JP3887460B2 - 繊維の染色方法 - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維の染色方法に関するものであり、更に詳細には、自然の風合いが豊かであり、且つ耐光堅牢性及び洗濯堅牢性に優れた染色物を安定的且つ再現性良く得ることのできる染色方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、繊維を染色する方法としては、合成染料による染色が一般的であったが、近年においては、合成染料の安全性に対する不安や、天然の風合い豊かな色彩が好まれる社会的風潮から、天然素材による染色への関心が高まってきている。このようなことから、染色に天然素材を用いることが望まれているが、天然素材を用いる場合には、植物の葉、花、果実及び根等の染色基材からの色素抽出作業が煩雑な上に合成染料に比べて、染色に長時間を要するばかりでなく、染色基材の成分が収穫の季節及び地域等に大きく左右されるため、抽出色素の成分品質にばらつきがあり、従って安定した色合いに染色できないという問題があった。更に、天然素材の色素を用いて染色した布は日光や洗濯又は汗等により変色、色落ち及び退色のしやすいものである。
また、青色系の染色物が得られる天然の染色基材は少なく、殆どの場合、藍が用いられている。藍は、古くより使用されてきているが、古来からの藍草による染色方法は極めて煩雑で、染液の調製に熟練した技術を要するばかりでなく、染液への浸漬や大気による酸化乾燥の繰り返し等のため生産性が極めて低い。そこで、近年においては、藍草の栽培そのものが伝統的工芸を支える規模程度にしか行われていない。また、藍草の他に印度藍を用いる染色方法として、薬品建、発酵建、硫酸鉄建等が知られているが、藍草と同様に染色と酸化を繰り返す必要があり、その上多量の薬品を必要とすることから、環境の汚染が問題視されている。
【0003】
また、従来より、アントラキノン系の色素を除いて一般の天然色素は繊維に対する親和性染着性が低いため単独では十分な濃度に染色できず、染色前にカチオン化剤等で繊維を化学的に処理して反応性に富んだ官能基を導入することも行われているが、そのような染色法により得られた染色物は、その染色堅牢度が低いものが殆どである。上記食品着色用の天然色素のうち青色系のものとして、特開昭53−134824号公報にイリドイド配糖体より得られる青色素の染料として可能性が開示されている。しかし、この青色素より得られる染色物はその耐光堅牢性及び洗濯堅牢性において劣っており、実用的に利用し得る染色方法ではなかった。
従って、本発明は、自然の風合いが豊かで安全であり、且つ耐光堅牢性及び洗濯堅牢性に優れた染色物を再現性良く且つ大量生産規模で生産することができる繊維の染色方法を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、タンニン類で前処理された繊維を、特定の色素を用い、且つ繊維を金属イオンで媒染処理することにより上記目的を達成し得るという知見を得た。
本発明は、上記知見に基づいてなされたもので、タンニン類で前処理された繊維を色素を用いて染色する方法であって、上記色素が、アルギニン、リジン及びオルニチンからなる群から選択される1種以上のアミノ化合物含有物質とアカネ科クチナシ属植物に含まれるイリドイド配糖体のアグリコンとを好気的条件下で共存させて得られる青色素であり、上記繊維の染色を金属イオンの存在下で行うか、又は繊維の染色後に該繊維を金属イオンで媒染処理することを特徴とする繊維の染色方法を提供するものである。
【0005】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の繊維の染色方法について詳述する。
本発明の繊維の染色方法は、タンニン類で前処理された繊維を金属イオンの存在下で特定の色素で染色するか、又は繊維を染色した後に該繊維を金属イオンで媒染処理することからなる。
本発明において、染色に用いられる繊維としては特に制限はないが、例えば、絹、羊毛、木綿及び麻等の天然繊維、更にはレーヨン、キュプラ、ポリエステル、ナイロン、アクリル及びアセテート等の合成繊維が挙げられる。また、上記繊維からなる糸、布及び上記繊維を用いた裁断物加工製品等も本発明において用いることができる。
本発明において用いられるタンニン類としては、植物から抽出されたタンニン含有抽出物及びその精製物や、合成されたタンニン類等が挙げられる。上記タンニン類は、単独で用いてもよく、又は2種以上を混合して用いてもよい。上記タンニンの使用量は、用いられる繊維100重量部に対して、好ましくは1〜70重量部であり、更に好ましくは2.5〜50重量部であるが、必ずしも上記範囲に限定されるものではない。
【0006】
本発明において、タンニン類で前処理された繊維を染色するための色素は、アルギニン、リジン及びオルニチンからなる群から選択される1種以上のアミノ化合物含有物質とアカネ科クチナシ属植物に含まれるイリドイド配糖体のアグリコンとを好気的条件下で共存させて得られる青色素である。
上記イリドイド配糖体は、植物界に比較的広く存在するが、アカネ科クチナシ属植物(Gardenia jasminoides ELLIS, Gardenia augusta MERRILL var. grandiflora HORT.) の果実から黄色素を抽出した副産物として効率的且つ経済的に多量に得ることができる。本発明においては、上記アカネ科クチナシ属植物に含まれるイリドイド配糖体のアグリコンを用いる。上記イリドイド配糖体をアカネ科クチナシ属植物から得る方法としては、例えば、クチナシ果実から水又はアルコール類等により抽出される黄色素と共に含有される成分として用いることができる。また、上記水又はアルコール類等により抽出された抽出物を、合成吸着樹脂、UF膜又は活性炭による分離、有機溶媒による分配分離等によって精製したものを用いることもできる。
また、上記アミノ化合物含有物質としては、アルギニン、リジン又はオルニチンを含むか、又はこれらを主成分とする、アミノ化合物含有物質をいう。本発明においては、上記アミノ化合物含有物質を単独で用いてもよく、又は2種以上を混合して用いてもよい。
【0007】
本発明において用いられる色素は、上記アミノ化合物含有物質と上記アカネ科クチナシ属植物に含まれるイリドイド配糖体のアグリコンとを好気的条件下で共存させることにより得られる。上記色素は、上記アミノ化合物含有物質と上記アカネ科クチナシ属植物に含まれるイリドイド配糖体のアグリコンとを好気的条件下で作用させるか、又は上記アミノ化合物含有物質と上記アカネ科クチナシ属イリドイド配糖体とを共存させ、好気的条件下でβ−グルコシダーゼ活性を有する酵素を作用させることにより得ることができる。この際のアミノ化合物含有物質とイリドイド配糖体との混合割合(アミノ化合物含有物質のモル/イリドイド配糖体のモル)は、好ましくは10/1〜1/3であり、更に好ましくは2/1〜1/2である。上記βグルコシダーゼ活性を有する酵素としては、例えば、セルラーゼ、ペクチナーゼ及びプロテアーゼ等が挙げられる。上記色素を得るには、上記β−グルコシダーゼ活性を有する酵素をゲルや固定化担体として用いることができ、また、β−グルコシダーゼ活性を有する酵素を産生する微生物を培養し、該微生物又は該微生物から得られた酵素を固定化等して用いることができる。上記β−グルコシダーゼの使用量は、イリドイド配糖体をアグリコンに加水分解することができる量である。また、上記β−グルコシダーゼを作用させる場合の温度は好ましくは20〜70℃であり、より好ましくは酵素の至適温度である。また、作用時間は特に限定されるものではなく、イリドイド配糖体が加水分解される時間でよい。酵素反応におけるpHは、酵素を直ちに失活させてしまうpHでなければ、特に制約を受けない。
本発明において、上記色素は、溶液の形態で用いることが好ましく、この場合、その濃度を極大吸収波長における1cmセルでの吸光度として0.1〜100とすることが好ましく、0.5〜50とすることが更に好ましい。
【0008】
上記金属イオンとしては、繊維の媒染処理に一般的に用いられるものを用いることができ、例えば、銅塩、鉄塩、コバルト塩、ニッケル塩、亜鉛塩、鉛塩及びアルミニウム塩等からもたらされるものが挙げられ、上記金属イオンの中でも、銅塩及び鉄塩からもたらされるものが好ましい。上記金属塩の具体例としては、例えば、硫酸銅、酢酸銅、硫酸第一鉄及び硫酸第二鉄等が挙げられるが、その他にも、例えば、グルコン酸銅及びクエン酸鉄等の食品添加用の金属塩が挙げられる。本発明においては、上記金属塩を単独で用いても、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。上記金属イオンの使用量は、染色する繊維100重量部に対して、好ましくは1〜100重量部であり、更に好ましくは5〜50重量部である。
【0009】
本発明の繊維の染色方法において、繊維をタンニン類で前処理する方法について説明する。繊維をタンニン類で前処理するには、先ず、繊維をタンニン類を含む水溶液に浸漬するが、この場合のタンニン類を含む水溶液におけるタンニン類の濃度は、好ましくは0.1〜30重量%であり、更に好ましくは0.5〜10重量%である。この場合、繊維とタンニン類の割合は上述した通りである。次いで、繊維を浸漬したタンニン類の水溶液を好ましくは30〜120℃、更に好ましくは50〜80℃の温度に、好ましくは1〜120分間、更に好ましくは5〜40分間維持する。
上記繊維を色素を用いて染色する場合の色素溶液と繊維との重量比(色素溶液/繊維):浴比は、10〜300であることが好ましく、20〜150であることが更に好ましい。上記繊維の染色は、色素溶液に繊維を浸漬し、攪拌しながら好ましくは30〜120℃、更に好ましくは50〜90℃の温度に、好ましくは10〜300分間、更に好ましくは10〜60分間維持する。
【0010】
本発明の繊維の染色方法においては、上記繊維の染色を金属イオンの存在下で行うか、又は繊維の染色後に該繊維を金属イオンで媒染処理する。
上記繊維の染色を金属イオンの存在下で行うには、上記タンニン類で前処理された繊維を金属イオンで処理した後色素で染色してもよいし、また、金属イオンを含有する色素を用いて繊維を染色してもよい。
上記タンニン類で前処理された繊維を金属イオンで処理する方法としては、上記繊維を上記金属塩の水溶液に浸漬し、好ましくは5〜80℃、更に好ましくは10〜60℃の温度に、好ましくは5〜300分間、更に好ましくは60〜180分間維持する方法が挙げられる。また、この場合の金属塩の水溶液中の金属イオンの濃度は好ましくは0.1〜10重量%、更に好ましくは0.5〜5重量%である。
また、金属イオンを含有する色素溶液を用いて繊維を染色するには、金属イオンを好ましくは0.01〜5重量%、更に好ましくは0.1〜2重量%含有する色素溶液を用いて繊維を染色する。
また、上記繊維を染色した後に該繊維を金属イオンで媒染処理する方法としては、上記繊維を上記金属塩の水溶液に浸漬し、好ましくは5〜80℃、更に好ましくは10〜60℃の温度に、好ましくは1〜200分間、更に好ましくは5〜100分間維持する方法が挙げられる。また、この場合の金属塩の水溶液中の金属イオンの濃度は好ましくは0.1〜10重量%、更に好ましくは0.5〜5重量%である。
【0011】
【実施例】
本発明を、以下の実施例を用いて具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
実施例1
クチナシ果実抽出物から黄色素を除いた残渣3.5gとアルギニン1.0gとを水に溶解した後、水酸化ナトリウムを用いてpHを5に調整し、次いで、水で全量を40mlとした。次いで、ヤクルト薬品工業(株)製食用セルラーゼオノズカ3Sを0.2g加え、50℃の温度で42時間通気攪拌した後、90℃で30分間加熱して青色素溶液を得た。
得られた青色素溶液の一部を抜き取り、極大吸収波長での吸光度が3.1になるように40mlの水に溶解し、更に硫酸銅を0.1g加えて染色液とした。該染色液に、予め0.2重量%タンニン酸溶液(浴比1:100)中、70℃の温度で10分間処理した綿布0.4gを入れ、70℃の温度で20分間染色した。綿布は青緑色に染色された。
染色された綿布について、下記の評価を行った。その結果を表1に示す。
(1) 綿布の表面色の測定
日本電色工業(株)製SZ−Σ80IIにより測定した。
(2) 洗濯堅牢度試験
JIS−L−0844−1986 B−4法により行った。
(3) 耐光堅牢度試験
JIS−L0841 第3露光法により行った。
【0012】
実施例2
アルギニンをオルニチンに代えた以外は実施例1と同様操作を行い、綿布を染色した。綿布は青緑色に染色された。染色された綿布について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表1に示す。
実施例3
アルギニンをリジンに代えた以外は実施例1と同様操作を行い、綿布を染色した。綿布は青紫色に染色された。染色された綿布について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表1に示す。
【0013】
実施例4
綿布0.4gを、0.2重量%タンニン酸溶液(浴比1:100)中、70℃の温度で10分間処理し、次いで、該綿布を0.25重量%硫酸銅水溶液(浴比1:100)中、50℃の温度で60分間処理した。
また、クチナシ果実抽出物から黄色素を除いた残渣3.5gとアルギニン1.0gとを水に溶解した後、水酸化ナトリウムを用いてpHを5に調整し、次いで、水で全量を40mlとした。次いで、ヤクルト薬品工業(株)製食用セルラーゼオノズカ3Sを0.2g加え、50℃の温度で42時間通気攪拌した後、90℃で30分間加熱して青色素溶液を得た。
得られた青色素溶液の一部を抜き取り、極大吸収波長での吸光度が3.1になるように40mlの水に溶解し、染色液とした。上記綿布を、上記染色液中に入れ、70℃の温度で20分間染色した。綿布は青緑色に染色された。染色された綿布について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表1に示す。
実施例5
アルギニンをオルニチンに代えた以外は実施例4と同様操作を行い、綿布を染色した。綿布は青緑色に染色された。染色された綿布について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表1に示す。
実施例6
アルギニンをリジンに代えた以外は実施例4と同様操作を行い、綿布を染色した。綿布は青紫色に染色された。染色された綿布について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表1に示す。
【0014】
実施例7
クチナシ果実抽出物から黄色素を除いた残渣3.5gとアルギニン1.0gとを水に溶解した後、水酸化ナトリウムを用いてpHを5に調整し、次いで、水で全量を40mlとした。次いで、ヤクルト薬品工業(株)製食用セルラーゼオノズカ3Sを0.2g加え、50℃の温度で42時間通気攪拌した後、90℃で30分間加熱して青色素溶液を得た。得られた青色素溶液の一部を抜き取り、極大吸収波長での吸光度が3.1になるように40mlの水に溶解し、染色液とした。
次いで、該染色液に、予め0.2重量%タンニン酸溶液(浴比1:100)中、70℃の温度で10分間処理した綿布0.4gを入れ、70℃の温度で20分間染色した後、0.25重量%硫酸銅水溶液(浴比1:100)で50℃の温度で60分間処理した。綿布は青緑色に染色された。染色された綿布について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表1に示す。
実施例8
アルギニンをオルニチンに代えた以外は実施例7と同様操作を行い、綿布を染色した。綿布は青緑色に染色された。染色された綿布について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表1に示す。
実施例9
アルギニンをリジンに代えた以外は実施例7と同様操作を行い、綿布を染色した。綿布は青紫色に染色された。染色された綿布について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表1に示す。
【0015】
比較例1
アルギニンをグリシンに代えた以外は実施例1と同様操作を行い、綿布を染色した。染色された綿布の表面色及び洗濯堅牢度について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表1に示す。
比較例2
アルギニンをロイシンに代えた以外は実施例1と同様操作を行い、綿布を染色した。染色された綿布の表面色及び洗濯堅牢度について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表1に示す。
比較例3
アルギニンをグルタミン酸に代えた以外は実施例1と同様操作を行い、綿布を染色した。染色された綿布の表面色及び洗濯堅牢度について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表1に示す。
比較例4
アルギニンをフェニルアラニンに代えた以外は実施例1と同様操作を行い、綿布を染色した。染色された綿布の表面色及び洗濯堅牢度について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表1に示す。
比較例5
アルギニンをヒスチジンに代えた以外は実施例1と同様操作を行い、綿布を染色した。染色された綿布の表面色及び洗濯堅牢度について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表1に示す。
比較例6
アルギニンをチロシンに代えた以外は実施例1と同様操作を行い、綿布を染色した。染色された綿布の表面色及び洗濯堅牢度について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表1に示す。
【0016】
比較例7
アルギニンをグリシンに代えた以外は実施例2と同様操作を行い、綿布を染色した。綿布の染色は非常に色が薄く、色素がほとんど染着しなかった。
比較例8
アルギニンをロイシンに代えた以外は実施例2と同様操作を行い、綿布を染色した。綿布の染色は非常に色が薄く、色素がほとんど染着しなかった。
比較例9
アルギニンをフェニルアラニンに代えた以外は実施例2と同様操作を行い、綿布を染色した。綿布の染色は非常に色が薄く、色素がほとんど染着しなかった。
比較例10
アルギニンをヒスチジンに代えた以外は実施例2と同様操作を行い、綿布を染色した。綿布の染色は非常に色が薄く、色素がほとんど染着しなかった。
比較例11
アルギニンをチロシンに代えた以外は実施例2と同様操作を行い、綿布を染色した。綿布の染色は非常に色が薄く、色素がほとんど染着しなかった。
比較例12
アルギニンをグルタミン酸に代えた以外は実施例2と同様操作を行い、綿布を染色した。綿布の染色は非常に色が薄く、色素がほとんど染着しなかった。
【0017】
比較例13
アルギニンをグリシンに代えた以外は実施例3と同様操作を行い、綿布を染色した。綿布の染色は非常に色が薄く、色素がほとんど染着しなかった。
比較例14
アルギニンをロイシンに代えた以外は実施例3と同様操作を行い、綿布を染色した。綿布の染色は非常に色が薄く、色素がほとんど染着しなかった。
比較例15
アルギニンをフェニルアラニンに代えた以外は実施例3と同様操作を行い、綿布を染色した。綿布の染色は非常に色が薄く、色素がほとんど染着しなかった。
比較例16
アルギニンをヒスチジンに代えた以外は実施例3と同様操作を行い、綿布を染色した。綿布の染色は非常に色が薄く、色素がほとんど染着しなかった。
比較例17
アルギニンをチロシンに代えた以外は実施例3と同様操作を行い、綿布を染色した。綿布の染色は非常に色が薄く、色素がほとんど染着しなかった。
比較例18
アルギニンをグルタミン酸に代えた以外は実施例3と同様操作を行い、綿布を染色した。綿布の染色は非常に色が薄く、色素がほとんど染着しなかった。
【0018】
【表1】
Figure 0003887460
【0019】
比較例19
染色液に硫酸銅を加えず、タンニン酸溶液で処理していない綿布を用いた以外は実施例1と同様に操作を行い、綿布を染色した。綿布は水色に染色された。染色された綿布の表面色及び耐光堅牢度について、実施例1と同様評価を行った。その結果を表2に示す。
比較例20
染色液に硫酸銅を加えず、タンニン酸溶液で処理していない綿布を用いた以外は実施例2と同様に操作を行い、綿布を染色した。綿布は青紫色に染色された。染色された綿布の表面色及び耐光堅牢度について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表2に示す。
比較例21
染色液に硫酸銅を加えず、タンニン酸溶液で処理していない綿布を用いた以外は実施例3と同様に操作を行い、綿布を染色した。綿布は青紫色に染色された。染色された綿布の表面色及び耐光堅牢度について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表2に示す。
比較例22
染色液に硫酸銅を加えないこと以外は実施例1と同様に操作を行い、綿布を染色した。綿布は青緑色に染色された。染色された綿布の表面色及び耐光堅牢度について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表2に示す。
比較例23
染色液に硫酸銅を加えないこと以外は実施例2と同様に操作を行い、綿布を染色した。綿布は青色に染色された。染色された綿布の表面色及び耐光堅牢度について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表2に示す。
比較例24
染色液に硫酸銅を加えないこと以外は実施例3と同様に操作を行い、綿布を染色した。綿布は青色に染色された。染色された綿布の表面色及び耐光堅牢度について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表2に示す。
【0020】
比較例25
染色液に硫酸銅を加えず、タンニン酸溶液で処理していない綿布を用いた以外は実施例1と同様に操作を行い、綿布を染色した。次いで、該綿布を0.25重量%硫酸銅水溶液で処理した。綿布は水色に染色された。染色された綿布の表面色及び耐光堅牢度について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表2に示す。
比較例26
染色液に硫酸銅を加えず、タンニン酸溶液で処理していない綿布を用いた以外は実施例2と同様に操作を行い、綿布を染色した。次いで、該綿布を0.25重量%硫酸銅水溶液で処理した。綿布は水色に染色された。染色された綿布の表面色及び耐光堅牢度について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表2に示す。
比較例27
染色液に硫酸銅を加えず、タンニン酸溶液で処理していない綿布を用いた以外は実施例3と同様に操作を行い、綿布を染色した。次いで、該綿布を0.25重量%硫酸銅水溶液で処理した。綿布は水色に染色された。染色された綿布の表面色及び耐光堅牢度について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表2に示す。
【0021】
【表2】
Figure 0003887460
【0022】
実施例10
綿布に代えて麻布を用い、タンニン酸溶液の濃度を0.1重量%とした以外は実施例1と同様に操作を行い、麻布を染色した。麻布は青緑色に染色された。染色された麻布について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表3に示す。
実施例11
綿布に代えてレーヨン布を用い、タンニン酸溶液の濃度を0.05重量%とした以外は実施例1と同様に操作を行い、レーヨン布を染色した。レーヨン布は青緑色に染色された。染色されたレーヨン布について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表3に示す。
実施例12
綿布に代えて絹布を用い、タンニン酸溶液の濃度を0.1重量%とした以外は実施例1と同様に操作を行い、絹布を染色した。絹布は青緑色に染色された。染色された絹布について、実施例1と同様に評価を行った。その結果を表3に示す。
【0023】
【表3】
Figure 0003887460
【0024】
【発明の効果】
以上、詳述した通り、本発明の繊維の染色方法によれば、従来技術による染色方法に比して、より簡単に天然の風合い豊かな染色物を安定的且つ再現性よく得ることができる。また、このようにして得られた染色物は、耐光堅牢性及び洗濯堅牢性に優れたものである。また、本発明の繊維の染色方法は、大規模生産にも十分対応可能であり、食品着色用の天然色素及び食品添加物用の金属塩を用いることによって、ニーズに応じた染色物をより多く消費者に提供することができる。

Claims (2)

  1. タンニン類で前処理された繊維を色素を用いて染色する方法であって、
    上記色素が、アルギニン、リジン及びオルニチンからなる群から選択される1種以上のアミノ化合物含有物質とアカネ科クチナシ属植物に含まれるイリドイド配糖体のアグリコンとを好気的条件下で共存させて得られる青色素であり、
    上記繊維の染色を金属イオンの存在下で行うか、又は繊維の染色後に該繊維を金属イオンで媒染処理することを特徴とする繊維の染色方法。
  2. 上記金属イオンが、銅塩及び/又は鉄塩からもたらされるものである、請求項1記載の繊維の染色方法。
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