JP3873796B2 - ３−ヒドラゾノ−２−ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法 - Google Patents
３−ヒドラゾノ−２−ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3873796B2 JP3873796B2 JP2002101259A JP2002101259A JP3873796B2 JP 3873796 B2 JP3873796 B2 JP 3873796B2 JP 2002101259 A JP2002101259 A JP 2002101259A JP 2002101259 A JP2002101259 A JP 2002101259A JP 3873796 B2 JP3873796 B2 JP 3873796B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrazono
- hydroxyiminopropionitrile
- derivative
- group
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 *N=CC(C#N)=NO Chemical compound *N=CC(C#N)=NO 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、医薬・農薬等の合成中間体として有用な、新規な3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体に係る技術としては、Khim.Geterotsikl.Soedin.,7,976(1991)に、3-(β-ジメチルヒドラゾノ-α-オキシイミノエチル)-1,2,4-オキサジアゾ−ルから、3-(ジメチルヒドラゾノ)-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリルを製造する方法が記載されているのみであり、本発明の3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体は、新規な化合物であり、従来までにその製法は全く知られていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、即ち、新規な3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は、一般式（１）
【０００５】
【化４】
【０００６】
（式中、Ｒは、水素原子、ヒドロキシル基で置換されている炭素数１〜４のアルキル基又はアリール基を示す。）で示される3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体によって解決される。
【０００７】
本発明の課題は、又、式（２）
【０００８】
【化５】
【０００９】
で示される2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリルに、一般式（３）
【００１０】
【化６】
【００１１】
（式中、Ｒは、前記と同義である。）
で示されるヒドラジン化合物を反応させることを特徴とする、3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体の製法によっても解決される。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明における 3- ヒドラゾノ -2- ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体は、前記の一般式（１）で示される。その一般式（１）において、Ｒは、水素原子、ヒドロキシル基で置換されている炭素数１〜４のアルキル基又はアリール基を示す。前記の炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられ、前記のアリール基としては、例えば、フェニル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピリダジル基等が挙げられる。なお、これらの基は、各種異性体を含む。また、ヒドロキシル基の位置や数は特に限定されない。なお、該化合物はオキシム基、ヒドラゾン基を有するため、Ｅ体やＺ体等、幾つかの異性体が存在するが、いかなる異性体も含まれる。
【００１３】
前記Ｒは、好ましくはヒドロキシエチル基である。
【００１４】
3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体は、一般式（４）
【００１５】
【化７】
【００１６】
（式中、Ｒは、前記と同義である。）
で示される工程によって5-アミノ-4-ニトロソピラゾール誘導体に導くことが出来（後の参考例２に記載）、導かれた5-アミノ-4-ニトロソピラゾール誘導体は、毛髪染料や、抗腫瘍剤の中間体として有用な4,5-ジアミノピラゾール誘導体の合成原料として利用出来る（例えば、特開昭60-56981号公報、特開昭62-273979号公報、特表平7-502542号公報）。
【００１７】
本発明の反応において使用する2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリルは、前記の式（２）で示されるが、これは、例えば、式（５）
【００１８】
【化８】
【００１９】
で示されるように、3-メトキシアクリロニトリル及び／又は3,3-ジメトキシプロピオニトリルにニトロソ化剤を反応させることによって得られる化合物である（後の参考例１に記載）。
【００２０】
本発明の反応において使用するヒドラジン化合物は、前記の一般式（３）で示される。その一般式（３）において、Ｒは、前記と同義である。
【００２１】
前記ヒドラジン化合物の使用量は、2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリル1molに対して、好ましくは0.6〜5.0mol、更に好ましくは0.8〜2.0molである。
【００２２】
本発明の反応は、溶媒の存在下又は非存在下で行われるが、溶媒を使用する場合には、反応を阻害しないものならば特に限定されず、例えば、水；塩酸、硫酸等の鉱酸類；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、n-ブチルアルコール、t-ブチルアルコール等のアルコール類；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類；N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等のアミド類が挙げられるが、好ましくは水、鉱酸類、アルコール類、エーテル類、更に好ましくはアルコール類、特に好ましくはメタノールが使用される。なお、これらの溶媒は、単独又は二種以上を混合して使用しても良い。
【００２３】
前記溶媒の使用量は、反応液の均一性や攪拌性により適宜調節するが、2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリル1gに対して、好ましくは0〜100g、更に好ましくは0〜50gである。
【００２４】
本発明の反応は、例えば、窒素雰囲気にて、2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリル、ヒドラジン化合物及び溶媒を混合して、攪拌しながら反応させる等の方法によって行われる。その際の反応温度は、好ましくは-30〜100℃、更に好ましくは-15〜50℃であり、反応圧力は特に制限されない。
【００２５】
なお、本発明の反応では、塩酸等の酸を存在させることによって、反応速度を高めることも出来る。
【００２６】
本発明の反応によって得られる3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体は、反応終了後、例えば、濾過、抽出、濃縮、再結晶、晶析、カラムクロマトグラフィー等の一般的な方法によって単離・精製される。
【００２７】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
【００２８】
参考例１（2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリルの合成）
攪拌装置、温度計、滴下漏斗及び冷却装置を備えた内容積25mlのフラスコに、純度97％の3-メトキシアクリロニトリル2.0g(23mmol)及びジイソプロピルエーテル5mlを加え、攪拌しながら-10℃まで冷却した。次いで、反応液を5℃以下に保ちながら、濃塩酸3.5mlをゆるやかに添加した。再び反応液を-10℃まで冷却後、亜硝酸ナトリウム2.0g(36mmol)と水3mlの混合液をゆるやかに滴下し、同温度で1.5時間、更に室温で2時間反応させた。反応終了後、反応液を酢酸エチルで抽出した後に有機層を分離し、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、反応液を減圧下で濃縮し、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（充填剤：Micro Sphere Gel D-150-60A、展開溶媒：トルエン/酢酸エチル=1/1(容量比)）で精製して、黄色油状物として2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリル2.3gを得た(単離収率：100％)。更に、トルエンで再結晶させることで、淡黄色粉末として2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリル0.79gを得た。
なお、2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリルの物性値は以下の通りである。
【００２９】
融点；76〜78℃
EI-MS(m/z)；98、53
CI-MS(m/z)；99(MH+)
1H-NMR(CDCl3，δ(ppm))；9.60(1H,s)、10.64(1H,s)
IR(KBr法、cm-1)；3129、2993、2831、1709、1457、1428、1273、1076、768、745
【００３０】
実施例１（3-(2-ヒドロキシエチル)ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリルの合成）
攪拌装置、温度計及び冷却装置を備えた内容積25mlのフラスコに、参考例１と同様な方法で合成した2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリル0.98g(10mmol)及びメタノール6mlを加え、攪拌しながら5℃まで冷却した。次いで、同温度で2-ヒドロキシエチルヒドラジン0.80g(10mmol)を添加し、室温で1時間反応させた。反応終了後、反応液を減圧下で濃縮し、濃縮物にヘキサンを加えた後に、濾過して減圧下で乾燥させ、茶褐色固体として3-(2-ヒドロキシエチル)ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル1.55gを得た(単離収率：99％)。
なお、3-(2-ヒドロキシエチル)ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリルは以下の物性値で示される新規な化合物である。
【００３１】
1H-NMR(DMSO-d6，δ(ppm))；3.17〜3.62(4H,m)、4.42〜5.10(1H,brs)、7.33(0.2H,s)、7.53(0.8H,s)、8.33(0.8H,t)、8.91(0.2Hz,t)、11.20〜13.10(1H,br)
【００３２】
参考例２（5-アミノ-1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ニトロソピラゾールの合成）
攪拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積25mlのフラスコに、実施例１と同様な方法で合成した3-(2-ヒドロキシエチル)ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル0.94g(6mmol)及びn-ブチルアルコール6mlを加え、110℃で3時間反応させた。反応終了後、反応液を5℃まで冷却して1時間攪拌させると結晶が析出したので、結晶をを濾過し、濾過物を減圧下で乾燥させて、赤橙色結晶として5-アミノ-1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ニトロソピラゾール0.61gを得た(単離収率：64％)。
なお、5-アミノ-1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ニトロソピラゾールの物性値は以下の通りであった。
【００３３】
融点；162.1〜167.3℃(dec.)
1H-NMR(DMSO-d6，δ(ppm))；3.66〜4.03(4H,m)、4.70〜5.15(1H,br)、7.05(0.2H,s)、7.70〜8.37(2H,br)、8.54(0.8H,s)
【００３４】
【発明の効果】
本発明により、新規な3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法を提供することが出来る。
【発明の属する技術分野】
本発明は、医薬・農薬等の合成中間体として有用な、新規な3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体に係る技術としては、Khim.Geterotsikl.Soedin.,7,976(1991)に、3-(β-ジメチルヒドラゾノ-α-オキシイミノエチル)-1,2,4-オキサジアゾ−ルから、3-(ジメチルヒドラゾノ)-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリルを製造する方法が記載されているのみであり、本発明の3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体は、新規な化合物であり、従来までにその製法は全く知られていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、即ち、新規な3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は、一般式（１）
【０００５】
【化４】
（式中、Ｒは、水素原子、ヒドロキシル基で置換されている炭素数１〜４のアルキル基又はアリール基を示す。）で示される3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体によって解決される。
【０００７】
本発明の課題は、又、式（２）
【０００８】
【化５】
で示される2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリルに、一般式（３）
【００１０】
【化６】
（式中、Ｒは、前記と同義である。）
で示されるヒドラジン化合物を反応させることを特徴とする、3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体の製法によっても解決される。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明における 3- ヒドラゾノ -2- ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体は、前記の一般式（１）で示される。その一般式（１）において、Ｒは、水素原子、ヒドロキシル基で置換されている炭素数１〜４のアルキル基又はアリール基を示す。前記の炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられ、前記のアリール基としては、例えば、フェニル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピリダジル基等が挙げられる。なお、これらの基は、各種異性体を含む。また、ヒドロキシル基の位置や数は特に限定されない。なお、該化合物はオキシム基、ヒドラゾン基を有するため、Ｅ体やＺ体等、幾つかの異性体が存在するが、いかなる異性体も含まれる。
【００１３】
前記Ｒは、好ましくはヒドロキシエチル基である。
【００１４】
3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体は、一般式（４）
【００１５】
【化７】
（式中、Ｒは、前記と同義である。）
で示される工程によって5-アミノ-4-ニトロソピラゾール誘導体に導くことが出来（後の参考例２に記載）、導かれた5-アミノ-4-ニトロソピラゾール誘導体は、毛髪染料や、抗腫瘍剤の中間体として有用な4,5-ジアミノピラゾール誘導体の合成原料として利用出来る（例えば、特開昭60-56981号公報、特開昭62-273979号公報、特表平7-502542号公報）。
【００１７】
本発明の反応において使用する2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリルは、前記の式（２）で示されるが、これは、例えば、式（５）
【００１８】
【化８】
で示されるように、3-メトキシアクリロニトリル及び／又は3,3-ジメトキシプロピオニトリルにニトロソ化剤を反応させることによって得られる化合物である（後の参考例１に記載）。
【００２０】
本発明の反応において使用するヒドラジン化合物は、前記の一般式（３）で示される。その一般式（３）において、Ｒは、前記と同義である。
【００２１】
前記ヒドラジン化合物の使用量は、2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリル1molに対して、好ましくは0.6〜5.0mol、更に好ましくは0.8〜2.0molである。
【００２２】
本発明の反応は、溶媒の存在下又は非存在下で行われるが、溶媒を使用する場合には、反応を阻害しないものならば特に限定されず、例えば、水；塩酸、硫酸等の鉱酸類；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、n-ブチルアルコール、t-ブチルアルコール等のアルコール類；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類；N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等のアミド類が挙げられるが、好ましくは水、鉱酸類、アルコール類、エーテル類、更に好ましくはアルコール類、特に好ましくはメタノールが使用される。なお、これらの溶媒は、単独又は二種以上を混合して使用しても良い。
【００２３】
前記溶媒の使用量は、反応液の均一性や攪拌性により適宜調節するが、2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリル1gに対して、好ましくは0〜100g、更に好ましくは0〜50gである。
【００２４】
本発明の反応は、例えば、窒素雰囲気にて、2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリル、ヒドラジン化合物及び溶媒を混合して、攪拌しながら反応させる等の方法によって行われる。その際の反応温度は、好ましくは-30〜100℃、更に好ましくは-15〜50℃であり、反応圧力は特に制限されない。
【００２５】
なお、本発明の反応では、塩酸等の酸を存在させることによって、反応速度を高めることも出来る。
【００２６】
本発明の反応によって得られる3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体は、反応終了後、例えば、濾過、抽出、濃縮、再結晶、晶析、カラムクロマトグラフィー等の一般的な方法によって単離・精製される。
【００２７】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
【００２８】
参考例１（2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリルの合成）
攪拌装置、温度計、滴下漏斗及び冷却装置を備えた内容積25mlのフラスコに、純度97％の3-メトキシアクリロニトリル2.0g(23mmol)及びジイソプロピルエーテル5mlを加え、攪拌しながら-10℃まで冷却した。次いで、反応液を5℃以下に保ちながら、濃塩酸3.5mlをゆるやかに添加した。再び反応液を-10℃まで冷却後、亜硝酸ナトリウム2.0g(36mmol)と水3mlの混合液をゆるやかに滴下し、同温度で1.5時間、更に室温で2時間反応させた。反応終了後、反応液を酢酸エチルで抽出した後に有機層を分離し、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、反応液を減圧下で濃縮し、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（充填剤：Micro Sphere Gel D-150-60A、展開溶媒：トルエン/酢酸エチル=1/1(容量比)）で精製して、黄色油状物として2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリル2.3gを得た(単離収率：100％)。更に、トルエンで再結晶させることで、淡黄色粉末として2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリル0.79gを得た。
なお、2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリルの物性値は以下の通りである。
【００２９】
融点；76〜78℃
EI-MS(m/z)；98、53
CI-MS(m/z)；99(MH+)
1H-NMR(CDCl3，δ(ppm))；9.60(1H,s)、10.64(1H,s)
IR(KBr法、cm-1)；3129、2993、2831、1709、1457、1428、1273、1076、768、745
【００３０】
実施例１（3-(2-ヒドロキシエチル)ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリルの合成）
攪拌装置、温度計及び冷却装置を備えた内容積25mlのフラスコに、参考例１と同様な方法で合成した2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリル0.98g(10mmol)及びメタノール6mlを加え、攪拌しながら5℃まで冷却した。次いで、同温度で2-ヒドロキシエチルヒドラジン0.80g(10mmol)を添加し、室温で1時間反応させた。反応終了後、反応液を減圧下で濃縮し、濃縮物にヘキサンを加えた後に、濾過して減圧下で乾燥させ、茶褐色固体として3-(2-ヒドロキシエチル)ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル1.55gを得た(単離収率：99％)。
なお、3-(2-ヒドロキシエチル)ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリルは以下の物性値で示される新規な化合物である。
【００３１】
1H-NMR(DMSO-d6，δ(ppm))；3.17〜3.62(4H,m)、4.42〜5.10(1H,brs)、7.33(0.2H,s)、7.53(0.8H,s)、8.33(0.8H,t)、8.91(0.2Hz,t)、11.20〜13.10(1H,br)
【００３２】
参考例２（5-アミノ-1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ニトロソピラゾールの合成）
攪拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積25mlのフラスコに、実施例１と同様な方法で合成した3-(2-ヒドロキシエチル)ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル0.94g(6mmol)及びn-ブチルアルコール6mlを加え、110℃で3時間反応させた。反応終了後、反応液を5℃まで冷却して1時間攪拌させると結晶が析出したので、結晶をを濾過し、濾過物を減圧下で乾燥させて、赤橙色結晶として5-アミノ-1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ニトロソピラゾール0.61gを得た(単離収率：64％)。
なお、5-アミノ-1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ニトロソピラゾールの物性値は以下の通りであった。
【００３３】
融点；162.1〜167.3℃(dec.)
1H-NMR(DMSO-d6，δ(ppm))；3.66〜4.03(4H,m)、4.70〜5.15(1H,br)、7.05(0.2H,s)、7.70〜8.37(2H,br)、8.54(0.8H,s)
【００３４】
【発明の効果】
本発明により、新規な3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法を提供することが出来る。
Claims (3)
- 一般式（１）
- 式（２）
- Ｒが、ヒドロキシルエチル基である、請求項１記載の3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002101259A JP3873796B2 (ja) | 2002-04-03 | 2002-04-03 | ３−ヒドラゾノ−２−ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法 |
| PCT/JP2003/000647 WO2003062207A1 (fr) | 2002-01-24 | 2003-01-24 | Processus de production de compose 5-amino-4-nitrosopyrazole 3-non substitue et de compose 2-hydroxyimino-3-oxopropionitrile, 3-hydrazono-2-hydroxyiminopropionitrile et processus de production de ces composes |
| EP03701857A EP1475369A4 (en) | 2002-01-24 | 2003-01-24 | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 3-NO-SUBSTITUTED 5-AMINO-4-NITROSOPYRAZOLE COMPOUND AND 2-HYDROXYIMINO-3-OXOPROPIONITRILE, 3-HYDRAZONO-2-HYDROXYIMINOPROPIONITRILE COMPOUND AND PROCESS FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| CN03802518.3A CN1284775C (zh) | 2002-01-24 | 2003-01-24 | 3－未取代－5－氨基－4－亚硝基吡唑化合物的制法以及2－肟基－3－氧代丙腈、3－亚肼基－2－肟基丙腈化合物和它们的制法 |
| US10/500,599 US7256304B2 (en) | 2002-01-24 | 2003-01-24 | Process for producing 3-unsubstituted 5-amino-4-nitrosopyrazole compound, and 2-hydroxyimino-3-oxopropionitrile, 3-hydrazono-2-hydroxyiminopropionitrile compound, and processes for producing these |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002101259A JP3873796B2 (ja) | 2002-04-03 | 2002-04-03 | ３−ヒドラゾノ−２−ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003292478A JP2003292478A (ja) | 2003-10-15 |
| JP3873796B2 true JP3873796B2 (ja) | 2007-01-24 |
Family
ID=29241721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002101259A Expired - Fee Related JP3873796B2 (ja) | 2002-01-24 | 2002-04-03 | ３−ヒドラゾノ−２−ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3873796B2 (ja) |
-
2002
- 2002-04-03 JP JP2002101259A patent/JP3873796B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003292478A (ja) | 2003-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4725977B2 (ja) | ２−ジハロアシル−３−アミノ−アクリル酸エステルおよび３−ジハロメチル−ピラゾール−４−カルボン酸エステルの製造方法 | |
| JP6078563B2 (ja) | フェニルが置換された３−ジフルオロメチル−１−メチル−１ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸ｎ−メトキシ−［１−メチル−２−フェニルエチル］アミドを調製するためのプロセス | |
| JP3873796B2 (ja) | ３−ヒドラゾノ−２−ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法 | |
| TW477785B (en) | Process for the preparation of 0-chloromethyl-phenylglyoxylic acid derivatives | |
| JP4013772B2 (ja) | ２−ヒドロキシイミノ−３−オキソプロピオニトリル及びその製法 | |
| JP2003300963A (ja) | ５−アミノ−４−ニトロソピラゾール誘導体の製造法 | |
| JP3855686B2 (ja) | ３，３−ジアルコキシ−２−ヒドロキシイミノ誘導体及びその製造法 | |
| EP1408025B1 (en) | 3,3-dialkoxy-2-hydroxyiminopropionitriles, process for preparation thereof and process of preparing 5-amino -4-nitrosopyrazoles or salts thereof by the use of the same | |
| JP4929717B2 (ja) | Ｎ，ｎ’−ジアルコキシ−ｎ，ｎ’−ジアルキルオキサミドの製法 | |
| US7256304B2 (en) | Process for producing 3-unsubstituted 5-amino-4-nitrosopyrazole compound, and 2-hydroxyimino-3-oxopropionitrile, 3-hydrazono-2-hydroxyiminopropionitrile compound, and processes for producing these | |
| JP4158536B2 (ja) | ３−無置換−５−アミノ−４−ニトロソピラゾール化合物の製造法 | |
| JP4211274B2 (ja) | ５−アミノ−４−ニトロソピラゾール誘導体又はその酸塩の製法 | |
| JP4399996B2 (ja) | ３−オキソニトリル類の製造法 | |
| JP4126944B2 (ja) | ５−アミノ−４−ニトロソピラゾール化合物の製法 | |
| JP4828740B2 (ja) | １，２，５−チアジアゾイルメタノン誘導体の製造方法及びジオキシム誘導体 | |
| JP4507390B2 (ja) | １−アルキル−１−置換−３−有機スルホニルオキシアゼチジニウム塩及びその製法 | |
| JP2743441B2 (ja) | シクロペンタ〔１，２―ｃ〕―３―ピラゾールカルボン酸誘導体 | |
| JP3819473B2 (ja) | ４，４−ビスハロメチル−３−オキソアルカンカルボン酸誘導体とそれを用いる３−シクロプロピル−３−オキソプロピオン酸誘導体の製造方法 | |
| JP2784920B2 (ja) | １，３−シクロヘキサンジオン誘導体 | |
| JP2004026652A (ja) | β−アルコキシアクリロニトリル誘導体 | |
| KR20110007741A (ko) | 5-(치환된 페닐알킬)-2-알콕시-5-아미노-벤조산 화합물의 제조방법 | |
| JPH035389B2 (ja) | ||
| JP2002363171A (ja) | ４−置換−３−アミノイソオキサゾール誘導体の製法 | |
| JP2001335564A (ja) | １−アルキル−５−置換ピラゾール−３−カルボン酸エステルの製造法 | |
| JPS59112975A (ja) | ４−置換イソオキサゾ−ル類の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040819 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060822 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060828 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060915 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061003 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061016 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |