JP3895914B2

JP3895914B2 - Lithium secondary battery

Info

Publication number: JP3895914B2
Application number: JP2000287839A
Authority: JP
Inventors: 拓也砂川; 竜司大下; 伸藤谷
Original assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Current assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Priority date: 2000-09-22
Filing date: 2000-09-22
Publication date: 2007-03-22
Anticipated expiration: 2020-09-22
Also published as: JP2002100355A

Description

【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、リチウム二次電池に係わり、詳しくは、負荷特性が良いリチウム二次電池を提供することを目的とした、正極活物質の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来汎用されているＬｉＣｏＯ₂及びＬｉＮｉＯ₂よりも比容量が大きいＭｏＯ₃（三酸化モリブデン）が、リチウム二次電池の正極活物質として、提案されている（T. Tsumura, Solid State Ionic, Vol. 104, P183-189 (1997)参照）。
【０００３】
しかしながら、ＭｏＯ₃を正極活物質とするリチウム二次電池は、負荷特性が良くない。ＭｏＯ₃の電子伝導性がＬｉＣｏＯ₂及びＬｉＮｉＯ₂のそれらに比べて低いことが、その原因の一つと考えられる。
【０００４】
したがって、本発明は、ＭｏＯ₃を正極活物質とするリチウム二次電池に比べて負荷特性が良いリチウム二次電池を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明に係るリチウム二次電池（本発明電池）は、正極と、負極と、非水電解質とを備え、前記正極が、組成式：Ｍｏ_1-x-yＭn _xＭ_yＯ_z〔式中、０．５４≦ｘ＋y ≦０．７８；０．０２≦ｙ／（ｘ＋y ）≦０．２３；２．６≦ｚ≦３．２；ＭはＡｌ、Ｍｇ及びＴｉよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元素である。〕で表される複合酸化物又は当該複合酸化物にリチウムを含有せしめて成るリチウム含有複合酸化物を活物質として有する。
【０００６】
Ｍｏの所定量をＭｎで置換したＭｏ_1-pＭｎ_pＯ_yは、ＭｏＯ₃に比べて、電子伝導性が良い。Ｍｏの所定量をＭｎ及びＭで置換した本発明で使用する複合酸化物は、さらに電子伝導性が良い。ＭｏＯ₃相の結晶格子中のＭｏの一部がＭｎ及び特定の元素Ｍで置換され、電子状態が電気の良導体であるＭｏＯ₂のそれに近くなるためと考えられる。
【０００７】
ＭｏのＭｎ及びＭによる総置換量ｘ＋ｙは０．５４〜０．７８に限定され、総置換量ｘ＋ｙに対するＭによる置換量ｙの比ｙ／（ｘ＋y ）は０．０２〜０．２３に限定される。ｘ＋ｙ及びｙ／（ｘ＋y ）が上記したそれぞれの範囲を外れた場合は、電子伝導性が低下する。ｚが２．６〜３．２に限定されるのは、Ｍｏの置換元素であるＭｎ及びＭの種類、並びに、複合酸化物を合成する際の焼成温度及び焼成雰囲気により酸化レベルは変動するものの、ｙがこの範囲を外れることはないからである。
【０００８】
上記の複合酸化物又はこれにリチウムを含有せしめて成るリチウム含有複合酸化物を正極活物質として有する本発明電池の負極活物質の具体例としては、リチウムイオンを電気化学的に吸蔵及び放出することが可能な物質及びリチウム金属が挙げられる。リチウムイオンを電気化学的に吸蔵及び放出することが可能な物質としては、黒鉛、コークス、有機物焼成体等の炭素材料、及び、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、リチウム−アルミニウム−マンガン合金等のリチウム合金が例示される。なお、炭素材料を使用する場合において、リチウム含有複合酸化物を正極活物質として使用するときは、炭素材料又は炭素材料にリチウムを含有せしめて成るリチウム含有炭素材料を負極活物質として使用し、一方リチウムを含有しない複合酸化物を正極活物質として使用する場合は、リチウム含有炭素材料を負極活物質として使用する。
【０００９】
非水電解質は、溶媒及び溶質が充放電時及び保存時の電圧で分解しない限り、特に限定されない。非水電解質の溶媒としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート等の環状炭酸エステルと、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネート等の鎖状炭酸エステルとの混合溶媒、及び、環状炭酸エステルと、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒との混合溶媒が例示される。非水電解質の溶質としては、ＬｉＰＦ₆、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃、ＬｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂、ＬｉＮ（Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂）₂、ＬｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）（Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₂）、ＬｉＣ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃及びＬｉＣ（Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂）₃が例示される。これらのリチウム塩は一種単独を使用してもよく、必要に応じて、２種以上を併用してもよい。非水電解質として、ポリエチレンオキシド、ポリアクリロニトリル等の高分子に非水電解液を含浸せしめてなるゲル状電解質、又は、ＬｉＩ、Ｌｉ₃Ｎ等の無機固体電解質を使用してもよい。
【００１０】
本発明電池は、ＭｏＯ₃に比べて電子伝導性が良い特定の複合酸化物又はリチウム含有複合酸化物を正極活物質として有するので、ＭｏＯ₃を正極活物質とするリチウム二次電池に比べて負荷特性が良い。
【００１１】
【実施例】
本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施することが可能なものである。
【００１２】
（実験１）
本発明電池及び比較電池を作製し、負荷特性を比較した。
【００１３】
（実施例１）
〔正極の作製〕
モリブデンカルボニル（Ｍｏ（ＣＯ）₆）と酢酸マンガンと硫酸マグネシウムとを、乳鉢中でＭｏとＭｎとＭｇとの原子比４０：５０：１０で混合し、直径１７ｍｍの円盤状に加圧成型した後、酸素気流中にて、７００°Ｃで１２時間焼成し、粉砕して、組成式：Ｍｏ_0.40Ｍｎ_0.50Ｍｇ_0.10Ｏ_3.0で表される正極活物質としての複合酸化物粉末を作製した。
【００１４】
上記複合酸化物粉末と、導電剤としてのアセチレンブラックと、結着剤としてのポリフッ化ビニリデンとを、重量比９０：６：４で混合して正極合剤を調製し、この正極合剤を２トン／ｃｍ²の圧力で直径２０ｍｍの円盤状に加圧成型し、２５０°Ｃで２時間真空下にて加熱処理して、正極を作製した。
【００１５】
〔負極の作製〕
リチウム金属板を直径２０ｍｍの円盤状に打ち抜いて、負極を作製した。
【００１６】
〔非水電解質の調製〕
エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとの体積比１：１の混合溶媒にＬｉＰＦ₆を１モル／リットル溶かして、非水電解質を調製した。
【００１７】
〔リチウム二次電池の作製〕
上記の正極、負極及び非水電解質を使用して、扁平形のリチウム二次電池Ａ１（本発明電池）を作製した。セパレータには、イオン透過性のポリプロピレンフィルムを使用した。図１は、作製したリチウム二次電池Ａ１の断面図であり、図示のリチウム二次電池Ａ１は、正極１、負極２、これらを離間するセパレータ３、正極缶４、負極缶５、正極集電体６、負極集電体７、ポリプロピレン製の絶縁パッキング８などからなる。正極１及び負極２は、非水電解質を含浸したセパレータ３を介して対向して正極缶４及び負極缶５が形成する電池缶内に収容されており、正極１は正極集電体６を介して正極缶４に、負極２は負極集電体７を介して負極缶５に、それぞれ接続され、電池缶内に生じた化学エネルギーを電気エネルギーとして外部へ取り出し得るようになっている。
【００１８】
（実施例２）
正極活物質として、組成式：Ｍｏ_0.40Ｍｎ_0.50Ａｌ_0.10Ｏ_3.0で表される複合酸化物粉末を使用して、正極活物質のみが本発明電池Ａ１と異なるリチウム二次電池Ａ２（本発明電池）を作製した。
【００１９】
（実施例３）
正極活物質として、組成式：Ｍｏ_0.40Ｍｎ_0.50Ｔｉ_0.10Ｏ_3.0で表される複合酸化物粉末を使用して、正極活物質のみが本発明電池Ａ１と異なるリチウム二次電池Ａ３（本発明電池）を作製した。
【００２０】
（比較例１）
正極活物質として、ＭｏＯ₃粉末を使用して、正極活物質のみが本発明電池Ａ１と異なるリチウム二次電池Ｘ（比較電池）を作製した。
【００２１】
〈各電池の負荷特性〉
各電池を、２５°Ｃにて、０．４ｍＡで１．５Ｖまで放電し、０．４ｍＡで３．５Ｖまで充電した後、０．４ｍＡで１．５Ｖまで放電して、放電容量Ｃ１を求めた。続けて、各電池を、０．４ｍＡで３．５Ｖまで充電した後、２．０ｍＡで１．５Ｖまで放電して、放電容量Ｃ２を求め、放電容量Ｃ１に対する放電容量Ｃ２の比の値（Ｃ２／Ｃ１）を算出した。この比の値が大きいほど、電池の負荷特性が良い。結果を表１に示す。
【００２２】
【表１】

【００２３】
表１に示すように、本発明電池Ａ１〜Ａ３は、比較電池Ｘに比べて、負荷特性が良い。
【００２４】
（実験２）
ＭｏのＭｎ及びＭによる総置換量ｘ＋ｙと負荷特性の関係を調べた。
【００２５】
正極活物質として、表２に示す組成式で表される複合酸化物粉末を使用して、正極活物質のみが本発明電池Ａ１と異なるリチウム二次電池Ｂ１〜Ｂ８を作製した。電池Ｂ４〜Ｂ６は本発明電池であり、他は比較電池である。Ｍｏの総置換量に対するＭｏのＭによる置換量の比ｙ／（ｘ＋ｙ）は、全て、０．１７である。
【００２６】
各電池について、実験１で行ったものと同じ条件の電池試験を行い、負荷特性を調べた。結果を表２に示す。表２には、本発明電池Ａ１の結果も表１より転記して示してある。
【００２７】
【表２】

【００２８】
表２より、ＭｏのＭｎ及びＭｇによる総置換量ｘ＋ｙが０．５４〜０．７８の場合に、負荷特性が良いリチウム二次電池が得られることが分かる。Ｍｏの置換元素Ｍとして、Ａｌ又はＴｉを使用する場合も、総置換量ｘ＋ｙが０．５４〜０．７８の場合に、負荷特性が良いリチウム二次電池が得られることを確認した。
【００２９】
（実験３）
Ｍｏの総置換量に対するＭｏのＭによる置換量の比ｙ／（ｘ＋ｙ）と負荷特性の関係を調べた。
【００３０】
正極活物質として、表３に示す組成式で表される複合酸化物粉末を使用して、正極活物質のみが本発明電池Ａ１と異なるリチウム二次電池Ｃ１〜Ｃ４を作製した。電池Ｃ２及びＣ３は本発明電池であり、他は比較電池である。ＭｏのＭｎ及びＭｇによる総置換量ｘ＋ｙは、全て、０．６０である。
【００３１】
各電池について、実験１で行ったものと同じ条件の電池試験を行い、負荷特性を調べた。結果を表３に示す。表３には、本発明電池Ａ１の結果も表１より転記して示してある。
【００３２】
【表３】

【００３３】
表３より、Ｍｏの総置換量に対するＭｏのＭによる置換量の比ｙ／（ｘ＋ｙ）が０．０２〜０．２３の場合に、負荷特性が良いリチウム二次電池が得られることが分かる。Ｍｏの置換元素Ｍとして、Ａｌ又はＴｉを使用する場合も、ｙ／（ｘ＋ｙ）が０．０２〜０．２３の場合に、負荷特性が良いリチウム二次電池が得られることを確認した。
【００３４】
上記の実施例では、本発明を扁平形のリチウム二次電池に適用する場合を例に挙げて説明したが、本発明は、電池の形状に制限は無く、円筒形等の種々の形状のリチウム二次電池に適用可能である。
【００３５】
【発明の効果】
ＭｏＯ₃を活物質とするリチウム二次電池に比べて負荷特性の良いリチウム二次電池が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例で作製した扁平形のリチウム二次電池の断面図である。
【符号の説明】
Ａ１リチウム二次電池
１正極
２負極
３セパレータ
４正極缶
５負極缶
６正極集電体
７負極集電体
８絶縁パッキング[0001]
[Technical field to which the invention belongs]
The present invention relates to a lithium secondary battery, and more particularly, to an improvement in a positive electrode active material for the purpose of providing a lithium secondary battery with good load characteristics.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
MoO ₃ (molybdenum trioxide), which has a larger specific capacity than LiCoO ₂ and LiNiO ₂ that have been widely used in the past, has been proposed as a positive electrode active material for lithium secondary batteries (T. Tsumura, Solid State Ionic, Vol. 104, P183-189 (1997)).
[0003]
However, a lithium secondary battery using MoO ₃ as a positive electrode active material has poor load characteristics. One of the causes is considered that the electronic conductivity of MoO ₃ is lower than those of LiCoO ₂ and LiNiO ₂ .
[0004]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a lithium secondary battery having better load characteristics than a lithium secondary battery using MoO ₃ as a positive electrode active material.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The lithium secondary battery according to the present invention (present battery) includes a positive electrode, a negative electrode and a nonaqueous electrolyte, wherein the positive electrode, the composition _{_{formula: Mo 1-xy Mn x M}} y O z wherein 0 .54 ≦ x + y ≦ 0.78; 0.02 ≦ y / (x + y) ≦ 0.23; 2.6 ≦ z ≦ 3.2; M is at least one selected from the group consisting of Al, Mg and Ti It is an element. ] Or a lithium-containing composite oxide obtained by containing lithium in the composite oxide as an active material.
[0006]
Mo _1-p Mn _p O _y obtained by substituting a predetermined amount of Mo with Mn has better electronic conductivity than MoO ₃ . The composite oxide used in the present invention in which a predetermined amount of Mo is substituted with Mn and M has better electronic conductivity. It is considered that a part of Mo in the crystal lattice of the MoO ₃ phase is substituted with Mn and a specific element M, and the electronic state becomes close to that of MoO ₂ which is a good electrical conductor.
[0007]
The total substitution amount x + y of Mo by Mn and M is limited to 0.54 to 0.78, and the ratio y / (x + y) of the substitution amount y by M to the total substitution amount x + y is limited to 0.02 to 0.23. The When x + y and y / (x + y) are out of the above ranges, the electron conductivity decreases. Although z is limited to 2.6 to 3.2, the oxidation level varies depending on the types of Mn and M, which are substitution elements of Mo, and the firing temperature and firing atmosphere when synthesizing the composite oxide. , Y never deviates from this range.
[0008]
As a specific example of the negative electrode active material of the battery of the present invention having the above-mentioned composite oxide or a lithium-containing composite oxide containing lithium as a positive electrode active material, lithium ions are electrochemically occluded and released. And lithium metal. Examples of substances capable of electrochemically occluding and releasing lithium ions include graphite, coke, carbon materials such as organic fired bodies, lithium-aluminum alloys, lithium-magnesium alloys, lithium-indium alloys, lithium- A lithium alloy such as an aluminum-manganese alloy is exemplified. In the case of using a carbon material, when a lithium-containing composite oxide is used as a positive electrode active material, a lithium-containing carbon material obtained by adding lithium to a carbon material or a carbon material is used as a negative electrode active material. When a composite oxide not containing lithium is used as the positive electrode active material, a lithium-containing carbon material is used as the negative electrode active material.
[0009]
The non-aqueous electrolyte is not particularly limited as long as the solvent and solute are not decomposed by the voltage during charge / discharge and storage. As a non-aqueous electrolyte solvent, a mixed solvent of a cyclic carbonate such as ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, and a chain carbonate such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and methyl ethyl carbonate, and a cyclic carbonate, Examples thereof include mixed solvents with ether solvents such as 1,2-diethoxyethane and 1,2-dimethoxyethane. Solutes of the nonaqueous electrolyte include LiPF ₆ , LiBF ₄ , LiCF ₃ SO ₃ , LiN (CF ₃ SO ₂ ) ₂ , LiN (C ₂ F ₅ SO ₂ ) ₂ , LiN (CF ₃ SO ₂ ) (C ₄ F ₉ SO ₂ ), LiC (CF ₃ SO ₂ ) ₃ and LiC (C ₂ F ₅ SO ₂ ) ₃ are exemplified. These lithium salts may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together as needed. As the non-aqueous electrolyte, a gel electrolyte obtained by impregnating a polymer such as polyethylene oxide or polyacrylonitrile with a non-aqueous electrolyte, or an inorganic solid electrolyte such as LiI or Li ₃ N may be used.
[0010]
The present invention battery, since it has as the positive electrode active material electronic conductivity is good specific complex oxide or a lithium-containing composite oxide compared to MoO _3, loaded as compared with the lithium secondary battery using MoO ₃ as the positive electrode active material Good characteristics.
[0011]
【Example】
The present invention will be described in more detail based on examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and can be appropriately modified and implemented without departing from the scope of the present invention. .
[0012]
(Experiment 1)
The battery of the present invention and the comparative battery were produced and the load characteristics were compared.
[0013]
Example 1
[Production of positive electrode]
After molybdenum carbonyl (Mo (CO) ₆ ), manganese acetate, and magnesium sulfate are mixed in a mortar at an atomic ratio of Mo, Mn, and Mg of 40:50:10 and pressed into a disk shape having a diameter of 17 mm. Then, it was fired at 700 ° C. for 12 hours in an oxygen stream and pulverized to produce a composite oxide powder as a positive electrode active material represented by a composition formula: Mo _0.40 Mn _0.50 Mg _0.10 O _3.0 .
[0014]
The composite oxide powder, acetylene black as a conductive agent, and polyvinylidene fluoride as a binder are mixed at a weight ratio of 90: 6: 4 to prepare a positive electrode mixture. A positive electrode was produced by pressure-molding into a disk shape with a diameter of 20 mm at a pressure of ton / cm ² and heat-treating under vacuum at 250 ° C. for 2 hours.
[0015]
(Production of negative electrode)
A lithium metal plate was punched into a disk shape having a diameter of 20 mm to produce a negative electrode.
[0016]
(Preparation of non-aqueous electrolyte)
A nonaqueous electrolyte was prepared by dissolving 1 mol / liter of LiPF _{6 in} a mixed solvent of ethylene carbonate and dimethyl carbonate in a volume ratio of 1: 1.
[0017]
[Production of lithium secondary battery]
Using the above positive electrode, negative electrode and nonaqueous electrolyte, a flat lithium secondary battery A1 (invention battery) was produced. An ion-permeable polypropylene film was used for the separator. FIG. 1 is a cross-sectional view of a manufactured lithium secondary battery A1. The illustrated lithium secondary battery A1 includes a positive electrode 1, a negative electrode 2, a separator 3 separating them, a positive electrode can 4, a negative electrode can 5, and a positive electrode current collector. The body 6, the negative electrode current collector 7, polypropylene insulating packing 8, and the like. The positive electrode 1 and the negative electrode 2 are accommodated in a battery can formed by the positive electrode can 4 and the negative electrode can 5 so as to face each other via a separator 3 impregnated with a non-aqueous electrolyte, and the positive electrode 1 is interposed via a positive electrode current collector 6. Thus, the positive electrode can 4 and the negative electrode 2 are connected to the negative electrode can 5 via the negative electrode current collector 7, respectively, so that chemical energy generated in the battery can can be taken out as electric energy to the outside.
[0018]
(Example 2)
As the positive electrode active material, a lithium secondary battery A2 (invention battery) in which only the positive electrode active material is different from the present invention battery A1 using a composite oxide powder represented by the composition formula: Mo _0.40 Mn _0.50 Al _0.10 O _3.0 Was made.
[0019]
(Example 3)
As the positive electrode active material, a lithium secondary battery A3 (invention battery) in which only the positive electrode active material is different from the present invention battery A1 using a composite oxide powder represented by the composition formula: Mo _0.40 Mn _0.50 Ti _0.10 O _3.0 Was made.
[0020]
(Comparative Example 1)
Using a MoO ₃ powder as the positive electrode active material, a lithium secondary battery X (comparative battery) in which only the positive electrode active material was different from the battery A1 of the present invention was produced.
[0021]
<Load characteristics of each battery>
Each battery was discharged to 1.5 V at 0.4 mA at 25 ° C., charged to 3.5 V at 0.4 mA, and then discharged to 1.5 V at 0.4 mA to obtain the discharge capacity C1. It was. Subsequently, after charging each battery to 3.5 V at 0.4 mA, the battery was discharged to 1.5 V at 2.0 mA to obtain the discharge capacity C2, and the value of the ratio of the discharge capacity C2 to the discharge capacity C1 (C2 / C1) was calculated. The larger the ratio value, the better the load characteristics of the battery. The results are shown in Table 1.
[0022]
[Table 1]

[0023]
As shown in Table 1, the batteries A1 to A3 of the present invention have better load characteristics than the comparative battery X.
[0024]
(Experiment 2)
The relationship between the total substitution amount x + y of Mo by Mn and M and load characteristics was examined.
[0025]
Using the composite oxide powder represented by the composition formula shown in Table 2 as the positive electrode active material, lithium secondary batteries B1 to B8 that differ from the present invention battery A1 only in the positive electrode active material were produced. Batteries B4 to B6 are the batteries of the present invention, and others are comparative batteries. The ratios y / (x + y) of the substitution amount of Mo by Mo with respect to the total substitution amount of Mo are all 0.17.
[0026]
For each battery, a battery test under the same conditions as in Experiment 1 was performed to examine load characteristics. The results are shown in Table 2. In Table 2, the results of the battery A1 of the present invention are also transferred from Table 1.
[0027]
[Table 2]

[0028]
Table 2 shows that a lithium secondary battery with good load characteristics can be obtained when the total substitution amount x + y of Mo by Mn and Mg is 0.54 to 0.78. Even when Al or Ti was used as the substitution element M for Mo, it was confirmed that a lithium secondary battery with good load characteristics was obtained when the total substitution amount x + y was 0.54 to 0.78.
[0029]
(Experiment 3)
The relationship between the ratio y / (x + y) of the substitution amount of Mo by Mo to the total substitution amount of Mo and the load characteristics was examined.
[0030]
Using the composite oxide powder represented by the composition formula shown in Table 3 as the positive electrode active material, lithium secondary batteries C1 to C4 that differ from the present invention battery A1 only in the positive electrode active material were produced. The batteries C2 and C3 are the batteries of the present invention, and the others are comparative batteries. The total substitution amount x + y of Mo by Mn and Mg is all 0.60.
[0031]
For each battery, a battery test under the same conditions as in Experiment 1 was performed to examine load characteristics. The results are shown in Table 3. In Table 3, the result of the battery A1 of the present invention is also transferred from Table 1.
[0032]
[Table 3]

[0033]
From Table 3, it can be seen that when the ratio y / (x + y) of the substitution amount of Mo by Mo to the total substitution amount of Mo is 0.02 to 0.23, a lithium secondary battery with good load characteristics can be obtained. When Al or Ti was used as the substitution element M for Mo, it was confirmed that a lithium secondary battery with good load characteristics was obtained when y / (x + y) was 0.02 to 0.23.
[0034]
In the above embodiment, the case where the present invention is applied to a flat lithium secondary battery has been described as an example. However, the present invention is not limited to the shape of the battery, and lithium having various shapes such as a cylindrical shape. Applicable to secondary batteries.
[0035]
【The invention's effect】
A lithium secondary battery having better load characteristics than a lithium secondary battery using MoO ₃ as an active material is provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of a flat lithium secondary battery manufactured in an example.
[Explanation of symbols]
A1 Lithium secondary battery 1 Positive electrode 2 Negative electrode 3 Separator 4 Positive electrode can 5 Negative electrode can 6 Positive electrode current collector 7 Negative electrode current collector 8 Insulation packing

Claims

正極と、負極と、非水電解質とを備えるリチウム二次電池において、前記正極が、組成式：Ｍｏ_1-x-yＭn _xＭ_yＯ_z〔式中、０．５４≦ｘ＋y ≦０．７８；０．０２≦ｙ／（ｘ＋y ）≦０．２３；２．６≦ｚ≦３．２；ＭはＡｌ、Ｍｇ及びＴｉよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元素である。〕で表される複合酸化物又は当該複合酸化物にリチウムを含有せしめて成るリチウム含有複合酸化物を活物質として有することを特徴とするリチウム二次電池。A positive electrode, a negative electrode, a lithium secondary battery and a nonaqueous electrolyte, wherein the positive electrode, the composition _{_{formula: Mo 1-xy Mn x M}} y O z wherein, 0.54 ≦ x + y ≦ 0.78 ; 0 0.02 ≦ y / (x + y) ≦ 0.23; 2.6 ≦ z ≦ 3.2; M is at least one element selected from the group consisting of Al, Mg, and Ti. Or a lithium-containing composite oxide obtained by containing lithium in the composite oxide as an active material.

前記負極が、リチウム金属、リチウム合金又は炭素材料を活物質として有する請求項１記載のリチウム二次電池。The lithium secondary battery according to claim 1, wherein the negative electrode has lithium metal, a lithium alloy, or a carbon material as an active material.