), an adhesive layer (B) is disposed on the surface opposite to the surface on which it is formed by vapor deposition, whereby it is adhered to other layers. In addition, the oxide thin film (C) is protected to prevent generation of cracks, and further, the moisture proof performance is further enhanced.
[0026]
The moisture-proof film used in the present invention typically includes a basic layer structure as shown in FIGS. 3 to 8, and further, if necessary, the same or different additional layers. Layers can be stacked.
In FIG. It is a polyvinyl alcohol layer Using the composite film X in which the oxide thin films (C) 32 and 34 are formed on both surfaces of the hygroscopic resin layer (A) 33, the transparent resin layer (D) 31 and the both sides of the composite film X via the adhesive layer a, respectively. A layer structure of a structure in which 35 is laminated is shown.
[0027]
In FIG. It is a polyvinyl alcohol layer A transparent resin layer (D) 41 is laminated on one side of the composite film X in which the oxide thin film (C) 42 is formed on one side of the hygroscopic resin layer (A) 43 via an adhesive layer a, and on the other side. A layer structure is shown in which a composite film Y in which an oxide thin film (C) 44 is formed on one side of a transparent resin layer (D) 45 is laminated with an adhesive a interposed therebetween.
In FIG. 5, a composite film X in which an oxide thin film (C) 52 is formed on one side of a transparent resin layer (D) 51, and an oxide thin film (C) 54 is formed on one side of a transparent resin layer (D) 55. The composite film Y is respectively bonded through the adhesive layer a. It is a polyvinyl alcohol layer The layer structure of the structure laminated | stacked on both surfaces of the hygroscopic resin layer (A) 53 is shown.
[0028]
In FIG. 6, the composite film X in which the oxide thin film (C) 62 is formed on one side of the transparent resin layer (D) 61 and the oxide thin film (C) 65 on one side of the transparent resin layer (D) 66 are formed. Composite film Z It is a polyvinyl alcohol layer The layer structure of the structure which laminated | stacked through the adhesive bond layer a on both surfaces of the composite film Y which formed the oxide thin film (C) 63 in the single side | surface of the hygroscopic resin layer (A) 64 is shown.
[0029]
In FIG. 7, a composite film X in which an oxide thin film (C) 72 is formed on one side of a transparent resin layer (D) 71, and a transparent resin layer (D) 76, It is a polyvinyl alcohol layer The layer structure of the structure which laminated | stacked on both surfaces of the composite film Y which formed the oxide thin films (C) 73 and 75 on both surfaces of the hygroscopic resin layer (A) 74 through the adhesive layer a, respectively is shown.
[0030]
In FIG. 8, the composite film X in which the oxide thin film (C) 82 is formed on one side of the transparent resin layer (D) 81 and the oxide thin film (C) 86 on one side of the transparent resin layer (D) 87 are formed. Composite film Z It is a polyvinyl alcohol layer The layer structure of the structure which laminated | stacked on both surfaces of the composite film Y which formed the oxide thin films (C) 83 and 85 on both surfaces of the hygroscopic resin layer (A) 84 through the adhesive layer a, respectively is shown.
[0031]
Therefore, the moisture-proof film used in the present invention is
(i) It is a polyvinyl alcohol layer The oxide thin film (C) is disposed directly or via the adhesive layer (B) on both sides of the hygroscopic resin layer (A), and
(ii) The transparent resin layer (D) in which the transparent resin layer (D) or the oxide thin film (C) is formed is disposed on each oxide thin film (C) directly or via the adhesive layer (B). Layer structure
Is preferable, and typical examples of the basic structure include the following layer structures.
[0032]
(1) Transparent resin layer (D1) / Adhesive layer (B1) / Oxide thin film (C1) / It is a polyvinyl alcohol layer Hygroscopic resin layer (A) / oxide thin film (C2) / adhesive layer (B2) / transparent resin layer (D2),
(2) Transparent resin layer (D1) / Adhesive layer (B1) / Oxide thin film (C1) / It is a polyvinyl alcohol layer Hygroscopic resin layer (A) / adhesive layer (B2) / oxide thin film (C2) / transparent resin layer (D2),
(3) Transparent resin layer (D1) / Oxide thin film (C1) / Adhesive layer (B1) / It is a polyvinyl alcohol layer Hygroscopic resin layer (A) / Adhesive layer (B2) / Oxide thin film (C2) / Transparent resin layer (D2),
(4) Transparent resin layer (D1) / Oxide thin film (C1) / Adhesive layer (B1) / Oxide thin film (C2) / It is a polyvinyl alcohol layer Hygroscopic resin layer (A) / adhesive layer (B2) / oxide thin film (C3) / transparent resin layer (D2),
(5) Transparent resin layer (D1) / Oxide thin film (C1) / Adhesive layer (B1) / Oxide thin film (C2) / It is a polyvinyl alcohol layer Hygroscopic resin layer (A) / oxide thin film (C3) / adhesive layer (B2) / transparent resin layer (D2), and
(6) Transparent resin layer (D1) / Oxide thin film (C1) / Adhesive layer (B1) / Oxide thin film (C2) / It is a polyvinyl alcohol layer Hygroscopic resin layer (A) / oxide thin film (C3) / adhesive layer (B2) / oxide thin film (C4) / transparent resin layer (D2).
[0033]
In the multilayer film of the present invention, the transparent resin layer (D) and the oxide thin film (C) are formed directly or via the adhesive layer (B) on at least one surface of the multilayer film having the basic structure as described above. Further, at least one additional layer selected from the group consisting of transparent resin layers (D) may be further disposed.
[0034]
It is a polyvinyl alcohol layer The hygroscopic resin layer (A) is a hygroscopic resin composition obtained by mixing a hygroscopic or non-hygroscopic resin and a hygroscopic compound such as calcium chloride even if the hygroscopic resin itself is used. You may comprise by a thing. It is a polyvinyl alcohol layer As hygroscopic resin The Polyvinyl alcohol (PVA), which is a saponified product of vinyl diacetate (partial) ) Can be mentioned . P The VA has a saponification degree of usually 90% or more, preferably 95% or more, more preferably 99% or more. When a PVA film is used, the initial moisture content can be reduced and the moisture permeability can be reduced as the drying process is thoroughly performed. As a result, a moisture-proof film having a practical high moisture-proof performance can be obtained. The moisture-proof performance can be obtained even when the environmental temperature and humidity change.
[0035]
Examples of non-hygroscopic resins include polyolefin, polyester, polyvinyl chloride, vinylidene chloride copolymer and the like. By adding hygroscopic compounds such as calcium chloride, It is a polyvinyl alcohol layer The transparency of the hygroscopic resin layer (A) may be slightly impaired, but the transparency sufficient to transmit light emitted from the light emitting layer can be sufficiently maintained. It is a polyvinyl alcohol layer The thickness of the hygroscopic resin layer (A) is usually 5 to 400 μm, preferably 10 to 200 μm. In the multilayer film of the present invention, a plurality of hygroscopic resin layers may be laminated via an adhesive layer as necessary. That is, one or more hygroscopic resin layers can be disposed as the transparent resin layer (D).
[0036]
The oxide constituting the metal or nonmetal oxide thin film (C) is not particularly limited as long as it provides a thin film having transparency and appropriate flexibility. Examples of the metal oxide include Al, Zn, Sn, In, Ti, and oxides of two or more of these metals. Non-metallic inorganic oxides include SiO, SiO 2 Alternatively, silicon oxides such as a mixture thereof are representative, and can be particularly preferably used in the present invention. If the silicon oxide thin film is a small amount of 10% by weight or less, calcium, magnesium, or oxides thereof may be mixed as impurities.
[0037]
The thickness of the oxide thin film (C) is usually 10 to 500 nm, preferably 20 to 200 nm. If this thickness is too thin, the moisture-proof performance will be insufficient, and if it is too thick, the film will be curled or the oxide film itself will be easily cracked or peeled off.
[0038]
The oxide thin film It is a polyvinyl alcohol layer Although usually formed by a vapor deposition method on the hygroscopic resin layer (A) or the transparent resin layer (D), an adhesive layer is provided on the surface opposite to the surface on which it is formed. By providing the adhesive layer, the moisture-proof performance is further enhanced. As an adhesive constituting the adhesive layer, any of a thermosetting adhesive, a thermoplastic adhesive, and an elastomer adhesive may be used, but a thermosetting adhesive is preferably used. In either case, heat treatment is desirable. The heat treatment is preferably performed at a high temperature for a long time as long as the resin component constituting each layer including the adhesive is not decomposed. The heat treatment time is shorter as the temperature is higher, which is preferable from the viewpoint of productivity. Needless to say, the heat treatment time depends on the layer structure.
[0039]
In the multilayer film used in the present invention, additional layers such as a transparent resin layer (D) can be appropriately disposed. Therefore, the additional layer will be described below. For example, one sheet as shown in FIG. It is a polyvinyl alcohol layer When the oxide thin film (C) is formed on both surfaces of the hygroscopic resin layer (A), the flexibility of the multilayer film containing such a composite film is generally lowered, so that a particularly high degree of flexibility is required. In some fields, it may be difficult to use. In addition, when a multilayer film containing such a composite film is used as a moisture-proof film, cracks may occur in the oxide thin film (C) located particularly on the outside during bending, and the moisture-proof performance may be impaired. Therefore, in general, in one film, an oxide thin film (C) is formed only on one side thereof by vapor deposition or the like, and two composite films in which the oxide thin film (C) is formed on one side in this way are formed. It is preferable to join through an adhesive layer. In other words, from the viewpoint of flexibility, the layer configuration shown in FIGS. It is a polyvinyl alcohol layer It is preferable to adopt a configuration in which the hygroscopic resin layer (A) is sandwiched between a pair of oxide thin films (C).
[0040]
However, in application fields where flexibility is not so required, it is possible to use a multilayer film containing the layer structure of FIGS. Even in these cases, It is a polyvinyl alcohol layer A composite film in which another transparent resin layer (D) or oxide thin film (C) is formed on one side is bonded to both sides of the composite film in which the oxide thin film (C) is formed on both sides of the hygroscopic resin layer (A). By bonding through the agent layer (B), the oxide thin film (C) can be protected. As the adhesive layer, for example, a layer made of an adhesive such as urethane, acrylic or polyester having a thickness of about 1 to 50 μm is used.
[0041]
Typical examples of the additional layer include a transparent resin layer (D) or a transparent resin layer (composite film) on which an oxide thin film (C) is formed. The resin forming the transparent resin layer may be a hygroscopic resin or a non-hygroscopic resin. Examples of the transparent resin layer (D) made of a preferred non-hygroscopic resin include stretched or unstretched films such as polyester, polyolefin, and polyvinylidene chloride that have high form stability at 80 ° C. or less and high moisture-proof performance. Is done. Other examples of the resin material for forming the transparent resin layer include heat-resistant resins such as polyphenylene sulfide, polysulfone, polyarylate, and polyimide. These resins may be mixed with an ultraviolet absorber, a pigment for performing color conversion of an EL element, and the like.
[0042]
Further, as an additional layer, for example, a heat-treated film formed from a mixture of PVA and poly (meth) acrylic acid or a partially neutralized product thereof (JP-A-6-220221), sugars and poly (meth) acrylic acid Alternatively, a gas barrier film such as a heat-treated film (Japanese Patent Laid-Open No. 7-165842) formed from a mixture with a partially neutralized product thereof, a composite film in which these gas barrier films are formed on at least one surface of a thermoplastic resin layer, etc. Can be used.
[0043]
The oxide thin film (C) can be formed on a base film made of a hygroscopic resin or a non-hygroscopic resin by a vacuum vapor deposition method, an ion plating method, a sputtering method, a reactive vapor deposition method, or the like. Among them, the reactive vapor deposition method is a method of performing vapor deposition while supplying oxygen gas using a metal, a metal oxide, or a mixture thereof as a raw material for vapor deposition. Such a method can also be performed using silicon, silicon oxide, or a mixture thereof.
[0044]
Prior to the formation of the oxide thin film (C), an anchor coating agent can be used to increase the adhesive strength between the oxide thin film and the substrate film. Suitable anchor coating agents include adhesion promoters such as isocyanate, polyethyleneimine, and organic titanium, and adhesives such as polyurethane and polyester. Further, as the anchor coating agent, a solventless type adhesive such as polyethylene, polyester or polyamide may be used. Therefore, in this invention, the case where the composite film in which the oxide thin film was formed on these base material film surfaces via these anchor coating agents is included.
[0045]
Further, as the transparent resin layer (D), a hygroscopic resin film or a non-hygroscopic resin film is bonded through an adhesive layer alone or thermally fused without forming the oxide thin film (C). Thus, it is also preferable to form an additional layer. This is because when only the composite film on which the oxide thin film (C) is formed is laminated, the bending resistance of the resulting multilayer film is lowered, so that the flexibility is increased or the strength of the outer surface is improved. Because it is effective.
As mentioned above It is a polyvinyl alcohol layer The thickness of each film (transparent resin layer) other than the hygroscopic resin layer (A) is usually about 5 to 400 μm, preferably about 10 to 200 μm.
[0046]
As a part of the additional layer, a composite film in which an oxide thin film (C) is formed on at least one surface of the hygroscopic resin layer or the non-hygroscopic resin layer in order to improve the water vapor barrier property of the entire multilayer film. One or more can be stacked. In this case, the oxide thin films of each composite film may be laminated via an adhesive layer, or the oxide thin film surface and the surface of another transparent resin layer may be laminated.
[0047]
In the multilayer film of the present invention, a heat-sealable transparent resin layer can be additionally disposed as the innermost layer. For joining with the other moisture-proof body, for example, it is also preferable to provide a hot-melt type sealant layer such as polyolefin or epoxy having a thickness of 10 to 300 μm. Since such a sealant layer is transparent, it can be said that it is a kind of transparent resin layer. Such a hot-melt type sealant layer can be provided only in a portion surrounding one or both EL element bodies of the moisture-proof film at the stage of enclosing the EL element body using the moisture-proof film of the present invention.
[0048]
As an additional layer forming the outermost layer of the multilayer film, a transparent resin layer having heat resistance is preferable. By making the outermost layer a heat-resistant transparent resin layer, not only can the heat resistance of the EL element be improved, but also heat sealing can be improved when heat-sealing. An example of such a heat-resistant transparent resin layer is a thermoplastic resin film having a melting point or Vicat softening point of 100 ° C. or higher, preferably 120 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher. More specifically, a stretched or unstretched polypropylene film, a stretched or unstretched polyethylene terephthalate film, etc. can be mentioned.
[0049]
The total thickness of the multilayer film including the additional inner layer and outer layer as described above is not limited as long as the transparency is not impaired, but in many cases, it is 30 to 1000 μm, preferably 50 to 500 μm. is there.
[0050]
The transparent multilayer film constituting the moisture-proof film used in the present invention has (1) moisture permeability (one measure of water vapor barrier property) at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity (RH) of 90% of 0.05 g / m 2 -24 hr or less, preferably 0.04 g / m 2 -24 hr or less, more preferably 0.03 g / m 2 -24 hr or less and (2) Moisture permeation amount for 50 hours under 40 ° C. and 100% RH (a measure of water vapor barrier property affected by the initial water absorption amount of the multilayer film) is 0.15 g / m 2 Or less, preferably 0.13 g / m 2 Or less, more preferably 0.10 g / m 2 It is as follows. The moisture permeability is most preferably 0.05 g / m. 2 It can be as follows.
[0051]
According to the research results of the present inventors, in the case of a normal film, the moisture permeability and moisture permeability are different in measurement method and unit if the various conditions including the measurement temperature and time are the same. Although there is a 1: 1 correspondence. However, a layer with low moisture permeability such as oxide thin film (C) is adjacent to both sides. It is a polyvinyl alcohol layer In the multilayer film containing the hygroscopic resin layer (A), before a layer with low moisture permeability is formed, under normal production conditions, It is a polyvinyl alcohol layer The hygroscopic resin layer (A) contains a certain amount of water due to moisture absorption. The amount of moisture (initial water absorption) due to moisture absorption has no essential effect on moisture permeability, but increases moisture permeability and affects practical moisture-proof performance as a package film for EL devices. There was found. That is, It is a polyvinyl alcohol layer When the initial water absorption amount of the hygroscopic resin layer (A) is large, the moisture permeability amount tends to increase due to the influence.
[0052]
The moisture permeability that prescribes the multilayer film (moisture-proof film) of the present invention is determined by the filter paper encapsulation method described below, and the moisture permeability is measured by ASTM using a water vapor permeation tester (PERMATRAN-W3 / 31SW) manufactured by Modern Control. This is the cumulative moisture permeability determined by F1249 (corresponding to JIS K7129B method). The measurement method of moisture permeability and moisture permeability is different because the EL element is placed in a condition suitable for a severe test corresponding to a long-time luminance test of the EL element, that is, 750 hours in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH. This is because there is a need for a measurement method that can measure moisture permeability under such conditions, but there is no device that can simultaneously measure moisture permeability and moisture permeability under such conditions.
[0053]
In the present invention, the moisture permeability is measured by the following method. The moisture permeability is measured by PERMATRAN-W3 / 31SW, a water vapor permeation tester manufactured by Modern Control Co. in accordance with ASTM F1249 (JIS K7129B method). Specifically, a flat multilayer film (test piece) to be measured is fixed to a diffusion cell, and the diffusion cell is separated into a drying chamber and a humidity control chamber by the test piece. Since the entire diffusion cell is placed at 40 ° C., the temperature of the test piece also becomes 40 ° C. over time. Before being separated by the test piece, the drying chamber has been exposed to a stream of dry nitrogen, while one humidity chamber is under a nitrogen stream while being exposed to 100% RH using a sponge soaked with distilled water. . When not separated by the test piece, both chambers are in a mixed state of dry nitrogen flow and 100% RH. Even after the two chambers are separated by the test piece, both the drying chamber and the humidity control chamber do not become 0% RH and 100% RH, which should be the original humidity, respectively, but are separated by the test piece. When about one hour has passed, each reaches the original humidity, and measurement of moisture permeability is started from this point. Water vapor that permeates through the specimen into the drying chamber is mixed in the dry nitrogen stream and carried to the infrared sensor. Using this infrared sensor, the ratio of infrared energy absorbed by water vapor is measured and taken out as an electrical signal, thereby calculating the water vapor transmission rate. The water vapor transmission rate is usually measured every hour. The integrated value (cumulative water vapor transmission amount) of this water vapor transmission rate over 50 hours is taken as the moisture transmission amount. In this measurement method, the amount of moisture permeation is measured under the conditions of 40 ° C. and 100% RH, but in general, it may be required to measure under the conditions of 40 ° C. and 90% RH. By multiplying the obtained moisture permeation amount by 0.9, the moisture permeation amount under the conditions of 40 ° C. and 90% RH can be obtained. Although it is difficult to directly measure the moisture content of PVA in the dried multilayer film, measuring the moisture permeability can be used as a reference for the moisture-proof performance.
[0054]
In the present invention, the moisture permeability is measured by a filter paper sealing method. Specifically, an EL element substitute filter paper is put between two multilayer films and sealed. Sealing is performed by the same method as sealing the EL element body. In other words, the surfaces to be sealed with the hot melt sealant are inward and face each other, or the heat sealable resin sealant layers are inward and face each other. As an alternative to the EL element, a 100 mm × 100 mm Whatman filter paper No. Three pieces of 2 are dried at 150 ° C. for 2 hours and then used in a stacked manner. The heat sealing is performed with a width of 15 mm (sealing width) with respect to the four sides of the multilayer film through two heated rubber rolls at a sealable temperature. Five of the filter paper-enclosed samples obtained as described above are left in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH for 750 hours. The weight gain obtained by this method is expressed as W 0 Is displayed. W 0 Is the total amount of moisture permeated from the surface of the multilayer film and from the seal portion by the time of measurement.
[0055]
The method described above, except that an aluminum foil having a size of 100 mm × 100 mm and a thickness of substantially zero moisture permeability of 50 μm is placed between the filter paper and the multilayer film, one on each of the upper and lower sides of the filter paper. Weight increase measured in the same way as W 1 Is displayed. W 1 Is also the total amount of water that has permeated from the surface of the multilayer film and from the seal portion by the time of measurement. The amount of moisture permeated from the seal is W 0 And W 1 There is no difference between W 1 Is a value measured by preventing moisture penetration with an aluminum foil. Therefore, the difference between the two (W 0 -W 1 ) Is the amount of moisture permeated from the film surface of the multilayer film. That is, this difference is the amount of moisture absorbed by the filter paper through a 100 mm × 100 mm area portion of the film surface of the multilayer film, in other words, in the thickness direction of the normalized area of the multilayer film. Moisture permeability as a measure of moisture capacity is required. From this, according to a conventional method, the water vapor transmission rate per 24 hours (24 hours) is obtained in the present invention.
[0056]
The water vapor transmission rate is not theoretically influenced by the initial water absorption amount of the multilayer film. However, the amount of moisture absorption measured as a whole is measured under the severe conditions of 60 ° C., 90% RH, and 750 hours, so that the initial amount of water absorption is negligible compared to the amount of moisture that permeates the film during that time. Become. For this reason, the water vapor transmission rate can be an important measure of water vapor barrier properties excluding the influence of the initial water absorption amount (initial moisture absorption water amount).
[0057]
In order to form a transparent multilayer film (moisture-proof film) that satisfies the above requirements for moisture permeability and moisture permeability, it is necessary to pay attention to drying conditions. That is, It is a polyvinyl alcohol layer The moisture-proof film of the present invention having an oxide thin film (C) with low moisture permeability adjacent to both sides of the hygroscopic resin layer (A) is in the production process according to normal production conditions. It is a polyvinyl alcohol layer After manufacturing without hygroscopic moisture amount of the hygroscopic resin layer (A) in particular, It is a polyvinyl alcohol layer The moisture content already present in the hygroscopic resin layer (A) cannot be reduced to a level that gives a predetermined moisture content by short-time drying through the oxide thin film (C) having low moisture permeability. Therefore, in the manufacturing process of moisture-proof film, It is a polyvinyl alcohol layer Before placing the oxide thin film (C) on both sides, directly or through the adhesive layer on the hygroscopic resin layer (A), It is a polyvinyl alcohol layer The hygroscopic resin layer (A) is sufficiently dried in advance or formed in a completely dry state or a state close thereto. It is a polyvinyl alcohol layer It is efficient to form a moisture-proof film using the hygroscopic resin layer (A). However, once sandwiched between oxide thin films (C) It is a polyvinyl alcohol layer If a multilayer film containing the hygroscopic resin layer (A) is formed, a long drying process is required. Such drying time depends on the amount of moisture already absorbed, the type of laminated resin, especially the hygroscopic capacity of the hygroscopic resin, the degree of barrier of the gas barrier layer, the thickness of each layer, and the layer structure (especially how many layers are laminated). The number of oxide thin films (C), and the drying conditions.
[0058]
As drying conditions, a multilayer film or a multilayer film is formed. It is a polyvinyl alcohol layer A method in which the hygroscopic resin (A) is dried at a temperature of 35 to 150 ° C. for at least 10 hours under normal pressure or reduced pressure is preferred. In particular, in the case of drying after forming a multilayer film, the temperature is 35 to 150 ° C., preferably 40 to 120 ° C., and under normal pressure for 10 hours or longer, preferably 30 hours or longer, more preferably 50 hours or longer, especially Preferably, it is dried for 100 hours or more. Under reduced pressure, drying is performed at 35 to 150 ° C., preferably 40 to 70 ° C., for 10 hours or more, preferably 30 hours or more, more preferably 50 hours or more, under reduced pressure of 1 Torr or less. When the drying temperature is low, it is preferable to dry as long as possible, for example, 100 hours or more, and in some cases 150 hours or more. Furthermore, a method of combining drying under normal pressure and drying under reduced pressure is also preferable. Thus, by thoroughly drying, the multilayer film, especially It is a polyvinyl alcohol layer The hygroscopic resin layer (A) is dried to a substantially completely dry state. Thereby , Obedience It is possible to achieve outstanding moisture-proof performance that has never been known. This moisture-proof performance can be quantified by measuring the moisture permeability.
[0059]
The EL element of the present invention is obtained by sealing the EL element body using the moisture-proof film made of the multilayer film obtained as described above. In order to seal the EL element body using the moisture-proof film, either a means for providing the moisture-proof film itself with a sealing performance, a means for using another sealing body, or a combination thereof is used.
[0060]
Specifically, (1) a glass substrate that is two moisture-proof films or one moisture-proof film and another moisture-proof body without or with a hot-melt sealant layer provided on one surface of the moisture-proof film. (2) A transparent resin layer having heat sealing properties such as polyethylene on one surface of the moisture-proof film, and placing the EL element body between it and a hot melt sealant. Is used as a sealant layer, an EL element body is placed between two moisture-proof films, and the periphery is sealed by thermocompression bonding. A typical example of the hot melt type sealant is an epoxy resin.
[0061]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, comparative examples, and reference examples. The physical properties are measured as follows.
(1) Moisture permeability: as described above.
(2) Moisture permeability: as described above.
[0062]
(3) Luminance maintenance ratio of EL element:
The EL element sample was allowed to stand for 500 hours under a condition of 90% relative humidity, and then connected to a power source having an operating voltage of 100 V and an operating frequency of 400 Hz at room temperature, and an initial light emission luminance L 0 And then the emission luminance L after 750 hours at room temperature with the voltage applied. 1 Was measured, and the light emission luminance retention was calculated by the following equation.
Luminance holding ratio = (L 1 / L 0 ) X 100 (%)
[0063]
[Reference Example 1]
A biaxially stretched polyethylene terephthalate film on which a silicon oxide thin film is deposited [deposited PET film; thickness: 12 μm; “Tech Barrier T” manufactured by Mitsubishi Chemical Kojin Pax Co., Ltd.] is used without drying treatment (heat treatment). The moisture permeability was measured. The results are shown in Table 1.
[0064]
[Reference Example 2]
The same vapor-deposited PET film used in Reference Example 1 was heat-treated at 100 ° C. for 100 hours, and then moisture permeability was measured. The results are shown in Table 1.
[0065]
[Reference Example 3]
A polyurethane-based adhesive (thickness 3.5 μm; “AD-502 / CAT-10” manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) was laminated on the silicon oxide thin film surface of the same vapor deposited PET film used in Reference Example 1. Further, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film [PET film; thickness 16 μm; “EMBLET-S” manufactured by Unitika Co., Ltd.] was laminated thereon to produce a multilayer film. The moisture permeability was measured using this multilayer film without heat treatment. The results are shown in Table 1.
[0066]
[Reference Example 4]
The same multilayer film as used in Reference Example 3 was heat treated at 100 ° C. for 100 hours, and then moisture permeability was measured. The results are shown in Table 1.
[0067]
[Table 1]
(footnote)
(1) PET / SiO: Biaxially stretched polyethylene terephthalate film on which a silicon oxide thin film is deposited
(2) AD: Polyurethane adhesive layer
(3) PET: Biaxially stretched polyethylene terephthalate film
[0069]
As is apparent from the results of Table 1, the moisture permeability is improved by heat treatment (drying for a long time). In particular, the moisture permeability is greatly improved by heat treatment of a multilayer film in which an adhesive layer is provided on a silicon oxide thin film. However, since the base film is not a hygroscopic resin layer but a PET film, and the silicon oxide thin film and the adhesive layer are not provided on both sides, the moisture permeability level itself is not sufficient.
[0070]
[Example 1]
An EL element having the structure shown in FIG. 9 was produced as follows.
<Preparation of EL element body>
Cyanoethyl polyvinyl alcohol, barium titanate powder, and N, N′-dimethylformamide were uniformly mixed to prepare an insulating paste. A luminescent layer paste was prepared by uniformly mixing cyanoethyl polyvinyl alcohol, ZnS powder phosphor added with Cu as an activator, and N, N′-dimethylformamide.
[0071]
An insulating paste is screen-printed on a back electrode 97 (thickness 70 μm) made of aluminum foil to form an insulating layer 96 (thickness 30 μm), and a light-emitting layer paste is screen-printed thereon, A light emitting layer 95 (thickness 40 μm) was formed.
[0072]
A transparent conductive film (
[0073]
<Preparation of moisture-proof film>
The moisture-proof film which consists of a multilayer film which shows a layer structure in FIG. 10 was produced. The layer structure of this multilayer film is as follows from the outer surface to the inner surface.
[0074]
Unstretched polypropylene film 101 [thickness 50 μm; “RXC-18” manufactured by Tosero Co., Ltd.],
Polyurethane adhesive layer a 1 [Thickness 3.5 μm; “AD-502 / CAT-10” manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.]
Biaxially stretched polyethylene terephthalate film 102 (thickness 12 μm; “Techbarrier T” manufactured by Mitsubishi Chemical Kojin Pax Co., Ltd.) on which a transparent silicon oxide thin film 103 (thickness 127 nm) is deposited,
Polyurethane adhesive layer a 2 [Thickness 3.5 μm; same as above],
Biaxially stretched polyvinyl alcohol film 105 (thickness 12 μm; “Tech Barrier S” manufactured by Mitsubishi Chemical Kojin Pax Co., Ltd.) on which a transparent silicon oxide thin film 104 (
Polyurethane adhesive layer a Three [Thickness 3.5 μm; same as above],
Biaxially stretched polyvinyl alcohol film 107 (thickness 12 μm; same as above) on which a transparent silicon oxide thin film (
Polyurethane adhesive layer a Four [Thickness 3.5 μm; same as above],
Unstretched polypropylene film 108 (thickness 50 μm; same as above),
Polyurethane adhesive layer a Five [Thickness 3.5 μm; same as above],
Unstretched polypropylene film 109 (thickness 50 μm; same as above),
Polyolefin-based hot-melt sealant layer 110 (thickness 70 μm; EEA-based hot-melt adhesive “A710” manufactured by Mitsui DuPont).
[0075]
The transparent multilayer film having the above-described layer structure was produced by laminating each layer via each urethane-based adhesive layer at 65 ° C. by a dry laminating method. In FIG. 10, X, Y, and Z show each vapor deposition film.
[0076]
The multilayer film thus produced was vacuum-dried at 45 ° C. for 150 hours under a reduced pressure of 1 Torr or less, and then stored in a sealed can containing a silica gel desiccant. Thus, about the moisture-proof film which consists of a multilayer film obtained by drying, the moisture permeability and moisture permeability were measured. The results are shown in Table 2.
[0077]
<Production of EL element>
The two moisture-proof films prepared above are opposed to each other on the surface of each polyolefin-based hot-
[0078]
[Comparative Example 1]
A multilayer film having the same layer structure as in Example 1 was used in the same manner as in Example 1 except that the drying treatment was not performed, and the moisture permeability, moisture permeability, and light emission luminance retention rate of the EL element were measured. The results are shown in Table 2.
[0079]
[Example 2]
<Preparation of moisture-proof film>
The moisture-proof film which consists of a multilayer film which shows a layer structure in FIG. 11 was produced. The layer structure of this multilayer film is as follows from the outer surface to the inner surface.
[0080]
Biaxially stretched polyethylene terephthalate film layer 111 [thickness 16 μm; “EMBLET-S” manufactured by Unitika Ltd.],
Polyurethane adhesive layer a 1 [Thickness 3.5 μm; “AD-502 / CAT-10” manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.]
Biaxially stretched polyethylene terephthalate film 112 (thickness 12 μm; “Tech Barrier H” manufactured by Mitsubishi Chemical Kojin Pax Co., Ltd.) on which a transparent silicon oxide thin film 113 (
Polyurethane adhesive layer a 2 [Thickness 3.5 μm; same as above],
Biaxially stretched polyvinyl alcohol film 114 (
Polyurethane adhesive layer a Three [Thickness 3.5 μm; same as above],
A biaxially stretched polyethylene terephthalate film 115 (thickness: 12 μm; the same as above) on which a transparent silicon oxide thin film 116 (thickness: 45 nm) is deposited;
Polyurethane adhesive layer a Four [Thickness 3.5 μm; same as above],
Biaxially stretched polyvinyl alcohol film 117 (
Polyurethane adhesive layer a Five [Thickness 3.5 μm; same as above],
A biaxially stretched polyethylene terephthalate film 119 (thickness: 12 μm; the same as above) on which a transparent silicon oxide thin film layer 118 (thickness: 45 nm) is deposited;
Polyurethane adhesive layer a 6 [Thickness 3.5 μm; same as above],
Biaxially stretched polyethylene terephthalate film 120 (thickness 16 μm; same as above),
Polyolefin-based hot-melt sealant layer 121 (thickness 50 μm; “Hirodyne 7589” manufactured by Hirodine Industries Co., Ltd.).
[0081]
The polyurethane-based adhesive layer a 6 After each layer excluding the biaxially stretched
[0082]
Next, on the surface of the biaxially stretched
[0083]
[Comparative Example 2]
A multilayer film having the same layer structure as in Example 2 was used in the same manner as in Example 2 except that the drying treatment was not performed, and the moisture permeability, moisture permeability, and light emission luminance retention rate of the EL element were measured. The results are shown in Table 2.
[0084]
[Comparative Example 3]
The same procedure as in Example 1 was used, except that a polychlorinated ethylene trifluoride film (thickness 200 μm) having a polyolefin-based hot-melt sealant layer (thickness 50 μm) on one side was used instead of the moisture-proof film of Example 1. , Moisture permeability, moisture permeability, and light emission luminance retention of the EL element were measured. The results are shown in Table 2.
[0085]
[Table 2]
(footnote)
(1) PCTFE / PO: Polychlorinated ethylene trifluoride film having a polyolefin-based hot-melt sealant layer on one side
(2) Moisture permeability at 90% RH: A value obtained by multiplying moisture permeability at 100% RH by 0.9.
[0087]
【The invention's effect】
According to the present invention, a conventional moisture-proof film having a water vapor transmission rate equivalent to or lower than that of a conventional moisture-proof film mainly composed of a polychloroethylene trifluoride film, An EL element sealed with a moisture-proof film exhibiting equivalent or higher moisture-proof performance is provided. The moisture-proof film used in the present invention can exhibit stable moisture-proof performance against changes in environmental temperature and humidity.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a layer structure of an EL element sealed with a moisture-proof film.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the layer structure of an EL element sealed with a moisture-proof film.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a specific example of the layer structure contained in the moisture-proof film of the present invention.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another specific example of the layer structure contained in the moisture-proof film of the present invention.
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing another specific example of the layer structure contained in the moisture-proof film of the present invention.
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing another specific example of the layer structure contained in the moisture-proof film of the present invention.
FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing another specific example of the layer structure contained in the moisture-proof film of the present invention.
FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing another specific example of the layer structure contained in the moisture-proof film of the present invention.
FIG. 9 is a schematic cross-sectional view of an EL element used in an example of the present invention.
FIG. 10 is a schematic cross-sectional view of a moisture-proof film prepared in Example 1 of the present invention.
FIG. 11 is a schematic cross-sectional view of a moisture-proof film prepared in Example 2 of the present invention.
[Explanation of symbols]
1: light emitting layer, 2, 4: electrode, 3, 5: substrate, 6, 7: moisture-proof body,
21, 28: moisture-proof film, 22, 27: moisture-absorbing film, 23: transparent conductive film, 24: light-emitting layer, 25: dielectric layer, 26: back electrode,
31, 35: transparent resin layer, 32, 34: oxide thin film, 33: hygroscopic resin layer,
41, 45: transparent resin layer, 42, 44: oxide thin film, 43: hygroscopic resin layer,
51, 55: transparent resin layer, 52, 54: oxide thin film, 53: hygroscopic resin layer,
61, 66: transparent resin layer, 62, 63, 65: oxide thin film, 64: hygroscopic resin layer,
71, 76: transparent resin layer, 72, 73, 75: oxide thin film, 74: hygroscopic resin layer,
81, 87: transparent resin layer, 82, 83, 85, 86: oxide thin film, 84: hygroscopic resin layer,
91, 99: moisture-proof film, 92: moisture-absorbing film, 93: polyethylene terephthalate film, 94: ITO layer, 95: light-emitting layer, 96: insulating layer, 97: back electrode, 98: moisture-absorbing film,
101, 108, 109: unstretched polypropylene film, 102: biaxially stretched polyethylene terephthalate film, 103, 104, 106: silicon oxide thin film, 105, 107: biaxially stretched polyvinyl alcohol film, 110: polyolefin hot melt sealant layer,
111, 112, 115, 119, 120: biaxially stretched polyethylene terephthalate film, 113, 116, 118: silicon oxide thin film, 114, 117: biaxially stretched polyvinyl alcohol film, 121: polyolefin-based hot-melt sealant layer,
a: Adhesive layer, X, Y, Z: Composite film.
Claims (10)
ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)の両面に直接または接着剤層(B)を介して金属または非金属の酸化物薄膜(C)が配置された層構成を含有する透明な多層フィルムからなり、
（１）温度６０℃、相対湿度９０％で測定した透湿度が０．０５ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下で、かつ、
（２）温度４０℃、相対湿度１００％で測定した５０時間の透湿量が０．１５ｇ／ｍ2以下
である防湿フィルムであることを特徴とするエレクトロルミネセンス素子。In an electroluminescence element formed by sealing an electroluminescence element body in which a light emitting layer is disposed between a pair of electrodes with a moisture-proof body, at least part of which is a moisture-proof film, the moisture-proof film includes:
Transparent multilayer film containing a layer structure in which a metal or non-metal oxide thin film (C) is disposed on both surfaces of a hygroscopic resin layer (A), which is a polyvinyl alcohol layer, directly or via an adhesive layer (B) Consists of
(1) The moisture permeability measured at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90% is 0.05 g / m 2 · 24 hr or less, and
(2) An electroluminescent device characterized by being a moisture-proof film having a moisture permeation amount of 50 hours or less measured at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 100% of 0.15 g / m 2 or less.
(i) ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)の両面に直接または接着剤層(B)を介して酸化物薄膜(C)が配置され、さらに、
(ii)各酸化物薄膜(C)上に直接または接着剤層(B)を介して透明樹脂層(D)または酸化物薄膜(C)が形成された透明樹脂層(D)が配置された層構成
を含有するものである請求項１記載のエレクトロルミネセンス素子。Multi-layer film
(i) The oxide thin film (C) is disposed directly or via the adhesive layer (B) on both surfaces of the hygroscopic resin layer (A) which is a polyvinyl alcohol layer ,
(ii) The transparent resin layer (D) in which the transparent resin layer (D) or the oxide thin film (C) is formed is disposed on each oxide thin film (C) directly or via the adhesive layer (B). The electroluminescent device according to claim 1, comprising a layer structure.
(1) 透明樹脂層(D1)/接着剤層(B1)/酸化物薄膜(C1)/ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)/酸化物薄膜(C2)/接着剤層(B2)/透明樹脂層(D2)、
(2) 透明樹脂層(D1)/接着剤層(B1)/酸化物薄膜(C1)/ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)/接着剤層(B2)/酸化物薄膜(C2)/透明樹脂層(D2)、
(3) 透明樹脂層(D1)/酸化物薄膜(C1)/接着剤層(B1)/ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)/接着剤層(B2)/酸化物薄膜(C2)/透明樹脂層(D2)、
(4) 透明樹脂層(D1)/酸化物薄膜(C1)/接着剤層(B1)/酸化物薄膜(C2)/ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)/接着剤層(B2)/酸化物薄膜(C3)/透明樹脂層(D2)、
(5) 透明樹脂層(D1)/酸化物薄膜(C1)/接着剤層(B1)/酸化物薄膜(C2)/ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)/酸化物薄膜(C3)/接着剤層(B2)/透明樹脂層(D2)、または
(6) 透明樹脂層(D1)/酸化物薄膜(C1)/接着剤層(B1)/酸化物薄膜(C2)/ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)/酸化物薄膜(C3)/接着剤層(B2)/酸化物薄膜(C4)/透明樹脂層(D2)
の層構成を含有するものである請求項２記載のエレクトロルミネセンス素子。Multi-layer film
(1) Transparent resin layer (D1) / Adhesive layer (B1) / Oxide thin film (C1) / Hygroscopic resin layer (A) which is a polyvinyl alcohol layer / Oxide thin film (C2) / Adhesive layer (B2) / Transparent resin layer (D2),
(2) Transparent resin layer (D1) / Adhesive layer (B1) / Oxide thin film (C1) / Hygroscopic resin layer (A) which is a polyvinyl alcohol layer / Adhesive layer (B2) / Oxide thin film (C2) / Transparent resin layer (D2),
(3) Transparent resin layer (D1) / oxide thin film (C1) / adhesive layer (B1) / hygroscopic resin layer (A) which is a polyvinyl alcohol layer / adhesive layer (B2) / oxide thin film (C2) / Transparent resin layer (D2),
(4) Transparent resin layer (D1) / oxide thin film (C1) / adhesive layer (B1) / oxide thin film (C2) / hygroscopic resin layer (A) / polyvinyl alcohol layer / adhesive layer (B2) / Oxide thin film (C3) / Transparent resin layer (D2),
(5) Transparent resin layer (D1) / oxide thin film (C1) / adhesive layer (B1) / oxide thin film (C2) / hygroscopic resin layer (A) which is a polyvinyl alcohol layer / oxide thin film (C3) / Adhesive layer (B2) / Transparent resin layer (D2), or
(6) Transparent resin layer (D1) / oxide thin film (C1) / adhesive layer (B1) / oxide thin film (C2) / hygroscopic resin layer (A) which is a polyvinyl alcohol layer / oxide thin film (C3) / Adhesive layer (B2) / Oxide thin film (C4) / Transparent resin layer (D2)
The electroluminescent device according to claim 2, comprising the layer structure of:
ポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)の両面に直接または接着剤層(B)を介して金属または非金属の酸化物薄膜(C)が配置された層構成を含有する透明な多層フィルムを使用し、かつ、
（１）温度６０℃、相対湿度９０％で測定した透湿度が０．０５ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下で、かつ、
（２）温度４０℃、相対湿度１００％で測定した５０時間の透湿量が０．１５ｇ／ｍ2以下
となるように、該多層フィルムまたは該多層フィルムを構成するポリビニルアルコール層である吸湿性樹脂層(A)を乾燥する工程を設けたことを特徴とするエレクトロルミネセンス素子の製造方法。In the method of manufacturing an electroluminescent element, in which the electroluminescent element body in which a light emitting layer is disposed between a pair of electrodes is sealed with a moisture-proof body, at least a part of which is a moisture-proof film,
Transparent multilayer film containing a layer structure in which a metal or non-metal oxide thin film (C) is disposed on both surfaces of a hygroscopic resin layer (A), which is a polyvinyl alcohol layer, directly or via an adhesive layer (B) And
(1) The moisture permeability measured at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90% is 0.05 g / m 2 · 24 hr or less, and
(2) Hygroscopicity which is the multilayer film or the polyvinyl alcohol layer constituting the multilayer film so that the moisture permeation amount for 50 hours measured at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 100% is 0.15 g / m 2 or less. A method for producing an electroluminescent element, comprising the step of drying the resin layer (A).
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