JP3881708B2 - 洗浄剤および洗浄方法 - Google Patents
洗浄剤および洗浄方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3881708B2 JP3881708B2 JP19926195A JP19926195A JP3881708B2 JP 3881708 B2 JP3881708 B2 JP 3881708B2 JP 19926195 A JP19926195 A JP 19926195A JP 19926195 A JP19926195 A JP 19926195A JP 3881708 B2 JP3881708 B2 JP 3881708B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- water
- active oxygen
- cleaning
- soluble
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Images
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水が貯められた空間を規定する壁面を洗浄するために用いられる洗浄剤および洗浄方法、特に、水洗便器、浴槽、洗濯機の洗濯槽等の内壁面の洗浄に適する洗浄剤および洗浄方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、水洗便器、浴槽、洗濯槽等の内壁面を洗浄するための洗浄剤として、活性塩素を含む次亜塩素酸ソーダ、次亜塩素酸カルシウム、イソシアヌル酸のトリクロロ塩、イソシアヌル酸のジクロロ塩等を主成分とする組成物や、活性酸素を含む過炭酸ソーダを主成分とする組成物が別個に用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
前記従来の洗浄剤は、これを水洗便器、浴槽、洗濯槽等に貯められた水の中に入れて使用する。前記洗浄剤は、水中で溶解し、前記洗浄剤の成分である活性塩素または活性酸素が前記水洗便器、浴槽、洗濯槽等の内壁面に対して強い殺菌作用、漂白作用、洗浄作用等を及ぼす。その結果、前記内壁面に付着した水垢、黴、水性微生物の集まりであるいわゆるスライム等が除去され、前記内壁面が洗浄される。
【０００４】
ところで、前記活性塩素または前記活性酸素は洗浄終了後に自然に消失することはない。このため、洗浄終了後の水洗便器、浴槽、洗濯槽等から前記洗浄剤の水溶液を排出すると、例えば排水浄化槽中の微生物のような有効菌が、前記水溶液中の活性塩素または活性酸素の殺菌作用および漂白作用によってその成育を阻害されあるいは死滅される。その結果、排水の浄化が阻害されるという問題があった。
【０００５】
本発明の目的は、活性塩素または活性酸素による洗浄効果が得られ、また、洗浄後は活性塩素または活性酸素が消失する、洗浄剤および洗浄方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る洗浄剤は、活性酸素を発生する洗浄剤成分として過炭酸ソーダまたは過硼酸ソーダを含む水溶性の第１の組成物と、前記第１の組成物とは独立した、前記活性酸素の全量を中和するのに必要な量の中和剤成分としてさらし粉または塩素化イソシアヌル酸を含む水溶性の第２の組成物とを含み、水への溶解に要する時間に関して前記第１の組成物が前記第２の組成物より短い。前記第１の組成物が粉末または顆粒からなり、かつ前記第２の組成物が固形物（錠剤）からなるものとし、あるいは前記第１の組成物および前記第２の各組成物がそれぞれ固形物（錠剤）からなり、前記第１の組成物が崩壊剤を含むものとすることができる。
【０００７】
前記崩壊剤は例えば炭酸水素ナトリウムと有機酸とからなる。
【０００８】
また、前記第１および第２の両組成物が、それぞれ、蔗糖脂肪酸エステルおよびカルボキシメチルセルロースを含むものとすることができる。
【０００９】
本発明に係る洗浄方法は、洗浄対象を水が貯められた空間を規定する壁面とし、水中に、活性酸素を発生する洗浄剤成分として過炭酸ソーダまたは過硼酸ソーダを含む水溶性の第１の組成物と、前記活性酸素の全量を中和するのに必要な量の中和剤成分としてさらし粉または塩素化イソシアヌル酸を含む水溶性の第２の組成物であって前記第１の組成物とは独立した、また、水に対する溶解時間が前記第１の組成物より長い第２の組成物とを同時に入れる。ここにおいて、前記第１の組成物が粉末または顆粒からなり、かつ前記第２の組成物が固形物（錠剤）からなり、あるいは前記第１の組成物および前記第２の各組成物がそれぞれ固形物（錠剤）からなり、前記第１の組成物が崩壊剤を含む。
【００１０】
また、本発明に係る他の洗浄方法は、水中に、活性酸素を発生する洗浄剤成分として過 炭酸ソーダまたは過硼酸ソーダを含む水溶性の第１の組成物を入れ、その後、前記活性酸素の全量を中和するのに必要な量の中和剤成分としてさらし粉または塩素化イソシアヌル酸を含む水溶性の第２の組成物を入れる。ここにおいて、前記第１の組成物が粉末または顆粒からなり、かつ前記第２の組成物が固形物（錠剤）からなるものとし、あるいは前記第１の組成物および前記第２の各組成物がそれぞれ固形物（錠剤）からなり、前記第１の組成物が崩壊剤を含むものとすることができる。
【００１１】
【発明の作用および効果】
本発明によれば、前記第１の組成物の水に対する溶解時間が前記第２の組成物より短いことから、第１および第２の各組成物の水中における溶解過程において、両組成物の溶解量または濃度に差を生じさせることができる。すなわち、所定の時間、前記第１の組成物の濃度を前記第２の組成物の濃度より高いものとし、前記第２の組成物の中和剤成分が前記第１の組成物の活性酸素を完全に中和する量に満たない状態を維持することができ、これにより、前記活性酸素を不完全中和の状態におくことができる。不完全中和状態における非中和の活性酸素は強い殺菌作用、漂白作用、洗浄作用等を有する。これらの殺菌作用、漂白作用、洗浄作用等は、前記活性酸素の全量が完全に中和されるとき、好ましくは前記第２の組成物が完全に溶解し、その中和剤成分の濃度が前記活性酸素の濃度と等しくなったときに消失する。完全な中和により、前記活性酸素の活性が消失することから、本発明の洗浄剤が溶解した水溶液を排水するとき、排水浄化槽中の微生物のような有効菌の成育が阻害されあるいはこのような有効菌が死滅されることはない。したがって、本発明の洗浄剤は水洗便器や、浴槽内、洗濯槽等の内壁面の洗浄に特に適するということができる。
【００１２】
前記第１の組成物を水に溶けやすい形態である粉末または顆粒からなるものとし、前記第２の組成物を前記粉末または顆粒より水に溶けにくい形態である固形物（錠剤）からなるものとすることにより、水中での前記第１の組成物の溶解時間を前記第２の組成物の溶解時間より短いものに設定することができる。また、前記第１および第２の組成物をそれぞれ固形物（錠剤）からなるものとし、かつ、前記第１の組成物が崩壊剤を含むものとすることによっても、前記第１の組成物がより水に溶けやすいようにし、水中での前記第１の組成物の溶解時間を前記第２の組成物のそれより短いものに設定することができる。前記崩壊剤は炭酸水素ナトリウム（重曹）とクエン酸のような有機酸とからなるものとすることができ、これによれば、前記炭酸水素ナトリウムと有機酸とが水と反応して炭酸ガスを発生し、これが前記固形物からなる第１の組成物を崩壊させる。崩壊した第１の組成物は、固形状態の前記第２の組成物に比べて短時間で水中に溶解する。
【００１３】
両組成物が蔗糖脂肪酸エステルおよびカルボキシメチルセルロースを含むものとすると、前記蔗糖脂肪酸エステルおよびカルボキシメチルセルロースは、両組成物が水に溶解して前記活性酸素を発生する洗浄剤成分と前記中和剤成分とが中和反応するときに生じるガスを内包する、両組成物が水に溶解した水溶液の一部からなる多数の泡に変化する。これらの多数の泡は、前記水溶液の上方空間に広がり、前記多数の泡は、前記水溶液が接しない前記非洗浄面の一部にも洗浄作用を及ぼす。これは、水位が定まっている水洗便器の洗浄に特に適する。
【００１４】
水が貯められた空間を規定する壁面の洗浄のため、水中に前記第１の組成物と前記第２の組成物とを同時に入れることにより、あるいは、前記洗浄剤成分を含む第１の組成物を入れ、その後、前記中和剤成分を含む第２の組成物を入れることにより、水中における前記第１の組成物の溶解量が前記第２の組成物の溶解量を一時的に上回るようにすることができる。これにより、前記第１の組成物から溶解した活性酸素による前記壁面に対する洗浄作用と、前記第２の組成物から溶解した中和剤成分による前記活性酸素の完全中和およびこれに伴う排水経路上における微生物のような有効菌に対する無害化とを実現することができる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明に係る洗浄剤は、水が貯められた空間を規定する壁面、例えば、水洗便器、浴槽、洗濯機の洗濯槽等の内壁面を洗浄するために用いられ、使用の際、水中に投入される。
【００１６】
本発明の洗浄剤は、活性塩素および活性酸素のいずれか一方を洗浄剤成分として含む水溶性の第１の組成物と、前記第１の組成物とは独立した、すなわち前記第１の組成物とは分離された、活性塩素または活性酸素の全量を中和するのに必要な量の中和剤成分を含む水溶性の第２の組成物とを含み、前記第１の組成物は、水への溶解に要する時間に関して、前記第２の組成物より短い。
【００１７】
前記活性塩素を含む洗浄剤成分として、例えばさらし粉、塩素化イソシアヌル酸等を用いることができ、また、前記活性酸素を含む洗浄剤成分として、例えば過炭酸ソーダ、過硼酸ソーダ等を用いることができる。前記活性塩素および前記活性酸素は、共に、強い漂白作用、殺菌作用、洗浄作用等を有する。
【００１８】
他方、前記活性塩素を中和するための中和剤成分として、例えば過炭酸ソーダ、過硼酸ソーダ等を用いることができる。また、前記活性酸素を中和するための中和剤成分として、さらし粉、塩素化イソシアヌル酸等を用いることができる。これらの中和剤成分は、強い漂白作用、殺菌作用、洗浄作用等を有するため、後述する排水後のことを考慮して、前記活性塩素または活性酸素の全量を中和するのに必要かつ十分な量（中和当量）とすることが望ましい。但し、前記中和剤成分が前記したような作用を有しない、毒性の低い、低公害性のものであれば、前記活性塩素または活性酸素の全量を中和するに足る量以上に設定してもよい。
【００１９】
本発明の前記洗浄剤の使用に当たり、前記第１および第２の両組成物を前記壁面で囲まれた水中に同時に入れる。前記第１の組成物は前記第２の組成物より早く水に溶ける。例えば、前記第２の組成物中の中和剤成分の量が、前記第１の組成物中の活性塩素または活性酸素の全量を中和するのに過不足のない量である中和当量である場合、前記第２の組成物が完全に溶解するまでの間、前記第１の組成物の溶解濃度は前記第２の組成物の溶解濃度より大きい。したがって、水中において、前記第２の組成物から溶解した全ての中和剤成分が前記活性塩素または前記活性酸素の一部を中和するが、残りは中和されない。中和されなかった残りの活性塩素または前記活性酸素は、前記壁面に対して殺菌作用、漂白作用、洗浄作用等を及ぼし、前記壁面に付着した水垢、黴、スライム等を除去し、これにより前記壁面が洗浄される。時間の経過に従って、前記第２の組成物の溶解量すなわち濃度は増大し、完全に溶解するとき、前記活性塩素または前記活性酸素の全てが前記中和剤成分により中和され、活性を失い、単なる塩素または酸素となる。塩素または酸素が溶解した水溶液は、これを排出するとき、排水浄化槽中の微生物のような有効菌の成育を阻害しあるいはこのような有効菌を死滅させることはない。
【００２０】
前記第１および第２の両組成物を水中に同時に投じることに代えて、先に前記第２の組成物を水に入れ、その後、前記第１の組成物を水中に投入してもよい。但し、この場合には、前記第２の組成物の水中投入後、前記第１および第２の両組成物の溶解時間の差の範囲内で、好ましくは、できる限り短時間の内に、前記第１の組成物を水中に投入する。
【００２１】
また、前記第１および第２の両組成物を水中に同時に投じることに代えて、前記第１の組成物を先に水に投入し、その後、前記第２の組成物を水中に投入してもよい。この場合には、前記第１および第２の両組成物の水に対する溶解時間、すなわち完全に水に溶ける時間が同じであってもよい。これによれば、前記第２の組成物が水に投入されるまでの間に溶解した前記第１の組成物の一部の活性塩素または活性酸素が洗浄効果を発揮する。
【００２２】
前記第１の組成物の溶解時間を前記第２の組成物の溶解時間より短いものに設定するには、例えば、第１および第２の各組成物を固形物（錠剤）としかつ前記第１の組成物中に崩壊剤を含める。前記崩壊剤は、例えば、炭酸水素ナトリウムとクエン酸のような有機酸とからなり、これらは水と反応して炭酸ガスを発生する。前記炭酸ガスの発生により前記固形物からなる第１の組成物が崩壊し、前記第１の組成物の水に対する接触面積が大きくなる。このため、前記第１の組成物は前記第２の組成物より短時間で水に溶解する。
【００２３】
また、前記第１の組成物を粉末または顆粒からなるものとし、前記第２の組成物を前記固形物からなるものとしてもよい。前記粉末または顆粒は、前記固形物に比べて、水に溶けやすいから、水中における前記第１の組成物の溶解時間は前記第２の組成物の溶解時間より短い。
【００２４】
前記第１の組成物および前記第２の組成物の少なくとも一方に、蔗糖脂肪酸エステルおよびカルボキシメチルセルロースの双方を含めることができる。前記蔗糖脂肪酸エステルは、前記洗浄剤成分と前記中和剤成分との中和反応、例えば、ジクロロイソシアヌル酸ソーダと、過炭酸ソーダとの間に中和反応が生じるとき発生する炭酸ガスを内部に含む多数の気泡を形成し、前記カルボキシメチルセルロースは前記気泡の寿命の増大に寄与する。このようにして生じる前記多数の気泡は、本発明の洗浄剤が水に溶解してなる水溶液の液面上方に広がる。前記気泡は、前記水溶液の一部からなることから、該水溶液と同様の洗浄力を有する。したがって、この例は、水面が一定の高さ位置にある水洗便器の洗浄に特に適し、前記気泡により前記水洗便器の水面上方の壁面を洗浄することができる。
【００２５】
また、前記第１の組成物中にトリポリ燐酸ソーダのような防錆剤成分を含めれば、特に、前記壁面がステンレス鋼のような金属材料で形成されている場合、前記活性塩素または前記活性酸素による前記金属材料に対する侵食を防止（防錆）することができる。
【００２６】
【実施例】
実施例１
第１の組成物（固形物）
ジクロロイソシアヌル酸ソーダ（洗浄剤成分としての活性塩素を含む）
６０重量％
重炭酸ナトリウムおよびクエン酸（崩壊剤） 各々１２および８重量％
トリポリ燐酸ソーダ（防錆剤） ２０重量％
第２の組成物（固形物）
過炭酸ソーダ（中和剤成分としての活性酸素を含む） ６０重量％
第三燐酸ソーダ（無水） ３５重量％
酵素 ２重量％
表面活性剤 1.5 重量％
その他 1.5 重量％
※第１の組成物および第２の組成物はそれぞれ固形物からなる。各固形物は錠剤機を用いて得られ、3.8cm の直径、2.0cm の厚さおよび35.0g の重さを有する。
【００２７】
実施例１の第１の組成物および第２の組成物を４０ｌの水に、同時に、投入すると、図１および図２に示すように、第１の組成物は短時間で完全に溶解し、また、第２の組成物は徐々に溶解し、８０分間で溶解を完了した。第２の組成物が完全に溶解する前の第１および第２の組成物が溶解した水溶液中に、予め作成した汚染布を入れ、４０分後に取り出したところ、漂白作用と洗浄作用を受けたことが目視により確認された。
【００２８】
また、前記水溶液から、その少量を時間の経過とともにサンプルとして採取し、当該サンプル中の活性塩素濃度を測定した。結果は次のとおりである。
水への第１および第２の組成物の投入直後 350 ppm
１０分後 200 ppm
２０分後 120 ppm
４０分後 60 ppm
第２の組成物の完全溶解後 0 ppm
このことから、第１の組成物の成分である活性塩素の不完全中和または部分中和およびこの間の前記活性塩素による漂白、洗浄作用の存在と、前記活性塩素の完全中和とが確認された。
【００２９】
実施例２
第１の組成物（固形物）
過炭酸ソーダ（洗浄剤成分としての活性酸素を含む） ６０重量％
重炭酸ナトリウムおよびクエン酸（崩壊剤） 各々１２および８重量％
酵素 ２重量％
界面活性剤 1.5 重量％
第三燐酸ソーダ 16.5 重量％
第２の組成物（固形物）
ジクロロイソシアヌル酸ソーダ（中和剤成分として活性塩素を含む）
６０重量％
トリポリ燐酸ソーダ（防錆剤） ４０重量％
※第１の組成物および第２の組成物について、実施例１におけると同様にして、同じ大きさ、同じ固さの固形物を得た。
【００３０】
実施例２の第１の組成物および第２の組成物を４０ｌの水に、同時に、投入すると、第１の組成物はその崩壊剤成分である重炭酸ナトリウムおよびクエン酸（有機酸）が水の存在下で相互に反応して炭酸ガスを発生し、第１の組成物を崩壊させ、第１の組成物は短時間で完全に溶解し、第２の組成物は徐々に溶解し、６０分間で溶解を完了した。第２の組成物が完全に溶解する前の第１および第２の両組成物が溶解した水溶液中に、予め作成した汚染布を入れ、４０分後に取り出したところ、漂白作用と洗浄作用を受けたことが目視により確認された。
【００３１】
実施例３
第１の組成物（固形物）
ジクロロイソシアヌル酸ソーダ（洗浄剤成分としての活性塩素を含む）
６０重量％
重炭酸ナトリウムおよびクエン酸（崩壊剤） 各々１２および８重量％
トリポリ燐酸ソーダ（防錆剤） ２０重量％
第２の組成物（固形物）
過炭酸ソーダ（中和剤成分としての活性酸素を含む） ６０重量％
蔗糖脂肪酸エステル（気泡形成剤） １０重量％
カルボキシメチルセルロース １重量％
カゼインナトリウム ５重量％
酵素 ２重量％
界面活性剤 1.5 重量％
第三燐酸ソーダ 20.5重量％
※第１および第２の各組成物は固形物からなる。各固形物は錠剤機を用いて得られ、2.0cm の直径、1.0cm の厚さおよび15.0g の重さを有する。
【００３２】
第１および第２の両組成物を同時に水中に投入すると、第１の組成物は直ちに崩壊して短時間のうちに完全に溶解し、第２の組成物は徐々に溶け出した。第１の組成物から溶解した活性塩素と、第２の組成物から溶解した活性酸素とが激しく反応し、これにより発生した炭酸ガスを内包する気泡が発生し、気泡は水溶液の液面上にたまった。気泡は、１０分間以上消えなかった。
【００３３】
実施例４
第１の組成物（粉末または顆粒）
ジクロロイソシアヌル酸ソーダ（洗浄剤成分としての活性塩素を含む）
６０重量％
トリポリ燐酸ソーダ（防錆剤） ４０重量％
第２の組成物（固形物）
過炭酸ソーダ（中和剤成分としての活性酸素を含む） ８０重量％
酵素 ２重量％
界面活性剤 ３重量％
第三燐酸ソーダ １５重量％
※第１の組成物は粉末または顆粒からなり、35.0g の重さを有する。第２の組成物は固形物からなる。固形物は錠剤機を用いて得られ、3.8cm の直径、2.0cm の厚さおよび35.0g の重さを有する。
【００３４】
第１および第２の両組成物を４０ｌの水に同時に投入すると、第１の組成物は直ちに溶解を完了し、第２の組成物は徐々に溶解した。この実施例では、第２の組成物中の過炭酸ソーダの重量が第１の組成物中のジクロロイソシアヌル酸ソーダの重量より多いため、第２の組成物の完全溶解前に第１の組成物の活性塩素が完全に中和される。完全中和後に残る約２０重量％の過炭酸ソーダから溶解した活性酸素は、その後、洗浄剤成分として作用した。この活性酸素は中和されないが、少量であるため、排水中における毒性は小さい。
【図面の簡単な説明】
【図１】 実施例１の洗浄剤を水中に投入したときの、経過時間ごとに測定した第１の組成物の崩壊量および第２の各組成物の残存量を示す表である。第１の組成物の崩壊量は目視により、また、第２の組成物の残存量は水中から取り出して計量して得た量である。
【図２】 実施例１の洗浄剤を水中に投入したときの、経過時間ごとに測定した第１および第２の各組成物の重量（残存量）を示す折れ線グラフである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、水が貯められた空間を規定する壁面を洗浄するために用いられる洗浄剤および洗浄方法、特に、水洗便器、浴槽、洗濯機の洗濯槽等の内壁面の洗浄に適する洗浄剤および洗浄方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、水洗便器、浴槽、洗濯槽等の内壁面を洗浄するための洗浄剤として、活性塩素を含む次亜塩素酸ソーダ、次亜塩素酸カルシウム、イソシアヌル酸のトリクロロ塩、イソシアヌル酸のジクロロ塩等を主成分とする組成物や、活性酸素を含む過炭酸ソーダを主成分とする組成物が別個に用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
前記従来の洗浄剤は、これを水洗便器、浴槽、洗濯槽等に貯められた水の中に入れて使用する。前記洗浄剤は、水中で溶解し、前記洗浄剤の成分である活性塩素または活性酸素が前記水洗便器、浴槽、洗濯槽等の内壁面に対して強い殺菌作用、漂白作用、洗浄作用等を及ぼす。その結果、前記内壁面に付着した水垢、黴、水性微生物の集まりであるいわゆるスライム等が除去され、前記内壁面が洗浄される。
【０００４】
ところで、前記活性塩素または前記活性酸素は洗浄終了後に自然に消失することはない。このため、洗浄終了後の水洗便器、浴槽、洗濯槽等から前記洗浄剤の水溶液を排出すると、例えば排水浄化槽中の微生物のような有効菌が、前記水溶液中の活性塩素または活性酸素の殺菌作用および漂白作用によってその成育を阻害されあるいは死滅される。その結果、排水の浄化が阻害されるという問題があった。
【０００５】
本発明の目的は、活性塩素または活性酸素による洗浄効果が得られ、また、洗浄後は活性塩素または活性酸素が消失する、洗浄剤および洗浄方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る洗浄剤は、活性酸素を発生する洗浄剤成分として過炭酸ソーダまたは過硼酸ソーダを含む水溶性の第１の組成物と、前記第１の組成物とは独立した、前記活性酸素の全量を中和するのに必要な量の中和剤成分としてさらし粉または塩素化イソシアヌル酸を含む水溶性の第２の組成物とを含み、水への溶解に要する時間に関して前記第１の組成物が前記第２の組成物より短い。前記第１の組成物が粉末または顆粒からなり、かつ前記第２の組成物が固形物（錠剤）からなるものとし、あるいは前記第１の組成物および前記第２の各組成物がそれぞれ固形物（錠剤）からなり、前記第１の組成物が崩壊剤を含むものとすることができる。
【０００７】
前記崩壊剤は例えば炭酸水素ナトリウムと有機酸とからなる。
【０００８】
また、前記第１および第２の両組成物が、それぞれ、蔗糖脂肪酸エステルおよびカルボキシメチルセルロースを含むものとすることができる。
【０００９】
本発明に係る洗浄方法は、洗浄対象を水が貯められた空間を規定する壁面とし、水中に、活性酸素を発生する洗浄剤成分として過炭酸ソーダまたは過硼酸ソーダを含む水溶性の第１の組成物と、前記活性酸素の全量を中和するのに必要な量の中和剤成分としてさらし粉または塩素化イソシアヌル酸を含む水溶性の第２の組成物であって前記第１の組成物とは独立した、また、水に対する溶解時間が前記第１の組成物より長い第２の組成物とを同時に入れる。ここにおいて、前記第１の組成物が粉末または顆粒からなり、かつ前記第２の組成物が固形物（錠剤）からなり、あるいは前記第１の組成物および前記第２の各組成物がそれぞれ固形物（錠剤）からなり、前記第１の組成物が崩壊剤を含む。
【００１０】
また、本発明に係る他の洗浄方法は、水中に、活性酸素を発生する洗浄剤成分として過 炭酸ソーダまたは過硼酸ソーダを含む水溶性の第１の組成物を入れ、その後、前記活性酸素の全量を中和するのに必要な量の中和剤成分としてさらし粉または塩素化イソシアヌル酸を含む水溶性の第２の組成物を入れる。ここにおいて、前記第１の組成物が粉末または顆粒からなり、かつ前記第２の組成物が固形物（錠剤）からなるものとし、あるいは前記第１の組成物および前記第２の各組成物がそれぞれ固形物（錠剤）からなり、前記第１の組成物が崩壊剤を含むものとすることができる。
【００１１】
【発明の作用および効果】
本発明によれば、前記第１の組成物の水に対する溶解時間が前記第２の組成物より短いことから、第１および第２の各組成物の水中における溶解過程において、両組成物の溶解量または濃度に差を生じさせることができる。すなわち、所定の時間、前記第１の組成物の濃度を前記第２の組成物の濃度より高いものとし、前記第２の組成物の中和剤成分が前記第１の組成物の活性酸素を完全に中和する量に満たない状態を維持することができ、これにより、前記活性酸素を不完全中和の状態におくことができる。不完全中和状態における非中和の活性酸素は強い殺菌作用、漂白作用、洗浄作用等を有する。これらの殺菌作用、漂白作用、洗浄作用等は、前記活性酸素の全量が完全に中和されるとき、好ましくは前記第２の組成物が完全に溶解し、その中和剤成分の濃度が前記活性酸素の濃度と等しくなったときに消失する。完全な中和により、前記活性酸素の活性が消失することから、本発明の洗浄剤が溶解した水溶液を排水するとき、排水浄化槽中の微生物のような有効菌の成育が阻害されあるいはこのような有効菌が死滅されることはない。したがって、本発明の洗浄剤は水洗便器や、浴槽内、洗濯槽等の内壁面の洗浄に特に適するということができる。
【００１２】
前記第１の組成物を水に溶けやすい形態である粉末または顆粒からなるものとし、前記第２の組成物を前記粉末または顆粒より水に溶けにくい形態である固形物（錠剤）からなるものとすることにより、水中での前記第１の組成物の溶解時間を前記第２の組成物の溶解時間より短いものに設定することができる。また、前記第１および第２の組成物をそれぞれ固形物（錠剤）からなるものとし、かつ、前記第１の組成物が崩壊剤を含むものとすることによっても、前記第１の組成物がより水に溶けやすいようにし、水中での前記第１の組成物の溶解時間を前記第２の組成物のそれより短いものに設定することができる。前記崩壊剤は炭酸水素ナトリウム（重曹）とクエン酸のような有機酸とからなるものとすることができ、これによれば、前記炭酸水素ナトリウムと有機酸とが水と反応して炭酸ガスを発生し、これが前記固形物からなる第１の組成物を崩壊させる。崩壊した第１の組成物は、固形状態の前記第２の組成物に比べて短時間で水中に溶解する。
【００１３】
両組成物が蔗糖脂肪酸エステルおよびカルボキシメチルセルロースを含むものとすると、前記蔗糖脂肪酸エステルおよびカルボキシメチルセルロースは、両組成物が水に溶解して前記活性酸素を発生する洗浄剤成分と前記中和剤成分とが中和反応するときに生じるガスを内包する、両組成物が水に溶解した水溶液の一部からなる多数の泡に変化する。これらの多数の泡は、前記水溶液の上方空間に広がり、前記多数の泡は、前記水溶液が接しない前記非洗浄面の一部にも洗浄作用を及ぼす。これは、水位が定まっている水洗便器の洗浄に特に適する。
【００１４】
水が貯められた空間を規定する壁面の洗浄のため、水中に前記第１の組成物と前記第２の組成物とを同時に入れることにより、あるいは、前記洗浄剤成分を含む第１の組成物を入れ、その後、前記中和剤成分を含む第２の組成物を入れることにより、水中における前記第１の組成物の溶解量が前記第２の組成物の溶解量を一時的に上回るようにすることができる。これにより、前記第１の組成物から溶解した活性酸素による前記壁面に対する洗浄作用と、前記第２の組成物から溶解した中和剤成分による前記活性酸素の完全中和およびこれに伴う排水経路上における微生物のような有効菌に対する無害化とを実現することができる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明に係る洗浄剤は、水が貯められた空間を規定する壁面、例えば、水洗便器、浴槽、洗濯機の洗濯槽等の内壁面を洗浄するために用いられ、使用の際、水中に投入される。
【００１６】
本発明の洗浄剤は、活性塩素および活性酸素のいずれか一方を洗浄剤成分として含む水溶性の第１の組成物と、前記第１の組成物とは独立した、すなわち前記第１の組成物とは分離された、活性塩素または活性酸素の全量を中和するのに必要な量の中和剤成分を含む水溶性の第２の組成物とを含み、前記第１の組成物は、水への溶解に要する時間に関して、前記第２の組成物より短い。
【００１７】
前記活性塩素を含む洗浄剤成分として、例えばさらし粉、塩素化イソシアヌル酸等を用いることができ、また、前記活性酸素を含む洗浄剤成分として、例えば過炭酸ソーダ、過硼酸ソーダ等を用いることができる。前記活性塩素および前記活性酸素は、共に、強い漂白作用、殺菌作用、洗浄作用等を有する。
【００１８】
他方、前記活性塩素を中和するための中和剤成分として、例えば過炭酸ソーダ、過硼酸ソーダ等を用いることができる。また、前記活性酸素を中和するための中和剤成分として、さらし粉、塩素化イソシアヌル酸等を用いることができる。これらの中和剤成分は、強い漂白作用、殺菌作用、洗浄作用等を有するため、後述する排水後のことを考慮して、前記活性塩素または活性酸素の全量を中和するのに必要かつ十分な量（中和当量）とすることが望ましい。但し、前記中和剤成分が前記したような作用を有しない、毒性の低い、低公害性のものであれば、前記活性塩素または活性酸素の全量を中和するに足る量以上に設定してもよい。
【００１９】
本発明の前記洗浄剤の使用に当たり、前記第１および第２の両組成物を前記壁面で囲まれた水中に同時に入れる。前記第１の組成物は前記第２の組成物より早く水に溶ける。例えば、前記第２の組成物中の中和剤成分の量が、前記第１の組成物中の活性塩素または活性酸素の全量を中和するのに過不足のない量である中和当量である場合、前記第２の組成物が完全に溶解するまでの間、前記第１の組成物の溶解濃度は前記第２の組成物の溶解濃度より大きい。したがって、水中において、前記第２の組成物から溶解した全ての中和剤成分が前記活性塩素または前記活性酸素の一部を中和するが、残りは中和されない。中和されなかった残りの活性塩素または前記活性酸素は、前記壁面に対して殺菌作用、漂白作用、洗浄作用等を及ぼし、前記壁面に付着した水垢、黴、スライム等を除去し、これにより前記壁面が洗浄される。時間の経過に従って、前記第２の組成物の溶解量すなわち濃度は増大し、完全に溶解するとき、前記活性塩素または前記活性酸素の全てが前記中和剤成分により中和され、活性を失い、単なる塩素または酸素となる。塩素または酸素が溶解した水溶液は、これを排出するとき、排水浄化槽中の微生物のような有効菌の成育を阻害しあるいはこのような有効菌を死滅させることはない。
【００２０】
前記第１および第２の両組成物を水中に同時に投じることに代えて、先に前記第２の組成物を水に入れ、その後、前記第１の組成物を水中に投入してもよい。但し、この場合には、前記第２の組成物の水中投入後、前記第１および第２の両組成物の溶解時間の差の範囲内で、好ましくは、できる限り短時間の内に、前記第１の組成物を水中に投入する。
【００２１】
また、前記第１および第２の両組成物を水中に同時に投じることに代えて、前記第１の組成物を先に水に投入し、その後、前記第２の組成物を水中に投入してもよい。この場合には、前記第１および第２の両組成物の水に対する溶解時間、すなわち完全に水に溶ける時間が同じであってもよい。これによれば、前記第２の組成物が水に投入されるまでの間に溶解した前記第１の組成物の一部の活性塩素または活性酸素が洗浄効果を発揮する。
【００２２】
前記第１の組成物の溶解時間を前記第２の組成物の溶解時間より短いものに設定するには、例えば、第１および第２の各組成物を固形物（錠剤）としかつ前記第１の組成物中に崩壊剤を含める。前記崩壊剤は、例えば、炭酸水素ナトリウムとクエン酸のような有機酸とからなり、これらは水と反応して炭酸ガスを発生する。前記炭酸ガスの発生により前記固形物からなる第１の組成物が崩壊し、前記第１の組成物の水に対する接触面積が大きくなる。このため、前記第１の組成物は前記第２の組成物より短時間で水に溶解する。
【００２３】
また、前記第１の組成物を粉末または顆粒からなるものとし、前記第２の組成物を前記固形物からなるものとしてもよい。前記粉末または顆粒は、前記固形物に比べて、水に溶けやすいから、水中における前記第１の組成物の溶解時間は前記第２の組成物の溶解時間より短い。
【００２４】
前記第１の組成物および前記第２の組成物の少なくとも一方に、蔗糖脂肪酸エステルおよびカルボキシメチルセルロースの双方を含めることができる。前記蔗糖脂肪酸エステルは、前記洗浄剤成分と前記中和剤成分との中和反応、例えば、ジクロロイソシアヌル酸ソーダと、過炭酸ソーダとの間に中和反応が生じるとき発生する炭酸ガスを内部に含む多数の気泡を形成し、前記カルボキシメチルセルロースは前記気泡の寿命の増大に寄与する。このようにして生じる前記多数の気泡は、本発明の洗浄剤が水に溶解してなる水溶液の液面上方に広がる。前記気泡は、前記水溶液の一部からなることから、該水溶液と同様の洗浄力を有する。したがって、この例は、水面が一定の高さ位置にある水洗便器の洗浄に特に適し、前記気泡により前記水洗便器の水面上方の壁面を洗浄することができる。
【００２５】
また、前記第１の組成物中にトリポリ燐酸ソーダのような防錆剤成分を含めれば、特に、前記壁面がステンレス鋼のような金属材料で形成されている場合、前記活性塩素または前記活性酸素による前記金属材料に対する侵食を防止（防錆）することができる。
【００２６】
【実施例】
実施例１
第１の組成物（固形物）
ジクロロイソシアヌル酸ソーダ（洗浄剤成分としての活性塩素を含む）
６０重量％
重炭酸ナトリウムおよびクエン酸（崩壊剤） 各々１２および８重量％
トリポリ燐酸ソーダ（防錆剤） ２０重量％
第２の組成物（固形物）
過炭酸ソーダ（中和剤成分としての活性酸素を含む） ６０重量％
第三燐酸ソーダ（無水） ３５重量％
酵素 ２重量％
表面活性剤 1.5 重量％
その他 1.5 重量％
※第１の組成物および第２の組成物はそれぞれ固形物からなる。各固形物は錠剤機を用いて得られ、3.8cm の直径、2.0cm の厚さおよび35.0g の重さを有する。
【００２７】
実施例１の第１の組成物および第２の組成物を４０ｌの水に、同時に、投入すると、図１および図２に示すように、第１の組成物は短時間で完全に溶解し、また、第２の組成物は徐々に溶解し、８０分間で溶解を完了した。第２の組成物が完全に溶解する前の第１および第２の組成物が溶解した水溶液中に、予め作成した汚染布を入れ、４０分後に取り出したところ、漂白作用と洗浄作用を受けたことが目視により確認された。
【００２８】
また、前記水溶液から、その少量を時間の経過とともにサンプルとして採取し、当該サンプル中の活性塩素濃度を測定した。結果は次のとおりである。
水への第１および第２の組成物の投入直後 350 ppm
１０分後 200 ppm
２０分後 120 ppm
４０分後 60 ppm
第２の組成物の完全溶解後 0 ppm
このことから、第１の組成物の成分である活性塩素の不完全中和または部分中和およびこの間の前記活性塩素による漂白、洗浄作用の存在と、前記活性塩素の完全中和とが確認された。
【００２９】
実施例２
第１の組成物（固形物）
過炭酸ソーダ（洗浄剤成分としての活性酸素を含む） ６０重量％
重炭酸ナトリウムおよびクエン酸（崩壊剤） 各々１２および８重量％
酵素 ２重量％
界面活性剤 1.5 重量％
第三燐酸ソーダ 16.5 重量％
第２の組成物（固形物）
ジクロロイソシアヌル酸ソーダ（中和剤成分として活性塩素を含む）
６０重量％
トリポリ燐酸ソーダ（防錆剤） ４０重量％
※第１の組成物および第２の組成物について、実施例１におけると同様にして、同じ大きさ、同じ固さの固形物を得た。
【００３０】
実施例２の第１の組成物および第２の組成物を４０ｌの水に、同時に、投入すると、第１の組成物はその崩壊剤成分である重炭酸ナトリウムおよびクエン酸（有機酸）が水の存在下で相互に反応して炭酸ガスを発生し、第１の組成物を崩壊させ、第１の組成物は短時間で完全に溶解し、第２の組成物は徐々に溶解し、６０分間で溶解を完了した。第２の組成物が完全に溶解する前の第１および第２の両組成物が溶解した水溶液中に、予め作成した汚染布を入れ、４０分後に取り出したところ、漂白作用と洗浄作用を受けたことが目視により確認された。
【００３１】
実施例３
第１の組成物（固形物）
ジクロロイソシアヌル酸ソーダ（洗浄剤成分としての活性塩素を含む）
６０重量％
重炭酸ナトリウムおよびクエン酸（崩壊剤） 各々１２および８重量％
トリポリ燐酸ソーダ（防錆剤） ２０重量％
第２の組成物（固形物）
過炭酸ソーダ（中和剤成分としての活性酸素を含む） ６０重量％
蔗糖脂肪酸エステル（気泡形成剤） １０重量％
カルボキシメチルセルロース １重量％
カゼインナトリウム ５重量％
酵素 ２重量％
界面活性剤 1.5 重量％
第三燐酸ソーダ 20.5重量％
※第１および第２の各組成物は固形物からなる。各固形物は錠剤機を用いて得られ、2.0cm の直径、1.0cm の厚さおよび15.0g の重さを有する。
【００３２】
第１および第２の両組成物を同時に水中に投入すると、第１の組成物は直ちに崩壊して短時間のうちに完全に溶解し、第２の組成物は徐々に溶け出した。第１の組成物から溶解した活性塩素と、第２の組成物から溶解した活性酸素とが激しく反応し、これにより発生した炭酸ガスを内包する気泡が発生し、気泡は水溶液の液面上にたまった。気泡は、１０分間以上消えなかった。
【００３３】
実施例４
第１の組成物（粉末または顆粒）
ジクロロイソシアヌル酸ソーダ（洗浄剤成分としての活性塩素を含む）
６０重量％
トリポリ燐酸ソーダ（防錆剤） ４０重量％
第２の組成物（固形物）
過炭酸ソーダ（中和剤成分としての活性酸素を含む） ８０重量％
酵素 ２重量％
界面活性剤 ３重量％
第三燐酸ソーダ １５重量％
※第１の組成物は粉末または顆粒からなり、35.0g の重さを有する。第２の組成物は固形物からなる。固形物は錠剤機を用いて得られ、3.8cm の直径、2.0cm の厚さおよび35.0g の重さを有する。
【００３４】
第１および第２の両組成物を４０ｌの水に同時に投入すると、第１の組成物は直ちに溶解を完了し、第２の組成物は徐々に溶解した。この実施例では、第２の組成物中の過炭酸ソーダの重量が第１の組成物中のジクロロイソシアヌル酸ソーダの重量より多いため、第２の組成物の完全溶解前に第１の組成物の活性塩素が完全に中和される。完全中和後に残る約２０重量％の過炭酸ソーダから溶解した活性酸素は、その後、洗浄剤成分として作用した。この活性酸素は中和されないが、少量であるため、排水中における毒性は小さい。
【図面の簡単な説明】
【図１】 実施例１の洗浄剤を水中に投入したときの、経過時間ごとに測定した第１の組成物の崩壊量および第２の各組成物の残存量を示す表である。第１の組成物の崩壊量は目視により、また、第２の組成物の残存量は水中から取り出して計量して得た量である。
【図２】 実施例１の洗浄剤を水中に投入したときの、経過時間ごとに測定した第１および第２の各組成物の重量（残存量）を示す折れ線グラフである。
Claims (8)
- 活性酸素を発生する洗浄剤成分として過炭酸ソーダまたは過硼酸ソーダを含む水溶性の第１の組成物と、前記第１の組成物とは独立した、前記活性酸素の全量を中和するのに必要な量の中和剤成分としてさらし粉または塩素化イソシアヌル酸を含む水溶性の第２の組成物とを含み、水への溶解に要する時間に関して前記第１の組成物が前記第２の組成物より短く、前記第１の組成物が粉末または顆粒からなり、前記第２の組成物が固形物（錠剤）からなる、洗浄剤。
- 活性酸素を発生する洗浄剤成分として過炭酸ソーダまたは過硼酸ソーダを含む水溶性の第１の組成物と、前記第１の組成物とは独立した、前記活性酸素の全量を中和するのに必要な量の中和剤成分としてさらし粉または塩素化イソシアヌル酸を含む水溶性の第２の組成物とを含み、水への溶解に要する時間に関して前記第１の組成物が前記第２の組成物より短く、前記第１の組成物および前記第２の各組成物がそれぞれ固形物（錠剤）からなり、前記第１の組成物が崩壊剤を含む、洗浄剤。
- 前記崩壊剤が炭酸水素ナトリウムと有機酸とからなる、請求項２に記載の洗浄剤。
- さらに、前記第１の組成物および前記第２の組成物が、それぞれ、蔗糖脂肪酸エステルおよびカルボキシメチルセルロースを含む、請求項１または２に記載の洗浄剤。
- 水が貯められた空間を規定する壁面を洗浄する方法であって、水中に、活性酸素を発生する洗浄剤成分として過炭酸ソーダまたは過硼酸ソーダを含む水溶性の第１の組成物と、前記活性酸素の全量を中和するのに必要な量の中和剤成分としてさらし粉または塩素化イソシアヌル酸を含み、前記第１の組成物とは独立した、また、水に対する溶解時間が前記第１の組成物より長い水溶性の第２の組成物とを、同時に入れることを含み、前記第１の組成物が粉末または顆粒からなり、前記第２の組成物が固形物（錠剤）からなる、洗浄方法。
- 水が貯められた空間を規定する壁面を洗浄する方法であって、水中に、活性酸素を発生する洗浄剤成分として過炭酸ソーダまたは過硼酸ソーダを含む水溶性の第１の組成物と、前記活性酸素の全量を中和するのに必要な量の中和剤成分としてさらし粉または塩素化イソシアヌル酸を含み、前記第１の組成物とは独立した、また、水に対する溶解時間が前記第１の組成物より長い水溶性の第２の組成物とを、同時に入れることを含み、前記第１の組成物および前記第２の各組成物がそれぞれ固形物（錠剤）からなり、前記第１の組成物が崩壊剤を含む、洗浄方法。
- 水が貯められた空間を規定する壁面を洗浄する方法であって、水中に、活性酸素を発生する洗浄剤成分として過炭酸ソーダまたは過硼酸ソーダを含む水溶性の第１の組成物を入れ、その後、前記活性酸素の全量を中和するのに必要な量の中和剤成分としてさらし粉または塩素化イソシアヌル酸を含む水溶性の第２の組成物を入れることを含み、前記第１の組成物が粉末または顆粒からなり、前記第２の組成物が固形物（錠剤）からなる、洗浄方法。
- 水が貯められた空間を規定する壁面を洗浄する方法であって、水中に、活性酸素を発生する洗浄剤成分として過炭酸ソーダまたは過硼酸ソーダを含む水溶性の第１の組成物を入れ、その後、前記活性酸素の全量を中和するのに必要な量の中和剤成分としてさらし粉または塩素化イソシアヌル酸を含む水溶性の第２の組成物を入れることを含み、前記第１の組成物および前記第２の各組成物がそれぞれ固形物（錠剤）からなり、前記第１の組成物が崩壊剤を含む、洗浄方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19926195A JP3881708B2 (ja) | 1995-07-13 | 1995-07-13 | 洗浄剤および洗浄方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19926195A JP3881708B2 (ja) | 1995-07-13 | 1995-07-13 | 洗浄剤および洗浄方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0931496A JPH0931496A (ja) | 1997-02-04 |
| JP3881708B2 true JP3881708B2 (ja) | 2007-02-14 |
Family
ID=16404854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19926195A Expired - Lifetime JP3881708B2 (ja) | 1995-07-13 | 1995-07-13 | 洗浄剤および洗浄方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3881708B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6274538B1 (en) * | 1997-11-10 | 2001-08-14 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| CN112921326B (zh) * | 2021-01-22 | 2022-11-08 | 广东威圳兴技术有限公司 | 一种汽车零件压铸铝合金表面处理工艺 |
-
1995
- 1995-07-13 JP JP19926195A patent/JP3881708B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0931496A (ja) | 1997-02-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0811050B1 (en) | Method of cleaning drains utilizing foaming composition | |
| US5931172A (en) | Method of cleaning drains utilizing foaming composition | |
| EP0593952A1 (de) | Produkt für die Freisetzung von Behandlungsmitteln in die Waschflüssigkeit einer automatischen Wasch- oder Geschirrspülmaschine | |
| CN106590949A (zh) | 洗衣槽生物酶除菌清洗剂及其制备方法 | |
| US3236726A (en) | Surface chlorination composition | |
| CA2475443A1 (en) | Method for sterilisation and cleaning of water supply systems, in particular in swimming and bathing pool units and device for carrying out the same | |
| JP3881708B2 (ja) | 洗浄剤および洗浄方法 | |
| EP0751211B1 (en) | Dairy system cleaning method | |
| JP4708776B2 (ja) | 固形排水管洗浄剤及び排水管の洗浄方法 | |
| JP2014047467A (ja) | 井戸の洗浄方法及び井戸用洗浄剤組成物 | |
| JP5236369B2 (ja) | 洗濯方法 | |
| JP4925300B2 (ja) | 塩素化イソシアヌル酸錠剤 | |
| JP2010202564A (ja) | ジクロロイソシアヌル酸錠剤 | |
| PL213802B1 (pl) | Sposób zmiekczania wody w cyklu plukania | |
| JP2005187511A (ja) | 液体組成物、及び洗浄方法 | |
| JP4925308B2 (ja) | 錠剤型洗浄剤 | |
| JP4862127B2 (ja) | 残り湯供給用ホースの殺菌洗浄方法及びその殺菌洗浄方法に使用するホース用薬剤と洗濯機の洗浄方法及びその洗浄方法に使用する洗濯機の洗浄用薬剤 | |
| JP4963334B2 (ja) | 排水口用ヌメリ取り剤及びヌメリ取り具 | |
| KR20030096491A (ko) | 발포성 배수구 세정제 | |
| JP2699281B2 (ja) | 浸漬型尿石防止剤および尿石付着防止方法 | |
| EP0973857B1 (en) | Cleaning of toilet bowls using liquid hypochlorite compositions | |
| JPH07171576A (ja) | 便器清浄剤 | |
| CN102517176B (zh) | 洗衣机专用桶洗剂 | |
| EP0265709A2 (en) | A method and composition for the treatment of bathtubs | |
| JP3875293B2 (ja) | 排水管用洗浄剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040625 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040713 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040830 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051011 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051130 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060627 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060720 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061024 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061113 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101117 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101117 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111117 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111117 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121117 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121117 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131117 Year of fee payment: 7 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |