JP3892033B2 - Dye transfer inhibiting composition containing bleach - Google Patents

Description

技術分野
本発明は、洗浄時の布帛間の染料移動を抑制するための組成物および方法に関する。より詳細には、本発明は、ポリアミンＮ−オキシド含有重合体と漂白剤とを含む染料移動抑制組成物に関する。
背景技術
漂白剤は、しみ抜きを助長するために並びに布帛の白色化のために洗剤組成物で常用されてきた。
一般に、漂白剤は、汚れまたはしみをより可溶化してより容易に除去させる酸化によって、布帛から汚れおよび着色しみを除去している。また、漂白剤は、時間経過および使用にわたって黄ばみをこうむる淡い着色布帛を白くするために使用されてきた。
各種の性能基準を満たす漂白剤の相対能力は、とりわけ、補助洗剤成分の存在に依存している。その結果、洗剤処方業者は、優秀な総合的性能を有する洗剤組成物を提供するという困難な仕事に直面している。
洗剤組成物に加えられる補助洗剤成分の種類の１つは、染料移動抑制重合体である。
前記重合体は、着色布帛から、それで洗浄された他の布帛上への染料の移動を抑制するために洗剤組成物に加えられる。これらの重合体は、染料が洗浄液中の他の物品に結合されるようになる機会を有する前に、染色布帛から洗い落とされた不堅牢染料を複合化または吸着する能力を有する。
重合体は、染料移動を抑制するために洗剤組成物内で使用されてきた。同時係属欧州特許出願第９２２０２１６８．８号明細書には、可溶化または懸濁染料の移動を排除する際に非常に効率的であるポリアミンＮ−オキシド含有重合体が記載されている。
ポリアミンＮ−オキシド含有重合体は、漂白剤と非常に相容性であることが今や見出された。加えて、ポリアミンＮ−オキシド含有重合体の染料移動抑制性能は、漂白剤の存在下で増大されることが見出された。
この知見は、優秀な染料移動抑制性と全洗浄性能との両方とも有する洗剤組成物を処方することを可能にする。
本発明の別の態様によれば、着色布帛を包含する洗濯操作のための方法も、提供される。
発明の開示
本発明は、
ａ）下記の構造式（Ｉ）

〔式中、Ｐは重合性単位（それに対してＮ−Ｏ基が結合し得るか、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成するか、または両方の組み合わせである）であり、
Ａは

であり；ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはこれらの組み合わせ（それに対してＮ−Ｏ基の窒素が結合し得るか、またはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部分を構成する）である〕
を有する単位を含有するポリアミンＮ−オキシド含有重合体から選ばれる重合体、
ｂ）漂白剤
を含むことを特徴とする染料移動抑制組成物に関する。
発明を実施するための最良の形態
本発明の組成物は、必須エレメントとして、下記の構造式

〔式中、Ｐは重合性単位（それに対してＲ−Ｎ−Ｏ基が結合し得るか、またはＲ−Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成するか、または両方の組み合わせである）であり、
Ａは

であり；ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式もしくは脂環式基またはこれらの組み合わせ（それに対してＮ−Ｏ基の窒素が結合し得るか、またはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部分である）である〕
を有する単位を含有するポリアミンＮ−オキシド含有重合体を含む。
Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造

（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は脂肪族基、芳香族、複素環式もしくは脂環式基またはこれらの組み合わせであり、ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素が結合し得るか、またはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部分を構成する）
で表わすことができる。
Ｎ−Ｏ基は、重合性単位（Ｐ）の一部分であることができるか、または重合体主鎖に結合できるか、または両方の組み合わせであることができる。
Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成する好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選ばれるポリアミンＮ−オキシドからなる。
１つの種類の前記ポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部分を構成する群のポリアミンＮ−オキシドからなる。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびこれらの誘導体であるものである。
別の種類の前記ポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基に結合されている群のポリアミンＮ−オキシドからなる。
他の好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合性単位に結合されているポリアミンオキシドである。好ましい種類のこれらのポリアミンＮ−オキシドは、一般式（Ｉ）（式中、ＲはＮ−Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基の一部分である芳香族、複素環式または脂環式基である）を有するポリアミンＮ−オキシドである。
これらの種類の例は、Ｒが複素環式化合物、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾールおよびこれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。
別の好ましい種類のポリアミンＮ−オキシドは、一般式（Ｉ）（式中、ＲはＮ−Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基に結合されている芳香族、複素環式または脂環式基である）を有するポリアミンオキシドである。
これらの種類の例は、Ｒ基がフェニルなどの芳香族であることができるポリアミンオキシドである。
生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限り、いかなる重合体主鎖も、使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびこれらの混合物である。
本発明のアミンＮ−オキシド重合体は、典型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１００００００を有する。しかしながら、ポリアミンＮ−オキシド含有重合体に存在するアミンオキシド基の量は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変更できる。好ましくは、アミン対アミンＮ−オキシドの比率は、２：３から１：１００００００である。より好ましくは１：４から１：１００００００、最も好ましくは１：７から１：１００００００。本発明の重合体は、実際には、一方の単量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がアミンＮ−オキシドであるかそうではないかのいずれかであるランダムまたはブロック共重合体を包含する。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。
ポリアミンＮ−オキシド含有重合体は、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。物質が所望の水溶性および染料懸濁力を有するならば、重合度は、臨界的ではない。
典型的には、ポリアミンＮ−オキシド含有重合体の平均分子量は、５００〜１０００，０００、好ましくは１，０００〜５０，０００、より好ましくは２，０００〜３０，０００、最も好ましくは３，０００〜２０，０００の範囲内である。
本発明のポリアミンＮ−オキシド含有重合体は、典型的には、染料移動抑制組成物の０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．０１〜２重量％、最も好ましくは０．０５〜１重量％存在する。
本組成物は、好都合には、洗濯操作で使用するための通常の洗剤組成物への添加剤として使用される。また、本発明は、洗剤成分を含有し、このように洗剤組成物として役立つであろう染料移動抑制組成物を包含する。
ポリアミンＮ−オキシドの製法
ポリアミンＮ−オキシド含有重合体の製造は、アミン単量体を重合し、得られた重合体を好適な酸化剤で酸化することによって達成してもよく、またはアミンオキシド単量体は、それ自体重合してポリアミンＮ−オキシドを得てもよい。
ポリアミンＮ−オキシド含有重合体の合成は、ポリビニルピリジンＮ−オキシドの合成によって例証できる。ポリサイエンシーズからのポリ−４−ビニルピリジン（分子量５０，０００、５．０ｇ、０．０４７５モル）を酢酸５０mlに予備溶解し、ピペットを介して過酢酸溶液（氷酢酸２５ｇ、Ｈ_２Ｏ_２の３０容量％溶液６．４ｇ、およびＨ_２ＳＯ_４数滴は過酢酸０．０５２３モルを与える）で処理した。混合物を室温（３２℃）で３０分かけて攪拌した。次いで、一晩中放置する前に、油浴を使用して混合物を８０〜８５℃に３時間加熱した。次いで得られた重合体溶液を攪拌下にアセトン１ｌと混合する。底に調製した得られた黄褐色の粘稠なシロップを再度アセトン１ｌで洗浄して、淡い結晶性固体を生成する。
固体を重力によって濾別し、アセトンで洗浄し、次いで、Ｐ_２Ｏ_５上で乾燥した。
この重合体のアミン：アミンＮ−オキシドの比率は、１：４である（ＮＭＲによって測定）。
漂白剤
本発明の洗剤組成物は、酸素漂白剤成分を含有する。これらの漂白剤成分としては、１種以上の酸素漂白剤が挙げることができ且つ選ばれる漂白剤に応じて１種以上の漂白活性剤が挙げることができる。存在する時には、漂白化合物は、典型的には、洗剤組成物の約１％〜約１０％の量で存在するであろう。一般に、漂白化合物は、非液体処方物、例えば、粒状洗剤で任意の成分である。存在するならば、漂白活性剤の量は、典型的には、漂白組成物の約０．１％〜約６０％、より典型的には約０．５％〜約４０％であろう。
ここで使用する漂白剤成分は、酸素漂白剤並びに技術上既知の他のものを含めて、洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれであることもできる。
方法のアスペクトにおいては、本発明は、布帛、繊維、布類を約５０℃以下、特に約４０℃以下の温度においてポリアミンＮ−オキシド含有重合体、任意の補助洗剤界面活性剤、任意の洗浄性補助成分、および漂白剤を含有する洗剤組成物でクリーニングするための方法を更に提供する。
本発明に好適な漂白剤は、活性化または非活性化漂白剤であることができる。
使用できる１カテゴリーの酸素漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。このような漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号明細書、米国特許出願第７４０，４４６号明細書、欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ましい漂白剤としては、米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。
使用できる別のカテゴリーの漂白剤は、ハロゲン漂白剤を包含する。ハイポハライト漂白剤の例としては、例えば、トリクロロイソシアヌル酸およびジクロロイソシアヌル酸ナトリウムおよびジクロロイソシアヌル酸カリウムおよびＮ−クロロおよびＮ−ブロモアルカンスルホンアミドが挙げられる。このような物質は、通常、完成品の０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％で加える。
好ましくは、本発明に好適な漂白剤としては、過酸素漂白剤が挙げられる。好適な水溶性固体過酸素漂白剤の例としては、過酸化水素放出剤、例えば、過酸化水素、ペルボレート、例えば、ペルボレート１水和物、ペルボレート４水和物、ペルサルフェート、ペルカーボネート、ペルオキシジサルフェート、ペルホスフェートおよび過酸化水素化物が挙げられる。好ましい漂白剤は、ペルカーボネートおよびペルボレートである。
過酸化水素放出剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（米国特許第４，４１２，９３４号明細書に記載のＮＯＢＳ）、３，５−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート（ＥＰ第１２０，５９１号明細書に記載のＩＳＯＮＯＢＳ）、ペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）などの漂白活性剤（それらは過加水分解して活性漂白種として過酸を生成して、改善された漂白効果をもたらす）と併用できる。また、好適な活性剤は、アシル化クエン酸エステル（ＡＴＣ）、例えば、同時係属欧州特許出願第９１８７０２０７．７号明細書に開示のものである。
また、過酸化水素は、開始時、または洗浄および／またはすすぎプロセス時に過酸化水素を発生できる酵素系（即ち、酵素およびそのための基質）を加えることによって存在してもよい。このような酵素系は、１９９１年１０月９日出願のＥＰ特許出願第９１２０２６５５．６号明細書に開示されている。
本発明の好適な他の過酸素漂白剤としては、過カルボン酸などの有機ペルオキシ酸が挙げられる。
酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の興味のある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げられる。これらの物質は、洗浄プロセス時に基体上に付着できる。日光中で乾燥するために布を吊るすことによって酸素の存在下で光の照射時に、スルホン化亜鉛フタロシアニンは、活性化され、従って、基体は漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白法は、米国特許第４，０３３，７１８号明細書に記載されている。典型的には、洗剤組成物は、スルホン化亜鉛フタロシアニン約０．０２５〜約１．２５重量％を含有するであろう。
洗剤補助剤
広範囲の界面活性剤は、洗剤組成物で使用できる。陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤および双性界面活性剤、およびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、１９７２年５月２３日にノリスに発行の米国特許第３，６６４，９６１号明細書に与えられている。
陰イオン界面活性剤の混合物、特に５：１から１：２、好ましくは３：１から２：３、より好ましくは３：１から１：１の重量比のスルホネート界面活性剤とサルフェート界面活性剤との混合物が、ここで特に好適である。好ましいスルホネートとしては、アルキル基中に９〜１５個、特に１１〜１３個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネート、および脂肪酸がＣ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪源、好ましくはＣ₁₆〜Ｃ₁₈脂肪源に由来するα−スルホン化メチル脂肪酸エステルが挙げられる。各々の場合に、陽イオンは、アルカリ金属、好ましくはナトリウムである。好ましいサルフェート界面活性剤は、アルキル基中に１２〜１８個の炭素原子を有するアルキルサルフェート（場合によってアルキル基中に１０〜２０個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を有し且つ平均エトキシ化度１〜６を有するエトキシサルフェートとの混合物）である。ここで好ましいアルキルサルフェートの例は、タローアルキルサルフェート、ココナツアルキルサルフェート、およびＣ_14〜15アルキルサルフェートである。各々の場合の陽イオンは、再度、アルカリ金属陽イオン、好ましくはナトリウムである。
本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バランス（ＨＬＢ）８〜１７、好ましくは９．５〜１３．５．より好ましくは１０〜１２．５を有する界面活性剤を与えるための疎水部分とエチレンオキシドとの縮合物である。疎水（親油）部分は、性状が脂肪族または芳香族であってもよく且つ特定の疎水基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、親水性エレメントと疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するように容易に調整できる。
この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ_９〜Ｃ₁₅第一級アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル当たり６〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₄〜Ｃ₁₅第一級アルコールおよびアルコール１モル当たり３〜５モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₄第一級アルコールである。
別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式
ＲＯ（Ｃ_ｎＨ_2nＯ）_ｔＺ_ｘ
（式中、Ｚはグルコースに由来する部分であり；Ｒは１２〜１８個の炭素原子を有する飽和アルキル疎水基であり；ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり；ｘは１．３〜４である）
のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂肪アルコール１０％未満および短鎖アルキルポリグルコシド５０％未満を包含する）からなる。この種の化合物および洗剤での用途は、ＥＰ−Ｂ第０ ０７０ ０７７号明細書、第０ ０７５ ９９６号明細書および第０ ０９４ １１８号明細書に開示されている。
また、式

（式中、Ｒ^１はＨであるか、Ｒ^１はＣ_１〜４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ^２はＣ_５〜31ヒドロカルビルであり、Ｚは鎖に直接連結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシ化誘導体である）
のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、非イオン界面活性剤として好適である。好ましくは、Ｒ^１はメチルであり、Ｒ^２はＣ_11〜15アルキルまたはアルケニル直鎖、例えば、ココナツアルキルまたはそれらの混合物であり、Ｚは還元アミノ化反応においてグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースなどの還元糖から誘導される。
本発明に係る組成物は、ビルダー系を更に含んでもよい。アルミノシリケート物質、シリケート、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、エチレンジアミンテトラアセテートなどの物質、アミノポリホスホネートなどの金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸を含めていかなる通常のビルダー系も、ここで使用するのに好適である。自明の環境上の理由で余り好ましくないが、ホスフェートビルダーも、ここで使用できる。
好適なビルダーは、無機イオン交換物質、通常無機水和アルミノシリケート物質、より特に水和合成ゼオライト、例えば、水和ゼオライトＡ、Ｘ、ＢまたはＨＳであることができる。
別の好適な無機ビルダー物質は、層状シリケート、例えば、ＳＫＳ−６（ヘキスト）である。ＳＫＳ−６は、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５）からなる結晶性層状シリケートである。
１個のカルボキシ基を含有する好適なポリカルボキシレートとしては、乳酸、グリコール酸およびベルギー特許第８３１，３６８号明細書、第８２１，３６９号明細書および第８２１，３７０号明細書に開示のようなそれらのエーテル誘導体が挙げれる。２個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、並びに独国Offenlegenschrift第２，４４６，６８６号明細書および第２，４４６，６８７号明細書および米国特許第３，９３５，２５７号明細書に記載のエーテルカルボキシレートおよびベルギー特許第８４０，６２３号明細書に記載のスルフィニルカルボキシレートが挙げられる。３個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、特に、水溶性サイトレート、アコニトレートおよびシトラコネート並びにスクシネート誘導体、例えば、英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載のカルボキシメチルオキシスクシネート、オランダ出願第７２０５８７３号明細書に記載のラクトキシスクシネート、および英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載の２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボキシレートなどのオキシポリカルボキシレート物質が挙げられる。
４個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に開示のオキシジスクシネート、１，１，２，２−エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレートおよび１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スルホ置換基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，３９８，４２１号明細書および第１，３９８，４２２号明細書および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示のスルホスクシネート誘導体、および英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載のスルホン化熱分解サイトレートが挙げられる一方、ホスホン置換基を含有するポリカルボキシレートは英国特許第１，４３９，０００号明細書に開示されている。
脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−cis,cis,cis−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−cis,cis,cis−テトラカルボキシレート、２，５−テトラヒドロフラン−cis−ジカルボキシレート、２，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６−ヘキサン−ヘキサカルボキシレートおよびソルビトール、マンニトール、キシリトールなどの多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボキシレートとしては、メリト酸、ピロメリト酸および英国特許第１，４２５，３４３号明細書に開示のフタル酸誘導体が挙げられる。
前記のうち、好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３個までのカルボキシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、より特にサイトレートである。
本組成物で使用するのに好ましいビルダー系としては、ゼオライトＡなどの水不溶性アルミノシリケートビルダーまたは層状シリケート（ｓｋｓ／６）とクエン酸などの水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物があげられる。
本発明に係る洗剤組成物への配合に好適なキレート化剤は、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−二コハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物である。好ましいＥＤＤＳ化合物は、遊離酸形およびそのナトリウム塩またはマグネシウム塩である。ＥＤＤＳのこのような好ましいナトリウム塩の例としては、Ｎａ_２ＥＤＤＳおよびＮａ_４ＥＤＤＳが挙げられる。ＥＤＤＳのこのような好ましいマグネシウム塩の例としては、ＭｇＥＤＤＳおよびＭｇ_２ＥＤＤＳが挙げられる。マグネシウム塩が、本発明に係る組成物への配合に最も好ましい。
特に本発明の液体処方物の場合には、ここで使用するのに好適な脂肪酸ビルダーは、飽和または不飽和Ｃ10〜18脂肪酸、並びに対応石鹸である。好ましい飽和種は、アルキル鎖中に１２〜１６個の炭素原子を有する。好ましい不飽和脂肪酸は、オレイン酸である。
粒状組成物で使用するのに好ましいビルダー系は、ゼオライトＡなどの水不溶性アルミノシリケートビルダーとクエン酸などの水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物が挙げられる。
粒状組成物で使用するためのビルダー系の一部分を構成できる他のビルダー物質としては、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩などの無機物質、および有機ホスホネート、アミオノポリアルキレンホスホネート、アミノポリカルボキシレートなどの有機物質が挙げられる。
他の好適な水溶性有機塩は、単独重合体または共重合体酸またはそれらの塩（ポリカルボン酸は２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む）である。
この種の重合体は、英国特許第１，５９６，７５６号明細書に開示されている。このような塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれと無水マレイン酸との共重合体（このような共重合体は分子量２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００を有する）である。
洗浄性ビルダー塩は、通常、組成物の１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、最も通常３０〜６０重量％の量で配合する。
配合できる他の洗剤成分は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去および逃避染料移動の防止を含めて各種の目的で洗剤処方物に配合できる洗剤酵素である。配合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の酵素も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。
酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約５mgまで、より典型的には約０．０５mg〜約３mgを与えるのに十分な量で配合する。
プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびバチルス・リケニホルムス（B. Licheniforms）の特定の菌株から得られるズブチリシンである。市販されているタンパク質をベースとするしみを除去するのに好適なタンパク分解酵素は、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（デンマーク）によって商品名アルカラーゼ（Alcalase）、サビナーゼ（Savinase）およびエスペラーゼ（Esperase）で販売されているもの、およびインターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ（Maxatase）で販売されているもの、およびジェネンコルによって商品名ＦＮ−ベースで販売されているもの、およびＭＫＣによって商品名オプチマーゼ（Optimase）およびオプチクリーン（opticlean）で販売されているものが挙げられる。
ここでプロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢと称する酵素が、特に液体洗剤組成物のためにタンパク分解酵素のカテゴリーで興味がある。プロテアーゼＡは、欧州特許出願第１３０，７５６号明細書に記載されている。プロテアーゼＢは、欧州特許出願第８７３０３７６１．８号明細書に記載されている。
アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ）により詳細に記載のバチルス・リケニホルムスの特殊な菌株から得られる−アミラーゼが挙げられる。デンプン分解タンパク質としては、例えば、ラピダーゼ（Rapidase）、マキサミル（Maxamyl）（インターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド）およびターマミル（Termamyl）（ノボ・インダストリーズ）が挙げられる。
本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼとの両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有するであろう。好適なセルラーゼは、ヒュミコラ・インソレンズ（Humicola insolens）から産生される真菌セルラーゼを開示しているバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されている。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２４７．８３２号明細書に開示されている。
このようなセルラーゼの例は、ヒュミコラ・インソレンズ〔ヒュミコラ・グリセア・バル・サーモアイディア（Humicola grisea var. thermoidea）〕の菌株、特にヒュミコラ菌株ＤＳＭ１８００によって産生されたセルラーゼ、およびアエロモナス属に属するバチルスＮの真菌またはセルラーゼ２１２産生真菌によって産生されるセルラーゼ、および海水軟体動物〔ドラベラ・アウリキュラ・ソランダー（Dolabella Auricula Solander）〕の肝膵臓から抽出されるセルラーゼである。
他の好適なセルラーゼは、分子量約５０ＫＤａ、等電点５．５を有し且つ４１５個のアミノ酸を含有するHumicola Insulensから生ずるセルラーゼである。このようなセルラーゼは、１９９３年３月１９日出願の同時属欧州特許出願第９３２００８１１．３号明細書に記載されている。
特に好適なセルラーゼは、カラーケア上の利益を有するセルラーゼである。このようなセルラーゼの例は、１９９１年１１月６日出願の欧州特許出願第９１２０２８７９．２号明細書に記載のセルラーゼ、ケアザイム（Carezyme）（ノボ）である。
洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示のようなシュードモナス・スツゼリ（Pseudomonas stutzeri）ＡＴＣＣ１９．１５４などのシュードモナス群の微生物によって産生されるものが挙げられる。好適なリパーゼとしては、微生物シュードモナス・フルオレセント（Pseudomonas fluorescent）ＩＡＭ１０５７によって産生されるリパーゼの抗体との正の免疫交差反応を示すものが挙げられる。このリパーゼは、日本の名古屋のアマノ製薬株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ（Amano）」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。
特に好適なリパーゼは、Ｍ１リパーゼ（アイビス）、リポラーゼ（ノボ）などのリパーゼである。
ペルオキシキダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシキダーゼ酵素は、技術上既知であり、例えば、ホースラディッシュ・ペルオキシキダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシキダーゼ、例えば、クロロペルオキシキダーゼおよびブロモペルオキシキダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、ＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細書および１９９１年１１月６日出願の欧州特許出願ＥＰ第９１２０２８８２．６号明細書に開示されている。
液体処方物においては、酵素安定系が、好ましくは利用される。水性洗剤組成物用の酵素安定化技術は、技術上周知である。例えば、水溶液中での１つの酵素安定化技術は、酢酸カルシウム、ギ酸カルシウム、プロピオン酸カルシウムなどの源からの遊離カルシウムイオンの使用を包含する。カルシウムイオンは、短鎖カルボン酸塩、好ましくはギ酸塩と併用できる。例えば、米国特許第４，３１８，８１８号明細書参照。また、グリセロール、ソルビトールなどのポリオールを使用することも提案されている。アルコキシ−アルコール、ジアルキルグリコエーテル、多価アルコールと多官能脂肪族アミン（例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミンなど）との混合物、およびホウ酸またはアルカリ金属ホウ酸塩。酵素安定化技術は、追加的に、米国特許第４，２６１，８６８号明細書、米国特許第３，６００，３１９号明細書、および欧州特許出願公告第０ １９９ ４０５号明細書、出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されている。ホウ酸およびホウ酸塩ではない安定剤が、好ましい。また、酵素安定系は、例えば、米国特許第４，２６１，８６８号明細書、第３，６００，３１９号明細書および第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。
添加できる他の好適な洗剤成分は、１９９２年１月３１日出願の同時係属欧州特許出願第９２８７００１８．６号明細書に記載されている酵素酸化捕捉剤である。このような酵素酸化捕捉剤の例は、エトキシ化テトラエチレンポリアミンである。
特に好ましい洗剤成分は、或る種のカラーケア上の利益も与えるテクノロジーとの組み合わせである。これらのテクノロジーの例は、ポリビニルピロリドン重合体および染料移動抑制性を有する他の重合体である。他の例は、セルラーゼおよび／またはペルオキシダーゼおよび／または色維持再生用金属触媒である。このような金属触媒は、同時係属欧州特許出願第９２８７０１８１．２号明細書に記載されている。
加えて、ポリアミン−Ｎ−オキシド含有重合体は、金属触媒の布帛上への付着を排除または減少して、改善された白色度上の利益を生ずることが見出された。
別の任意の成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混合物によって例証される抑泡剤である。シリコーンは、一般に、アルキル化ポリシロキサン物質によって代表できる一方、シリカは、通常、微粉砕形で使用され、シリカエーロゲルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカによって例証される。これらの物質は、粒状物（抑泡剤は有利には水溶性または水分散性の実質上非表面活性洗剤不浸透性担体に放出自在に配合する）として配合できる。或いは、抑泡剤は、液体担体に溶解または分散し、他の成分の１種以上にスプレーオンすることによって適用することができる。
好ましいシリコーン制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第３ ９３３ ６７２号明細書に開示されている。他の特に有用な抑泡剤は、１９７７年４月２８日公告の独国特許出願ＤＴＯＳ第２ ６４６ １２６号明細書に記載の自己乳化性シリコーン抑泡剤である。このような化合物の一例は、ダウ・コーニングから市販されているＤＣ−５４４（シロキサン−グリコール共重合体）である。特に好ましい制泡剤は、シリコーン油と２−アルキル−アルカノールとの混合物を含む抑泡系である。好適な２−アルキル−アルカノールは、商品名イソフォール（Isofol）１２Ｒで市販されている２−ブチル−オクタノールである。このような抑泡系は、１９９２年１１月１０日出願の同時係属欧州特許出願第９２８７０１７４．７号明細書に記載されている。
特に好ましいシリコーン制泡剤は、同時係属欧州特許出願第９２２０１６４９．８号明細書に記載されている。前記組成物は、エーロシル（Aerosil^Ｒ）などのヒュームド非孔質シリカとの組み合わせのシリコーン／シリカ混合物を含むことができる。
前記抑泡剤は、通常、組成物の０．００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％の量で使用される。
洗剤組成物で使用する他の成分、例えば、汚れ沈殿防止剤、防汚剤、光学増白剤、研磨剤、殺細菌剤、曇り抑制剤、着色剤および／またはカプセル化またはよりカプセル化された香料は、使用してもよい。
ここで好適な再付着防止剤および汚れ沈殿防止剤としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、および単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩が挙げられる。この種の重合体としては、ビルダーとして前記のポリアクリレートおよび無水マレイン酸−アクリル酸共重合体、並びに無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸との共重合体（無水マレイン酸は共重合体の少なくとも２０モル％を構成する）が挙げられる。これらの物質は、通常、組成物の０．５〜１０重量％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％の量で使用される。
好ましい光学増白剤は、特性が陰イオンであり、それらの例は、４，４^１−ビス−（２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２^１ジスルホン酸二ナトリウム、４，４^１−ビス−（２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノスチルベン−２：２^１−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４^１−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２^１−ジスルホン酸二ナトリウム、４^１，４¹¹−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２−スルホン酸一ナトリウム、４，４^１−ビス−（２−アニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２^１−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４^１−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）スチルベン−２，２^１ジスルホン酸二ナトリウム、４，４^１−ビス（２−アニリノ−４−（１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２^１ジスルホン酸二ナトリウムおよび２（スチルビル−４¹¹−（ナフト−１^１，２^１：４，５）−１，２，３−トリアゾール−２¹¹−スルホン酸ナトリウムである。
他の有用な高分子物質は、ポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１００００、より特に２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のものである。これらは、０．２０〜５重量％、より好ましくは０．２５〜２．５重量％の量で使用される。これらの重合体および前記単独重合体または共重合体ポリカルボン酸塩は、白色度維持、布帛灰付着、および遷移金属不純物の存在下における粘土、タンパク質および酸化性汚れに対するクリーニング性能を改善するのに価値がある。
本発明の組成物で有用な防汚剤は、通常、テレフタル酸と各種の配置のエチレングリコール単位および／またはプロピレングリコール単位との共重合体または三元共重合体である。このような重合体の例は、普通に譲渡された米国特許第４１１６８８５号明細書および第４７１１７３０号明細書および欧州公告特許出願第０ ２７２ ０３３号明細書に開示されている。ＥＰ−Ａ第０ ２７２ ０３３号明細書に係る特に好ましい重合体は、式
（CH_３(PEG)₄₃）_0.75(POH)_0.25［(T−PO)_2.8(T−PEG)_0.4］
T(PO−H)_0.25（(PEG)₄₃CH_３)_0.75
（式中、ＰＥＧは−（ＯＣ_２Ｈ_４）Ｏ−であり、ＰＯは（ＯＣ_３Ｈ_６Ｏ）であり、Ｔは（ｐｃＯＣ_６Ｈ_４ＣＯ）である）
を有する。
ジメチルテレフタレートとジメチルスルホイソフタレートとエチレングリコールと１−２プロパンジオールとのランダム共重合体としての変性ポリエステル（末端基は主としてスルホベンゾエート、そして二次的にエチレングリコールおよび／またはプロパンジオールのモノエステルからなる）も、非常に有用である。標的は、「主として」スルホベンゾエート基によって両方の末端で封鎖された重合体を得ることであり、本文脈で本発明の前記共重合体の大部分はスルホベンゾエート基によって末端封鎖されるであろう。しかしながら、若干の共重合体は、余り完全には封鎖されず、それゆえ末端基はエチレングリコールおよび／またはプロパン１−２ジオールのモノエステルからなっていてもよく、「二次的に」このような種からなっていてもよい。
本発明の所定のポリエステルは、ジメチルテレフタル酸約４６重量％、プロパン−１．２ジオール約１６重量％、エチレングリコール約１０重量％、ジメチルスルホ安息香酸約１３重量％およびスルホイソフタル酸約１５重量％を含有し且つ分子量約３，０００を有する。ポリエステルおよびそれらの製法は、ＥＰＡ第３１１ ３４２号明細書に詳述されている。
本発明に係る洗剤組成物は、液体、ペースト、ゲルまたは粒状形であることができる。本発明に係る粒状組成物は、「コンパクト形」であることもでき、即ち、通常の粒状洗剤より比較的高い密度、即ち、５５０〜９５０ｇ／ｌを有していてもよい。このような場合には、本発明に係る粒状洗剤組成物は、通常の粒状洗剤と比較して少量の「無機充填剤塩」を含有するであろうし；典型的な充填剤塩は硫酸および塩化物のアルカリ土類金属塩、典型的には硫酸ナトリウムであり；「コンパクト」洗剤は典型的には充填剤塩１０％以下を含む。本発明に係る液体組成物は、「濃縮形」であることもでき、このような場合には、本発明に係る液体洗剤組成物は通常の液体洗剤と比較して少量の水を含有するであろう。典型的には、濃縮液体洗剤の水分は、洗剤組成物の３０重量％未満、より好ましくは２０重量％未満、最も好ましくは１０重量％未満である。液体組成物の他の例は、水を実質上含有しない無水組成物である。水性液体組成物と非水性洗剤組成物との両方とも、構造化でき、または構造化しないことができる。
また、本発明は、着色布帛を包含する布帛洗濯操作時に遭遇する可溶化懸濁染料の一方の布帛から別のものへの染料移動を抑制するための方法に関する。
方法は、布帛を前記のような洗濯液と接触させることからなる。
本発明の方法は、好都合には、洗浄法のコースで行う。洗浄法は、好ましくは、５℃〜７５℃、特に２０〜６０℃で行うが、重合体は、９５℃までおよびより高温で有効である。処理液のｐＨは、好ましくは、７〜１１、特に７．５〜１０．５である。
本発明の方法および組成物は、洗剤添加剤製品としても使用できる。このような添加剤製品は、通常の洗剤組成物の性能を補完または増進しようとする。
本発明の係る洗剤組成物は、布帛、繊維、硬質表面、皮膚などの基体をクリーニングするために使用すべきである組成物、例えば、硬質表面クリーニング組成物（研磨剤の有無）、洗濯洗剤組成物、自動皿洗い組成物および非自動皿洗い組成物を包含する。
下記の例は、本発明の組成物を例証することを意味するが、本発明の範囲を限定するか、さもなければ規定することを必ずしも意味しない（その範囲は以下の請求の範囲に従って決定される）。
下記の組成を有する本発明に係る粒状洗剤組成物は、調製する。
全洗剤組成物の重量％
直鎖アルキルベンゼンスルホネート 11.40
タローアルキルサルフェート 1.80
Ｃ₄₅アルキルサルフェート 3.00
７倍エトキシ化されたＣ₄₅アルコール 4.00
１１倍エトキシ化されたタローアルコール 1.80
分散剤 0.07
シリコーン流体 0.80
クエン酸三ナトリウム 14.00
クエン酸 3.00
ゼオライト 32.50
マレイン酸アクリル酸共重合体 5.00
セルラーゼ（活性タンパク質） 0.03
リパーゼ 0.36
ケイ酸ナトリウム 2.00
硫酸ナトリウム 3.50
表Ｉ
例Ｉ
３０分洗浄サイクルを模擬するラウンダーオメーター試験を使用して、異なる着色布帛からの染料移動の程度を研究した。ラウンダーオメータービーカーは、洗剤溶液２００ml、着色布帛の１０cm×１０cmの片およびブリード染料用ピックアップトレーサーとして使用するマルチファイバー見本を含有する。マルチファイバー見本は、縫い合わされた異なる材料（ポリアセテート、綿、ポリアミド、ポリエステル、羊毛およびオーロン）の６片（各々１．５cm×５cm）からなる。
染料移動の程度をハンター色測定によって評価する。ハンター色システムは、反射分光光度計によって求められるハンターＬ、ａ、ｂ値の変化を表わすΔＥ値によって布帛試料の色を評価する。ΔＥ値は、下記の式
ΔE＝［(a_f−a_i)^２＋(b_f−b_i)^２＋(L_f−L_i)^２］^１／２
（式中、下付き文字ｉおよびｆはそれぞれブリード布帛の存在下で洗浄前および洗浄後のハンター値を意味する）によって定義される。最小有意差は、信頼水準９５％で１である。
例Ｉは、漂白剤との組み合わせのポリアミンＮ−オキシド含有重合体の増大された染料移動抑制性能を実証する。使用する漂白剤は、活性化漂白剤（ペルボレート（ＰＢ）／ＴＡＥＤ）である。前記組み合わせの性能は、ＰＢ／ＴＡＥＤおよび／またはポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）（ＰＶＮＯ）を含有する組成物で洗浄された繊維品の白色度を測定することによって求めた。
実験条件
ｐＨ＝１０
洗浄温度：４０℃
Ａ． ＰＢ／ＴＡＥＤを含有せず且つＰＶＮＯ（ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）を含有しない表Ｉに係る洗剤組成物。
Ｂ． ＰＢ １６％およびＴＡＥＤ ５％を含有し且つＰＶＮＯ（ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）を含有しない表Ｉに係る洗剤組成物。
Ｃ． 平均分子量約３０，０００およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率１：１０（ＮＭＲで測定）を有するＰＶＮＯ（ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド））１０ｐｐｍを含有する表Ｉに係る洗剤組成物。
Ｄ． 平均分子量約３０，０００およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率１：１０（ＮＭＲで測定）を有するＰＶＮＯ（ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド））１０ｐｐｍおよびＰＢ １６％、ＴＡＥＤ ５％を含有する表Ｉに係る洗剤組成物。
結果：綿ピックアップトレーサーの場合のΔＥ値

Technical field
The present invention relates to compositions and methods for inhibiting dye transfer between fabrics during washing. More specifically, the present invention relates to a dye transfer inhibiting composition comprising a polyamine N-oxide containing polymer and a bleaching agent.
Background art
Bleaching agents have been routinely used in detergent compositions to promote stain removal as well as for whitening fabrics.
In general, bleach removes stains and stains from the fabric by oxidation which makes the stains or stains more solubilized and easier to remove. Bleaching agents have also been used to whiten pale colored fabrics that turn yellow over time and use.
The relative ability of a bleaching agent to meet various performance criteria depends inter alia on the presence of auxiliary detergent ingredients. As a result, detergent formulators are faced with a difficult task of providing a detergent composition with excellent overall performance.
One type of auxiliary detergent component added to the detergent composition is a dye transfer inhibiting polymer.
The polymer is added to the detergent composition to inhibit dye transfer from the colored fabric onto other fabrics washed with it. These polymers have the ability to complex or adsorb unfastened dyes that have been washed off from the dyed fabric before the dye has the opportunity to become bound to other articles in the wash liquor.
Polymers have been used in detergent compositions to inhibit dye migration. Co-pending European Patent Application No. 922022168.8 describes polyamine N-oxide containing polymers that are very efficient in eliminating solubilization or migration of suspended dyes.
Polyamine N-oxide containing polymers have now been found to be very compatible with bleach. In addition, it has been found that the dye transfer inhibiting performance of polyamine N-oxide containing polymers is increased in the presence of bleach.
This finding makes it possible to formulate a detergent composition that has both excellent dye transfer inhibition and total cleaning performance.
According to another aspect of the invention, a method for a laundry operation involving a colored fabric is also provided.
Disclosure of the invention
The present invention
a) The following structural formula (I)

[Wherein P is a polymerizable unit to which an N—O group can be bonded, or the N—O group forms part of the polymerizable unit, or a combination of both]
A is

X is 0 or 1; R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group, or a combination thereof, to which the nitrogen of the N—O group can be attached. Or the nitrogen of the N—O group constitutes part of these groups)
A polymer selected from polyamine N-oxide-containing polymers containing units having
b) Bleach
The present invention relates to a dye transfer inhibiting composition comprising:
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The composition of the present invention has the following structural formula as an essential element:

[Wherein P is a polymerizable unit to which an R—N—O group can be bonded, or a R—N—O group constitutes a part of the polymerizable unit, or a combination of both) And
A is

X is 0 or 1; R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group, or combinations thereof (to which the nitrogen of the N—O group can be attached) Or the nitrogen of the N—O group is part of these groups)
A polyamine N-oxide containing polymer containing units having
The N—O group has the following general structure:

Wherein R 1, R 2 and R 3 are an aliphatic group, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or a combination thereof, x or / and y or / and z are 0 or 1, N— The nitrogen of the O group can be bound, or the nitrogen of the N—O group constitutes part of these groups)
It can be expressed as
The N—O group can be part of the polymerizable unit (P), or can be attached to the polymer backbone, or a combination of both.
Suitable polyamine N-oxides in which the N—O group constitutes part of the polymerizable unit consist of polyamine N-oxides in which R is selected from aliphatic, aromatic, alicyclic or heterocyclic groups.
One class of said polyamine N-oxides consists of a group of polyamine N-oxides in which the nitrogen of the N—O group constitutes part of the R group. Preferred polyamine N-oxides are those wherein R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, piperidine, quinoline, acridine and derivatives thereof.
Another class of said polyamine N-oxides consists of a group of polyamine N-oxides in which the nitrogen of the N—O group is bonded to the R group.
Other suitable polyamine N-oxides are polyamine oxides in which N—O groups are bonded to the polymerizable units. A preferred class of these polyamine N-oxides are those of the general formula (I) wherein R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group in which the nitrogen of the N—O functional group is part of the R group. ) Having a polyamine N-oxide.
Examples of these types are polyamine oxides where R is a heterocyclic compound, such as pyridine, pyrrole, imidazole and derivatives thereof.
Another preferred class of polyamine N-oxides is of the general formula (I), wherein R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group in which the nitrogen of the N—O functional group is bonded to the R group. Is a polyamine oxide.
Examples of these types are polyamine oxides where the R group can be aromatic such as phenyl.
Any polymer backbone can be used as long as the resulting amine oxide polymer is water soluble and has dye transfer inhibiting properties. Examples of suitable polymer backbones are polyvinyl, polyalkylene, polyester, polyether, polyamide, polyimide, polyacrylate and mixtures thereof.
The amine N-oxide polymers of the present invention typically have an amine to amine N-oxide ratio of 10: 1 to 1: 1000000. However, the amount of amine oxide groups present in the polyamine N-oxide containing polymer can be varied by appropriate copolymerization or by a suitable degree of N-oxidation. Preferably, the ratio of amine to amine N-oxide is from 2: 3 to 1: 1000000. More preferably from 1: 4 to 1: 1000000, most preferably from 1: 7 to 1: 1000000. The polymers of the present invention are in fact random or block copolymers where one monomer type is an amine N-oxide and the other monomer type is either an amine N-oxide or not. Includes polymers. The amine oxide unit of the polyamine N-oxide has a pKa <10, preferably pKa <7, more preferably pKa <6.
Polyamine N-oxide-containing polymers can be obtained with almost any degree of polymerization. If the material has the desired water solubility and dye suspending power, the degree of polymerization is not critical.
Typically, the polyamine N-oxide containing polymer has an average molecular weight of 500 to 1,000,000, preferably 1,000 to 50,000, more preferably 2,000 to 30,000, most preferably 3,000. Within the range of ~ 20,000.
The polyamine N-oxide-containing polymer of the present invention is typically 0.001 to 10%, more preferably 0.01 to 2%, most preferably 0.05 to 1% by weight of the dye transfer inhibiting composition. % Present.
The composition is conveniently used as an additive to conventional detergent compositions for use in laundry operations. The present invention also includes a dye transfer inhibiting composition that contains a detergent component and would thus serve as a detergent composition.
Process for producing polyamine N-oxide
The preparation of the polyamine N-oxide containing polymer may be accomplished by polymerizing the amine monomer and oxidizing the resulting polymer with a suitable oxidizing agent, or the amine oxide monomer itself Polymerization may yield polyamine N-oxide.
The synthesis of polyamine N-oxide containing polymers can be illustrated by the synthesis of polyvinylpyridine N-oxide. Poly-4-vinylpyridine (molecular weight 50,000, 5.0 g, 0.0475 mol) from Polysciences was pre-dissolved in 50 ml of acetic acid and peracetic acid solution (25 g of glacial acetic acid, H₂O₂6.4 g of a 30% by volume solution of H, and H₂SO₄A few drops give 0.0523 moles of peracetic acid). The mixture was stirred at room temperature (32 ° C.) for 30 minutes. The mixture was then heated to 80-85 ° C. for 3 hours using an oil bath before being allowed to stand overnight. The resulting polymer solution is then mixed with 1 l of acetone with stirring. The resulting tan viscous syrup prepared at the bottom is again washed with 1 liter of acetone to produce a light crystalline solid.
The solid is filtered off by gravity, washed with acetone and then P₂O₅Dried on.
The amine: amine N-oxide ratio of the polymer is 1: 4 (measured by NMR).
bleach
The detergent composition of the present invention contains an oxygen bleach component. These bleach components can include one or more oxygen bleaches and can include one or more bleach activators depending on the bleach selected. When present, the bleaching compound will typically be present in an amount from about 1% to about 10% of the detergent composition. In general, the bleaching compound is an optional ingredient in non-liquid formulations, such as granular detergents. If present, the amount of bleach activator will typically be from about 0.1% to about 60% of the bleaching composition, more typically from about 0.5% to about 40%.
The bleach component used herein can be any bleach useful in detergent compositions, including oxygen bleaches as well as others known in the art.
In an aspect of the process, the present invention relates to a polyamine N-oxide containing polymer, optional co-detergent surfactant, optional detergency at a temperature of about 50 ° C. or less, particularly about 40 ° C. or less. Further provided are methods for cleaning with detergent compositions containing auxiliary ingredients and bleaching agents.
Bleaching agents suitable for the present invention can be activated or non-activated bleaching agents.
One category of oxygen bleach that can be used includes percarboxylic acid bleaches and salts thereof. Suitable examples of this type of bleaching agent include magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, magnesium salt of m-chloroperbenzoic acid, 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid and diperoxide decanedioic acid. . Such bleaching agents are disclosed in U.S. Pat. No. 4,483,781, U.S. Patent Application No. 740,446, European Patent Application No. 0,133,354 and U.S. Pat. No. 4,412, No. 934. Highly preferred bleaching agents also include 6-nonylamino-6-oxoperoxycaproic acid as described in US Pat. No. 4,634,551.
Another category of bleaching agents that can be used includes halogen bleaching agents. Examples of hypohalite bleaching agents include, for example, trichloroisocyanuric acid and sodium dichloroisocyanurate and potassium dichloroisocyanurate and N-chloro and N-bromoalkanesulfonamides. Such materials are usually added at 0.5 to 10%, preferably 1 to 5% by weight of the finished product.
Preferably, bleaches suitable for the present invention include peroxygen bleaches. Examples of suitable water soluble solid peroxygen bleaches include hydrogen peroxide releasing agents such as hydrogen peroxide, perborates such as perborate monohydrate, perborate tetrahydrate, persulfate, percarbonate, peroxydi. Examples include sulfate, perphosphate, and hydrogen peroxide. Preferred bleaching agents are percarbonate and perborate.
Hydrogen peroxide releasing agents include tetraacetylethylenediamine (TAED), nonanoyloxybenzene sulfonate (NOBS described in US Pat. No. 4,412,934), 3,5-trimethylhexanoloxybenzene sulfonate (EP 120). Bleaching activators such as pentaacetylglucose (PAG), which are perhydrolyzed to produce peracid as an active bleaching species, resulting in an improved bleaching effect. Can be used together. Suitable activators are also acylated citrate esters (ATC), such as those disclosed in co-pending European Patent Application No. 91870207.7.
Hydrogen peroxide may also be present by adding an enzyme system that can generate hydrogen peroxide at the start, or during the washing and / or rinsing process (ie, the enzyme and its substrate). Such an enzyme system is disclosed in EP Patent Application No. 91202655.6, filed Oct. 9, 1991.
Other suitable peroxygen bleaches of the present invention include organic peroxy acids such as percarboxylic acids.
Bleaching agents other than oxygen bleaching agents are known in the art and can be utilized here. One class of non-oxygen bleaches of particular interest includes photoactivated bleaches such as sulfonated zinc phthalocyanine and / or aluminum phthalocyanine. These materials can be deposited on the substrate during the cleaning process. Upon irradiation with light in the presence of oxygen by hanging the cloth to dry in sunlight, the sulfonated zinc phthalocyanine is activated and therefore the substrate is bleached. A preferred zinc phthalocyanine and photoactivated bleaching process is described in US Pat. No. 4,033,718. Typically, the detergent composition will contain from about 0.025 to about 1.25% by weight of sulfonated zinc phthalocyanine.
Detergent aid
A wide range of surfactants can be used in the detergent composition. A typical list of anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants and zwitterionic surfactants, and species of these surfactants is the United States issued to Norris on May 23, 1972. It is given in patent 3,664,961.
Mixtures of anionic surfactants, in particular sulfonate and sulfate surfactants in a weight ratio of 5: 1 to 1: 2, preferably 3: 1 to 2: 3, more preferably 3: 1 to 1: 1. Mixtures with are particularly preferred here. Preferred sulfonates include alkyl benzene sulfonates having 9 to 15, in particular 11 to 13 carbon atoms in the alkyl group, and fatty acids such as C₁₂~ C₁₈Fat source, preferably C₁₆~ C₁₈Examples include α-sulfonated methyl fatty acid esters derived from fat sources. In each case, the cation is an alkali metal, preferably sodium. Preferred sulfate surfactants are alkyl sulfates having 12 to 18 carbon atoms in the alkyl group (optionally 10 to 20, preferably 10 to 16 carbon atoms in the alkyl group and average ethoxylation) A mixture with ethoxy sulfate having a degree of 1-6. Examples of preferred alkyl sulfates herein include tallow alkyl sulfate, coconut alkyl sulfate, and C_14-15Alkyl sulfate. The cation in each case is again an alkali metal cation, preferably sodium.
One type of nonionic surfactant useful in the present invention is an average hydrophilic lipophilic balance (HLB) of 8 to 17, preferably 9.5 to 13.5. More preferred is a condensate of a hydrophobic moiety and ethylene oxide to give a surfactant having 10 to 12.5. The hydrophobic (lipophilic) moiety may be aliphatic or aromatic in nature and the length of the polyoxyethylene group that condenses with a particular hydrophobic group is the desired length between the hydrophilic and hydrophobic elements. It can be easily adjusted to produce a water-soluble compound having a degree of balance.
Particularly preferred nonionic surfactants of this type are C containing 3 to 8 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.₉~ C₁₅C containing primary alcohol ethoxylates, especially 6-8 moles of ethylene oxide per mole of alcohol₁₄~ C₁₅C containing 3-5 moles of ethylene oxide per mole of primary alcohol and alcohol₁₂~ C₁₄Primary alcohol.
Another type of nonionic surfactant is a general formula
RO (C_nH_2nO)_tZ_x
Wherein Z is a moiety derived from glucose; R is a saturated alkyl hydrophobic group having 12 to 18 carbon atoms; t is 0 to 10, n is 2 or 3; x is 1.3-3)
A compound comprising less than 10% unreacted fatty alcohol and less than 50% short chain alkyl polyglucoside. Such compounds and their use in detergents are disclosed in EP-B 0 070 077, 0 075 996 and 0 094 118.
Also the formula

(Wherein R¹Is H or R¹Is C_1-4Hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or mixtures thereof, R²Is C_5-31Hydrocarbyl, and Z is a polyhydroxyhydrocarbyl having a linear hydrocarbyl chain having at least three hydroxyls directly linked to the chain, or an alkoxylated derivative thereof)
These polyhydroxy fatty acid amide surfactants are suitable as nonionic surfactants. Preferably R¹Is methyl and R²Is C_11-15An alkyl or alkenyl straight chain, such as coconut alkyl or mixtures thereof, Z is derived from a reducing sugar such as glucose, fructose, maltose, lactose in a reductive amination reaction.
The composition according to the present invention may further comprise a builder system. Any conventional builder system including aluminosilicate materials, silicates, polycarboxylates and fatty acids, materials such as ethylenediaminetetraacetate, sequestering agents such as aminopolyphosphonates, especially ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid and diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid Suitable for use here. Although not preferred for obvious environmental reasons, phosphate builders can also be used here.
Suitable builders can be inorganic ion exchange materials, usually inorganic hydrated aluminosilicate materials, more particularly hydrated synthetic zeolites such as hydrated zeolites A, X, B or HS.
Another suitable inorganic builder material is a layered silicate, such as SKS-6 (Hoechst). SKS-6 is sodium silicate (Na₂Si₂O₅Is a crystalline layered silicate.
Suitable polycarboxylates containing one carboxy group include lactic acid, glycolic acid and Belgian Patents 831,368, 821,369 and 821,370 as disclosed. And their ether derivatives. Polycarboxylates containing two carboxy groups include succinic acid, malonic acid, (ethylenedioxy) diacetic acid, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, tartronic acid and fumaric acid water-soluble salts, and Germany The ether carboxylates described in Offenlegenschrift 2,446,686 and 2,446,687 and U.S. Pat. No. 3,935,257 and Belgian Patent 840,623 Of sulfinylcarboxylate. Polycarboxylates containing three carboxy groups include in particular water-soluble cytolates, aconitrates and citraconates and succinate derivatives, such as carboxymethyloxysuccinates described in British Patent 1,379,241. Oxypolys such as lactoxysuccinate as described in Dutch application 7205873 and 2-oxa-1,1,3-propanetricarboxylate as described in British patent 1,387,447. Carboxylate materials are mentioned.
Examples of polycarboxylates containing four carboxyl groups include oxydisuccinate disclosed in British Patent 1,261,829, 1,1,2,2-ethanetetracarboxylate, 1,1, Examples include 3,3-propanetetracarboxylate and 1,1,2,3-propanetetracarboxylate. Polycarboxylates containing sulfo substituents include sulfos disclosed in British Patent Nos. 1,398,421 and 1,398,422 and US Pat. No. 3,936,448. Succinate derivatives and sulfonated pyrolysis cytolates described in GB 1,082,179, while polycarboxylates containing phosphone substituents are described in GB 1,439,000. It is disclosed in the document.
Alicyclic and heterocyclic polycarboxylates include cyclopentane-cis, cis, cis-tetracarboxylate, cyclopentadienide pentacarboxylate, 2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis- Tetracarboxylate, 2,5-tetrahydrofuran-cis-dicarboxylate, 2,2,5,5-tetrahydrofuran-tetracarboxylate, 1,2,3,4,5,6-hexane-hexacarboxylate and sorbitol, And carboxymethyl derivatives of polyhydric alcohols such as mannitol and xylitol. Aromatic polycarboxylates include mellitic acid, pyromellitic acid and phthalic acid derivatives disclosed in GB 1,425,343.
Of the above, preferred polycarboxylates are hydroxycarboxylates containing up to 3 carboxy groups per molecule, more particularly cytolate.
A preferred builder system for use in the present composition includes a mixture of a water-insoluble aluminosilicate builder such as zeolite A or a layered silicate (sks / 6) and a water-soluble carboxylate chelating agent such as citric acid.
Chelating agents suitable for incorporation into the detergent composition according to the present invention include ethylenediamine-N, N′-disuccinic acid (EDDS) or alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts or substituted ammonium salts thereof, Or a mixture thereof. Preferred EDDS compounds are the free acid form and its sodium or magnesium salt. Examples of such preferred sodium salts of EDDS include Na₂EDDS and Na₄EDDS is mentioned. Examples of such preferred magnesium salts of EDDS include MgEDDS and Mg₂EDDS is mentioned. Magnesium salts are most preferred for incorporation into the composition according to the present invention.
Particularly in the case of the liquid formulations of the present invention, suitable fatty acid builders for use herein are saturated or unsaturated C10-18 fatty acids, as well as corresponding soaps. Preferred saturated species have 12 to 16 carbon atoms in the alkyl chain. A preferred unsaturated fatty acid is oleic acid.
A preferred builder system for use in the particulate composition includes a mixture of a water insoluble aluminosilicate builder such as zeolite A and a water soluble carboxylate chelating agent such as citric acid.
Other builder materials that can form part of the builder system for use in granular compositions include inorganic materials such as alkali metal carbonates, bicarbonates, silicates, and organic phosphonates, amionopolyalkylene phosphonates, Organic substances such as aminopolycarboxylates may be mentioned.
Other suitable water-soluble organic salts are homopolymers or copolymer acids or their salts (the polycarboxylic acid contains at least two carboxyl groups separated from each other by not more than two carbon atoms).
Such polymers are disclosed in British Patent 1,596,756. Examples of such salts are polyacrylates with a molecular weight of 2000 to 5000 and copolymers thereof with maleic anhydride (such copolymers have a molecular weight of 20,000 to 70,000, in particular about 40,000). It is.
The detergency builder salt is usually formulated in an amount of 10 to 80%, preferably 20 to 70%, most usually 30 to 60% by weight of the composition.
Other detergent ingredients that can be formulated are included in detergent formulations for a variety of purposes including, for example, removal of protein-based stains, carbohydrate-based stains, or triglyceride-based stains and prevention of escape dye migration. A detergent enzyme that can be incorporated. Enzymes to be formulated include proteases, amylases, lipases, cellulases, and peroxidases, and mixtures thereof. Other types of enzymes may also be blended. They may have any suitable origin, for example plant, animal, bacterial, fungal and yeast origin.
Enzymes are usually formulated in amounts sufficient to provide up to about 5 mg of active enzyme per gram of composition, more typically from about 0.05 mg to about 3 mg.
Suitable examples of proteases are subtilisins obtained from certain strains of Bacillus subtilis and B. Licheniforms. Proteolytic enzymes suitable for removing commercially available protein-based stains are marketed by Novo Industries A / S (Denmark) under the trade names Alcalase, Savinase and Esperase Those sold under the trade name Maxatase by International Bio-Synthetics Incorporated (Netherlands), and those sold under the trade name FN-base by Genencor and by MKC Examples include those sold under the trade names Optimase and opticlean.
Enzymes designated here as protease A and protease B are of interest in the category of proteolytic enzymes, especially for liquid detergent compositions. Protease A is described in European Patent Application 130,756. Protease B is described in European Patent Application No. 88303761.8.
Amylases include, for example, amylases obtained from special strains of Bacillus licheniformus described in more detail in British Patent 1,296,839 (Novo). Starch-degrading proteins include, for example, Rapidase, Maxamyl (International Bio-Synthetics Incorporated) and Termamyl (Novo Industries).
Cellulases that can be used in the present invention include both bacterial cellulases and fungal cellulases. Preferably they will have a pH optimum between 5 and 9.5. Suitable cellulases are disclosed in US Pat. No. 4,435,307 to Barbesgord et al. Which discloses a fungal cellulase produced from Humicola insolens. Suitable cellulases are also disclosed in GB 2.0755.028, GB 2.095.275 and DE-OS 2.2477.832.
Examples of such cellulases are cellulases produced by strains of Humicola insolens (Humicola grisea var. Thermoidea), in particular Humicola strain DSM1800, and fungi of Bacillus N belonging to the genus Aeromonas Or cellulase produced by a fungus producing cellulase 212 and cellulase extracted from the liver and pancreas of a marine mollusc (Dolabella Auricula Solander).
Another suitable cellulase is a cellulase derived from Humicola Insulens having a molecular weight of about 50 KDa, an isoelectric point of 5.5 and containing 415 amino acids. Such cellulases are described in co-pending European Patent Application No. 93200811.3 filed on March 19, 1993.
Particularly preferred cellulases are cellulases having color care benefits. An example of such a cellulase is the cellulase Carezyme (Novo) described in European Patent Application No. 91202879.2 filed on November 6, 1991.
Suitable lipase enzymes for use in detergents include those produced by Pseudomonas group microorganisms such as Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 as disclosed in British Patent 1,372,034. . Suitable lipases include those that exhibit a positive immunological cross-reactivity with antibodies of lipases produced by the microorganism Pseudomonas fluorescent IAM1057. This lipase is available from Amano Pharmaceutical Co., Ltd. in Nagoya, Japan under the trade name lipase P “Amano” (hereinafter referred to as “Amano-P”).
Particularly suitable lipases are lipases such as M1 lipase (ibis) and lipolase (Novo).
Peroxyxidase enzyme is used in combination with an oxygen source such as percarbonate, perborate, persulfate, hydrogen peroxide and the like. They are used for "solution bleaching", i.e. to prevent the dye or pigment removed from the substrate during the washing operation from moving to other substrates in the washing solution. Peroxydase enzymes are known in the art and include, for example, horseradish peroxydase, ligninase, and haloperoxydase, such as chloroperoxydase and bromoperoxydase. Peroxidase-containing detergent compositions are disclosed, for example, in PCT international application WO 89/099813 and European patent application EP 91202882.6 filed on Nov. 6, 1991.
In liquid formulations, enzyme stable systems are preferably utilized. Enzyme stabilization techniques for aqueous detergent compositions are well known in the art. For example, one enzyme stabilization technique in aqueous solution involves the use of free calcium ions from sources such as calcium acetate, calcium formate, calcium propionate and the like. Calcium ions can be used in combination with short chain carboxylates, preferably formate. For example, see US Pat. No. 4,318,818. It has also been proposed to use polyols such as glycerol and sorbitol. Alkoxy-alcohols, dialkyl glycoethers, mixtures of polyhydric alcohols and polyfunctional aliphatic amines such as diethanolamine, triethanolamine, diisopropanolamine, and boric acid or alkali metal borates. Enzyme stabilization techniques are additionally described in U.S. Pat. No. 4,261,868, U.S. Pat. No. 3,600,319, and European Patent Application Publication No. 0 199 405, Application No. 86200586. .5 and disclosed. Stabilizers that are not boric acid and borates are preferred. In addition, enzyme stabilization systems are described, for example, in US Pat. Nos. 4,261,868, 3,600,319, and 3,519,570.
Another suitable detergent ingredient that can be added is the enzyme oxidative scavenger described in co-pending European Patent Application No. 928700187.6 filed January 31, 1992. An example of such an enzyme oxidation scavenger is ethoxylated tetraethylene polyamine.
A particularly preferred detergent component is a combination with technology that also provides certain color care benefits. Examples of these technologies are polyvinylpyrrolidone polymers and other polymers with dye transfer inhibition. Other examples are cellulases and / or peroxidases and / or metal catalysts for color maintenance regeneration. Such metal catalysts are described in copending European patent application 92870181.2.
In addition, it has been found that polyamine-N-oxide containing polymers eliminate or reduce the deposition of metal catalyst on the fabric, resulting in improved whiteness benefits.
Another optional ingredient is a foam suppressor exemplified by silicones and silica-silicone mixtures. Silicones can generally be represented by alkylated polysiloxane materials, while silica is usually used in finely divided form and is exemplified by silica aerogels and xerogels and various hydrophobic silicas. These materials can be formulated as particulates (foam suppressants are advantageously releasably formulated in water-soluble or water-dispersible, substantially non-surface active detergent impervious carriers). Alternatively, the suds suppressor can be applied by dissolving or dispersing in a liquid carrier and spraying on one or more of the other ingredients.
Preferred silicone antifoam agents are disclosed in US Pat. No. 3,933,672 to Bartrotta et al. Another particularly useful anti-foaming agent is the self-emulsifying silicone anti-foaming agent described in German patent application DTOS 2 646 126 published on April 28, 1977. An example of such a compound is DC-544 (siloxane-glycol copolymer) commercially available from Dow Corning. A particularly preferred antifoaming agent is an antifoaming system comprising a mixture of silicone oil and 2-alkyl-alkanol. A preferred 2-alkyl-alkanol is 2-butyl-octanol sold under the trade name Isofol 12R. Such a foam suppression system is described in co-pending European Patent Application No. 9287174.7 filed on Nov. 10, 1992.
Particularly preferred silicone antifoams are described in copending European patent application No. 92201649.8. The composition is Aerosil.^R)) In combination with fumed non-porous silica.
The antifoaming agent is usually used in an amount of 0.001 to 2% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight of the composition.
Other ingredients used in the detergent composition, such as stain suspending agents, antifouling agents, optical brighteners, abrasives, bactericides, haze inhibitors, colorants and / or encapsulated or more encapsulated A fragrance may be used.
Suitable anti-redeposition agents and soil precipitation inhibitors herein include cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, and homopolymer or copolymer polycarboxylic acids or salts thereof. As this type of polymer, the above-mentioned polyacrylate and maleic anhydride-acrylic acid copolymer as a builder, and a copolymer of maleic anhydride and ethylene, methyl vinyl ether or methacrylic acid (maleic anhydride is a copolymer) Of at least 20 mol% of the above). These materials are usually used in an amount of 0.5 to 10%, more preferably 0.75 to 8%, most preferably 1 to 6% by weight of the composition.
Preferred optical brighteners are anionic in character, examples of which are 4,4¹-Bis- (2-diethanolamino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene-2: 2¹Disodium disulphonate, 4,4¹-Bis- (2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylaminostilbene-2: 2¹-Disodium disulphonate, 4,4¹-Bis- (2,4-dianilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene-2: 2¹-Disodium disulphonate, 4¹, 4¹¹-Bis- (2,4-dianilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene-2-sulfonic acid monosodium salt, 4,4¹-Bis- (2-anilino-4- (N-methyl-N-2-hydroxyethylamino) -s-triazin-6-ylamino) stilbene-2,2¹-Disodium disulphonate, 4,4¹-Bis- (4-phenyl-2,1,3-triazol-2-yl) stilbene-2,2¹Disodium disulphonate, 4,4¹-Bis (2-anilino-4- (1-methyl-2-hydroxyethylamino) -s-triazin-6-ylamino) stilbene-2,2¹Disodium disulfonate and 2 (stilbill-4¹¹-(Naft-1¹, 2¹: 4,5) -1,2,3-triazole-2¹¹-Sodium sulfonate.
Other useful polymeric materials are polyethylene glycols, especially those having a molecular weight of 1000-10000, more particularly 2000-8000, most preferably about 4000. These are used in amounts of 0.20 to 5% by weight, more preferably 0.25 to 2.5% by weight. These polymers and the homopolymers or copolymer polycarboxylates can improve whiteness retention, fabric ash adhesion, and cleaning performance against clays, proteins and oxidative stains in the presence of transition metal impurities. worth it.
Antifouling agents useful in the compositions of the present invention are usually copolymers or terpolymers of terephthalic acid and ethylene glycol units and / or propylene glycol units of various configurations. Examples of such polymers are disclosed in commonly assigned US Pat. Nos. 4,116,885 and 4,711,730 and European published patent application 0 272 033. Particularly preferred polymers according to EP-A 0 272 033 are of the formula
(CH₃(PEG)₄₃)_0.75(POH)_0.25[(T-PO)_2.8(T-PEG)_0.4]
T (PO−H)_0.25((PEG)₄₃CH₃)_0.75
(Wherein PEG is-(OC₂H₄) O- and PO is (OC₃H₆O) and T is (pcOC₆H₄CO))
Have
Modified polyester as a random copolymer of dimethyl terephthalate, dimethylsulfoisophthalate, ethylene glycol and 1-2 propanediol (end group is mainly sulfobenzoate, and secondary from monoester of ethylene glycol and / or propanediol) Is also very useful. The target is to obtain a polymer that is “primarily” blocked at both ends by sulfobenzoate groups, and in this context the majority of the copolymers of the invention will be endcapped by sulfobenzoate groups . However, some copolymers are not very completely blocked, so the end groups may consist of monoesters of ethylene glycol and / or propane 1-2 diol, “secondarily” like this It may consist of various seeds.
Certain polyesters of the present invention comprise about 46% by weight dimethyl terephthalic acid, about 16% by weight propane-1.2 diol, about 10% by weight ethylene glycol, about 13% by weight dimethylsulfobenzoic acid and about 15% by weight sulfoisophthalic acid. And has a molecular weight of about 3,000. Polyesters and their preparation are described in detail in EPA 311 342.
The detergent composition according to the present invention can be in liquid, paste, gel or granular form. The granular composition according to the invention can also be in a “compact form”, ie it may have a relatively higher density than conventional granular detergents, ie 550 to 950 g / l. In such cases, the granular detergent composition according to the present invention will contain a small amount of “inorganic filler salt” compared to normal granular detergents; typical filler salts are sulfuric and chlorinated. Alkaline earth metal salts, typically sodium sulfate; "compact" detergents typically contain 10% or less filler salt. The liquid composition according to the present invention may be in a “concentrated form”. In such a case, the liquid detergent composition according to the present invention contains a small amount of water as compared with a normal liquid detergent. I will. Typically, the moisture of the concentrated liquid detergent is less than 30%, more preferably less than 20%, and most preferably less than 10% by weight of the detergent composition. Another example of a liquid composition is an anhydrous composition that is substantially free of water. Both aqueous liquid compositions and non-aqueous detergent compositions can be structured or unstructured.
The present invention also relates to a method for inhibiting dye transfer from one fabric to another of a solubilized suspended dye encountered during a fabric wash operation involving colored fabrics.
The method comprises contacting the fabric with a washing liquid as described above.
The method of the invention is conveniently carried out in a course of cleaning. The washing method is preferably carried out at 5 ° C. to 75 ° C., in particular 20 to 60 ° C., but the polymer is effective up to 95 ° C. and at higher temperatures. The pH of the treatment liquid is preferably 7 to 11, particularly 7.5 to 10.5.
The methods and compositions of the present invention can also be used as detergent additive products. Such additive products seek to complement or enhance the performance of conventional detergent compositions.
The detergent composition according to the present invention should be used for cleaning substrates such as fabrics, fibers, hard surfaces, skin, for example, hard surface cleaning compositions (with or without abrasives), laundry detergent compositions Products, automatic dishwashing compositions and non-automatic dishwashing compositions.
The following examples are meant to illustrate the compositions of the present invention, but are not necessarily meant to limit or otherwise define the scope of the invention, which scope is determined according to the following claims. )
A granular detergent composition according to the present invention having the following composition is prepared.
% By weight of total detergent composition
Linear alkyl benzene sulfonate 11.40
Tallow alkyl sulfate 1.80
C₄₅Alkyl sulfate 3.00
7 times ethoxylated C₄₅Alcohol 4.00
11 times ethoxylated tallow alcohol 1.80
Dispersant 0.07
Silicone fluid 0.80
Trisodium citrate 14.00
Citric acid 3.00
Zeolite 32.50
Maleic acid acrylic acid copolymer 5.00
Cellulase (active protein) 0.03
Lipase 0.36
Sodium silicate 2.00
Sodium sulfate 3.50
Table I
Example I
The degree of dye transfer from different colored fabrics was studied using a rounder ohm test that simulates a 30 minute wash cycle. The rounder ohmmeter beaker contains 200 ml of detergent solution, a 10 cm x 10 cm piece of colored fabric and a multi-fiber sample used as a pick-up tracer for bleed dyes. The multi-fiber swatch consists of 6 pieces (1.5 cm x 5 cm each) of different materials (polyacetate, cotton, polyamide, polyester, wool and auron) stitched together.
The extent of dye transfer is assessed by Hunter color measurement. The Hunter Color System evaluates the color of a fabric sample by the ΔE value that represents the change in Hunter L, a, b value determined by a reflection spectrophotometer. The ΔE value is the following formula
ΔE = [(a_f−a_i)²+ (B_f−b_i)²+ (L_f−L_i)²]^1/2
Where subscripts i and f mean hunter values before and after washing in the presence of bleed fabric, respectively. The least significant difference is 1 at 95% confidence level.
Example I demonstrates the increased dye transfer inhibition performance of a polyamine N-oxide containing polymer in combination with a bleach. The bleach used is an activated bleach (perborate (PB) / TAED). The performance of the combination was determined by measuring the whiteness of textiles washed with a composition containing PB / TAED and / or poly (4-vinylpyridine-N-oxide) (PVNO).
Experimental conditions
pH = 10
Washing temperature: 40 ° C
A. A detergent composition according to Table I which does not contain PB / TAED and does not contain PVNO (poly (4-vinylpyridine-N-oxide).
B. Detergent composition according to Table I containing 16% PB and 5% TAED and no PVNO (poly (4-vinylpyridine-N-oxide).
C. A detergent composition according to Table I containing 10 ppm PVNO (poly (4-vinylpyridine-N-oxide)) having an average molecular weight of about 30,000 and a ratio of amine to amine N-oxide of 1:10 (measured by NMR) .
D. Contains 10 ppm PVNO (poly (4-vinylpyridine-N-oxide)) with an average molecular weight of about 30,000 and an amine to amine N-oxide ratio of 1:10 (measured by NMR) and 16% PB, 5% TAED A detergent composition according to Table I.
result: ΔE value for cotton pickup tracer

Claims (11)

ａ）アミン対アミンＮ−オキシドの比率１：７〜１：１，０００，０００、分子量２，０００〜３０，０００を有するポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）０．０５〜１重量％、および、
ｂ）ペルカルボン酸、ハロゲン漂白剤、ペルボレート、ペルサルフェート、ペルカーボネート、漂白活性剤、過酸化水素の発生酵素、非酸素型漂白剤、またはそれらの混合物から選ばれる漂白剤１〜５重量％、
を含む水性洗濯液で使用するための染料移動抑制組成物。a) Ratio of amine to amine N-oxide 1: 7 to 1: 1,000,000, poly (4-vinylpyridine-N-oxide) having a molecular weight of 2,000 to 30,000 0.05 to 1% by weight ,and,
b) 1 to 5% by weight of a bleach selected from percarboxylic acids, halogen bleaches, perborates, persulfates, percarbonates, bleach activators, hydrogen peroxide generating enzymes, non-oxygen bleaches, or mixtures thereof;
A dye transfer inhibiting composition for use in an aqueous laundry liquid comprising: 前記漂白剤が、ペルボレート、ペルサルフェート、ペルカーボネート、漂白活性剤、またはそれらの混合物から選ばれる過酸素漂白剤である、請求項１に記載の染料移動抑制組成物。The dye transfer inhibiting composition according to claim 1, wherein the bleach is a peroxygen bleach selected from perborate, persulfate, percarbonate , bleach activator , or mixtures thereof. 漂白活性剤が、テトラアセチルエチレンジアミン、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、ペンタアセチルグルコース、アシル化クエン酸エステル、またはそれらの混合物から選ばれる、請求項２に記載の染料移動抑制組成物。The bleach activator is selected from tetraacetylethylenediamine, nonanoyloxybenzene sulfonate, 3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzene sulfonate, pentaacetyl glucose, acylated citrate ester, or mixtures thereof. The dye transfer inhibiting composition as described. さらに、漂白助剤として金属触媒を含む、請求項１に記載の染料移動抑制組成物。The dye transfer inhibiting composition according to claim 1, further comprising a metal catalyst as a bleaching aid. 無粉塵性粒状物または液体の形態の洗剤添加剤である、請求項１に記載の染料移動抑制組成物。The dye transfer inhibiting composition according to claim 1, which is a detergent additive in the form of dust-free particulates or liquid. 請求項１に記載の染料移動抑制組成物を含み、さらに、１種以上の以下の成分：界面活性剤、ビルダー、キレート化剤、抑泡剤、防汚剤、再付着防止剤、光学増白剤、研磨剤、殺細菌剤、曇り抑制剤、着色剤、香料またはそれらの混合物を含む、洗剤組成物。The composition comprising the dye transfer inhibiting composition according to claim 1 and further comprising at least one of the following components: surfactant, builder, chelating agent, foam suppressant, antifouling agent, anti-redeposition agent, optical whitening A detergent composition comprising an agent, an abrasive, a bactericidal agent, a haze control agent, a colorant, a fragrance or a mixture thereof. ａ）アミン対アミンＮ−オキシドの比率１：７〜１：１，０００，０００、分子量２，０００〜３０，０００を有するポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）０．０５〜１重量％、
ｂ）漂白剤１〜５重量％、および、
ｃ）洗浄有効量の洗剤界面活性剤、
を含む水性洗濯液で使用するための染料移動抑制組成物。a) Ratio of amine to amine N-oxide 1: 7 to 1: 1,000,000, poly (4-vinylpyridine-N-oxide) having a molecular weight of 2,000 to 30,000 0.05 to 1% by weight ,
b) 1 to 5% by weight of bleach, and
c) an effective amount of detergent detergent,
A dye transfer inhibiting composition for use in an aqueous laundry liquid comprising: さらに漂白活性剤を含む、請求項７に記載の染料移動抑制組成物。The dye transfer inhibiting composition according to claim 7, further comprising a bleach activator. 前記漂白活性剤が、テトラアセチルエチレンジアミン、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、ペンタアセチルグルコース、アシル化クエン酸エステル、またはそれらの混合物から選ばれる、請求項８に記載の染料移動抑制組成物。9. The bleach activator is selected from tetraacetylethylenediamine, nonanoyloxybenzene sulfonate, 3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzene sulfonate, pentaacetyl glucose, acylated citrate ester, or mixtures thereof. A dye transfer inhibiting composition as described in 1. above. さらに、漂白助剤として金属触媒を含む、請求項９記載の染料移動抑制組成物。The dye transfer inhibiting composition according to claim 9, further comprising a metal catalyst as a bleaching aid. 請求項２に記載の染料移動抑制組成物を含み、さらに、１種以上の以下の成分：ビルダー、キレート化剤、抑泡剤、防汚剤、再付着防止剤、光学増白剤、研磨剤、殺細菌剤、曇り抑制剤、着色剤、香料またはそれらの混合物を含む、洗剤組成物。3. The dye transfer inhibiting composition according to claim 2, further comprising at least one of the following components: a builder, a chelating agent, a foam inhibitor, an antifouling agent, an anti-redeposition agent, an optical brightener, and an abrasive. A detergent composition comprising a bactericidal agent, a haze control agent, a colorant, a perfume or mixtures thereof.