JP3859804B2 - Adhesive sheet - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種機械、電気・電子部品、あるいはプラスチック成形品等を固定したり、それらの製造時や検査時に、各種部品等を仮固定したりするのに好適な粘着シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
上記した粘着シートは、支持層と粘着層とからなり、支持層には、従来、不織布が主に用いられ、粘着層には、天然ゴム等を主成分とするゴム系粘着剤、ポリジメチルシロキサンゴム等を主成分とするシリコーン系粘着剤（シリコーンゲルを含む。以下、同様）、あるいはｎ−ブチルアクリレート等を主成分とするアクリル系粘着剤が主に用いられている。また、粘着シートの応力緩和特性および追従性を向上させるために、ゴム状弾性と柔軟性を付与した粘着シートも知られており、そのような粘着シートの支持層には、シリコーンゴム等のゴムが用いられ、粘着層には、シリコーンゲルが用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の粘着層に用いられている、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、およびアクリル系粘着剤は、いずれも粘着力を発生させるため、主成分である高分子鎖の分子量が小さく、また、架橋密度も低い。したがって、上記粘着剤からなる粘着層は、有機溶剤が存在すると、これを吸収して膨潤しやすい。そして、膨潤すると、粘着層の粘着力は低下してしまう。
【０００４】
また、上記した粘着剤のうち、シリコーン系粘着剤は、低分子シロキサンやシリコーンオイルを多量に含んでいる。そのため、シリコーン系粘着剤を用いた粘着シート付近に、電気的接続状態がＯＮ・ＯＦＦを繰り返す部分、例えば、モーター内部のコイル部分、リレーの接点、スイッチの接点、あるいはフロッピーディスクドライブのヘッド部分が存在すると、シリコーン系粘着剤に含まれる低分子シロキサンやシリコーンオイルが、酸化ケイ素となって上記各部分に析出し、その結果、絶縁障害が生じうる。
【０００５】
さらに、シリコーン系粘着剤を用いた粘着シート付近、あるいは、その粘着シートをはがした部分付近に、ワイヤーのボンディングもしくはコネクターのヒートシールを行うパット部分があると、シリコーン系粘着剤に含まれるシリコーンオイルが、パット部分に滲出し、その結果、ボンディングワイヤーもしくはヒートシールコネクターの接着強度が低下する。また、最悪の場合には、パット部分よりボンディングワイヤーもしくはヒートシールコネクターの脱落が起こりうる。特に、μ−ＢＧＡ等のＩＣパッケージ内部で、弾性体として粘着シートを用いる場合、このような問題は、μ−ＢＧＡ等の製造工程内のボンディング時に起こりうる可能性が高くなる。
【０００６】
そこで、本発明は、従来の粘着シートとは異なり、有機溶剤に接触しても、粘着力が低下しない耐溶剤性を有し、電気的接続状態がＯＮ・ＯＦＦを繰り返す部分付近に使用しても絶縁障害を起こさず、ワイヤーをボンディングもしくはコネクターをヒートシールするパット部分付近に使用しても、接着強度は低下しない粘着シートの提供を課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、耐溶剤性が高く、低分子シロキサンやシリコーンオイルをほとんど含有しない、フッ素樹脂ゲルを粘着層に用いることを見いだし、この知見に基づき粘着シートの材料、構造等について検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、樹脂あるいはゴムからなる支持層の片面もしくは両面に、フッ素樹脂ゲルからなる粘着層を設けたことを特徴とする粘着シートである。
【０００８】
上記フッ素樹脂ゲルは、基本構造が、構造式
【化２】

（式中、ｎは１０〜１，０００の整数である）
で表され、末端はビニル基を含んだシリコーンからなるものが、後述する理由により好ましい。
【０００９】
また、上記フッ素樹脂ゲルは、後述する理由により、針入度が５０〜９０°であることが好ましい。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。
図１は本発明に係る粘着シートの一実施態様を示す模式図であり、１は本発明に係る粘着シート、２は粘着層、３は支持層である。図１に示すように、本発明の粘着シート１は、支持層３の表面に粘着層２を設けたものである。
【００１１】
粘着層２は、フッ素ゴム原料を低架橋密度により三次元網目状構造にしたものである。しかしながら、構造式
【化３】
―（ＣＦ₂ ＣＨ₂ ）_m ―（ＣＦ（ＣＨ₃ ）ＣＦ₂ ）_n ―
―（ＣＦ₂ ＣＨ₂ ）_l ―（ＣＦ（ＣＨ₃ ）ＣＦ₂ ）_m ―（ＣＦ₂ ＣＦ₂ ）_n ―
（式中、ｍは１０〜１，０００、ｎは１０〜１，０００、ｌは１０〜１，０００の整数である）
で表されるような、通常のフッ素ゴムでは、加硫後の硬度がシュアー硬度Ａ５０°Ｈｓ以上と硬いこと、および原料状態が固体状であることにより本発明には不向きである。
よって、本発明で用いるフッ素ゴム原料は、構造式
【化４】
（主鎖構造）

（端部構造）

（式中、ｎは１０〜１，０００である）で表されるものが好ましい。
端部構造中の（Ａ）は、１価の脂肪族不飽和炭化水素基であり、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、１−ヘキセニル基等が例示されるが、架橋剤との付加反応により網目状構造を形成するものであれば、どのようなものであってもよい。合成の容易性、および硬化前の組成物の流動性や経済性の点からは、ビニル基が最も有利である。
（Ｂ）の部分は、メチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基；フェニル等のアリール基；ベンジル、２−フェニルエチル、２−フェニルプロピル等のアラルキル基；クロロメチル、クロロフェニル、２−シアノエチル、３，３，３−トリフルオロプロピル等の置換炭化水素基；および（Ａ）と同様なビニル、アリル、１−ブテニル、１−ヘキセニル等の脂肪族不飽和炭化水素基が例示される。
一方、主鎖構造は、直線状または分岐状のいずれでもよい。
【００１２】
上記フッ素ゴム原料は、液体状であり、架橋密度を下げることにより、加硫後、溶剤等を用いることなく、耐溶剤性の高いゲル状物質となる。また、架橋剤は、１分子中に≡ＳｉＨ基を３個以上有するハイドロジェンポリシロキサンを用い、末端の脂肪族不飽和炭化水素基と架橋剤中の≡ＳｉＨ基が付加反応することにより三次元網目状構造を形成する。
なお、粘着層に特性向上のため、増粘剤、反発回復剤、劣化防止剤、着色剤等を添加することは任意である。
【００１３】
粘着層２の基本構造は、一般のエラストマーと非常に似通っているが、架橋密度は著しく低い。そのため、粘着層２は、外力によって容易に変形するが、流動性はない。粘着層２が粘着性を発現する原理は、粘着シートを貼り付ける際に加える圧力により、フッ素樹脂ゲルが被接着物の微細な凹凸に合わせて変形し、両者の接触面積が増大することによる。
また、従来の粘着シートに使用されていたゲル状の粘着剤は、架橋密度が低いため、有機溶剤等を吸収して非常に膨潤しやすい。しかしながら、本発明で用いるフッ素樹脂ゲルは、他のゲル状の粘着剤とは異なり、側鎖にフッ素原子を有するため、有機溶剤等により膨潤されにくいという特徴がある。このことを明らかにするため、粘着剤として用いられるシリコーンゲルのうち、最も耐溶剤性があるフロロシリコーンゲル（シリコーン側鎖のメチル基をγ−トリフロロプロピル基で５０％程度置換したもの）と上記構造のフッ素樹脂ゲルについて、２５℃、７日間の条件で溶剤浸漬試験を行い、重量変化率を比較した。その結果、フッ素樹脂ゲルの重量変化率はフロロシリコーンゲルに対して、ガソリンの場合で１／５、トルエンの場合で１／１０、アセトンの場合で１／２５であった。
【００１４】
粘着層２を構成するフッ素樹脂ゲルは、針入度が、ちょう度試験方法（ＪＩＳＫ２２２０に準じる）の貯蔵ちょう度による測定で、５０〜９０°の範囲にあることが好ましい。フッ素樹脂ゲルが、針入度９０°付近の柔らかめである場合は、粘着層２の被着物への密着性がよく、針入度５０°付近の硬めの場合は、フッ素樹脂ゲル自身に強度があるため、粘着強度が高い。針入度が９０°を超えると、フッ素樹脂ゲル自身の強度がなくなり、一旦、被着物に接着させてはがすと、被着物にフッ素樹脂ゲルの一部分が取られてしまう。また、５０°よりも硬いと被着物への密着性が低下する。
【００１５】
粘着層２の厚さは、５〜５００μｍ程度、特には、２０〜５０μｍが被着物への粘着力の点から好ましい。厚さが５μｍ未満であると、厚さが薄過ぎて、十分な粘着力が得られない。また、５００μｍを超えると、フッ素樹脂ゲルの引裂き強度が低いため、フッ素樹脂ゲルが破壊されやすくなる。
【００１６】
支持層３の材質は、μ−ＢＧＡ等のＩＣパッケージ内部で弾性体として用いる場合のように、粘着シート１にゴム状弾性を付与する必要がある場合は、弾性のあるエラストマーが好ましい。具体的には、例えば、クロロプレンゴム、シリコーンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、エチレン−プロピレンゴム、ブチルゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、およびポリイソブチレンが挙げられる。
それに対し、仮固定用に用いる場合のように、粘着シート１にゴム状弾性を付与する必要がない場合は、薄層加工ができて、しかも、ある程度の硬度をもったものが好ましい。具体的には、不織布やポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエチレンフィルム、およびポリプロピレンフィルム等の樹脂フィルムが例示される。
【００１７】
支持層３の厚さは、１０〜２，０００μｍ、特には、３０〜５００μｍが被着物への追従性の点から好ましい。
【００１８】
次に、粘着シート１の製造方法について説明する。
まず、所望する形状、大きさの支持層３の表面に、適宜、表面処理を施す。好ましくは、粘着層２との接触面積を増やすために、ブラスト処理を施すのがよい。支持層３が鏡面のように平らであると、粘着層２の被着物との接触面積が、支持層３との接触面積より大きくなる。その結果、粘着シート１を被着物に貼って、その後、はがす場合、粘着層２と支持層３とが剥離する可能性が高くなる。
次に、常温の条件下、流動性がある未架橋状態のフッ素樹脂を、支持層３上に塗布した後、加熱することにより、ゲル化させる（図２（ａ）参照）。このように、支持層３にフッ素樹脂を塗布した後、ゲル化させることで粘着層２と支持層３との接触面積を増やすことができる。
ゲル化後、粘着層２上に、シリコーン等からなる剥離剤を塗布したポリエステル等のプラスチックフィルム４を貼り付ける（図２（ｂ）参照）。そして、支持層３の他方の面に、上記と同様の条件でフッ素樹脂を塗布してゲル化させる（図２（ｃ）参照）。ゲル化後、上記プラスチックフィルム４をはがすことにより、３層構造の両面粘着シート１が得られる（図２（ｄ）参照）。
【００１９】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００２０】
【実施例】
（実施例１）
フッ素樹脂ゴム「バイトンＭＶ−２６０」（昭和電工・デュポン社製、商品名）を０．１ｍｍの厚さに分出しし、一次加硫を１８０℃で１０分、二次加硫を２３０℃で２４時間行って、支持層を形成した。
次に、フッ素樹脂ゲル「サイフェル８０７Ａ／Ｂ」（信越化学工業社製、商品名）を上記支持層上に０．０２ｍｍの厚さに印刷し、その後、１５０℃、１時間の条件でゲル化させて、粘着層を形成した。ゲル化後、粘着層上にシリコーン剥離剤を塗布してあるポリエステルフィルムを貼り付け、支持層の他面に同じ条件により、上記フッ素樹脂ゲルを印刷し、ゲル化させて粘着層を形成した。ゲル化後、ポリエステルフィルムを剥離して、３層構造の両面粘着シートを得た。
（評価）
支持層にシリコーンゴム、粘着層にシリコーンゲルを用いた、実施例と同様の構造に係る粘着シートと比較すると、１００ｐｐｍ以上、検出されたＤ２０までの低分子シロキサンの量が、実施例に係る粘着シートでは、０．０１ｐｐｍ以下しか検出されなかった。これにより、実施例に係る粘着シートは、ほとんど低分子シロキサンおよびシリコーンオイル分を含まないことが明らかとなった。
【００２１】
上記の実施例に係る両面粘着シートおよび支持層にシリコーンゴム、粘着層にシリコーンゲルを用いた、実施例と同様の構造をした粘着シートについて、２５℃、７日間の条件による溶剤浸漬試験を行った。その結果、支持層にシリコーンゴム、粘着層にシリコーンゲルを用いた粘着シートは、アセトンとメチルケトンに対して、測定不能になるほど膨潤したが、実施例に係るものの体積変化率は５％以下であった。これにより、実施例に係る粘着シートは、耐溶剤性を有することが明らかとなった。
【００２２】
【発明の効果】
本発明は、以上説明したとおり、粘着層にフッ素樹脂ゲルを用いたことを特徴とし、これにより、粘着シートとして必要な柔軟性を保持しつつ、従来の粘着シートでは、その使用が困難であった下記の場合においても、使用できるようになった。
１．耐溶剤性を有するフッ素樹脂ゲルを用いているため、例えば、有機溶剤を大量に含むフラックス除去剤等と接触するおそれのある、ＩＣパッケージ等の表面実装の工程時、あるいは、特にμ−ＢＧＡ等のＩＣパッケージ内部における、基板と半導体チップのボンディング工程時においても、有機溶剤の吸収、膨潤による粘着力の低下を心配することなく使用することができる。
２．低分子シロキサンやシリコーンオイルをほとんど含んでいないため、電気的接続状態がＯＮ・ＯＦＦを繰り返す部分、例えば、モーター内部のコイル部分、リレーの接点、スイッチの接点、フロッピーディスクドライブのヘッド部分、あるいはＩＣが実装された部分付近にも、絶縁障害を心配することなく使用することができる。
３．シリコーンオイルをほとんど含んでいないため、ワイヤーのボンディングあるいはコネクターのヒートシールを行うパット部分付近にも、ボンディングワイヤーあるいはヒートシールコネクターの脱落を心配することなく使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る粘着シートの一実施態様を示す模式図である。
【図２】本発明に係る粘着シートの製造方法の一実施態様を（ａ）〜（ｄ）に示した工程図である。
【符号の説明】
１ 粘着シート
２ 粘着層
３ 支持層
４ プラスチックフィルム[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet suitable for fixing various machines, electrical / electronic parts, plastic molded articles, etc., and temporarily fixing various parts, etc., at the time of production and inspection.
[0002]
[Prior art]
The above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet is composed of a support layer and a pressure-sensitive adhesive layer. Conventionally, a nonwoven fabric is mainly used for the support layer, and the pressure-sensitive adhesive layer is a rubber-based pressure-sensitive adhesive mainly composed of natural rubber, polydimethylsiloxane. Silicone pressure-sensitive adhesives mainly containing rubber (including silicone gel; hereinafter the same), or acrylic pressure-sensitive adhesives mainly containing n-butyl acrylate or the like are mainly used. In addition, in order to improve the stress relaxation property and followability of the pressure-sensitive adhesive sheet, a pressure-sensitive adhesive sheet imparted with rubbery elasticity and flexibility is also known, and the support layer of such a pressure-sensitive adhesive sheet has a rubber such as silicone rubber. And a silicone gel is used for the adhesive layer.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, rubber adhesives, silicone adhesives, and acrylic adhesives used in conventional adhesive layers all generate adhesive force, so the molecular weight of the main polymer chain is small, Also, the crosslink density is low. Therefore, when an organic solvent is present, the pressure-sensitive adhesive layer made of the above pressure-sensitive adhesive easily absorbs and swells. And if it swells, the adhesive force of an adhesion layer will fall.
[0004]
Of the above-mentioned pressure-sensitive adhesives, the silicone-based pressure-sensitive adhesive contains a large amount of low molecular siloxane and silicone oil. Therefore, near the adhesive sheet using silicone adhesive, the part where the electrical connection state repeats ON / OFF, for example, the coil part inside the motor, the contact of the relay, the contact of the switch, or the head part of the floppy disk drive When present, the low molecular siloxane or silicone oil contained in the silicone-based pressure-sensitive adhesive becomes silicon oxide and precipitates on each of the above portions, and as a result, an insulation failure may occur.
[0005]
Furthermore, if there is a pad part that performs bonding of wires or heat sealing of connectors near the adhesive sheet using the silicone-based adhesive or the part where the adhesive sheet is peeled off, the silicone contained in the silicone-based adhesive The oil oozes out to the pad portion, and as a result, the bonding strength of the bonding wire or the heat seal connector is lowered. In the worst case, the bonding wire or the heat seal connector may fall off from the pad portion. In particular, when an adhesive sheet is used as an elastic body inside an IC package such as μ-BGA, such a problem is more likely to occur during bonding in the manufacturing process of μ-BGA.
[0006]
Therefore, unlike the conventional adhesive sheet, the present invention has solvent resistance that does not decrease the adhesive strength even when it comes into contact with an organic solvent, and is used near the portion where the electrical connection state repeats ON / OFF. However, it is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that does not cause an insulation failure and does not decrease the adhesive strength even if the wire is used in the vicinity of a pad portion for bonding or heat-sealing a connector.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventor has found that a fluorine resin gel having a high solvent resistance and containing almost no low-molecular siloxane or silicone oil is used for the adhesive layer. As a result of studying the material and structure of the pressure-sensitive adhesive sheet based on the above, the present invention has been completed.
That is, the present invention is an adhesive sheet characterized in that an adhesive layer made of a fluororesin gel is provided on one or both sides of a support layer made of resin or rubber.
[0008]
The basic structure of the fluororesin gel is the structural formula

(Wherein n is an integer of 10 to 1,000)
It is preferable that the terminal is made of silicone containing a vinyl group for the reason described later.
[0009]
Moreover, it is preferable that the said fluororesin gel is 50-90 degrees of penetration for the reason mentioned later.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic view showing an embodiment of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, wherein 1 is a pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, 2 is a pressure-sensitive adhesive layer, and 3 is a support layer. As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer 2 provided on the surface of a support layer 3.
[0011]
The adhesive layer 2 is made of a fluororubber raw material having a three-dimensional network structure with a low crosslinking density. However, the structural formula
— (CF ₂ CH ₂ ) _m — (CF (CH ₃ ) CF ₂ ) _n —
― (CF ₂ CH ₂ ) _l ― (CF (CH ₃ ) CF ₂ ) _m ― (CF ₂ CF ₂ ) _n ―
(In the formula, m is 10 to 1,000, n is 10 to 1,000, and l is an integer of 10 to 1,000)
The normal fluororubber represented by the formula is unsuitable for the present invention because the hardness after vulcanization is as hard as a Sure hardness of A50 ° Hs or more, and the raw material state is solid.
Therefore, the fluororubber raw material used in the present invention has the structural formula:
(Main chain structure)

(End structure)

(Wherein n is 10 to 1,000) is preferred.
(A) in the end structure is a monovalent aliphatic unsaturated hydrocarbon group, and examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a 1-butenyl group, and a 1-hexenyl group. Any material may be used as long as it forms a network structure by reaction. The vinyl group is most advantageous from the viewpoints of ease of synthesis and fluidity and economy of the composition before curing.
(B) is an alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, butyl; an aryl group such as phenyl; an aralkyl group such as benzyl, 2-phenylethyl, 2-phenylpropyl; chloromethyl, chlorophenyl, 2-cyanoethyl, Examples thereof include substituted hydrocarbon groups such as 3,3,3-trifluoropropyl; and aliphatic unsaturated hydrocarbon groups such as vinyl, allyl, 1-butenyl and 1-hexenyl similar to (A).
On the other hand, the main chain structure may be either linear or branched.
[0012]
The fluororubber raw material is in a liquid state, and by reducing the crosslinking density, it becomes a gel-like substance having high solvent resistance after vulcanization without using a solvent or the like. The crosslinking agent is a hydrogen polysiloxane having 3 or more ≡SiH groups in one molecule, and three-dimensional by the addition reaction between the terminal aliphatic unsaturated hydrocarbon group and the ≡SiH group in the crosslinking agent. A network structure is formed.
In addition, it is arbitrary to add a thickener, a rebound recovery agent, a deterioration preventing agent, a coloring agent, etc. to the adhesive layer in order to improve characteristics.
[0013]
The basic structure of the adhesive layer 2 is very similar to that of a general elastomer, but the crosslink density is extremely low. Therefore, the adhesive layer 2 is easily deformed by an external force but has no fluidity. The principle that the adhesive layer 2 develops adhesiveness is that the fluororesin gel is deformed according to the fine irregularities of the adherend due to the pressure applied when the adhesive sheet is applied, and the contact area between the two increases.
Moreover, since the gel-like adhesive used for the conventional adhesive sheet has low crosslink density, it absorbs an organic solvent etc. and is very easy to swell. However, unlike other gel-like pressure-sensitive adhesives, the fluororesin gel used in the present invention has a feature that it has a fluorine atom in the side chain and is not easily swollen by an organic solvent or the like. In order to clarify this, among the silicone gels used as adhesives, the most solvent-resistant fluorosilicone gel (with the silicone side chain methyl group substituted by γ-trifluoropropyl group about 50%) and About the fluororesin gel of the said structure, the solvent immersion test was done on 25 degreeC and the conditions for 7 days, and the weight change rate was compared. As a result, the weight change rate of the fluororesin gel was 1/5 in the case of gasoline, 1/10 in the case of toluene, and 1/25 in the case of acetone with respect to the fluorosilicone gel.
[0014]
The fluororesin gel constituting the pressure-sensitive adhesive layer 2 preferably has a penetration of 50 to 90 ° as measured by a storage consistency according to a consistency test method (according to JISK2220). When the fluororesin gel is soft at a needle penetration of about 90 °, the adhesion of the adhesive layer 2 to the adherend is good. When the fluororesin gel is hard at a needle penetration of about 50 °, the fluororesin gel itself has strength. Therefore, the adhesive strength is high. When the penetration exceeds 90 °, the strength of the fluororesin gel itself is lost, and once it is adhered to the adherend and peeled off, a part of the fluororesin gel is removed from the adherend. On the other hand, if it is harder than 50 °, the adhesion to the adherend is lowered.
[0015]
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is preferably about 5 to 500 μm, and particularly preferably 20 to 50 μm from the viewpoint of the adhesive force to the adherend. If the thickness is less than 5 μm, the thickness is too thin and sufficient adhesive strength cannot be obtained. On the other hand, when the thickness exceeds 500 μm, the fluororesin gel is easily broken because the tear strength of the fluororesin gel is low.
[0016]
The material of the support layer 3 is preferably an elastic elastomer when it is necessary to impart rubber-like elasticity to the pressure-sensitive adhesive sheet 1 as used as an elastic body inside an IC package such as μ-BGA. Specifically, for example, chloroprene rubber, silicone rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, chlorosulfonated polyethylene, ethylene-propylene rubber, butyl rubber, fluorine rubber, urethane rubber, and polyisobutylene. Is mentioned.
On the other hand, when it is not necessary to impart rubber-like elasticity to the pressure-sensitive adhesive sheet 1 as in the case of temporary fixing, it is preferable to perform thin layer processing and have a certain degree of hardness. Specifically, resin films, such as a nonwoven fabric, a polyester film, a polyimide film, a polyethylene film, and a polypropylene film, are illustrated.
[0017]
The thickness of the support layer 3 is preferably 10 to 2,000 μm, more preferably 30 to 500 μm from the viewpoint of followability to the adherend.
[0018]
Next, the manufacturing method of the adhesive sheet 1 is demonstrated.
First, a surface treatment is appropriately performed on the surface of the support layer 3 having a desired shape and size. Preferably, in order to increase the contact area with the pressure-sensitive adhesive layer 2, a blasting process is preferably performed. When the support layer 3 is flat like a mirror surface, the contact area of the adhesive layer 2 with the adherend is larger than the contact area with the support layer 3. As a result, when the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is attached to an adherend and then peeled off, the possibility that the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the support layer 3 will peel increases.
Next, after applying an uncrosslinked fluororesin having fluidity on the support layer 3 under normal temperature conditions, it is gelled by heating (see FIG. 2A). Thus, after apply | coating a fluororesin to the support layer 3, it can be made to gelatinize and the contact area of the adhesion layer 2 and the support layer 3 can be increased.
After gelation, a plastic film 4 such as polyester coated with a release agent made of silicone or the like is pasted on the adhesive layer 2 (see FIG. 2B). And the fluororesin is apply | coated to the other surface of the support layer 3 on the conditions similar to the above, and it gelatinizes (refer FIG.2 (c)). After gelation, the plastic film 4 is peeled off to obtain a double-sided PSA sheet 1 having a three-layer structure (see FIG. 2 (d)).
[0019]
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, this invention is not limited to a following example.
[0020]
【Example】
Example 1
Fluororesin rubber “Viton MV-260” (trade name, manufactured by Showa Denko, DuPont) is dispensed to a thickness of 0.1 mm, primary vulcanization at 180 ° C. for 10 minutes, and secondary vulcanization at 230 ° C. After 24 hours, a support layer was formed.
Next, a fluororesin gel “Syfer 807A / B” (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is printed on the support layer to a thickness of 0.02 mm, and then gelled at 150 ° C. for 1 hour. To form an adhesive layer. After gelation, a polyester film coated with a silicone release agent was pasted on the adhesive layer, and the fluororesin gel was printed on the other surface of the support layer under the same conditions, and gelled to form an adhesive layer. After gelation, the polyester film was peeled off to obtain a double-sided PSA sheet having a three-layer structure.
(Evaluation)
Compared with the pressure-sensitive adhesive sheet having the same structure as that of the example using silicone rubber for the support layer and silicone gel for the pressure-sensitive adhesive layer, the amount of low-molecular siloxane detected up to 100 ppm or more and up to D20 is the pressure-sensitive adhesive according to the example. Only 0.01 ppm or less was detected in the sheet. Thereby, it became clear that the adhesive sheet which concerns on an Example hardly contains low molecular siloxane and a silicone oil content.
[0021]
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to the above example and the pressure-sensitive adhesive sheet having the same structure as the example using silicone rubber for the support layer and silicone gel for the pressure-sensitive adhesive layer were subjected to a solvent immersion test under conditions of 25 ° C. for 7 days. It was. As a result, the pressure-sensitive adhesive sheet using silicone rubber for the support layer and silicone gel for the pressure-sensitive adhesive layer swelled so that it could not be measured with respect to acetone and methyl ketone, but the volume change rate of the example was 5% or less. It was. Thereby, it became clear that the adhesive sheet which concerns on an Example has solvent resistance.
[0022]
【The invention's effect】
As described above, the present invention is characterized in that a fluororesin gel is used for the pressure-sensitive adhesive layer, which makes it difficult to use a conventional pressure-sensitive adhesive sheet while maintaining the necessary flexibility as the pressure-sensitive adhesive sheet. It can be used in the following cases.
1. Since a fluororesin gel having solvent resistance is used, for example, in the process of surface mounting such as an IC package that may come into contact with a flux remover containing a large amount of an organic solvent, or in particular, μ-BGA, etc. Even in the bonding process between the substrate and the semiconductor chip inside the IC package, the IC package can be used without worrying about the decrease in the adhesive force due to the absorption and swelling of the organic solvent.
2. Because it contains almost no low-molecular siloxane or silicone oil, the part where the electrical connection is repeatedly turned on and off, such as the coil part inside the motor, the contact of the relay, the contact of the switch, the head part of the floppy disk drive, or the IC It can also be used in the vicinity of the part where is mounted without worrying about insulation failure.
3. Since it contains almost no silicone oil, it can also be used near the pad portion where wire bonding or connector heat sealing is performed without worrying about dropping of the bonding wire or heat sealing connector.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view showing an embodiment of an adhesive sheet according to the present invention.
FIG. 2 is a process diagram showing one embodiment of a method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention in (a) to (d).
[Explanation of symbols]
1 Adhesive sheet 2 Adhesive layer 3 Support layer 4 Plastic film

Claims (2)

樹脂あるいはゴムからなる支持層の片面もしくは両面に、フッ素樹脂ゲルからなる粘着層を設けてなり、該フッ素樹脂ゲルの基本構造が、構造式

（式中、ｎは１０〜１，０００の整数である）で表され、末端はビニル基を含んだシリコーンを付加架橋して得た三次元網目状構造からなることを特徴とする粘着シート。An adhesive layer made of a fluororesin gel is provided on one or both sides of a support layer made of resin or rubber , and the basic structure of the fluororesin gel is structural formula

(Wherein, n is an integer of 10 to 1,000), and the terminal has a three-dimensional network structure obtained by addition-crosslinking silicone containing a vinyl group . フッ素樹脂ゲルの針入度が、５０〜９０°であることを特徴とする請求項１に記載した粘着シート。The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the penetration of the fluororesin gel is 50 to 90 ° .

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