JP3900727B2 - Method for producing coating liquid for ink jet recording paper - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用紙用塗布液（以下、単に記録用紙用塗布液ともいう）及びインクジェット記録用紙（以下、単に記録用紙ともいう）に関し、特に、高シリカ付量の皮膜を薄い湿潤膜厚で塗布することが可能で、かつ作製した皮膜のひび割れが改善された空隙型インク吸収層を有するインクジェット記録用紙用塗布液の作製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェット記録は急速に画質が向上してきており、写真画質に迫りつつある。このような写真以上の画質をインクジェット記録で達成するために、記録用紙の面からも技術開発が進んでおり、高平滑性の支持体上に微小な空隙を有するインク吸収層を設けた記録用紙は、高インク吸収性や高乾燥性であることから最も写真画質に近いもののひとつになりつつある。
【０００３】
ところで、高平滑性支持体として一般的に用いられるのは、ポリエステルフィルムやポリオレフィンフィルム、あるいはポリオレフィンで被覆した紙支持体など、インクを吸収しない支持体である。このような非インク吸収性支持体にインク吸収性の空隙層を設けるに当たっては、十分な量のインクを吸収するに足る膜厚の空隙層を設ける必要がある。通常、こうした非インク吸収性支持体上に空隙層を塗布する場合、乾燥膜厚として３０μｍ以上、好ましくは３５μｍ以上の膜厚で塗布する。
【０００４】
空隙層を３０μｍ以上支持体に塗布する場合には、塗布液の湿潤膜厚として少なくとも１００μｍ以上、通常１３０μｍ以上で塗布する。
【０００５】
このような厚い湿潤膜厚で水系塗布液を支持体上に塗布する場合の問題点として、乾燥に時間がかかること及び、膜面のひび割れを起こしやすいという欠点がある。膜面に著しいひび割れが存する記録用紙に画像形成すると高画質画像を得ることは難しい。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記従来の技術に鑑み、下記課題を解決すべく本発明者によって見いだされた。すなわち、高シリカ付量の皮膜を薄い湿潤膜厚で塗布することが可能で、かつ作製した記録用紙の皮膜のひび割れが改善されたインクジェット記録用紙用塗布液の作製方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記課題は以下の構成により達成される。
【０００８】
１．気相法シリカを含有するｐＨ１．０〜４．５の水分散液を、該気相法シリカに対して０．０１〜１の比率の４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマー含有水溶液中に添加し、分散してシリカ表面の電荷をカチオン性に変化させる工程を経ることを特徴とするインクジェット記録用紙用塗布液の作製方法。
【００１０】
本発明によって、気相法シリカを水に分散したときにだま状生成物が生ずるのを抑え、また、気相法シリカを含有するｐＨ１．０〜４．５の水分散液とカチオン性ポリマー含有水溶液を混合したときに、だま状生成物が生ずるのを抑え、ひいてはできあがった記録用紙のひび割れをより改善するという効果を奏する。
【００１１】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
【００１２】
気相法シリカはｐＨ１．０〜４．５の水分散液の状態で比較的安定であるが、ｐＨ１．０未満の低ｐＨにおかれると比較的シリカ含有濃度の高い分散液は、粘度が増加して厚い皮膜を得ることが困難になる。また、４．５を越えるｐＨになるとシリカ粒子同士が凝集して粗大な粒子を形成し易くなり、このような液を含む塗布液で作製したインクジェット記録用紙はひび割れを起こしやすい。
【００１３】
従って、本発明に係る気相法シリカを含有するｐＨ１．０〜４．５の水分散液を用いてインクジェット記録用紙を作製することによって、十分な量のインクを受容できる空隙容量を得られる程度の高シリカ付量で、ひび割れが改良されたインクジェット記録用紙を得ることができる。
【００１４】
本発明に係る気相法シリカを含有するｐＨ１．０〜４．５の水分散液とは、気相法シリカを分散してできあがった水分散液のｐＨが１．０〜４．５であることをいうが、純水を酸などのｐＨ調整剤によって適切なｐＨ領域に調整してから気相法シリカを添加してもよいし、シリカを純水に添加してからｐＨ調整してもよい。また、シリカ添加とｐＨ調整を並行しておこなってもよい。
【００１５】
本発明に係る気相法シリカを含有する水分散液のｐＨを１．０〜４．５に調整する酸としては、例えば無機酸等が挙げられ、具体的には、硝酸、塩酸、クエン酸、燐酸などの酸を用いるが、好ましくは硝酸を用いる。
【００１６】
ｐＨ調整に際しては液を攪拌しながら行うのが好ましく、または気相法シリカを添加するに際しては液を分散しながら行うのが好ましい。
【００１７】
本発明に係る気相法シリカとは、二酸化珪素を主体とする合成珪素化合物である合成シリカの中で、四塩化珪素を水素及び酸素と共に燃焼して作るいわゆる乾式法又は気相法により合成される超微粒子シリカをいう。このような気相法シリカは高い空隙率が得られるという特徴を有する。
【００１８】
本発明に係る気相法シリカのうち一次粒子径が５〜５００ｎｍのシリカ粉末であるものが好ましく、特に４〜３０ｎｍの一次粒子径を有するものが本発明の効果であるひび割れ改良し高光沢性が得られるという点から好ましく、最も好ましくは４〜１０ｎｍである。一次粒子の平均粒径が４〜３０ｎｍである気相法シリカとしては例えば日本アエロジル社のアエロジルが市販されている。
【００１９】
上述した如く、本発明に係る気相法シリカを含有する水分散液（以下、単にシリカ分散液ともいう）は、含有する気相法シリカが一次粒子まで分散された状態であるのが好ましい。気相法シリカを水中に分散するには、吸引分散（例えば、三田村理研工業株式会社製のジェットストリームインダクターミキサーなど）により比較的容易に分散することができる。
【００２０】
このようにして作製した本発明に係るシリカ水分散液を、該気相法シリカに対して０．０１〜１の比率の４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマー含有水溶液に混合する。
【００２１】
以下に本発明の好ましい態様について説明する。
【００２２】
気相法シリカ水分散液とカチオン性ポリマー含有水溶液を無造作に混合すると該シリカとカチオン性ポリマーが何らかの結合状態を形成して、凝集してだま状のものが発生し、これが要因となってインクジェット記録用紙にひび割れが生じる現象が起こることがある。本発明者らは、だま状のものをつくる原因を探るべく鋭意検討をかさねた結果、気相法シリカ水分散液とカチオン性ポリマー含有水溶液を混合する場合のｐＨの影響が大きいことを見い出した。そこで気相法シリカ水分散液のｐＨを種々変化させてみたところ、ｐＨ１．０〜４．５の場合に、高シリカ濃度の水分散液を作製することができ、これをカチオン性ポリマー含有水溶液と混合してもだまをつくることがなく、従って作製したインクジェット記録用紙のひび割れを最小限に抑えることができることを見いだした。
【００２３】
即ち、本発明は、気相法シリカを含有するｐＨ１．０〜４．５の水分散液を、該気相法シリカに対して０．０１〜１の比率の４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマー含有水溶液中に添加し、分散してシリカ表面の電荷をカチオン性に変化させる工程を経ることを特徴とするインクジェット記録用紙用塗布液の作製方法である。
【００２４】
カチオン性ポリマーの量が少ない場合には、無機微粒子のアニオン成分が完全に被覆されずに残るために、無機微粒子のアニオン部分がカチオン性ポリマーのカチオン部分とイオン結合して粗大な粒子を形成しやすい。
【００２５】
表面がアニオン性である無機微粒子のアニオン部分をカチオン性ポリマーのカチオン部分で徐々に置き換え最終的にカチオン部分を過剰にすることが好ましい。
【００２６】
よって、本発明では、カチオン性ポリマー含有水溶液中に、気相法シリカを徐々に添加する際には、液全体が常にカチオン性を維持することになるため、だまの発生が抑えられ比較的均質な分散液を得ることができる。
【００２７】
本発明に好ましく用いられるカチオン性ポリマーは公知のものの中から任意に選択して使用することができるが、好ましいものは、重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーから求められたポリエチレングリコール値に換算した値）が１０万以下のものであるが、より凝集物の発生を抑えることができるという観点から、重量平均分子量が５万以下であると更に好ましく、染料の耐水性を保持するという観点から重量平均分子量２０００以上のものが好ましい。
【００２８】
前記カチオン性ポリマーは好ましくは第４級アンモニウム塩基を有するポリマーであり、特に好ましくは第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体又は他の共重合し得る１又は２のモノマーとの共重合体である。
【００２９】
第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの具体例としては例えば以下のモノマーを挙げることができる。
【００３０】
【化１】

【００３１】
【化２】

【００３２】
上記第４級アンモニウム塩基と共重合し得るモノマーは、例えば、エチレン性不飽和基を有する化合物であり、例えば以下の具体例を挙げることができる。
【００３３】
【化３】

【００３４】
次に本発明に好ましく用いられるカチオン性ポリマーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されものではない。
【００３５】
【化４】

【００３６】
【化５】

【００３７】
【化６】

【００３８】
【化７】

【００３９】
特に第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーが共重合体である場合、カチオン性モノマーの比率は通常１０モル％以上、好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは３０モル％以上である。
【００４０】
第４級アンモニウム塩基を有するモノマーは単一でも２種類以上であってもよい。
【００４１】
上記第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーは第４級アンモニウム塩基部を含むモノマーに起因し水溶性が一般に高いが、共重合モノマーの組成や比率によっては水に十分に溶解しないことがあるが、水混和性有機溶媒と水との混合溶媒に溶解させることにより溶解し得るものであれば本発明に使用できる。
【００４２】
ここで水混和性有機溶媒とは、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノールなどのアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリンなどのグリコール類、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類など、水に対して通常１０％以上溶解し得る有機溶媒をいう。この場合、有機溶媒の使用量は水の使用量以下であることが好ましい。
【００４３】
本発明に係る気相法シリカとカチオン性ポリマーの混合比率は、気相法シリカの粒径あるいはカチオン性ポリマーの種類や重合平均分子量で変わり得るが、気相法シリカの表面がカチオン性に置き換わってより安定化させるという観点から１：０．０１〜１：１であることが必要である。
【００４４】
本発明の塗布液を用いてインクジェット記録用紙を作製する場合、気相法シリカ含有水分散液とカチオン性ポリマー含有水溶液を混合する工程に、引き続き、ほう酸塩水溶液を添加する工程を経るのが、強い空隙層を得ることができるという点において好ましい。
【００４５】
従って、本発明の他の好ましい態様としては、カチオン性ポリマー含有水溶液中に気相法シリカ含有水分散液を徐々に添加した後、添加終了前又は気相法シリカ含有水分散液と同時にほう酸塩が添加される。ここでほう酸塩とは、ほう酸及びその塩を意味し、ほう酸塩としては、硼素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことを示し、具体的には、例えば、オルトほう酸、二ほう酸、メタほう酸、四ほう酸、五ほう酸、八ほう酸及びそれらの塩等が挙げられる。
【００４６】
ほう酸塩は、単独の水溶液としても、また、２種以上を混合して使用してもよく、特に好ましいのはほう酸とほう砂の混合水溶液である。これは、ほう酸とほう砂を混合すると濃厚な水溶液をつくることができ、また、この場合ｐＨを比較的自由にコントロールすることができる利点がある。
【００４７】
以上のようにして作製した、気相法シリカ含有水分散液、カチオン性ポリマー含有水溶液及びほう酸塩等を含む混合液は通常機械的な分散処理を行うが、この分散処理方法としては、高速回転分散機、媒体撹拌型分散機（ボールミル、サンドミルなど）、超音波分散機、コロイドミル分散機、ロールミル分散機、高圧分散機等従来公知の各種の分散機を使用することができるが、だま状微粒子が形成されたような場合でも分散を効率的に行うという点から超音波分散機又は高圧分散機が好ましく用いられる。
【００４８】
超音波分散機は通常は２０〜２５ｋＨｚの超音波を照射することで固液界面にエネルギーを集中させることで分散するものであり非常に効率的に分散されるが、大量の分散液を調製する必要がある場合にはあまり適当ではない。
【００４９】
一方、高圧分散機は３個または５個のピストンを持った高圧ポンプの出口に、ねじまたは油圧によってその間隙を調整できるようになっている均質バルブを１個または２個備えられたものであり、高圧ポンプにより送液された液媒体が均質バルブによりその流れが絞られて圧力がかかり、この均質バルブを通過される瞬間に微小なダマ物質が粉砕される。
【００５０】
この分散処理方法は連続的に多量の液を分散できるために、多量の液を製造する場合特に好ましい分散処理方法である。均質バルブに加えられる圧力は通常５０〜１０００ｋｇ／ｃｍ²であり、分散は１回のパスで済ますことも多数回繰り返して行うことも出来る。
【００５１】
上記の分散処理方法は２種以上を併用することも可能である。
【００５２】
上記の分散液を調製する際には、各種の添加剤を添加して調製することが出来る。
【００５３】
例えば、ノニオン性またはカチオン性の各種の界面活性剤（アニオン性界面活性剤は凝集物を形成するために好ましくない）、消泡剤、ノニオン性の親水性ポリマー（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、各種の糖類、ゼラチン、プルラン等）、ノニオン性またはカチオン性のラテックス分散液、水混和性有機溶媒（酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、アセトンなど）、無機塩類、ｐＨ調整剤など、必要に応じて適宜使用することが出来る。
【００５４】
特に水混和性有機溶媒は、無機微粒子とカチオン性ポリマーを混合した際の微小なダマの形成が抑制されるために好ましい。そのような水混和性有機溶媒は分散液中に好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％使用される。
【００５５】
カチオン性分散液を調製する際のｐＨは無機微粒子の種類やカチオン性ポリマーの種類、各種の添加剤等により広範に変化し得るが、一般的にはｐＨが１〜８であり、特に２〜７が好ましい。
【００５６】
上記のようにして得られた分散液に、次に水溶性バインダーとしてのポリビニルアルコールが添加されるが、本発明においては低重合度ポリビニルアルコール水溶液と高重合度ポリビニルアルコール水溶液がこの順序で添加される。ここで言うポリビニルアルコールには低重合度・高重合度共にカチオン変成ポリビニルアルコールも含まれる。
【００５７】
カチオン変性ポリビニルアルコールは、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００５８】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルジメチル（３−メタクリルアミド）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００５９】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。
【００６０】
高重合度ポリビニルアルコールは平均重合度が１０００〜４０００のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が２０００以上、最も好ましくは３０００以上のものを用いた場合、得られる皮膜の脆弱性が良好であることから好ましい。また、この高重合度ポリビニルアルコールのケン化度は７０〜１００％が好ましく、８０〜１００％が特に好ましい。
【００６１】
低重合度ポリビニルアルコールは平均重合度が２００〜９００が好ましく、このケン化度は高重合度のものと同様のものを使用できる。
【００６２】
無機微粒子のバインダーとしての作用は専ら高重合度のポリビニルアルコールがその役割を果たし、低重合度のポリビニルアルコールは高重合度のポリビニルアルコールを添加する際のギョロ状異物の抑制が主目的で用いられる。
【００６３】
従って、低重合度のポリビニルアルコールの高重合度のポリビニルアルコールに対する比率は重量比で通常０．００１〜０．２、好ましくは０．０５〜０．１５である。
【００６４】
親水性バインダーとして、上記ポリビニルアルコール以外に、別の水溶性ポリマーを併用することが出来、例えばゼラチン（酸処理ゼラチンが好ましい）、ポリビニルピロリドン（平均分子量が約２０万以上が好ましい）、プルラン、ポリエチレングリコール（平均分子量が１０万以上が好ましい）、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、水溶性ポリビニルブチラール等を挙げることができる。これらの親水性バインダーは、ポリビニルアルコールに対して通常５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下で用いられる。
【００６５】
前記ポリビニルアルコールと無機微粒子の使用量の重量比は、通常１：３〜１：１０、好ましくは１：４〜１：８である。
【００６６】
ポリビニルアルコール水溶液を前記分散液に添加する方法は、ポリビニルアルコール水溶液を分散液に撹拌しながら添加するのが好ましい。この場合の温度は通常３０〜５０℃の範囲にするのが良い。３０℃未満では塗布液の粘度が高く成りすぎて撹拌効率が低下して局所的に凝集物やダマが形成されやすい。
【００６７】
また、５０℃を越えると塗布液が停滞中、増粘等の劣化を起こしやすい。
【００６８】
このようにして得られた塗布液はその後必要に応じて各種の添加剤を添加することが出来るが、これらの添加剤は上記水溶性ポリマーを添加する前に添加することもできる。
【００６９】
上記塗布液はその後、機械的な分散をすることなく支持体上に塗布することが好ましい。
【００７０】
このような塗布液を機械的に分散すると得られる塗布液は均一化されるが、ひび割れしやすい傾向がある。
【００７１】
ここでの機械的な分散とは前記した各種の分散機による分散を言い、通常の撹拌（通常１０００ｒｐｍ以下）程度ではこうした問題は生じない。
【００７２】
本発明のインクジェット記録用紙の空隙層および必要に応じて設けられるその他の層には、前記した以外に各種の添加剤を添加することが出来る。
【００７３】
例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、同６１−２４２８７１号公報および特開平４−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【００７４】
本発明のインクジェット記録用紙の空隙容量は通常２０〜４０ｍｌ／ｍ²であり、空隙層の空隙率は通常０．５〜０．８である。
【００７５】
上記、空隙層は２層以上から構成されていてもよく、この場合、それらの空隙層の構成はお互いに同じであっても異なっていても良い。
【００７６】
本発明のインクジェット記録用紙の支持体としては、従来インクジェット用記録用紙として公知の紙支持体、プラスチック支持体（透明支持体）、複合支持体など適宜使用できるが、より高い濃度で鮮明な画像を得るためには支持体中にインク液が浸透しない疎水性支持体を用いるのが好ましい。
【００７７】
透明支持体としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等の材料からなるフィルム等が挙げられ、中でもＯＨＰとして使用されたときの輻射熱に耐える性質のものが好ましく、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。このような透明な支持体の厚さとしては、約１０〜２００μｍが好ましい。透明支持体の空隙層側およびバッキング層側には公知の下引き層を設けることが、空隙層やバッキング層と支持体の接着性の観点から好ましい。
【００７８】
また、透明である必要のない場合に用いる支持体としては、例えば、基紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペーパー）、ポリエチレンテレフタレートに白色顔料を添加してなるいわゆるホワイトペットが好ましい。
【００７９】
上記支持体と空隙層の接着強度を大きくする等の目的で、空隙層の塗布に先立って、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。さらに、本発明の記録用紙は必ずしも無色である必要はなく、着色された記録用紙であってもよい。
【００８０】
本発明のインクジェット記録用紙では原紙支持体の両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体を用いることが、記録画像が写真画質に近く、しかも低コストで高品質の画像が得られるために特に好ましい。そのようなポリエチレンでラミネートした紙支持体について以下に説明する。
【００８１】
紙支持体に用いられる原紙は木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ，ＬＢＳＰ，ＮＢＫＰ，ＮＢＳＰ，ＬＤＰ，ＮＤＰ，ＬＵＫＰ，ＮＵＫＰのいずれも用いることが出来るが短繊維分の多いＬＢＫＰ，ＮＢＳＰ，ＬＢＳＰ，ＮＤＰ，ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰおよびまたはＬＤＰの比率は１０重量％以上、７０重量％以下が好ましい。
【００８２】
上記パルプは不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００８３】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することが出来る。
【００８４】
抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの規定で２００〜５００ｃｃが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分の重量％と４２メッシュ残分の重量％との和が３０乃至７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の重量％は２０重量％以下であることが好ましい。
【００８５】
原紙の坪量は３０乃至２５０ｇが好ましく、特に５０乃至２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４０乃至２５０μｍが好ましい。
【００８６】
原紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることも出来る。原紙密度は０．７乃至１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的である。更に原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０乃至２００ｇが好ましい。
【００８７】
原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。
【００８８】
原紙のｐＨはＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい
原紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することが出来る。
【００８９】
特にインク受容層側のポリエチレン層は写真用印画紙で広く行われているようにルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量はポリエチレンに対して通常３〜２０重量％、好ましくは４〜１３重量％である。
【００９０】
ポリエチレン被覆紙は光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際にいわゆる型付け処理を行って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成した物も本発明で使用できる。
【００９１】
原紙の表裏のポリエチレンの使用量はインク受容層やバック層を設けた後で低湿および高湿下でのカールを最適化するように選択されるが、通常インク受容層側のポリエチレン層が２０〜４０μｍ、バック層側が１０〜３０μｍの範囲である。
【００９２】
更に上記ポリエチレンで被覆紙支持体は以下の特性を有していることが好ましい。
【００９３】
１．引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定される強度で縦方向が２〜３０ｋｇ、横方向が１乃至２０ｋｇであることが好ましい
２．引き裂き強度はＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法で縦方向が１０〜２００ｇ、横方向が２０乃至２００ｇが好ましい
３．圧縮弾性率≧１０³ｋｇｆ／ｃｍ²
４．表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定される条件で２０秒以上が光沢面としては好ましいが、いわゆる型付け品ではこれ以下であっても良い
５．表面粗さ：ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定された表面粗さが、基準長さ２．５ｍｍ当たり最大高さは１０μｍ以下であることが好ましい
６．不透明度：ＪＩＳ−Ｐ−８１３８に規定された方法で測定したときに８０％以上、特に８５〜９８％が好ましい
７．白さ：ＪＩＳ−Ｚ−８７２９で規定されるＬ^*、ａ^*、ｂ^*がＬ^*＝８０〜９５、ａ^*＝−３〜＋５、ｂ^*＝−６〜＋２であることが好ましい。
【００９４】
８．表面光沢度：ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に規定される６０度鏡面光沢度が１０〜９５％であることが好ましい
９．クラーク剛直度：記録用紙の搬送方向のクラーク剛直度が５０〜３００ｃｍ²／１００である支持体が好ましい
１０．中紙の含水率：中紙に対して通常２〜１０重量％、好ましくは２〜６重量％。
【００９５】
本発明の記録用紙の空隙層および下引き層など必要に応じて適宜設けられる各種の親水性層を支持体上に塗布する方法は公知の方法から適宜選択して行うことが出来る。好ましい方法は、各層を構成する塗布液を支持体上に塗設して乾燥して得られる。この場合、２層以上を同時に塗布することもでき、特に全ての親水性バインダー層を１回の塗布で済ます同時塗布が好ましい。
【００９６】
塗布方式としては、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号公報記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００９７】
本発明の１実施態様では上記方法により支持体上に塗布した後に、膜面はいったん２０℃以下に冷却することが好ましい。これにより塗布液の粘度が増粘して塗膜に強固な３次元構造が形成されてよりひび割れしにくい膜になる。
【００９８】
この３次元構造は、ポリビニルアルコール、無機微粒子、ホウ酸塩およびカチオン性ポリマーが複雑に絡み合ってもたらされているものと推定される。
【００９９】
この冷却は通常は２０℃以下の雰囲気中を通過させることで行うが、好ましくは１５℃以下、特に好ましくは１０℃以下の雰囲気を通過させることで行うことが出来る。この温度に保持する時間は、塗布する塗布液の温度や湿潤膜厚、支持体の厚み等により変化するが、通常の塗布液温度（３５〜５０℃）であれば通常５〜１００秒、好ましくは１０〜５０秒の範囲である。
【０１００】
冷却後は好ましくは２０〜７０℃の風を吹き付けて乾燥されるのが好ましい。この場合、冷却ゾーンから直ぐに高温乾燥するといったん形成された３次元構造が破壊されてひび割れが起きやすくなるために、冷却後の乾燥温度は通常５０℃以下にするのが良い。
【０１０１】
乾燥する際の風の湿度は通常１０〜５０％の範囲であるが、完全に乾燥した後では、３０〜７０％の相対湿度で一定時間（例えば２０〜１８０秒間）超湿するのが好ましい。
【０１０２】
本発明のインクジェット記録用紙を用いて画像記録する際には、水性インクを用いた記録方法が好ましく用いられる。
【０１０３】
水性インクとは、下記着色剤及び液媒体、その他の添加剤を有する記録液体である。着色剤としてはインクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料あるいは水分散性顔料が使用できる。
【０１０４】
水性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類；エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。
【０１０５】
これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエーテル等は好ましいものである。
【０１０６】
その他の水性インクの添加剤としては、例えばｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤等が挙げられる。
【０１０７】
水性インク液は記録用紙に対する濡れ性が良好にするために、２０℃において、通常２５〜６０ｄｙｎ／ｃｍ、好ましくは３０〜５０ｄｙｎ／ｃｍの範囲内の表面張力を有するのが好ましい。
【０１０８】
【実施例】
以下に本発明を実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらの例に限定されるものであはない。尚、実施例中で「％」は特に断りのない限り絶乾重量％を示す。
【０１０９】
ひび割れ評価；塗布面の１０ｃｍ四方当たりのひび割れ点数を目視でカウントした。
【０１１０】
〈実施例１〉
「シリカ分散液Ａ１の作製」
一次粒子の平均粒径が約０．００７μｍの気相法シリカ（日本アエロジル工業株式会社製：Ａ３００）１２５ｋｇを、三田村理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクターミキサーＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨ２．５に調整した６２０Ｌの純水中に室温で吸引分散した後、全量を６９４Ｌに純水で仕上げシリカ分散液ａ１を得た。この分散液を希釈してシリカ分散液ａ１の電子顕微鏡写真を撮影したところほとんどの粒子が０．０１μｍ以下のサイズであり、ｐＨ２．５であった。
【０１１１】
このシリカ分散液ａ１の４５０Ｌを、カチオン性ポリマーＰ−９を１６重量％、ｎープロパノール５重量％、及びエタノールを２重量％含有する水溶液Ｃ１（ｐＨ＝２．７、サンノブコ株式会社製消泡剤ＳＮ３８１を２ｇ含有）１１０Ｌに、２５〜３０℃の温度範囲で撹拌しながら添加した。次に、ほう酸３重量％水溶液とほう砂３重量％水溶液を１：１で混合したものＤ液（ｐＨ７．３）４２Ｌを、前記シリカ分散液ａ１と水溶液Ｃ１の混合物に、撹拌しながら徐々に添加した。
【０１１２】
次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーを使用して５００ｋｇ／ｃｍ²の圧力で分散し、純水で全量６３０Ｌに仕上げ、これをアドバンテック東洋株式会社製ＴＣＰ−３０タイプのフィルタ（濾過精度３０μｍ）を用いて濾過し、ほぼ透明なシリカ分散液Ａ１を得た。このときｐＨ４．２であった。
【０１１３】
「記録用紙Ａ１作製用塗布液の調製」
上記シリカ分散液Ａ１を使用して４層構成の空隙層を有するインクジェット記録用紙を作製するために、下記４種類の塗布液を調整した（値はいずれも塗布液１Ｌ当たりの量で示した。また、各々記載した順に添加していった）。
【０１１４】

「第１、２及び３層用塗布液に用いる蛍光増白剤分散液の作製」
チバガイギー株式会社製の油溶性蛍光増白剤（ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢ）６００ｇとジイソデシルフタレート１２ｋｇを酢酸エチル２５Ｌに加熱溶解した液を、３％酸処理ゼラチン水溶液１００Ｌ（サポニンを４ｋｇ、カチオン性ポリマーＰ−９を２ｋｇ含有）中に添加し、高圧ホモジナイザーで乳化分散して全量を純水で１４０Ｌに仕上げた。
【０１１５】
「第１、２、３及び４層用塗布液に用いる退色防止剤−１の５％水溶液の作製」Ｎ，Ｎ−ジスルホエチルヒドロキシルアミン−２ナトリウム塩５ｇをカチオン性ポリマー（Ｐ−９）を３ｇ含有する９０ｍｌの水に溶解し全量を１００ｍｌに仕上げる。
【０１１６】
「記録用紙Ａ１の作製」
両面をポリエチレンで被覆した紙支持体（厚みが２２０μｍでインク受容層面のポリエチレン中にはポリエチレンに対して１３重量％のアナターゼ型酸化チタンを含有する。空隙層を塗布する表面側にコロナ放電処理後、３００ｍｇ／ｍ²のゼラチンを下引層を有する。裏面側はコロナ放電済み）上に、記録用紙Ａ１作製用塗布液を用いて第１層（湿潤膜厚５５μｍ）、第２層（湿潤膜厚５５μｍ）、第３層（湿潤膜厚５５μｍ）、第４層（湿潤膜厚３５μｍ）の順になるように、それぞれの塗布液を４０℃で４層式スライドホッパーで４層同時塗布した。
【０１１７】
塗布直後に０℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２５℃の風（相対湿度１５％）で６０秒間、４５℃の風（相対湿度が２５％）で６０秒間、５０℃の風（相対湿度が２５％）で６０秒間順次乾燥し、２０〜２５℃、相対湿度が４０〜６０％の雰囲気下で２分間調湿して試料を巻き取って記録用紙Ａ１を作製した。
【０１１８】
「シリカ分散液Ａ２〜Ａ１０の作製及び記録用紙Ａ２〜Ａ１０の作製」
「シリカ分散液Ａ１の作製」方法において、硝酸でｐＨ２．５に調整したところを、硝酸を用いて表１に記載したｐＨになるように調整した以外はシリカ分散液ａ１の作製と同じにしてシリカ分散液ａ２〜ａ１０を作製した。尚、これらを用いて作製したシリカ分散液Ａ２〜Ａ１０はいずれもｐＨ４．２になるように調整した。
【０１１９】
また、「記録用紙Ａ１作製用塗布液の調製」において、シリカ分散液Ａ１の替わりにシリカ分散液Ａ２〜Ａ１０を用いた以外は記録用紙Ａ１作製用塗布液の調製と同じにして記録用紙Ａ２〜Ａ１０作製用塗布液を調製した。
【０１２０】
「記録用紙Ａ２〜Ａ１０の作製」
「記録用紙Ａ１の作製」方法においては記録用紙Ａ１作製用塗布液の替わりに記録用紙Ａ２〜Ａ１０作製用塗布液を用いた以外は記録用紙Ａ１の作製と同じにして記録用紙Ａ２〜Ａ１０を作製した。
【０１２１】
「シリカ分散液Ａ１１の作製」
「シリカ分散液Ａ１の作製」におけるシリカ分散液ａ１でｐＨ２．５に調整したところをｐＨ０．８に調整した以外はシリカ分散液ａ１の作製と同じにしてシリカ分散液ａ１１を作製しようとしたところ、増粘して分散状態を呈さず、分散液を作製できなく、結果、記録用紙も作製できなかった。
【０１２２】
得られた各記録用紙についてひび割れを評価し表１のような結果を得た。
【０１２３】
【表１】

【０１２４】
【発明の効果】
実施例で実証した如く、本発明によるインクジェット記録用紙用塗布液の作製方法は、高シリカ付量の皮膜を薄い湿潤膜厚で塗布することが可能で、かつ作製した記録用紙の皮膜のひび割れが改善され、優れた効果を有する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a coating liquid for ink jet recording paper (hereinafter also simply referred to as a recording liquid for recording paper) and an ink jet recording paper (hereinafter also simply referred to as recording paper). It is related with the preparation method of the coating liquid for inkjet recording papers which has the space | gap type ink absorption layer which can be apply | coated and the crack of the produced film | membrane was improved.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the image quality of inkjet recording has been rapidly improved, and is approaching that of photographic quality. In order to achieve such an image quality higher than that of photographs by ink jet recording, technological development is also progressing from the surface of recording paper, and recording paper provided with an ink absorbing layer having minute voids on a highly smooth support. Is becoming one of the closest to photo quality because of its high ink absorption and high drying properties.
[0003]
By the way, a support that does not absorb ink, such as a polyester film, a polyolefin film, or a paper support coated with polyolefin, is generally used as a highly smooth support. In providing an ink-absorbing void layer on such a non-ink-absorbing support, it is necessary to provide a void layer having a thickness sufficient to absorb a sufficient amount of ink. Usually, when a void layer is applied on such a non-ink-absorbing support, it is applied with a dry film thickness of 30 μm or more, preferably 35 μm or more.
[0004]
When the gap layer is applied to a support having a thickness of 30 μm or more, it is applied at a wet film thickness of at least 100 μm, usually 130 μm or more.
[0005]
Problems when applying the aqueous coating solution on the support with such a thick wet film thickness are that it takes time to dry and the film surface is liable to crack. It is difficult to obtain a high-quality image when an image is formed on a recording sheet having a remarkable crack on the film surface.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been found by the present inventor to solve the following problems in view of the above conventional techniques. That is, it is an object of the present invention to provide a method for producing a coating liquid for ink jet recording paper, which can apply a coating with a high silica amount with a thin wet film thickness and which has improved cracking of the film of the produced recording paper.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention is achieved by the following configurations.
[0008]
  1. An aqueous dispersion having a pH of 1.0 to 4.5 containing vapor phase silica.And having a quaternary ammonium base in a ratio of 0.01 to 1 with respect to the vapor phase silica.Add to aqueous solution containing cationic polymerAnd disperse to change the charge on the silica surface to cationicA process for producing a coating liquid for ink jet recording paper, characterized by comprising the steps of:
[0010]
  The present inventionAccordingThus, when a vapor phase silica is dispersed in water, the formation of a foul-like product is suppressed, and an aqueous dispersion having a pH of 1.0 to 4.5 and a cationic polymer-containing aqueous solution containing the vapor phase silica. When these are mixed, it is possible to suppress the formation of a foul-like product and to further improve the cracking of the finished recording paper.
[0011]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
[0012]
  Vapor phase silica is relatively stable in the state of an aqueous dispersion having a pH of 1.0 to 4.5, but when placed at a low pH of less than 1.0, a dispersion having a relatively high silica-containing concentration has a viscosity of It increases and it becomes difficult to obtain a thick film. Further, when the pH exceeds 4.5, silica particles aggregate to easily form coarse particles, and an ink jet recording sheet prepared with a coating solution containing such a liquid is likely to crack.
[0013]
  Therefore, the present inventionPH 1.0-4.5 containing gas phase process silica according toBy producing an ink jet recording paper using an aqueous dispersion of the above, it is possible to obtain an ink jet recording paper with improved cracking with a high silica amount sufficient to obtain a void volume capable of receiving a sufficient amount of ink. .
[0014]
  The present inventionPertaining toAn aqueous dispersion having a pH of 1.0 to 4.5 containing vapor phase silica means that the pH of the aqueous dispersion obtained by dispersing the vapor phase silica is 1.0 to 4.5. Gas phase method silica may be added after adjusting pure water to an appropriate pH range with a pH adjusting agent such as an acid, or pH may be adjusted after adding silica to pure water. Further, silica addition and pH adjustment may be performed in parallel.
[0015]
  The present inventionPertaining toExamples of the acid that adjusts the pH of the aqueous dispersion containing vapor-phase process silica to 1.0 to 4.5 include inorganic acids, and specific examples include nitric acid, hydrochloric acid, citric acid, and phosphoric acid. An acid is used, but nitric acid is preferably used.
[0016]
The pH adjustment is preferably performed while stirring the liquid, or the gas phase method silica is preferably added while dispersing the liquid.
[0017]
  The present inventionPertaining toVapor phase silica is a synthetic silica compound composed mainly of silicon dioxide, and is synthesized by so-called dry method or vapor phase method, which is produced by burning silicon tetrachloride with hydrogen and oxygen. Say. Such gas phase method silica has a feature that a high porosity can be obtained.
[0018]
  The present inventionPertaining toAmong the vapor phase process silica, those having a silica particle having a primary particle size of 5 to 500 nm are preferable, and those having a primary particle size of 4 to 30 nm are particularly effective in improving cracks and obtaining high gloss. From the point of view, it is most preferably 4 to 10 nm. As gas phase method silica having an average primary particle size of 4 to 30 nm, for example, Aerosil manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. is commercially available.
[0019]
  As described above, the present inventionPertaining toThe aqueous dispersion containing vapor-phase process silica (hereinafter also simply referred to as silica dispersion) is preferably in a state where the contained vapor-phase process silica is dispersed to primary particles. Vapor phase silica can be dispersed in water relatively easily by suction dispersion (for example, a jet stream inductor mixer manufactured by Mitamura Riken Kogyo Co., Ltd.).
[0020]
  The silica aqueous dispersion according to the present invention thus produced wasIt has a quaternary ammonium base in a ratio of 0.01 to 1 with respect to the vapor phase silica.Mix in aqueous solution containing cationic polymer.
[0021]
  Less thanBookA preferred embodiment of the invention will be described.
[0022]
When the gas phase method silica aqueous dispersion and the cationic polymer-containing aqueous solution are randomly mixed, the silica and the cationic polymer form some bonding state, and agglomerate is generated, which is the cause of the ink jet. There may be a phenomenon that the recording paper is cracked. As a result of diligent investigations to find out the cause of producing the lumps, the present inventors have found that the influence of pH is large when mixing a vapor phase silica aqueous dispersion and a cationic polymer-containing aqueous solution. . Therefore, when the pH of the vapor phase silica aqueous dispersion was changed variously, an aqueous dispersion with a high silica concentration could be prepared when the pH was 1.0 to 4.5, and this was prepared as an aqueous solution containing a cationic polymer. It has been found that even when mixed with the ink-jet recording medium, no fouling is produced, so that the cracks of the produced ink jet recording paper can be minimized.
[0023]
  That is, the present invention provides an aqueous dispersion having a pH of 1.0 to 4.5 containing gas phase method silica.And having a quaternary ammonium base in a ratio of 0.01 to 1 with respect to the vapor phase silica.Add to aqueous solution containing cationic polymerAnd disperse to change the charge on the silica surface to cationicThis is a method for producing a coating liquid for ink jet recording paper, which is characterized by passing through the steps described above.
[0024]
  When the amount of the cationic polymer is small, the anion component of the inorganic fine particles remains uncovered, so that the anionic portion of the inorganic fine particles ionically bonds with the cation portion of the cationic polymer to form coarse particles. Cheap.
[0025]
  It is preferable to gradually replace the anion portion of the inorganic fine particles having an anionic surface with the cation portion of the cationic polymer, and finally make the cation portion excessive.
[0026]
  Therefore, in the present invention,When the gas phase method silica is gradually added to the aqueous solution containing the cationic polymer, the whole liquid always maintains the cationic property, so that the occurrence of fouling is suppressed and a relatively homogeneous dispersion is obtained. Can do.
[0027]
Although the cationic polymer preferably used in the present invention can be arbitrarily selected from known ones, the preferred one is a weight average molecular weight (converted to a polyethylene glycol value obtained from gel permeation chromatography). Value) is 100,000 or less, but from the viewpoint that the generation of aggregates can be further suppressed, the weight average molecular weight is more preferably 50,000 or less, and weight from the viewpoint of maintaining the water resistance of the dye. Those having an average molecular weight of 2000 or more are preferred.
[0028]
The cationic polymer is preferably a polymer having a quaternary ammonium base, and particularly preferably a homopolymer of a monomer having a quaternary ammonium base or a copolymer with other copolymerizable one or two monomers. It is.
[0029]
Specific examples of the monomer having a quaternary ammonium base include the following monomers.
[0030]
[Chemical 1]

[0031]
[Chemical formula 2]

[0032]
The monomer that can be copolymerized with the quaternary ammonium base is, for example, a compound having an ethylenically unsaturated group, and examples thereof include the following specific examples.
[0033]
[Chemical Formula 3]

[0034]
Next, specific examples of the cationic polymer preferably used in the present invention will be shown, but the present invention is not limited thereto.
[0035]
[Formula 4]

[0036]
[Chemical formula 5]

[0037]
[Chemical 6]

[0038]
[Chemical 7]

[0039]
In particular, when the cationic polymer having a quaternary ammonium base is a copolymer, the ratio of the cationic monomer is usually 10 mol% or more, preferably 20 mol% or more, particularly preferably 30 mol% or more.
[0040]
The monomer having a quaternary ammonium base may be single or two or more types.
[0041]
The cationic polymer having a quaternary ammonium base is generally highly water-soluble due to a monomer containing a quaternary ammonium base, but may not be sufficiently dissolved in water depending on the composition and ratio of the copolymerization monomer. Any solvent that can be dissolved by dissolving in a mixed solvent of water-miscible organic solvent and water can be used in the present invention.
[0042]
Here, the water-miscible organic solvent means alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, and n-propanol, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, and glycerin, esters such as ethyl acetate and propyl acetate, acetone, and methyl ethyl ketone. An organic solvent that can usually be dissolved in water by 10% or more, such as ketones and amides such as N, N-dimethylformamide. In this case, the amount of the organic solvent used is preferably equal to or less than the amount of water used.
[0043]
  The mixing ratio of the vapor-phase method silica and the cationic polymer according to the present invention may vary depending on the particle size of the vapor-phase method silica or the type of the cationic polymer and the polymerization average molecular weight, but the surface of the vapor-phase method silica is replaced with a cationic. From the standpoint of further stabilization, it should be 1: 0.01-1: 1is necessary.
[0044]
  When producing inkjet recording paper using the coating liquid of the present invention,spiritThe step of adding the aqueous borate solution to the step of mixing the phase-method silica-containing aqueous dispersion and the cationic polymer-containing aqueous solution is preferable in that a strong void layer can be obtained.
[0045]
  Therefore, as another preferred embodiment of the present invention, in an aqueous solution containing a cationic polymer,CareAfter the phase method silica-containing aqueous dispersion is gradually added, the borate is added before the addition is completed or simultaneously with the gas phase method silica-containing aqueous dispersion. Here, borate means boric acid and its salt, borate means oxyacid and its salt having a boron atom as a central atom, specifically, for example, orthoboric acid, diboric acid, Examples thereof include metaboric acid, tetraboric acid, pentaboric acid, octaboric acid and salts thereof.
[0046]
The borate may be used as a single aqueous solution or as a mixture of two or more. Particularly preferred is a mixed aqueous solution of boric acid and borax. This is advantageous in that when boric acid and borax are mixed, a concentrated aqueous solution can be formed, and in this case, the pH can be controlled relatively freely.
[0047]
  Produced as above,spiritA phase dispersion silica-containing aqueous dispersion, a cationic polymer-containing aqueous solution, and a mixed solution containing a borate and the like are usually subjected to mechanical dispersion treatment. Ball mills, sand mills, etc.), various kinds of conventionally known dispersers such as ultrasonic dispersers, colloid mill dispersers, roll mill dispersers, high pressure dispersers can be used. An ultrasonic disperser or a high-pressure disperser is preferably used from the viewpoint of efficient dispersion.
[0048]
An ultrasonic disperser is usually dispersed by concentrating energy at a solid-liquid interface by irradiating ultrasonic waves of 20 to 25 kHz, and is dispersed very efficiently, but a large amount of dispersion is prepared. It is not very suitable when necessary.
[0049]
On the other hand, the high-pressure disperser is equipped with one or two homogeneous valves at the outlet of a high-pressure pump having three or five pistons, the gap of which can be adjusted by screws or hydraulic pressure. The liquid medium fed by the high-pressure pump is squeezed by the homogenous valve and pressure is applied, and minute dust material is pulverized at the moment of passing through the homogenous valve.
[0050]
Since this dispersion treatment method can disperse a large amount of liquid continuously, it is a particularly preferable dispersion treatment method when a large amount of liquid is produced. The pressure applied to the homogeneous valve is usually 50 to 1000 kg / cm²The dispersion can be done in one pass or repeated many times.
[0051]
Two or more kinds of the above dispersion processing methods can be used in combination.
[0052]
When preparing the above dispersion, various additives can be added.
[0053]
For example, various nonionic or cationic surfactants (anionic surfactants are not preferred for forming aggregates), antifoaming agents, nonionic hydrophilic polymers (polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide) , Polyacrylamide, various sugars, gelatin, pullulan, etc.), nonionic or cationic latex dispersion, water-miscible organic solvent (ethyl acetate, methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, acetone, etc.), inorganic salts, A pH adjuster etc. can be used suitably as needed.
[0054]
In particular, a water-miscible organic solvent is preferable because formation of fine lumps when inorganic fine particles and a cationic polymer are mixed is suppressed. Such a water-miscible organic solvent is preferably used in the dispersion by 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight.
[0055]
The pH in preparing the cationic dispersion can vary widely depending on the type of inorganic fine particles, the type of cationic polymer, various additives, etc., but generally the pH is 1-8, 7 is preferred.
[0056]
Next, polyvinyl alcohol as a water-soluble binder is added to the dispersion obtained as described above. In the present invention, a low-polymerization degree polyvinyl alcohol aqueous solution and a high-polymerization degree polyvinyl alcohol aqueous solution are added in this order. The Polyvinyl alcohol as used herein includes cation-modified polyvinyl alcohol in both low and high polymerization degrees.
[0057]
The cation-modified polyvinyl alcohol is obtained by saponifying a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer having a cationic group and vinyl acetate.
[0058]
Examples of the ethylenically unsaturated monomer having a cationic group include trimethyl- (2-acrylamido-2,2-dimethylethyl) ammonium chloride, trimethyl- (3-acrylamido-3,3-dimethylpropyl) ammonium chloride, N-vinylimidazole, N-vinyl-2-methylimidazole, N- (3-dimethylaminopropyl) methacrylamide, hydroxylethyldimethyl (3-methacrylamide) ammonium chloride, trimethyl- (3-methacrylamideamidopropyl) ammonium chloride, N- (1,1-dimethyl-3-dimethylaminopropyl) acrylamide and the like can be mentioned.
[0059]
The ratio of the cation-modified group-containing monomer of the cation-modified polyvinyl alcohol is 0.1 to 10 mol%, preferably 0.2 to 5 mol%, relative to vinyl acetate.
[0060]
Polyvinyl alcohol having a high degree of polymerization preferably has an average degree of polymerization of 1000 to 4000, and particularly when the average degree of polymerization is 2000 or more, most preferably 3000 or more, the resulting film has good brittleness. Therefore, it is preferable. Moreover, 70-100% is preferable and, as for the saponification degree of this high polymerization degree polyvinyl alcohol, 80-100% is especially preferable.
[0061]
The low polymerization degree polyvinyl alcohol preferably has an average polymerization degree of 200 to 900, and the saponification degree can be the same as that having a high polymerization degree.
[0062]
The action of inorganic fine particles as a binder is mainly performed by polyvinyl alcohol with a high degree of polymerization, and polyvinyl alcohol with a low degree of polymerization is mainly used for the suppression of globular foreign matters when adding polyvinyl alcohol with a high degree of polymerization. .
[0063]
Therefore, the ratio of the low polymerization degree polyvinyl alcohol to the high polymerization degree polyvinyl alcohol is usually 0.001 to 0.2, preferably 0.05 to 0.15, by weight.
[0064]
As the hydrophilic binder, in addition to the above polyvinyl alcohol, another water-soluble polymer can be used together. For example, gelatin (preferably acid-treated gelatin), polyvinyl pyrrolidone (average molecular weight is preferably about 200,000 or more), pullulan, polyethylene Examples thereof include glycol (average molecular weight is preferably 100,000 or more), hydroxyethyl cellulose, dextran, dextrin, water-soluble polyvinyl butyral, and the like. These hydrophilic binders are usually used in an amount of 50% by weight or less, preferably 30% by weight or less based on polyvinyl alcohol.
[0065]
The weight ratio of the polyvinyl alcohol to the inorganic fine particles is usually 1: 3 to 1:10, preferably 1: 4 to 1: 8.
[0066]
As a method for adding the polyvinyl alcohol aqueous solution to the dispersion, it is preferable to add the polyvinyl alcohol aqueous solution to the dispersion while stirring. In this case, the temperature is usually in the range of 30 to 50 ° C. If it is less than 30 degreeC, the viscosity of a coating liquid will become high too much, and stirring efficiency will fall and it will be easy to form an aggregate and a dama locally.
[0067]
On the other hand, when the temperature exceeds 50 ° C., the coating solution is liable to deteriorate such as thickening while the coating solution is stagnant.
[0068]
Various additives can then be added to the coating solution thus obtained as necessary, but these additives can also be added before the water-soluble polymer is added.
[0069]
Thereafter, the coating solution is preferably coated on the support without mechanical dispersion.
[0070]
When such a coating solution is mechanically dispersed, the resulting coating solution is made uniform, but tends to crack easily.
[0071]
Here, the mechanical dispersion means dispersion by the above-mentioned various dispersers, and such a problem does not occur with a normal stirring (usually 1000 rpm or less).
[0072]
Various additives other than those described above can be added to the void layer of the ink jet recording paper of the present invention and other layers provided as necessary.
[0073]
For example, organic latex fine particles such as polystyrene, polyacrylic acid esters, polymethacrylic acid esters, polyacrylamides, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, or a copolymer thereof, urea resin, or melamine resin Oil droplet fine particles such as liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicone oil, various surfactants such as cation or nonion, JP-A-57-74193, JP-A-57-87988, and JP-A-62-261476 JP-A-57-74192, JP-A-57-87989, JP-A-60-72785, JP-A-61465991, JP-A-1-95091 and JP-A-3-13376 Discoloration prevention described in gazettes, etc. Fluorescent whitening agents and sulfuric acid described in JP-A-59-42993, JP-A-59-52689, JP-A-62-280069, JP-A-61-228771 and JP-A-4-219266 Including various known additives such as pH adjusters such as phosphoric acid, citric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium carbonate, antifoaming agents, preservatives, thickeners, antistatic agents, matting agents, etc. You can also.
[0074]
The void volume of the ink jet recording paper of the present invention is usually 20 to 40 ml / m.²The porosity of the void layer is usually 0.5 to 0.8.
[0075]
The void layer may be composed of two or more layers. In this case, the structures of the void layers may be the same as or different from each other.
[0076]
As the support for the ink jet recording paper of the present invention, a paper support, a plastic support (transparent support), a composite support and the like known as conventional ink jet recording paper can be used as appropriate. In order to obtain it, it is preferable to use a hydrophobic support in which the ink liquid does not penetrate into the support.
[0077]
Examples of the transparent support include films made of materials such as polyester resins, diacetate resins, triacetate resins, acrylic resins, polycarbonate resins, polyvinyl chloride resins, polyimide resins, cellophane, and celluloid. Among them, those having a property to withstand radiant heat when used as OHP are preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable. The thickness of such a transparent support is preferably about 10 to 200 μm. It is preferable to provide a known undercoat layer on the gap layer side and the backing layer side of the transparent support from the viewpoint of adhesion between the gap layer and the backing layer and the support.
[0078]
The support used when it is not necessary to be transparent includes, for example, resin-coated paper (so-called RC paper) having a polyolefin resin coating layer in which a white pigment or the like is added to at least one of the base paper, polyethylene terephthalate and white pigment. A so-called white pet obtained by adding the is preferred.
[0079]
For the purpose of increasing the adhesive strength between the support and the void layer, it is preferable to subject the support to corona discharge treatment, subbing treatment or the like prior to application of the void layer. Furthermore, the recording paper of the present invention is not necessarily colorless, and may be a colored recording paper.
[0080]
In the ink jet recording paper of the present invention, it is particularly preferable to use a paper support obtained by laminating both sides of a base paper support with polyethylene because the recorded image is close to photographic image quality and a high quality image can be obtained at low cost. Such a paper support laminated with polyethylene will be described below.
[0081]
The base paper used for the paper support is made from wood pulp as a main raw material, and if necessary, paper is made using synthetic pulp such as polypropylene or synthetic fiber such as nylon or polyester in addition to wood pulp. As wood pulp, any of LBKP, LBSP, NBKP, NBSP, LDP, NDP, LUKP, and NUKP can be used, but it is preferable to use more LBKP, NBSP, LBSP, NDP, and LDP with a short fiber content. However, the ratio of LBSP and / or LDP is preferably 10% by weight or more and 70% by weight or less.
[0082]
The pulp is preferably a chemical pulp (sulfate pulp or sulfite pulp) with few impurities, and a pulp having a whiteness improved by bleaching is also useful.
[0083]
In the base paper, sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, paper strength enhancing agents such as starch, polyacrylamide and polyvinyl alcohol, fluorescent whitening agents, polyethylene glycols A water retaining agent such as a dispersant, a softening agent such as a quaternary ammonium, and the like can be appropriately added.
[0084]
The freeness of pulp used for papermaking is preferably 200 to 500 cc as defined by CSF, and the fiber length after beating is 24% by weight as defined in JIS-P-8207, and 42 mesh residue. The sum of 30% and 70% by weight is preferred. In addition, it is preferable that the weight% of 4 mesh remainder is 20 weight% or less.
[0085]
The basis weight of the base paper is preferably 30 to 250 g, particularly 50 to 200 g. The thickness of the base paper is preferably 40 to 250 μm.
[0086]
The base paper can be given high smoothness by calendering at the paper making stage or after paper making. Base paper density is 0.7 to 1.2 g / m²(JIS-P-8118) is common. Furthermore, the base paper stiffness is preferably 20 to 200 g under the conditions specified in JIS-P-8143.
[0087]
A surface sizing agent may be applied to the surface of the base paper. As the surface sizing agent, a sizing agent similar to the size that can be added to the base paper can be used.
[0088]
The pH of the base paper is preferably 5 to 9 when measured by the hot water extraction method defined in JIS-P-8113.
The polyethylene covering the front and back surfaces of the base paper is mainly low-density polyethylene (LDPE) and / or high-density polyethylene (HDPE), but some other LLDPE, polypropylene, etc. can also be used.
[0089]
In particular, the polyethylene layer on the ink receiving layer side is preferably one in which rutile or anatase type titanium oxide is added to polyethylene to improve opacity and whiteness, as is widely done in photographic paper. The titanium oxide content is usually 3 to 20% by weight, preferably 4 to 13% by weight, based on polyethylene.
[0090]
Polyethylene-coated paper can be used as glossy paper. Also, when polyethylene is melt-extruded on the surface of the base paper and coated, a so-called molding process is performed to form a matte or silky surface that can be obtained with ordinary photographic paper. These can also be used in the present invention.
[0091]
The amount of polyethylene used on the front and back of the base paper is selected so as to optimize curling under low and high humidity after the ink receiving layer and the back layer are provided. The range is 40 μm and the back layer side is 10 to 30 μm.
[0092]
Further, the polyethylene-coated paper support preferably has the following characteristics.
[0093]
1. Tensile strength: strength specified in JIS-P-8113, preferably 2-30 kg in the vertical direction and 1-20 kg in the horizontal direction
2. The tear strength is preferably 10 to 200 g in the longitudinal direction and 20 to 200 g in the lateral direction according to a method defined by JIS-P-8116.
3. Compression modulus ≧ 10^Threekgf / cm²
4). Surface Beck smoothness: 20 seconds or more is preferable as a glossy surface under the conditions specified in JIS-P-8119, but it may be less than this for so-called molded products.
5. Surface roughness: The surface roughness specified in JIS-B-0601 has a maximum height of preferably 10 μm or less per reference length of 2.5 mm.
6). Opacity: 80% or more, particularly 85 to 98%, when measured by the method defined in JIS-P-8138
7). Whiteness: L defined by JIS-Z-8729^*, A^*, B^*Is L^*= 80-95, a^*= -3 to +5, b^*= −6 to +2 is preferable.
[0094]
8). Surface glossiness: 60 ° specular glossiness specified in JIS-Z-8741 is preferably 10 to 95%.
9. Clark stiffness: Clark stiffness in the conveyance direction of the recording paper is 50 to 300 cm.²/ 100 support is preferred
10. Water content of middle paper: Usually 2 to 10% by weight, preferably 2 to 6% by weight, based on the middle paper.
[0095]
The method for applying various hydrophilic layers, which are appropriately provided as necessary, such as the void layer and the undercoat layer of the recording paper of the present invention, can be appropriately selected from known methods. A preferred method is obtained by coating a coating liquid constituting each layer on a support and drying. In this case, two or more layers can be applied at the same time. In particular, simultaneous application in which all the hydrophilic binder layers need only be applied once is preferable.
[0096]
As a coating method, a roll coating method, a rod bar coating method, an air knife coating method, a spray coating method, a curtain coating method, or an extrusion coating method using a hopper described in US Pat. No. 2,681,294 is preferably used. .
[0097]
In one embodiment of the present invention, it is preferable that the film surface is once cooled to 20 ° C. or lower after coating on the support by the above method. As a result, the viscosity of the coating solution is increased and a strong three-dimensional structure is formed in the coating film, resulting in a film that is more difficult to crack.
[0098]
This three-dimensional structure is presumed to be caused by intricately intertwining polyvinyl alcohol, inorganic fine particles, borate and cationic polymer.
[0099]
This cooling is usually performed by passing through an atmosphere of 20 ° C. or lower, but can be performed by passing an atmosphere of preferably 15 ° C. or lower, particularly preferably 10 ° C. or lower. The time for holding at this temperature varies depending on the temperature of the coating solution to be applied, the wet film thickness, the thickness of the support, etc., but usually 5 to 100 seconds if it is a normal coating solution temperature (35 to 50 ° C.), preferably Is in the range of 10-50 seconds.
[0100]
After cooling, it is preferably dried by blowing air at 20 to 70 ° C. In this case, since the three-dimensional structure once formed is easily destroyed when it is dried at a high temperature immediately from the cooling zone, cracking is likely to occur. Therefore, the drying temperature after cooling is preferably 50 ° C. or lower.
[0101]
Although the humidity of the wind at the time of drying is usually in the range of 10 to 50%, after complete drying, it is preferable that the humidity is 30 to 70% relative humidity for a certain period of time (for example, 20 to 180 seconds).
[0102]
When recording an image using the ink jet recording paper of the present invention, a recording method using water-based ink is preferably used.
[0103]
The water-based ink is a recording liquid having the following colorant, liquid medium, and other additives. As the colorant, water-soluble dyes or water-dispersible pigments such as direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes or food dyes known by inkjet can be used.
[0104]
Examples of the solvent for the water-based ink include water and various water-soluble organic solvents, for example, alcohols such as methyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, and isobutyl alcohol; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide. Ketones or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1, 2 , 6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol, glycerin, triethanolamine and other polyhydric alcohols Le ethers, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monobutyl ether.
[0105]
Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol, triethanolamine and glycerin, lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monobutyl ether are preferable.
[0106]
Examples of other water-based ink additives include pH adjusters, metal sequestering agents, fungicides, viscosity modifiers, surface tension adjusters, wetting agents, surfactants, and rust inhibitors.
[0107]
The aqueous ink liquid preferably has a surface tension in the range of usually 25 to 60 dyn / cm, preferably 30 to 50 dyn / cm at 20 ° C. in order to improve the wettability with respect to the recording paper.
[0108]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited to these examples. In the examples, “%” means absolute dry weight% unless otherwise specified.
[0109]
Crack evaluation: The number of cracks per 10 cm square of the coated surface was visually counted.
[0110]
<Example 1>
“Preparation of silica dispersion A1”
  Gas phase method silica (Nippon Aerosil Kogyo Co., Ltd .: A300) 125 kg having an average primary particle size of about 0.007 μm was mixed with nitric acid using a jet stream inductor mixer TDS made by Mitamura Riken Kogyo Co. After sucking and dispersing at room temperature in 620 L of pure water adjusted to 0.5, the whole volume is finished to 694 L with pure waterSilica dispersion a1Obtained. When this dispersion was diluted and an electron micrograph of silica dispersion a1 was taken, most of the particles were 0.01 μm or less in size and pH 2.5.
[0111]
  This silica dispersion a1of450L, aqueous solution C1 containing 16% by weight of cationic polymer P-9, 5% by weight of n-propanol, and 2% by weight of ethanol (pH = 2.7, 2 g of defoaming agent SN381 manufactured by Sannobuco) 110L Was added with stirring in the temperature range of 25-30 ° C. Next, 42 L of D solution (pH 7.3), which is a 1: 1 mixture of boric acid 3 wt% aqueous solution and borax 3 wt% aqueous solution, is gradually added to the mixture of silica dispersion a1 and aqueous solution C1 while stirring. Added.
[0112]
Then, using a high-pressure homogenizer manufactured by Sanwa Industry Co., Ltd., 500 kg / cm²And finished with pure water to a total amount of 630 L, and filtered using a TCP-30 type filter (filtering accuracy 30 μm) manufactured by Advantech Toyo Co., Ltd. to obtain a substantially transparent silica dispersion A1. At this time, the pH was 4.2.
[0113]
“Preparation of recording liquid for preparing recording paper A1”
In order to produce an ink jet recording paper having a four-layer void layer using the silica dispersion A1, the following four types of coating liquids were prepared (all values are shown in amounts per liter of the coating liquid). They were added in the order described).
[0114]

"Preparation of fluorescent brightener dispersion for use in coating solutions for first, second and third layers"
A solution obtained by heating and dissolving 600 g of oil-soluble fluorescent whitening agent (UVITEX-OB) manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd. and 12 kg of diisodecyl phthalate in 25 L of ethyl acetate was dissolved in 100 L of 3% acid-treated gelatin aqueous solution (4 kg of saponin, cationic polymer P-9) 2 kg) and was emulsified and dispersed with a high-pressure homogenizer to make the whole volume 140 L with pure water.
[0115]
“Preparation of 5% aqueous solution of anti-fading agent-1 used for coating solution for first, second, third and fourth layers” Cationic polymer (P-9) with 5 g of N, N-disulfoethylhydroxylamine-2 sodium salt Is dissolved in 90 ml of water containing 3 g of water to make a total volume of 100 ml.
[0116]
“Preparation of recording paper A1”
Paper support coated with polyethylene on both sides (thickness is 220 μm and the polyethylene on the ink receiving layer side contains 13% by weight of anatase-type titanium oxide with respect to polyethylene. After corona discharge treatment on the surface side where the void layer is applied 300 mg / m²The gelatin has a subbing layer. The first layer (wet film thickness 55 μm), the second layer (wet film thickness 55 μm), the third layer (wet film thickness 55 μm), using the coating liquid for preparing recording paper A1 Each coating solution was simultaneously applied by a four-layer slide hopper at 40 ° C. so as to be in the order of the fourth layer (wet film thickness 35 μm).
[0117]
After cooling for 20 seconds in a cooling zone maintained at 0 ° C. immediately after coating, it is 60 seconds with 25 ° C. wind (relative humidity 15%), 60 seconds with 45 ° C. wind (25% relative humidity), and 50 ° C. Recording paper A1 was produced by sequentially drying with wind (relative humidity 25%) for 60 seconds, adjusting the humidity for 2 minutes in an atmosphere of 20 to 25 ° C. and relative humidity 40 to 60%, and winding the sample.
[0118]
“Preparation of silica dispersions A2 to A10 and recording papers A2 to A10”
  In the “Preparation of Silica Dispersion A1” method, the adjustment to pH 2.5 with nitric acid was the same as the preparation of Silica Dispersion a1 except that the pH described in Table 1 was adjusted using nitric acid. Silica dispersion a2~ A10Was made. In addition, all silica dispersion A2-A10 produced using these was adjusted so that it might become pH 4.2.
[0119]
Further, in “Preparation of coating liquid for preparing recording paper A1”, recording papers A2 to A2 are prepared in the same manner as the coating liquid for preparing recording paper A1, except that silica dispersions A2 to A10 are used instead of silica dispersion A1. A coating solution for preparing A10 was prepared.
[0120]
“Preparation of recording sheets A2 to A10”
In the “production of recording paper A1” method, recording papers A2 to A10 are produced in the same manner as the production of recording paper A1 except that the recording liquid A2 to A10 production coating liquid is used instead of the recording paper A1 production coating liquid. did.
[0121]
"Preparation of silica dispersion A11"
The silica dispersion a11 was prepared in the same manner as the silica dispersion a1 except that the pH adjusted to 2.5 with the silica dispersion a1 in “Preparation of silica dispersion A1” was adjusted to pH 0.8. The dispersion did not show a dispersion state due to thickening, and as a result, a recording paper could not be prepared.
[0122]
Each recording paper obtained was evaluated for cracks and the results shown in Table 1 were obtained.
[0123]
[Table 1]

[0124]
【The invention's effect】
As demonstrated in the examples, the method for producing a coating liquid for ink jet recording paper according to the present invention can apply a film with a high silica amount with a thin wet film thickness, and the film of the produced recording paper can be cracked. Improved and has an excellent effect.

Claims (1)

気相法シリカを含有するｐＨ１．０〜４．５の水分散液を、該気相法シリカに対して０．０１〜１の比率の４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマー含有水溶液中に添加し、分散してシリカ表面の電荷をカチオン性に変化させる工程を経ることを特徴とするインクジェット記録用紙用塗布液の作製方法。An aqueous dispersion having a pH of 1.0 to 4.5 containing gas phase method silica is added to an aqueous solution containing a cationic polymer having a quaternary ammonium base in a ratio of 0.01 to 1 with respect to the gas phase method silica. and, a method for manufacturing an inkjet recording paper coating liquid, characterized in that through the process of Ru by changing the charge of the dispersed silica surface cationic.