JP3864322B2 - 養生テープ - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は良好な粘着力を有すると共に剥離する際に被粘着物への損傷が少なく、かつ糊残りのない粘着剤組成物およびこの粘着剤組成物を用いた養生テープ（あるいは養生シート、本発明において養生テープおよび養生シートを総称して「養生テープ」と記載する）に関する。
【０００２】
【従来技術】
建築物へのモルタルなどの吹き付けあるいは塗装などの際に、処理しない部分を隠蔽および／または保護するために養生テープが使用されている。
【０００３】
こうした養生テープで使用される粘着剤は、養生テープを貼付ける際には、木材、金属、ガラス、コンクリートなど種々の材料で形成された表面に対して、優れた粘着性能を示すことが必要である。そして、作業終了後には、この養生テープは剥離されるが、この剥離の際に被着体の表面に損傷を与えることなく、しかも糊残りがないことが必要になる。すなわち、養生テープ用の粘着剤には、良好な粘着力を有することと、容易に剥離できることという全く相反する２つの特性が要求されるのである。
【０００４】
従来、こうした養生テープの粘着剤としては、通常の粘着強度を有する粘着剤にシリコンオイル、可塑剤あるいは乳化剤などを配合して粘着強度を弱めて剥離時に必要とされる特性を確保していた。また、粘着剤の強度自体を弱めて剥離時に必要とされる特性を確保することも行われている。
【０００５】
しかしながら、こうした粘着剤を用いた養生テープでは、概して粘着時の粘着強度が低く、作業中に養生テープが自然剥離することが多かった。
また、微球体粘着剤を用いて、この微球体粘着剤による点接着によって剥離時に必要とされる特性を確保することも行われている。
【０００６】
しかしながら、この粘着剤を用いた養生テープは点接着であるために面接着である養生テープと比較すると隠蔽性が低いという問題がある。
【０００７】
【発明の目的】
本発明は、良好な粘着強度を有し、隠蔽性および／または保護効果が高いと共に、剥離の際には被着体を損傷することがなく、また糊残りのない養生テープを提供することを目的としている。
【００１０】
【発明の概要】
本発明の養生テープは、炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを８０〜９９．９重量％、アクリル酸および／またはメタクリル酸を０．１〜４重量％および上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーとアクリル酸およびメタクリル酸とに共重合可能な他のモノマーを０〜１９．９重量％の量で共重合させたアクリル酸エステル系共重合体(A)と、
該アクリル酸エステル系共重合体(A)１００重量部に対して１〜２５重量部の量の軟化点９５〜１６０℃の粘着付与樹脂(B)とからなる組成物に、反応硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤および／またはエポキシ系硬化剤を配合してゲル分率を４０〜６０重量％の範囲内に調整した粘着剤組成物からなる粘着剤層を、フィルム基材の一方の面に塗設してなり、該粘着剤組成物について JIS-Z-0237.8 に準拠した粘着力測定法により測定されたステンレスに対する粘着力が６００〜１３００ g/25mm の範囲内にあり、かつポリエチレンに対する粘着力が４００〜１０００ g/25mm の範囲内にあることを特徴とする養生テープにある。
また、本発明は、炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを８０〜９９．９重量％、アクリル酸および／またはメタクリル酸を０．１〜４重量％および上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーとアクリル酸および／またはメタクリル酸とに共重合可能な他のモノマーを０〜１９．９重量％の量で共重合させたアクリル酸エステル系共重合体 (A) と、
該アクリル酸エステル系共重合体 (A) １００重量部に対して１〜２５重量部の量の軟化点９５〜１６０℃の粘着付与樹脂 (B) とからなる組成物に、反応硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤および／またはエポキシ系硬化剤を配合して１〜１５日間エイジングすることによりゲル分率を４０〜６０重量％の範囲内に調整した粘着剤組成物からなる粘着剤層を、フィルム基材の一方の面に塗設してなり、該粘着剤組成物について JIS-Z-0237.8 に準拠した粘着力測定法により測定されたステンレスに対する粘着力が６００〜１３００ g/25mm の範囲内にあり、かつポリエチレンに対する粘着力が４００〜１０００ g/25mm の範囲内にあることを特徴とする養生テープにある。
【００１１】
本発明の養生テープは、特定のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを主体とするアクリル酸エステル系重合体(A)と、特定の軟化点を有する粘着付与樹脂(B)とを含有し、反応硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤および／またはエポキシ系化合物を配合して好適には所定期間エイジングすることにより、ゲル分率を４０〜６０重量％の範囲内に調整すると共に、JIS-Z-0237.8に準拠した粘着力評価法により測定されるステンレスに対する粘着力を６００〜１３００g/25mm、ポリエチレンに対する粘着力を４００〜１０００g/25mmの範囲内に調整した粘着剤組成物をフィルム基材上に塗布することにより形成されたものである。
【００１２】
このような粘着剤組成物を支持体の一方の面に塗設した養生シートは、粘着強度は低くはなく良好な粘着性を有しており隠蔽性および／または保護効果も高いにも拘わらず、剥離する際には被着体に損傷を与えることなく、また糊残りもない。
【００１３】
【発明の具体的説明】
次に本発明の粘着剤組成物を用いた養生テープについて具体的に説明する。
【００１４】
本発明の養生テープを形成する粘着剤層は、アクリル酸エステル系重合体(A)と粘着付与樹脂(B)とを用いて形成される。アクリル酸エステル系重合体(A)は、（メタ）アクリル酸エステルと極性基含有モノマーであるアクリル酸および／またはメタクリル酸とその他のモノマーとの共重合体である。
【００１５】
本発明で使用される（メタ）アクリル酸エステルは、エステル基を形成するアルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸エステルである。
このような（メタ）アクリル酸エステルの例としては、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デカニル（メタ）アクリレート、ウンデカニル（メタ）アクリレートおよびドデカニル（メタ）アクリレート、2-エチルヘキシル（メタ）アクリレートおよびイソノニル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００１６】
これらの中でも2-エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１７】
本発明では、極性基含有モノマーとして、上記（メタ）アクリル酸エステルに共重合可能なモノマーであり、極性基として−ＣＯＯＨ基を含有するアクリル酸および／またはメタクリル酸を使用する。
【００１８】
これらの中でも、極性基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸等が好ましい。
その他のモノマーの例としては、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、スチレン、ジビニルベンゼン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アマイド、ジメチルアミドメタアクリレート、ジメチルアミドアクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートおよびベへニル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００１９】
本発明で使用するアクリル酸エステル系重合体(A)は、上記（メタ）アクリル酸エステルを８０〜９９.９重量％、好ましくは９０〜９９.９重量％、特に好ましくは９０〜９９重量％の量で使用され、極性基含有モノマーを０.１〜４重量％、好ましくは０.１〜３重量％、特に好ましくは１〜３重量％の量で使用され、その他のモノマーは、０〜１９.９重量％、好ましくは、０〜９.９重量％、特に好ましくは０〜９重量％の量で使用される。なお、これらの３成分の合計は１００重量％である。
【００２０】
このようにアクリル酸エステル系重合体に導入されている極性基の量を少なくすることにより、本発明の粘着剤組成物から形成された粘着剤層が種々の被着体へ貼着可能になる。
【００２１】
上記モノマーを、通常は、有機溶媒、例えばトルエン、キシレン、ベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、アセトン、アルコール類に溶解または分散させ、この有機溶媒溶液または分散液に、撹拌下に、重合開始剤を添加して、溶媒の沸点以下の温度に加熱することによりアクリル酸エステル系重合体(A)を得ることができる。ここで使用される重合開始剤は、無機系あるいは有機系のいずれの反応開始剤であってもよいが、有機溶媒を使用する場合、有機系反応開始剤は通常はこの有機溶媒に可溶であるので、例えばアゾビスイソブチロニトリル（以下「AIBN」と略記することもある）、ベンジルパーオキサイド（以下「BPO」と略記することもある）のような有機系反応開始剤を使用することが好ましい。
【００２２】
こうして得られるアクリル酸エステル系重合体(A)は、重量平均分子量が通常は１０万〜６０万、好ましくは２０万〜５０万の範囲内にあり、ゲル分率は通常は０〜５％の範囲内にある。即ち、こうして製造されたアクリル酸エステル系重合体(A)は、この時点では架橋密度が低い。
【００２３】
こうして得られたアクリル酸エステル系重合体(A)は、溶媒から分離して次の工程で使用することもできるが、反応溶媒に溶解したまま次の工程で使用することが好ましい。
【００２４】
本発明の粘着剤組成物は、特定の軟化点を有する粘着付与樹脂を含有している。
本発明で使用される粘着付与樹脂の軟化点は９５〜１６０℃の範囲内にあることが必要であり、さらに、この軟化点が１００〜１６０℃の範囲内にあることが好ましく、１０５〜１５０℃の範囲内にあることが特に好ましい。
【００２５】
このような軟化点の高い粘着付与樹脂を使用することにより本発明の粘着剤組成物が良好な粘着力、特に養生テープの粘着剤として使用した際に、養生テープとして必要とされる粘着力を確保することができる。
【００２６】
本発明で使用される粘着付与樹脂の例としては、不均化、水添または重合などによって安定化されたロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂および炭素数５〜９の石油系樹脂（例:変性キシレン樹脂）などを挙げることができる。
【００２７】
この粘着付与樹脂は、上記アクリル酸エステル系重合体(A)１００重量部に対して１〜２５重量部の範囲内の量、好ましくは１〜２０重量部の範囲内の量で使用される。この粘着付与樹脂が１重量部より少ないと充分な粘着性を確保することができず、また２５重量部より多く用いると剥離した際に糊残りが発生することがあり、また被着体の種類によっては貼付中のウキハガレが発生して充分な隠蔽性および／または保護効果が得られないことがある。
【００２８】
本発明の粘着剤組成物は、ゲル分率が４０〜６０重量％の範囲内にある。ゲル分率を上記の範囲内に調整することにより、良好な剥離性が発現する。
【００２９】
本発明の粘着剤組成物のゲル分率は、トルエン溶媒に試料を浸漬した後、トルエン不溶分を濾過し、試料全量に対するこの不溶分の重量百分率を測定して求めた値であり、上記アクリル酸エステル系重合体と粘着付与樹脂とに、例えば反応硬化剤などを配合して架橋構造を形成することにより、上記の範囲内に調整することができる。
【００３０】
ここで使用する反応硬化剤の例としては、ポリイソシアネート系硬化剤および／またはエポキシ系硬化剤を挙げることができる。例えば本発明で硬化剤として使用されるポリイソソアネート系硬化剤は、樹脂の硬化剤として通常使用されるポリイソシアネート系化合物であればよく、こうしたポリイソシアネート系硬化剤の代表的な例としては、以下に記載するような構造を有する化合物を使用することができる。
【００３１】
【化１】
【００３２】
また、エポキシ系硬化剤の代表的な例としては、以下に記載する構造を有する化合物を使用することができる。
【００３３】
【化２】
【００３４】
上記の反応硬化剤は、粘着剤組成物のゲル分率が上記範囲内になるように、その使用量を調整する。即ち、反応硬化剤の使用量は、反応硬化剤の種類よって、得られる粘着剤組成物のゲル分率が著しく変動することから、粘着剤組成物のゲル分率が上記範囲内になるように適宜選定することができる。
【００３５】
上記は反応硬化剤を用いてゲル分率を調整する方法を示したが、他の方法でゲル分率を上記範囲内になるように調整することもできる。
上記の反応硬化剤を配合した後、本発明の粘着剤組成物を１〜１５日程度穏和な条件、例えば常温でエイジングすることにより、均一に架橋構造を形成することができる。
【００３６】
こうして形成された粘着剤組成物は、通常はエイジングする前に溶剤に溶解して塗布し乾燥した後、エイジングされる。
そして、本発明の粘着材組成物は、JIS-Z-0237.8に準拠した粘着力試験法により測定される接着力が、ステンレスに対しては６００〜１３００g/25mm、ポリエチレンに対しては４００〜１０００g/25mmの範囲内にあることが必要であり、さらにステンレスに対しては６００〜１２００g/25mm、ポリエチレンに対しては４００〜８００g/25mmの範囲内にあることが好ましい。
【００３７】
上記範囲の粘着力は、粘着剤としては中程度から高程度の粘着性（粘着強度）に属し、このような粘着力を有することにより養生テープの貼着中にハガレあるいは浮き上がりは発生しない。そして、剥離する際には被着体表面への糊残りがなく、また、剥離の際に被着体に損傷を与えることもなく、良好な剥離性が発現する。
【００３８】
本発明の粘着剤組成物において規定される粘着力は、JIS-Z-0237.8に準拠した測定法にて評価した値であり、具体的には２５μｍ厚のＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに、乾燥厚にて２５μｍになるように粘着剤組成物を塗布した試料を用いる。この際、塗工される粘着剤組成物に配合される硬化剤の種類および添加量は、エイジング後、目的とするゲル分率が得られるように適宜選定することができる。
【００３９】
このようにして得られた粘着剤組成物の塗布試料をJISで決められた標準状態においてステンレス板およびポリエチレン板に貼着し、そのまま２０分間放置後、剥離角度１８０゜、剥離速度３００mm/min.の条件で剥離して２５mm幅当たりの剥離強度を測定する。ここで測定された剥離強度を本発明で規定する粘着力とする。この粘着力がステンレスに対しては６００〜１３００g/25mm、好ましくは６００〜１２００g/25mmの範囲内にあり、かつポリエチレンに対しては４００〜１０００g/25mm、好ましくは４００〜８００g/25mmの範囲内にある場合に、良好な隠蔽性および／または保護効果と剥離性が得られる。
【００４０】
本発明の養生テープは、支持体となる基材テープの一方の面に上記の粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されたテープである。
この養生テープにおいて、支持体は、紙、プラスチック、金属箔、布などで形成することができるが、特に本発明ではこの支持体をプラスチックで形成することが好ましい。
【００４１】
支持体を形成することができるプラスチック素材の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレンのようなα-オレフィン（共）重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレンテレフタレート、エチレン・酢酸ビニル共重合体などを挙げることができる。
【００４２】
こうした支持体の厚さは、通常は１０〜１０００μｍの範囲内にある。
こうした支持体表面に上記粘着剤組成物を直接塗布することもできるが、セパレーターなどに予め粘着剤組成物を含有する塗布液を塗布し、溶媒を除去した後、セパレーター表面に形成された粘着剤層を支持体表面に転写することにより、支持体が溶媒によって浸食されることを防止することができる。
【００４３】
このようにして形成される粘着剤層の厚さは、通常は５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲内にある。
この養生テープは巻回して使用する際には、粘着剤層上に特に剥離紙などを配置することを必要とするものではないが、粘着剤層上に剥離層を設けてもよい。
【００４４】
本発明の養生テープは、通常の養生テープと同様に、モルタルなどの吹き付け、塗料の吹き付けなどのマスキングテープとして使用することができる。殊に本発明の養生テープは、金属、木材、プラスチックなど種々の被着体に対して良好な粘着性を有し、隠蔽性および／または保護効果に優れると共に使用後に剥離した際に糊残りがなく、また剥離の際に被着体に損傷を与えることが少ない。
【００４５】
【発明の効果】
本発明の粘着剤組成物は、特定組成のアクリル酸エステル系重合体(A)と、特定の軟化点を有する粘着付与樹脂(B)とを含有し、特定のゲル分率を有するように調整することによって、比較的高い粘着力を有し隠蔽性および／または保護効果に優れるが、剥離した際に糊残りがなく、養生テープの粘着剤として好適である。
【００４６】
そして、本発明の養生テープは、支持体の表面に上記のような粘着剤組成物からなる粘着剤層が敷設されており、隠蔽性および／または保護効果に優れると共に剥離した際に糊残りなどが発生することがなく、また、被着体に損傷を与えることも少ない。
【００４７】
【実施例】
次に本発明の粘着剤組成物および養生テープについて実施例を示して説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００４８】
【実施例１】
フラスコに、１００重量部のトルエンを入れ、このトルエン中に、2-エチルヘキシルアクリレートとメタクリル酸とを９８:２の重量比で合計１００重量部配合して、撹拌下に７０℃に加熱した後、この反応溶液に、重合開始剤アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)０.５重量部を添加し、７０℃にて１０時間重合を行ってアクリル酸エステル系重合物を製造した。
【００４９】
このアクリル酸エステル系重合物の重量平均分子量は３０万であり、トルエン不溶分として測定したゲル分率は０％であった。
上記のようにして得られたアクリル酸エステル系重合体のトルエン溶液２００重量部（アクリル酸エステル系重合物＝１００重量部）に、不均化ロジン（重合ロジン系粘着付与樹脂、軟化点＝１２５℃、理化ハーキュレス(株)製、ペンタリン-ＣＪ）を２０重量部混合した。
【００５０】
次いで、上記の混合液（２２０重量部）に硬化剤として上記式で表される構造のエポキシ系硬化剤（三菱レーヨン(株)製、商品名:テトラッドＸ）を０.３重量部添加した。
【００５１】
こうして得られた粘着剤組成物のトルエン溶液を、乾燥後、粘着剤厚さが２５μｍになるように塗工し、乾燥させた。得られた厚さ２５μｍの粘着剤組成物の塗膜を厚さ２５μｍのＰＥＴ基材上に転写して常温で７日間エイジングすることによりJIS-S-0237.8に準拠した接着力評価用の粘着テープ供試体を製造した。
【００５２】
また、養生テープとして評価用試料として得られた粘着剤組成物のトルエン溶液を乾燥後の粘着剤厚さが４０μｍになるようにセパレーター上に塗工し、乾燥させた。得られた厚さ４０μｍの粘着剤組成物の塗膜を、ＯＰＰ基材（延伸ポリプロピレンフィルム基材、厚さ：７０μｍ）上に転写して、常温で７日間エイジングすることにより、本発明の養生テープを製造した。
【００５３】
この粘着テープ供試体および養生テープに転写された粘着剤層を形成する粘着剤組成物のゲル分率は、６０％であった。
この粘着テープ供試体のステンレス板、ポリエチレン板に対するJIS-Z-0237.8に準拠した評価法で測定した粘着力の測定結果を表１に示す。
【００５４】
さらに、この養生テープのステンレス板、ベニヤ板、ポリエチレン板に対するJIS-Z-0237.8に準拠した評価法での接着力の測定結果を表１に併せて記載する。また、この養生テープをステンレス板、ベニヤ板、ポリエチレン板の表面に貼着して貼着中のウキハガレを目視観察した。さらに貼着した養生テープを７０℃にて１２０時間放置後、剥離し、被貼着面への糊残りを調べた。結果を表１に併せて記載する。
【００５５】
【実施例２】
フラスコに、１００重量部のトルエンを入れ、このトルエン中に、2-エチルヘキシルアクリレートとメタクリル酸と2-ヒドロキシエチルメタクリレートとを９７:２:１の重量比で１００重量部を配合して、撹拌下に７５℃に加熱した後、この反応溶液に、重合開始剤ベンゾイルパーオキサイド(BPO)０.５重量部を添加し、７５℃にて１０時間重合を行ってアクリル酸エステル系重合物を製造した。
【００５６】
このアクリル酸エステル系重合物の重量平均分子量は４０万であり、トルエン不溶分として測定したゲル分率は１％であった。
上記のようにして得られたアクリル酸エステル系重合体のトルエン溶液２００重量部（アクリル酸エステル系重合物＝１００重量部）に、テルペンフェノール系粘着付与樹脂（軟化点＝１０５℃、ヤスハラケミカル(株)製、Ｔｏ-１０５）を１０重量部混合した。
【００５７】
次いで、上記の混合液（２１０重量部）に硬化剤として上記式で表される構造のポリイソシアネート系硬化剤（日本ポリウレタン(株)製、商品名:コロネートＬ）を１.５重量部添加した。
【００５８】
こうして得られた粘着剤組成物のトルエン溶液を、乾燥後、粘着剤厚さが２５μｍになるように塗工し、乾燥させた。得られた厚さ２５μｍの粘着剤組成物の塗膜を厚さ２５μｍのＰＥＴ基材上に転写して常温で７日間エイジングすることによりJIS-S-0237.8に準拠した接着力評価用の粘着テープ供試体を製造した。
【００５９】
また、養生テープとして評価用試料として得られた粘着剤組成物のトルエン溶液を乾燥後の粘着剤厚さが４０μｍになるようにセパレーター上に塗工し、乾燥させた。得られた厚さ４０μｍの粘着剤組成物の塗膜を、ＯＰＰ基材（厚さ：７０μｍ）上に転写して、常温で７日間エイジングすることにより、本発明の養生テープを製造した。この粘着テープ供試体および養生テープに転写された粘着剤層を形成する粘着剤組成物のゲル分率は、６０％であった。
【００６０】
得られた粘着テープ供試体および養生テープについて実施例１と同様に粘着テープ供試体および養生テープの粘着力、養生テープの貼着中のウキハガレおよび剥離後の糊残りを評価した。結果を表１に示す。
【００６１】
【実施例３】
フラスコに、１００重量部のトルエンを入れ、このトルエンに、ブチルアクリレートと2-エチルヘキシルアクリレートとメタクリル酸とを６０:３９:１の重量比で１００重量部を配合して、撹拌下に７０℃に加熱した後、この反応溶液に、重合開始剤ベンゾイルパーオキサイド(BPO)０.５重量部を添加し、７０℃にて１０時間重合を行ってアクリル酸エステル系重合物を製造した。
【００６２】
このアクリル酸エステル系重合物の重量平均分子量は３５万であり、トルエン不溶分として測定したゲル分率は０％であった。
上記のようにして得られたアクリル酸エステル系重合体のトルエン溶液２００重量部（アクリル酸エステル系重合物＝１００重量部）に、テルペンフェノール系粘着付与樹脂（軟化点＝１５０℃、ヤスハラケミカル(株)製、Ｇ-１５０）を１０重量部混合した。
【００６３】
次いで、上記の混合液（２１０重量部）に硬化剤として上記式で表される構造のエポキシ系硬化剤（三菱レーヨン(株)製、商品名:テトラッドＸ）を０.３重量部添加した。
【００６４】
こうして得られた粘着剤組成物のトルエン溶液を、乾燥後、粘着剤厚さが２５μｍになるように塗工し、乾燥させた。得られた厚さ２５μｍの粘着剤組成物の塗膜を厚さ２５μｍのＰＥＴ基材上に転写して常温で７日間エイジングすることによりJIS-S-0237.8に準拠した接着力評価用の粘着テープ供試体を製造した。
【００６５】
また、養生テープとして評価用試料として得られた粘着剤組成物のトルエン溶液を乾燥後の粘着剤厚さが４０μｍになるようにセパレーター上に塗工し、乾燥させた。得られた厚さ４０μｍの粘着剤組成物の塗膜を、ＯＰＰ基材（厚さ：７０μｍ）上に転写して、常温で７日間エイジングすることにより、本発明の養生テープを製造した。この粘着テープ供試体および養生テープに転写された粘着剤層を形成する粘着剤組成物のゲル分率は、４０％であった。
【００６６】
得られた粘着テープ供試体および養生テープについて実施例１と同様に粘着テープ供試体および養生テープの粘着力、養生テープの貼着中のウキハガレおよび剥離後の糊残りを評価した。結果を表１に示す。
【００６７】
【実施例４】
フラスコに、１００重量部のトルエンを入れ、このトルエン中に、2-エチルヘキシルアクリレートと酢酸ビニルとメタクリル酸と2-ヒドロキシエチルメタクリレートとを８７:１０:２:１の重量比で１００重量部を配合して、撹拌下に７0℃に加熱した後、この反応溶液に、重合開始剤ベンゾイルパーオキサイド(BPO)０.５重量部を添加し、７0℃にて１０時間重合を行ってアクリル酸エステル系重合物を製造した。
【００６８】
このアクリル酸エステル系重合物の重量平均分子量は３０万であり、トルエン不溶分として測定したゲル分率は０％であった。
上記のようにして得られたアクリル酸エステル系重合体のトルエン溶液２００重量部（アクリル酸エステル系重合物＝１００重量部）に、変性キシレン系粘着付与樹脂（軟化点＝１２０℃、三菱ガス化学(株)製、ニカノール１２０）を１０重量部混合した。
【００６９】
次いで、上記の混合液（２１０重量部）に硬化剤として上記式で表される構造のポリイソシアネート系硬化剤（日本ポリウレタン(株)製、商品名:コロネートＬ）を１.５重量部添加した。
【００７０】
こうして得られた粘着剤組成物のトルエン溶液を、乾燥後、粘着剤厚さが２５μｍになるように塗工し、乾燥させた。得られた厚さ２５μｍの粘着剤組成物の塗膜を厚さ２５μｍのＰＥＴ基材上に転写して常温で７日間エイジングすることによりJIS-S-0237.8に準拠した接着力評価用の粘着テープ供試体を製造した。
【００７１】
また、養生テープとして評価用試料として得られた粘着剤組成物のトルエン溶液を乾燥後の粘着剤厚さが４０μｍになるようにセパレーター上に塗工し、乾燥させた。得られた厚さ４０μｍの粘着剤組成物の塗膜を、ＯＰＰ基材（厚さ：７０μｍ）上に転写して、常温で７日間エイジングすることにより、本発明の養生テープを製造した。この粘着テープ供試体および養生テープに転写された粘着剤層を形成する粘着剤組成物のゲル分率は、４０％であった。
【００７２】
得られた粘着テープ供試体および養生テープについて実施例１と同様に粘着テープ供試体および養生テープの粘着力、養生テープの貼着中のウキハガレおよび剥離後の糊残りを評価した。結果を表１に示す。
【００７３】
【比較例１】
実施例１において、エポキシ系硬化剤の量を１.５重量部として、粘着剤組成物のゲル分率を８５％に調整した以外は同様にして粘着剤組成物並びに粘着テープ供試体および養生テープを製造した。
【００７４】
得られた粘着テープ供試体および養生テープについて実施例１と同様に粘着テープ供試体および養生テープの粘着力、養生テープの貼着中のウキハガレおよび剥離後の糊残りを評価した。結果を表１に示す。
【００７５】
【比較例２】
実施例１において、不均化ロジン（重合ロジン）の使用量を４０重量部とし、粘着剤組成物のゲル分率を５０％にした以外は同様にして粘着剤組成物並びに粘着テープ供試体および養生テープを製造した。
【００７６】
得られた粘着テープ供試体および養生テープについて実施例１と同様に粘着テープ供試体および養生テープの粘着力、養生テープの貼着中のウキハガレおよび剥離後の糊残りを評価した。結果を表１に示す。
【００７７】
【比較例３】
実施例１において、アクリル系エステル重合体を製造する際に使用した2-エチルヘキシルアクリレートとメタアクリル酸(MAA)との比率を９５:５に変え、硬化剤として上記式で表されるエポキシ系硬化剤を０.２重量部添加した以外は同様にして粘着剤組成物並びに粘着テープ供試体および養生テープを製造した。
【００７８】
得られた粘着テープ供試体および養生テープについて実施例１と同様に粘着テープ供試体および養生テープの粘着力、養生テープの貼着中のウキハガレおよび剥離後の糊残りを評価した。結果を表１に示す。
【００７９】
【比較例４】
実施例１において、エポキシ系硬化剤の量を０.０６重量部として、粘着剤組成物のゲル分率を２０％に調整した以外は同様にして粘着剤組成物並びに粘着テープ供試体および養生テープを製造した。
【００８０】
得られた粘着テープ供試体および養生テープについて実施例１と同様に粘着テープ供試体および養生テープの粘着力、養生テープの貼着中のウキハガレおよび剥離後の糊残りを評価した。結果を表１に示す。
【００８１】
【比較例５】
実施例２において、軟化点１０５℃のテルペンフェノール系粘着付与樹脂の代わりに、軟化点８５℃のテルペンフェノール系粘着付与樹脂（ヤスハラケミカル(株)製、Ｔｏ-８５）を使用した以外は同様にして粘着剤組成物並びに粘着テープ供試体および養生テープを製造した。
【００８２】
得られた粘着テープ供試体および養生テープについて実施例１と同様に粘着テープ供試体および養生テープの粘着力、養生テープの貼着中のウキハガレおよび剥離後の糊残りを評価した。結果を表１に示す。
【００８３】
【比較例６】
実施例２において、テルペンフェノール系粘着付与樹脂の使用量を４０重量部とし、硬化剤として上記式で表されるポリイソシアネート系硬化剤を３.０重量部添加した以外は同様にして粘着剤組成物並びに粘着テープ供試体および養生テープを製造した。
【００８４】
得られた粘着テープ供試体および養生テープについて実施例１と同様に粘着テープ供試体および養生テープの粘着力、養生テープの貼着中のウキハガレおよび剥離後の糊残りを評価した。結果を表１に示す。
【００８５】
【比較例７】
実施例３において、テルペンフェノール系粘着付与樹脂の使用量を２０重量部とし、硬化剤として上記式で表されるエポキシ系硬化剤を０.４重量部添加した以外は同様にして粘着剤組成物並びに粘着テープ供試体および養生テープを製造した。
【００８６】
得られた粘着テープ供試体および養生テープについて実施例１と同様に粘着テープ供試体および養生テープの粘着力、養生テープの貼着中のウキハガレおよび剥離後の糊残りを評価した。結果を表１に示す。
【００８７】
【表１】
【発明の技術分野】
本発明は良好な粘着力を有すると共に剥離する際に被粘着物への損傷が少なく、かつ糊残りのない粘着剤組成物およびこの粘着剤組成物を用いた養生テープ（あるいは養生シート、本発明において養生テープおよび養生シートを総称して「養生テープ」と記載する）に関する。
【０００２】
【従来技術】
建築物へのモルタルなどの吹き付けあるいは塗装などの際に、処理しない部分を隠蔽および／または保護するために養生テープが使用されている。
【０００３】
こうした養生テープで使用される粘着剤は、養生テープを貼付ける際には、木材、金属、ガラス、コンクリートなど種々の材料で形成された表面に対して、優れた粘着性能を示すことが必要である。そして、作業終了後には、この養生テープは剥離されるが、この剥離の際に被着体の表面に損傷を与えることなく、しかも糊残りがないことが必要になる。すなわち、養生テープ用の粘着剤には、良好な粘着力を有することと、容易に剥離できることという全く相反する２つの特性が要求されるのである。
【０００４】
従来、こうした養生テープの粘着剤としては、通常の粘着強度を有する粘着剤にシリコンオイル、可塑剤あるいは乳化剤などを配合して粘着強度を弱めて剥離時に必要とされる特性を確保していた。また、粘着剤の強度自体を弱めて剥離時に必要とされる特性を確保することも行われている。
【０００５】
しかしながら、こうした粘着剤を用いた養生テープでは、概して粘着時の粘着強度が低く、作業中に養生テープが自然剥離することが多かった。
また、微球体粘着剤を用いて、この微球体粘着剤による点接着によって剥離時に必要とされる特性を確保することも行われている。
【０００６】
しかしながら、この粘着剤を用いた養生テープは点接着であるために面接着である養生テープと比較すると隠蔽性が低いという問題がある。
【０００７】
【発明の目的】
本発明は、良好な粘着強度を有し、隠蔽性および／または保護効果が高いと共に、剥離の際には被着体を損傷することがなく、また糊残りのない養生テープを提供することを目的としている。
【００１０】
【発明の概要】
本発明の養生テープは、炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを８０〜９９．９重量％、アクリル酸および／またはメタクリル酸を０．１〜４重量％および上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーとアクリル酸およびメタクリル酸とに共重合可能な他のモノマーを０〜１９．９重量％の量で共重合させたアクリル酸エステル系共重合体(A)と、
該アクリル酸エステル系共重合体(A)１００重量部に対して１〜２５重量部の量の軟化点９５〜１６０℃の粘着付与樹脂(B)とからなる組成物に、反応硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤および／またはエポキシ系硬化剤を配合してゲル分率を４０〜６０重量％の範囲内に調整した粘着剤組成物からなる粘着剤層を、フィルム基材の一方の面に塗設してなり、該粘着剤組成物について JIS-Z-0237.8 に準拠した粘着力測定法により測定されたステンレスに対する粘着力が６００〜１３００ g/25mm の範囲内にあり、かつポリエチレンに対する粘着力が４００〜１０００ g/25mm の範囲内にあることを特徴とする養生テープにある。
また、本発明は、炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを８０〜９９．９重量％、アクリル酸および／またはメタクリル酸を０．１〜４重量％および上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーとアクリル酸および／またはメタクリル酸とに共重合可能な他のモノマーを０〜１９．９重量％の量で共重合させたアクリル酸エステル系共重合体 (A) と、
該アクリル酸エステル系共重合体 (A) １００重量部に対して１〜２５重量部の量の軟化点９５〜１６０℃の粘着付与樹脂 (B) とからなる組成物に、反応硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤および／またはエポキシ系硬化剤を配合して１〜１５日間エイジングすることによりゲル分率を４０〜６０重量％の範囲内に調整した粘着剤組成物からなる粘着剤層を、フィルム基材の一方の面に塗設してなり、該粘着剤組成物について JIS-Z-0237.8 に準拠した粘着力測定法により測定されたステンレスに対する粘着力が６００〜１３００ g/25mm の範囲内にあり、かつポリエチレンに対する粘着力が４００〜１０００ g/25mm の範囲内にあることを特徴とする養生テープにある。
【００１１】
本発明の養生テープは、特定のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを主体とするアクリル酸エステル系重合体(A)と、特定の軟化点を有する粘着付与樹脂(B)とを含有し、反応硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤および／またはエポキシ系化合物を配合して好適には所定期間エイジングすることにより、ゲル分率を４０〜６０重量％の範囲内に調整すると共に、JIS-Z-0237.8に準拠した粘着力評価法により測定されるステンレスに対する粘着力を６００〜１３００g/25mm、ポリエチレンに対する粘着力を４００〜１０００g/25mmの範囲内に調整した粘着剤組成物をフィルム基材上に塗布することにより形成されたものである。
【００１２】
このような粘着剤組成物を支持体の一方の面に塗設した養生シートは、粘着強度は低くはなく良好な粘着性を有しており隠蔽性および／または保護効果も高いにも拘わらず、剥離する際には被着体に損傷を与えることなく、また糊残りもない。
【００１３】
【発明の具体的説明】
次に本発明の粘着剤組成物を用いた養生テープについて具体的に説明する。
【００１４】
本発明の養生テープを形成する粘着剤層は、アクリル酸エステル系重合体(A)と粘着付与樹脂(B)とを用いて形成される。アクリル酸エステル系重合体(A)は、（メタ）アクリル酸エステルと極性基含有モノマーであるアクリル酸および／またはメタクリル酸とその他のモノマーとの共重合体である。
【００１５】
本発明で使用される（メタ）アクリル酸エステルは、エステル基を形成するアルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸エステルである。
このような（メタ）アクリル酸エステルの例としては、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デカニル（メタ）アクリレート、ウンデカニル（メタ）アクリレートおよびドデカニル（メタ）アクリレート、2-エチルヘキシル（メタ）アクリレートおよびイソノニル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００１６】
これらの中でも2-エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１７】
本発明では、極性基含有モノマーとして、上記（メタ）アクリル酸エステルに共重合可能なモノマーであり、極性基として−ＣＯＯＨ基を含有するアクリル酸および／またはメタクリル酸を使用する。
【００１８】
これらの中でも、極性基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸等が好ましい。
その他のモノマーの例としては、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、スチレン、ジビニルベンゼン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アマイド、ジメチルアミドメタアクリレート、ジメチルアミドアクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートおよびベへニル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００１９】
本発明で使用するアクリル酸エステル系重合体(A)は、上記（メタ）アクリル酸エステルを８０〜９９.９重量％、好ましくは９０〜９９.９重量％、特に好ましくは９０〜９９重量％の量で使用され、極性基含有モノマーを０.１〜４重量％、好ましくは０.１〜３重量％、特に好ましくは１〜３重量％の量で使用され、その他のモノマーは、０〜１９.９重量％、好ましくは、０〜９.９重量％、特に好ましくは０〜９重量％の量で使用される。なお、これらの３成分の合計は１００重量％である。
【００２０】
このようにアクリル酸エステル系重合体に導入されている極性基の量を少なくすることにより、本発明の粘着剤組成物から形成された粘着剤層が種々の被着体へ貼着可能になる。
【００２１】
上記モノマーを、通常は、有機溶媒、例えばトルエン、キシレン、ベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、アセトン、アルコール類に溶解または分散させ、この有機溶媒溶液または分散液に、撹拌下に、重合開始剤を添加して、溶媒の沸点以下の温度に加熱することによりアクリル酸エステル系重合体(A)を得ることができる。ここで使用される重合開始剤は、無機系あるいは有機系のいずれの反応開始剤であってもよいが、有機溶媒を使用する場合、有機系反応開始剤は通常はこの有機溶媒に可溶であるので、例えばアゾビスイソブチロニトリル（以下「AIBN」と略記することもある）、ベンジルパーオキサイド（以下「BPO」と略記することもある）のような有機系反応開始剤を使用することが好ましい。
【００２２】
こうして得られるアクリル酸エステル系重合体(A)は、重量平均分子量が通常は１０万〜６０万、好ましくは２０万〜５０万の範囲内にあり、ゲル分率は通常は０〜５％の範囲内にある。即ち、こうして製造されたアクリル酸エステル系重合体(A)は、この時点では架橋密度が低い。
【００２３】
こうして得られたアクリル酸エステル系重合体(A)は、溶媒から分離して次の工程で使用することもできるが、反応溶媒に溶解したまま次の工程で使用することが好ましい。
【００２４】
本発明の粘着剤組成物は、特定の軟化点を有する粘着付与樹脂を含有している。
本発明で使用される粘着付与樹脂の軟化点は９５〜１６０℃の範囲内にあることが必要であり、さらに、この軟化点が１００〜１６０℃の範囲内にあることが好ましく、１０５〜１５０℃の範囲内にあることが特に好ましい。
【００２５】
このような軟化点の高い粘着付与樹脂を使用することにより本発明の粘着剤組成物が良好な粘着力、特に養生テープの粘着剤として使用した際に、養生テープとして必要とされる粘着力を確保することができる。
【００２６】
本発明で使用される粘着付与樹脂の例としては、不均化、水添または重合などによって安定化されたロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂および炭素数５〜９の石油系樹脂（例:変性キシレン樹脂）などを挙げることができる。
【００２７】
この粘着付与樹脂は、上記アクリル酸エステル系重合体(A)１００重量部に対して１〜２５重量部の範囲内の量、好ましくは１〜２０重量部の範囲内の量で使用される。この粘着付与樹脂が１重量部より少ないと充分な粘着性を確保することができず、また２５重量部より多く用いると剥離した際に糊残りが発生することがあり、また被着体の種類によっては貼付中のウキハガレが発生して充分な隠蔽性および／または保護効果が得られないことがある。
【００２８】
本発明の粘着剤組成物は、ゲル分率が４０〜６０重量％の範囲内にある。ゲル分率を上記の範囲内に調整することにより、良好な剥離性が発現する。
【００２９】
本発明の粘着剤組成物のゲル分率は、トルエン溶媒に試料を浸漬した後、トルエン不溶分を濾過し、試料全量に対するこの不溶分の重量百分率を測定して求めた値であり、上記アクリル酸エステル系重合体と粘着付与樹脂とに、例えば反応硬化剤などを配合して架橋構造を形成することにより、上記の範囲内に調整することができる。
【００３０】
ここで使用する反応硬化剤の例としては、ポリイソシアネート系硬化剤および／またはエポキシ系硬化剤を挙げることができる。例えば本発明で硬化剤として使用されるポリイソソアネート系硬化剤は、樹脂の硬化剤として通常使用されるポリイソシアネート系化合物であればよく、こうしたポリイソシアネート系硬化剤の代表的な例としては、以下に記載するような構造を有する化合物を使用することができる。
【００３１】
【化１】
また、エポキシ系硬化剤の代表的な例としては、以下に記載する構造を有する化合物を使用することができる。
【００３３】
【化２】
上記の反応硬化剤は、粘着剤組成物のゲル分率が上記範囲内になるように、その使用量を調整する。即ち、反応硬化剤の使用量は、反応硬化剤の種類よって、得られる粘着剤組成物のゲル分率が著しく変動することから、粘着剤組成物のゲル分率が上記範囲内になるように適宜選定することができる。
【００３５】
上記は反応硬化剤を用いてゲル分率を調整する方法を示したが、他の方法でゲル分率を上記範囲内になるように調整することもできる。
上記の反応硬化剤を配合した後、本発明の粘着剤組成物を１〜１５日程度穏和な条件、例えば常温でエイジングすることにより、均一に架橋構造を形成することができる。
【００３６】
こうして形成された粘着剤組成物は、通常はエイジングする前に溶剤に溶解して塗布し乾燥した後、エイジングされる。
そして、本発明の粘着材組成物は、JIS-Z-0237.8に準拠した粘着力試験法により測定される接着力が、ステンレスに対しては６００〜１３００g/25mm、ポリエチレンに対しては４００〜１０００g/25mmの範囲内にあることが必要であり、さらにステンレスに対しては６００〜１２００g/25mm、ポリエチレンに対しては４００〜８００g/25mmの範囲内にあることが好ましい。
【００３７】
上記範囲の粘着力は、粘着剤としては中程度から高程度の粘着性（粘着強度）に属し、このような粘着力を有することにより養生テープの貼着中にハガレあるいは浮き上がりは発生しない。そして、剥離する際には被着体表面への糊残りがなく、また、剥離の際に被着体に損傷を与えることもなく、良好な剥離性が発現する。
【００３８】
本発明の粘着剤組成物において規定される粘着力は、JIS-Z-0237.8に準拠した測定法にて評価した値であり、具体的には２５μｍ厚のＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに、乾燥厚にて２５μｍになるように粘着剤組成物を塗布した試料を用いる。この際、塗工される粘着剤組成物に配合される硬化剤の種類および添加量は、エイジング後、目的とするゲル分率が得られるように適宜選定することができる。
【００３９】
このようにして得られた粘着剤組成物の塗布試料をJISで決められた標準状態においてステンレス板およびポリエチレン板に貼着し、そのまま２０分間放置後、剥離角度１８０゜、剥離速度３００mm/min.の条件で剥離して２５mm幅当たりの剥離強度を測定する。ここで測定された剥離強度を本発明で規定する粘着力とする。この粘着力がステンレスに対しては６００〜１３００g/25mm、好ましくは６００〜１２００g/25mmの範囲内にあり、かつポリエチレンに対しては４００〜１０００g/25mm、好ましくは４００〜８００g/25mmの範囲内にある場合に、良好な隠蔽性および／または保護効果と剥離性が得られる。
【００４０】
本発明の養生テープは、支持体となる基材テープの一方の面に上記の粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されたテープである。
この養生テープにおいて、支持体は、紙、プラスチック、金属箔、布などで形成することができるが、特に本発明ではこの支持体をプラスチックで形成することが好ましい。
【００４１】
支持体を形成することができるプラスチック素材の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレンのようなα-オレフィン（共）重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレンテレフタレート、エチレン・酢酸ビニル共重合体などを挙げることができる。
【００４２】
こうした支持体の厚さは、通常は１０〜１０００μｍの範囲内にある。
こうした支持体表面に上記粘着剤組成物を直接塗布することもできるが、セパレーターなどに予め粘着剤組成物を含有する塗布液を塗布し、溶媒を除去した後、セパレーター表面に形成された粘着剤層を支持体表面に転写することにより、支持体が溶媒によって浸食されることを防止することができる。
【００４３】
このようにして形成される粘着剤層の厚さは、通常は５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲内にある。
この養生テープは巻回して使用する際には、粘着剤層上に特に剥離紙などを配置することを必要とするものではないが、粘着剤層上に剥離層を設けてもよい。
【００４４】
本発明の養生テープは、通常の養生テープと同様に、モルタルなどの吹き付け、塗料の吹き付けなどのマスキングテープとして使用することができる。殊に本発明の養生テープは、金属、木材、プラスチックなど種々の被着体に対して良好な粘着性を有し、隠蔽性および／または保護効果に優れると共に使用後に剥離した際に糊残りがなく、また剥離の際に被着体に損傷を与えることが少ない。
【００４５】
【発明の効果】
本発明の粘着剤組成物は、特定組成のアクリル酸エステル系重合体(A)と、特定の軟化点を有する粘着付与樹脂(B)とを含有し、特定のゲル分率を有するように調整することによって、比較的高い粘着力を有し隠蔽性および／または保護効果に優れるが、剥離した際に糊残りがなく、養生テープの粘着剤として好適である。
【００４６】
そして、本発明の養生テープは、支持体の表面に上記のような粘着剤組成物からなる粘着剤層が敷設されており、隠蔽性および／または保護効果に優れると共に剥離した際に糊残りなどが発生することがなく、また、被着体に損傷を与えることも少ない。
【００４７】
【実施例】
次に本発明の粘着剤組成物および養生テープについて実施例を示して説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００４８】
【実施例１】
フラスコに、１００重量部のトルエンを入れ、このトルエン中に、2-エチルヘキシルアクリレートとメタクリル酸とを９８:２の重量比で合計１００重量部配合して、撹拌下に７０℃に加熱した後、この反応溶液に、重合開始剤アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)０.５重量部を添加し、７０℃にて１０時間重合を行ってアクリル酸エステル系重合物を製造した。
【００４９】
このアクリル酸エステル系重合物の重量平均分子量は３０万であり、トルエン不溶分として測定したゲル分率は０％であった。
上記のようにして得られたアクリル酸エステル系重合体のトルエン溶液２００重量部（アクリル酸エステル系重合物＝１００重量部）に、不均化ロジン（重合ロジン系粘着付与樹脂、軟化点＝１２５℃、理化ハーキュレス(株)製、ペンタリン-ＣＪ）を２０重量部混合した。
【００５０】
次いで、上記の混合液（２２０重量部）に硬化剤として上記式で表される構造のエポキシ系硬化剤（三菱レーヨン(株)製、商品名:テトラッドＸ）を０.３重量部添加した。
【００５１】
こうして得られた粘着剤組成物のトルエン溶液を、乾燥後、粘着剤厚さが２５μｍになるように塗工し、乾燥させた。得られた厚さ２５μｍの粘着剤組成物の塗膜を厚さ２５μｍのＰＥＴ基材上に転写して常温で７日間エイジングすることによりJIS-S-0237.8に準拠した接着力評価用の粘着テープ供試体を製造した。
【００５２】
また、養生テープとして評価用試料として得られた粘着剤組成物のトルエン溶液を乾燥後の粘着剤厚さが４０μｍになるようにセパレーター上に塗工し、乾燥させた。得られた厚さ４０μｍの粘着剤組成物の塗膜を、ＯＰＰ基材（延伸ポリプロピレンフィルム基材、厚さ：７０μｍ）上に転写して、常温で７日間エイジングすることにより、本発明の養生テープを製造した。
【００５３】
この粘着テープ供試体および養生テープに転写された粘着剤層を形成する粘着剤組成物のゲル分率は、６０％であった。
この粘着テープ供試体のステンレス板、ポリエチレン板に対するJIS-Z-0237.8に準拠した評価法で測定した粘着力の測定結果を表１に示す。
【００５４】
さらに、この養生テープのステンレス板、ベニヤ板、ポリエチレン板に対するJIS-Z-0237.8に準拠した評価法での接着力の測定結果を表１に併せて記載する。また、この養生テープをステンレス板、ベニヤ板、ポリエチレン板の表面に貼着して貼着中のウキハガレを目視観察した。さらに貼着した養生テープを７０℃にて１２０時間放置後、剥離し、被貼着面への糊残りを調べた。結果を表１に併せて記載する。
【００５５】
【実施例２】
フラスコに、１００重量部のトルエンを入れ、このトルエン中に、2-エチルヘキシルアクリレートとメタクリル酸と2-ヒドロキシエチルメタクリレートとを９７:２:１の重量比で１００重量部を配合して、撹拌下に７５℃に加熱した後、この反応溶液に、重合開始剤ベンゾイルパーオキサイド(BPO)０.５重量部を添加し、７５℃にて１０時間重合を行ってアクリル酸エステル系重合物を製造した。
【００５６】
このアクリル酸エステル系重合物の重量平均分子量は４０万であり、トルエン不溶分として測定したゲル分率は１％であった。
上記のようにして得られたアクリル酸エステル系重合体のトルエン溶液２００重量部（アクリル酸エステル系重合物＝１００重量部）に、テルペンフェノール系粘着付与樹脂（軟化点＝１０５℃、ヤスハラケミカル(株)製、Ｔｏ-１０５）を１０重量部混合した。
【００５７】
次いで、上記の混合液（２１０重量部）に硬化剤として上記式で表される構造のポリイソシアネート系硬化剤（日本ポリウレタン(株)製、商品名:コロネートＬ）を１.５重量部添加した。
【００５８】
こうして得られた粘着剤組成物のトルエン溶液を、乾燥後、粘着剤厚さが２５μｍになるように塗工し、乾燥させた。得られた厚さ２５μｍの粘着剤組成物の塗膜を厚さ２５μｍのＰＥＴ基材上に転写して常温で７日間エイジングすることによりJIS-S-0237.8に準拠した接着力評価用の粘着テープ供試体を製造した。
【００５９】
また、養生テープとして評価用試料として得られた粘着剤組成物のトルエン溶液を乾燥後の粘着剤厚さが４０μｍになるようにセパレーター上に塗工し、乾燥させた。得られた厚さ４０μｍの粘着剤組成物の塗膜を、ＯＰＰ基材（厚さ：７０μｍ）上に転写して、常温で７日間エイジングすることにより、本発明の養生テープを製造した。この粘着テープ供試体および養生テープに転写された粘着剤層を形成する粘着剤組成物のゲル分率は、６０％であった。
【００６０】
得られた粘着テープ供試体および養生テープについて実施例１と同様に粘着テープ供試体および養生テープの粘着力、養生テープの貼着中のウキハガレおよび剥離後の糊残りを評価した。結果を表１に示す。
【００６１】
【実施例３】
フラスコに、１００重量部のトルエンを入れ、このトルエンに、ブチルアクリレートと2-エチルヘキシルアクリレートとメタクリル酸とを６０:３９:１の重量比で１００重量部を配合して、撹拌下に７０℃に加熱した後、この反応溶液に、重合開始剤ベンゾイルパーオキサイド(BPO)０.５重量部を添加し、７０℃にて１０時間重合を行ってアクリル酸エステル系重合物を製造した。
【００６２】
このアクリル酸エステル系重合物の重量平均分子量は３５万であり、トルエン不溶分として測定したゲル分率は０％であった。
上記のようにして得られたアクリル酸エステル系重合体のトルエン溶液２００重量部（アクリル酸エステル系重合物＝１００重量部）に、テルペンフェノール系粘着付与樹脂（軟化点＝１５０℃、ヤスハラケミカル(株)製、Ｇ-１５０）を１０重量部混合した。
【００６３】
次いで、上記の混合液（２１０重量部）に硬化剤として上記式で表される構造のエポキシ系硬化剤（三菱レーヨン(株)製、商品名:テトラッドＸ）を０.３重量部添加した。
【００６４】
こうして得られた粘着剤組成物のトルエン溶液を、乾燥後、粘着剤厚さが２５μｍになるように塗工し、乾燥させた。得られた厚さ２５μｍの粘着剤組成物の塗膜を厚さ２５μｍのＰＥＴ基材上に転写して常温で７日間エイジングすることによりJIS-S-0237.8に準拠した接着力評価用の粘着テープ供試体を製造した。
【００６５】
また、養生テープとして評価用試料として得られた粘着剤組成物のトルエン溶液を乾燥後の粘着剤厚さが４０μｍになるようにセパレーター上に塗工し、乾燥させた。得られた厚さ４０μｍの粘着剤組成物の塗膜を、ＯＰＰ基材（厚さ：７０μｍ）上に転写して、常温で７日間エイジングすることにより、本発明の養生テープを製造した。この粘着テープ供試体および養生テープに転写された粘着剤層を形成する粘着剤組成物のゲル分率は、４０％であった。
【００６６】
得られた粘着テープ供試体および養生テープについて実施例１と同様に粘着テープ供試体および養生テープの粘着力、養生テープの貼着中のウキハガレおよび剥離後の糊残りを評価した。結果を表１に示す。
【００６７】
【実施例４】
フラスコに、１００重量部のトルエンを入れ、このトルエン中に、2-エチルヘキシルアクリレートと酢酸ビニルとメタクリル酸と2-ヒドロキシエチルメタクリレートとを８７:１０:２:１の重量比で１００重量部を配合して、撹拌下に７0℃に加熱した後、この反応溶液に、重合開始剤ベンゾイルパーオキサイド(BPO)０.５重量部を添加し、７0℃にて１０時間重合を行ってアクリル酸エステル系重合物を製造した。
【００６８】
このアクリル酸エステル系重合物の重量平均分子量は３０万であり、トルエン不溶分として測定したゲル分率は０％であった。
上記のようにして得られたアクリル酸エステル系重合体のトルエン溶液２００重量部（アクリル酸エステル系重合物＝１００重量部）に、変性キシレン系粘着付与樹脂（軟化点＝１２０℃、三菱ガス化学(株)製、ニカノール１２０）を１０重量部混合した。
【００６９】
次いで、上記の混合液（２１０重量部）に硬化剤として上記式で表される構造のポリイソシアネート系硬化剤（日本ポリウレタン(株)製、商品名:コロネートＬ）を１.５重量部添加した。
【００７０】
こうして得られた粘着剤組成物のトルエン溶液を、乾燥後、粘着剤厚さが２５μｍになるように塗工し、乾燥させた。得られた厚さ２５μｍの粘着剤組成物の塗膜を厚さ２５μｍのＰＥＴ基材上に転写して常温で７日間エイジングすることによりJIS-S-0237.8に準拠した接着力評価用の粘着テープ供試体を製造した。
【００７１】
また、養生テープとして評価用試料として得られた粘着剤組成物のトルエン溶液を乾燥後の粘着剤厚さが４０μｍになるようにセパレーター上に塗工し、乾燥させた。得られた厚さ４０μｍの粘着剤組成物の塗膜を、ＯＰＰ基材（厚さ：７０μｍ）上に転写して、常温で７日間エイジングすることにより、本発明の養生テープを製造した。この粘着テープ供試体および養生テープに転写された粘着剤層を形成する粘着剤組成物のゲル分率は、４０％であった。
【００７２】
得られた粘着テープ供試体および養生テープについて実施例１と同様に粘着テープ供試体および養生テープの粘着力、養生テープの貼着中のウキハガレおよび剥離後の糊残りを評価した。結果を表１に示す。
【００７３】
【比較例１】
実施例１において、エポキシ系硬化剤の量を１.５重量部として、粘着剤組成物のゲル分率を８５％に調整した以外は同様にして粘着剤組成物並びに粘着テープ供試体および養生テープを製造した。
【００７４】
得られた粘着テープ供試体および養生テープについて実施例１と同様に粘着テープ供試体および養生テープの粘着力、養生テープの貼着中のウキハガレおよび剥離後の糊残りを評価した。結果を表１に示す。
【００７５】
【比較例２】
実施例１において、不均化ロジン（重合ロジン）の使用量を４０重量部とし、粘着剤組成物のゲル分率を５０％にした以外は同様にして粘着剤組成物並びに粘着テープ供試体および養生テープを製造した。
【００７６】
得られた粘着テープ供試体および養生テープについて実施例１と同様に粘着テープ供試体および養生テープの粘着力、養生テープの貼着中のウキハガレおよび剥離後の糊残りを評価した。結果を表１に示す。
【００７７】
【比較例３】
実施例１において、アクリル系エステル重合体を製造する際に使用した2-エチルヘキシルアクリレートとメタアクリル酸(MAA)との比率を９５:５に変え、硬化剤として上記式で表されるエポキシ系硬化剤を０.２重量部添加した以外は同様にして粘着剤組成物並びに粘着テープ供試体および養生テープを製造した。
【００７８】
得られた粘着テープ供試体および養生テープについて実施例１と同様に粘着テープ供試体および養生テープの粘着力、養生テープの貼着中のウキハガレおよび剥離後の糊残りを評価した。結果を表１に示す。
【００７９】
【比較例４】
実施例１において、エポキシ系硬化剤の量を０.０６重量部として、粘着剤組成物のゲル分率を２０％に調整した以外は同様にして粘着剤組成物並びに粘着テープ供試体および養生テープを製造した。
【００８０】
得られた粘着テープ供試体および養生テープについて実施例１と同様に粘着テープ供試体および養生テープの粘着力、養生テープの貼着中のウキハガレおよび剥離後の糊残りを評価した。結果を表１に示す。
【００８１】
【比較例５】
実施例２において、軟化点１０５℃のテルペンフェノール系粘着付与樹脂の代わりに、軟化点８５℃のテルペンフェノール系粘着付与樹脂（ヤスハラケミカル(株)製、Ｔｏ-８５）を使用した以外は同様にして粘着剤組成物並びに粘着テープ供試体および養生テープを製造した。
【００８２】
得られた粘着テープ供試体および養生テープについて実施例１と同様に粘着テープ供試体および養生テープの粘着力、養生テープの貼着中のウキハガレおよび剥離後の糊残りを評価した。結果を表１に示す。
【００８３】
【比較例６】
実施例２において、テルペンフェノール系粘着付与樹脂の使用量を４０重量部とし、硬化剤として上記式で表されるポリイソシアネート系硬化剤を３.０重量部添加した以外は同様にして粘着剤組成物並びに粘着テープ供試体および養生テープを製造した。
【００８４】
得られた粘着テープ供試体および養生テープについて実施例１と同様に粘着テープ供試体および養生テープの粘着力、養生テープの貼着中のウキハガレおよび剥離後の糊残りを評価した。結果を表１に示す。
【００８５】
【比較例７】
実施例３において、テルペンフェノール系粘着付与樹脂の使用量を２０重量部とし、硬化剤として上記式で表されるエポキシ系硬化剤を０.４重量部添加した以外は同様にして粘着剤組成物並びに粘着テープ供試体および養生テープを製造した。
【００８６】
得られた粘着テープ供試体および養生テープについて実施例１と同様に粘着テープ供試体および養生テープの粘着力、養生テープの貼着中のウキハガレおよび剥離後の糊残りを評価した。結果を表１に示す。
【００８７】
【表１】
Claims (2)
- 炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを８０〜９９．９重量％、アクリル酸および／またはメタクリル酸を０．１〜４重量％および上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーと上記アクリル酸およびメタクリル酸とに共重合可能な他のモノマーを０〜１９．９重量％の量で共重合させたアクリル酸エステル系共重合体(A)と、
該アクリル酸エステル系共重合体(A)１００重量部に対して１〜２５重量部の量の軟化点９５〜１６０℃の粘着付与樹脂(B)とからなる組成物に、反応硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤および／またはエポキシ系硬化剤を配合してゲル分率を４０〜６０重量％の範囲内に調整した粘着剤組成物からなる粘着剤層を、フィルム基材の一方の面に塗設してなり、該粘着剤組成物について JIS-Z-0237.8 に準拠した粘着力測定法により測定されたステンレスに対する粘着力が６００〜１３００ g/25mm の範囲内にあり、かつポリエチレンに対する粘着力が４００〜１０００ g/25mm の範囲内にあることを特徴とする養生テープ。 - 炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを８０〜９９．９重量％、アクリル酸および／またはメタクリル酸を０．１〜４重量％および上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーとアクリル酸およびメタクリル酸とに共重合可能な他のモノマーを０〜１９．９重量％の量で共重合させたアクリル酸エステル系共重合体 (A) と、
該アクリル酸エステル系共重合体 (A) １００重量部に対して１〜２５重量部の量の軟化点９５〜１６０℃の粘着付与樹脂 (B) とからなる組成物に、反応硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤および／またはエポキシ系硬化剤を配合して１〜１５日間エイジングすることによりゲル分率を４０〜６０重量％の範囲内に調整した粘着剤組成物からなる粘着剤層を、フィルム基材の一方の面に塗設してなり、該粘着剤組成物について JIS-Z-0237.8 に準拠した粘着力測定法により測定されたステンレスに対する粘着力が６００〜１３００ g/25mm の範囲内にあり、かつポリエチレンに対する粘着力が４００〜１０００ g/25mm の範囲内にあることを 特徴とする養生テープ。
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