JP3840209B2 - Manufacturing method of laminated polarizing plate with liner - Google Patents
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Description
本発明は、光学補償フィルムを含む積層偏光板の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a laminated polarizing plate including an optical compensation film.
液晶表示装置は、一般に、液晶を保持した液晶セルの両面に、偏光子が配置されている。そして、前記液晶セルの複屈折による位相差を、正面方向および斜視方向において視覚補償するため、前記液晶セルと偏光子との間には、さらに複屈折層が光学補償層として配置されている。 In a liquid crystal display device, generally, polarizers are arranged on both surfaces of a liquid crystal cell holding liquid crystal. A birefringence layer is further disposed as an optical compensation layer between the liquid crystal cell and the polarizer in order to visually compensate for the phase difference due to the birefringence of the liquid crystal cell in the front direction and the perspective direction.
特に、ねじれネマティック(TN)型の液晶表示装置は、例えば、斜め方向から見た場合に、コントラストが低下し、階調表示で明るさが逆転する現象が起こるために表示特性が低下するという視野角特性を有している。この特性を改善するために、前記光学補償層として、通常、配向基板上にコレステリック配向する液晶分子からなる屈折率(nx,ny,nz)が負の1軸性「nx=ny>nz」を満たす負複屈折層が使用されている。前記屈指率(nx,ny,nz)とは、それぞれ前記複屈折層におけるX軸、Y軸およびZ軸方向の屈折率を示し、前記X軸とは面内において最大の屈折率を示す軸方向であり、Y軸は、前記面内において前記X軸に対して垂直な軸方向であり、Z軸は、前記X軸およびY軸に垂直な厚み方向を示す。このような光学補償層としては、例えば、支持体上に配向膜を形成し、この配向膜上にディスコティック液晶を傾斜配向させた光学補償層が報告されている(例えば、特許文献1、特許文献2)。また、液晶性ポリマーを配向基板に塗工し、前記液晶性ポリマーを配向させてコレステリック液晶層を形成し、これを光学補償層として使用することも報告されている(例えば、特許文献3)。 In particular, a twisted nematic (TN) type liquid crystal display device has a field of view in which, for example, when viewed from an oblique direction, the contrast is lowered, and the phenomenon that the brightness is reversed in gradation display occurs, so that the display characteristics are lowered. It has angular characteristics. In order to improve this characteristic, as the optical compensation layer, a refractive index (nx, ny, nz) composed of liquid crystal molecules that are cholesterically aligned on the alignment substrate is usually negative uniaxial “nx = ny> nz”. A filling negative birefringent layer is used. The index of refraction (nx, ny, nz) indicates the refractive index in the X-axis, Y-axis, and Z-axis directions of the birefringent layer, respectively, and the X-axis indicates the maximum refractive index in the plane. The Y axis is an axial direction perpendicular to the X axis in the plane, and the Z axis is a thickness direction perpendicular to the X axis and the Y axis. As such an optical compensation layer, for example, an optical compensation layer in which an alignment film is formed on a support and a discotic liquid crystal is tilted and aligned on the alignment film has been reported (for example, Patent Document 1, Patent Reference 2). It has also been reported that a liquid crystalline polymer is applied to an alignment substrate, the liquid crystalline polymer is aligned to form a cholesteric liquid crystal layer, and this is used as an optical compensation layer (for example, Patent Document 3).
また、垂直配向型(VAモード)液晶表示装置が実用に供されており、これに対しては、垂直配向の液晶を光学的に視野角補償する光学補償板を適用することによって、広い視野角特性を実現する方法が知られている。具体的には、例えば、正の複屈折異方性を有する位相差板と、負の複屈折異方性を有する位相差板とを二枚適用する方法が報告されている(例えば、特許文献4および特許文献5)。 In addition, vertical alignment (VA mode) liquid crystal display devices have been put to practical use. By applying an optical compensator that optically compensates the vertical alignment liquid crystal for viewing angle, a wide viewing angle can be obtained. Methods for realizing the characteristics are known. Specifically, for example, a method of applying two retardation plates having positive birefringence anisotropy and retardation plates having negative birefringence anisotropy has been reported (for example, Patent Documents). 4 and Patent Document 5).
前述のようなコレステリック層から形成される光学補償層と偏光板とを一体化させた積層偏光板は、通常、液晶セル等の他の部材に容易に張り合わせることができるように、その最外層に粘着剤層が配置される。そして、この積層偏光板を商品として流通過程に置く場合には、実用に供するまでの間、前記粘着剤層の露出面の汚染防止や粘着力の維持等を目的として、前記粘着剤層の表面にライナーが配置される。 A laminated polarizing plate in which an optical compensation layer formed of a cholesteric layer as described above and a polarizing plate are integrated is usually the outermost layer so that it can be easily attached to another member such as a liquid crystal cell. The pressure-sensitive adhesive layer is disposed on the surface. And when this laminated polarizing plate is put in the distribution process as a product, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is used for the purpose of preventing contamination of the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer and maintaining the adhesive force until it is put into practical use. A liner is disposed on the surface.
しかしながら、このようなライナー付き積層偏光板には、例えば、偏光板の寸法変化が原因となりカールが発生するという問題があった。そして、このようなカールが発生したライナー付き積層偏光板を、前記ライナーを剥離して、液晶表示装置等の各種画像表示装置に使用した場合、偏光板の寸法変化に伴って、光学補償層が変形することが原因となる光学歪みスジが見られるという問題があった。
そこで、本発明の目的は、流通工程においても、カールの発生が抑制された光学補償層を有するライナー付き積層偏光板の製造方法の提供である。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing a laminated polarizing plate with a liner having an optical compensation layer in which the occurrence of curling is suppressed even in the distribution process.
前記目的を達成するために、本発明のライナー付き積層偏光板の製造方法は、 偏光板の少なくとも一方の表面に光学補償層が積層された積層偏光板と剥離可能なライナーとを含むライナー付き積層偏光板の製造方法であって、前記積層偏光板の少なくとも一方の表面にライナーを積層する工程を含み、
前記工程において、前記ライナーの長手方向または幅方向に一定の張力を加えた状態で、前記ライナーを、前記積層偏光板の表面に粘着剤層を介して積層し、
前記ライナー付き積層偏光板における前記ライナーの収縮率Xを下記数式(I)で表し、前記ライナー付き積層偏光板における前記積層偏光板の収縮率Yを下記数式(II)で表した場合に、前記収縮率Xと収縮率Yとが、下記式(III)の条件を満たすことを特徴とする。
In order to achieve the above object, a method for producing a laminated polarizing plate with a liner according to the present invention comprises a laminated polarizing plate comprising an optical compensation layer laminated on at least one surface of a polarizing plate and a peelable liner. A method for producing a polarizing plate, comprising a step of laminating a liner on at least one surface of the laminated polarizing plate,
In the step, in a state where a constant tension is applied in the longitudinal direction or the width direction of the liner, the liner is laminated on the surface of the laminated polarizing plate via an adhesive layer,
When the shrinkage rate X of the liner in the laminated polarizing plate with liner is represented by the following formula (I), and the shrinkage rate Y of the laminated polarizing plate in the laminated polarizing plate with the liner is represented by the following formula (II), The shrinkage rate X and the shrinkage rate Y satisfy the condition of the following formula (III).
収縮率X(%)= [(Xa−Xb)/Xb]×100 ・・・(I)
収縮率Y(%)= [(Ya−Yb)/Yb]×100 ・・・(II)
−0.1 ≦ (収縮率X−収縮率Y) ≦0 ・・・(III)
前記式(I)において、Xaは、前記ライナー付き積層偏光板から剥離したライナーの長さ、Xbは、前記ライナー付き積層偏光板における未剥離のライナーの長さを示し、前記式(II)において、Yaは、前記ライナー付き積層偏光板から前記ライナーを剥離した後の積層偏光板の長さ、Ybは、前記ライナー付き積層偏光板からライナーを剥離する前の積層偏光板の長さを示す。
Shrinkage rate X (%) = [(Xa−Xb) / Xb] × 100 (I)
Shrinkage rate Y (%) = [(Ya−Yb) / Yb] × 100 (II)
−0.1 ≦ (Shrinkage rate X−Shrinkage rate Y) ≦ 0 (III)
In the formula (I), Xa represents the length of the liner peeled from the laminated polarizing plate with liner, Xb represents the length of the unpeeled liner in the laminated polarizing plate with liner, and in the formula (II) , Ya represents the length of the laminated polarizing plate after peeling the liner from the laminated polarizing plate with liner, and Yb represents the length of the laminated polarizing plate before peeling the liner from the laminated polarizing plate with liner.
このように積層偏光板の製造方法において、前記ナイナーに一定の張力を加えた状態で積層することにより、前記ライナーの収縮率と、前記ライナーを除いた積層体の収縮率とが、前記数式(III)を満たすライナー付き積層偏光板を製造できる。このような積層偏光板においては、流通過程における偏光板の寸法変化が原因となるカールの発生も抑制される。したがって、このような積層偏光板を各種画像表示装置に使用しても、いわゆる光学歪みスジの発生が抑制され、優れた表示特性が得られるのである。また、従来のライナー付き積層偏光板の場合、そのライナー側を、表面が水平な机の上に置いた際に、前記ライナー付き積層偏光板の中央付近が浮き上がった状態、すなわちライナー側が内側になるようにカールした、いわゆる「逆カール」が発生するため、例えば、液晶セルに貼り付ける場合に、自動貼り合わせ機との相性が悪く、貼り付け効率も悪いという問題があったが、本発明の製造方法によればこのような逆カールの発生を低減できるため、このような問題も解消できる。 Thus, in the manufacturing method of a laminated polarizing plate , by laminating | stacking in the state which applied the fixed tension | tensile_strength to the said nainer, the shrinkage rate of the said liner and the shrinkage rate of the laminated body except the said liner are the said Formula ( A laminated polarizing plate satisfying III) can be produced. In such a laminated polarizing plate, the occurrence of curling caused by the dimensional change of the polarizing plate during the distribution process is also suppressed. Therefore, even when such a laminated polarizing plate is used in various image display devices, the occurrence of so-called optical distortion streaks is suppressed and excellent display characteristics can be obtained. In the case of a conventional laminated polarizing plate with a liner, when the liner side is placed on a desk with a horizontal surface, the vicinity of the center of the laminated polarizing plate with the liner is raised, that is, the liner side is the inside. Therefore, for example, when pasting to a liquid crystal cell, there is a problem that the compatibility with an automatic laminating machine is poor and the pasting efficiency is poor . According to the manufacturing method , the occurrence of such reverse curl can be reduced, so that such a problem can be solved.
なお、このような本発明の製造方法によって得られるライナー付き積層偏光板(以下、本発明のライナー付き積層偏光板ともいう)は、前記ライナーを剥離し、露出する粘着剤層によって各種光学部材に接着することができ、例えば、液晶パネルや液晶表示装置だけでなく、エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ、プラズマディスプレイ(PD)およびFED(電界放出ディスプレイ:Field Emission Display)等の自発光型表示装置にも有用である。 In addition, the laminated polarizing plate with a liner obtained by such a production method of the present invention (hereinafter also referred to as a laminated polarizing plate with a liner of the present invention ) is peeled off from the liner and exposed to various optical members by the exposed adhesive layer. For example, not only liquid crystal panels and liquid crystal display devices, but also self-luminous display devices such as electroluminescence (EL) displays, plasma displays (PD) and FEDs (Field Emission Displays) Useful.
本発明のライナー付き積層偏光板は、偏光板の少なくとも一方の表面に光学補償層が積層された積層偏光板と剥離可能なライナーとを含むライナー付き積層偏光板の製造方法であって、前記積層偏光板の少なくとも一方の表面にライナーを積層する工程とを含み、
前記工程において、前記ライナーの長手方向または幅方向に一定の張力を加えた状態で、前記ライナーを、前記積層偏光板の表面に粘着剤層を介して積層することを特徴とする。
The laminated polarizing plate with a liner of the present invention is a method for producing a laminated polarizing plate with a liner comprising a laminated polarizing plate in which an optical compensation layer is laminated on at least one surface of the polarizing plate and a peelable liner, Laminating a liner on at least one surface of the polarizing plate,
In the step, the liner is laminated on the surface of the laminated polarizing plate with an adhesive layer in a state where a constant tension is applied in the longitudinal direction or the width direction of the liner.
前記のように、本発明はライナー付き積層偏光板の製造方法である。以下、その方法について説明する。 As described above, the present invention is a method for producing a laminated polarizing plate with a liner. The method will be described below.
まず、偏光板と光学補償層とを、前述のような粘着剤または接着剤を介して接着してから、前記光学補償層の他方の表面に粘着剤層を形成する。なお、偏光板と光学補償層との接着方法や、前記粘着剤層の形成方法は、後述のような方法で行うことができる。 First, the polarizing plate and the optical compensation layer are bonded via the pressure-sensitive adhesive or adhesive as described above, and then the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the other surface of the optical compensation layer. In addition, the adhesion method of a polarizing plate and an optical compensation layer, and the formation method of the said adhesive layer can be performed by the method as mentioned later.
つぎに、ライナーを、長手方向または幅方向に引っ張り、一定の張力をかけ、前記張力を維持した状態で、前記光学補償層上の粘着剤層に接触させて、前記光学補償層と前記ライナーとを接着させることによって、本発明のライナー付き積層偏光板が得られる。 Next, the liner is pulled in a longitudinal direction or a width direction, applied with a certain tension, and in a state where the tension is maintained, the liner is brought into contact with the pressure-sensitive adhesive layer on the optical compensation layer, and the optical compensation layer, the liner, By adhering, the laminated polarizing plate with a liner of the present invention is obtained.
本発明のライナー付き積層偏光板において、前記ライナーの収縮率Xは下記数式(I)、前記積層偏光板の収縮率Yは下記数式(II)で表され、本発明のライナー付き積層偏光板は、下記数式(III)を満たす。下記式(I)において、Xaは、前記ライナー付き積層偏光板から剥離したライナーの長さ、Xbは、前記ライナー付き積層偏光板における未剥離のライナーの長さを示し、下記式(II)において、Yaは、前記ライナー付き積層偏光板から前記ライナーを剥離した後の積層偏光板の長さ、Ybは、前記ライナー付き積層偏光板からライナーを剥離する前の積層偏光板の長さを示す。なお、下記数式(I)(II)においては、「長さ」とは、「長手方向の長さ」、「長手方向に垂直な幅方向の長さ」の両方を含み、長手方向の長さを測定した場合に下記条件(III)を満たし、かつ、幅方向の長さを測定した場合にも下記式(III)を満たすことが必要である。 In the laminated polarizing plate with a liner of the present invention, the shrinkage rate X of the liner is represented by the following mathematical formula (I), and the shrinkage rate Y of the laminated polarizing plate is represented by the following mathematical formula (II). The following mathematical formula (III) is satisfied. In the following formula (I), Xa represents the length of the liner peeled from the laminated polarizing plate with liner, Xb represents the length of the unpeeled liner in the laminated polarizing plate with liner, and in the following formula (II) , Ya represents the length of the laminated polarizing plate after peeling the liner from the laminated polarizing plate with liner, and Yb represents the length of the laminated polarizing plate before peeling the liner from the laminated polarizing plate with liner. In the following mathematical formulas (I) and (II), “length” includes both “length in the longitudinal direction” and “length in the width direction perpendicular to the longitudinal direction”, and the length in the longitudinal direction. It is necessary to satisfy the following condition (III) when measuring and also satisfy the following formula (III) when measuring the length in the width direction.
収縮率X(%)= [(Xa−Xb)/Xb]×100 ・・・(I)
収縮率Y(%)= [(Ya−Yb)/Yb]×100 ・・・(II)
−0.1 ≦ (収縮率X−収縮率Y) ≦0 ・・・(III)
本発明のライナー付き積層偏光板は、前記数式(III)の条件を満たすことによって、以下の理由からカールが防止されると推測される。
Shrinkage rate X (%) = [(Xa−Xb) / Xb] × 100 (I)
Shrinkage rate Y (%) = [(Ya−Yb) / Yb] × 100 (II)
−0.1 ≦ (Shrinkage rate X−Shrinkage rate Y) ≦ 0 (III)
The laminated polarizing plate with a liner of the present invention is presumed to prevent curling for the following reasons by satisfying the condition of the formula (III).
前記数式(III)において、(収縮率X−収縮率Y)は、−0.1〜0%であって、好ましくは−0.05〜0%、より好ましくは−0.03〜0%である。「収縮率X−収縮率Y」が0より大きいと、例えば、ライナー付き積層偏光板のライナー側を表面が水平な机の上に置いた場合に、中央付近が浮き上がった状態、すなわちライナー側が内側になるようにカールした状態となる(「逆カール」ともいう)。このように逆カールが発生すると、ライナー付き積層偏光板を、例えば、液晶表示装置に貼り付ける時に,自動貼り合わせ機との相性が悪いため、貼り付け効率が低下し、結果として製造効率が低下するという問題が生じる。一方、−0.1%より小さいと、逆カールではなく、前記ライナー付き積層偏光板の両端付近が浮きあがった状態、すなわち偏光板側が内側になるようにカールした状態(「正カール」ともいう)となるが、許容範囲を超えた大きな正カールとなるため、同様に、自動貼り合わせ機との相性が悪く、製造効率が低下するという問題が生じる。 In the formula (III), (Shrinkage rate X−Shrinkage rate Y) is −0.1 to 0%, preferably −0.05 to 0%, more preferably −0.03 to 0%. is there. When “shrinkage rate X−shrinkage rate Y” is greater than 0, for example, when the liner side of a laminated polarizing plate with a liner is placed on a desk whose surface is horizontal, the vicinity of the center is lifted, that is, the liner side is the inside. The curled state (also called “reverse curl”). When reverse curling occurs in this way, for example, when a laminated polarizing plate with a liner is pasted on a liquid crystal display device, the compatibility with an automatic laminating machine is poor, so the pasting efficiency is lowered, resulting in lower production efficiency. Problem arises. On the other hand, if it is less than −0.1%, it is not reverse curled but is in a state where both ends of the laminated polarizing plate with liner are lifted, that is, a state in which the polarizing plate side is curled (also referred to as “normal curl”). However, since it becomes a large positive curl exceeding the allowable range, similarly, there is a problem that the compatibility with the automatic laminating machine is poor and the production efficiency is lowered.
本発明において、前記光学補償層は、その構成分子がコレステリック構造をとって配向しているコレステリック層であることが好ましい。 In the present invention, the optical compensation layer is preferably a cholesteric layer in which constituent molecules have a cholesteric structure and are oriented.
前記コレステリック層とは、前記層の構成分子がらせん構造をとり、そのらせん軸が面方向にほぼ垂直に配向している、いわゆる平面組織またはグランジャン組織と呼ばれる擬似層構造を有する層ということもできる。また、本発明において「構成分子がコレステリック構造をとっている」とは、例えば、液晶化合物が、コレステリック液晶相となっている場合には限定されず、液晶相では無いが、非液晶化合物が、前記コレステリック液晶相のようにねじれた状態で配向しているものも含む。したがって、コレステリック層の構成分子としては、例えば、後述するような、液晶性ポリマーや非液晶性ポリマーがあげられる。 The cholesteric layer is a layer having a pseudo-layer structure called a so-called planar structure or Grandian structure in which the constituent molecules of the layer have a helical structure and the helical axis is oriented substantially perpendicular to the plane direction. it can. Further, in the present invention, “the constituent molecules have a cholesteric structure” is not limited to the case where the liquid crystal compound is in a cholesteric liquid crystal phase, and is not a liquid crystal phase, but a non-liquid crystal compound is Also included are those that are aligned in a twisted state, such as the cholesteric liquid crystal phase. Accordingly, examples of constituent molecules of the cholesteric layer include liquid crystalline polymers and non-liquid crystalline polymers as described later.
前記コレステリック層は、例えば、前述のような3つの軸方向における屈折率(nx,ny,nz)が、nx≒ny>nzであることが好ましい。このような光学特性の光学補償層を含む光学補償板は、いわゆるnegative C-Plateの位相差板として使用することができる。 The cholesteric layer preferably has a refractive index (nx, ny, nz) in the three axial directions as described above, for example, nx≈ny> nz. An optical compensation plate including an optical compensation layer having such optical characteristics can be used as a so-called negative C-Plate retardation plate.
前記コレステリック層は、その選択反射波長帯域が、例えば、100nm〜320nmの範囲であり、その上限は、300nm以下であることが好ましい。一方、その下限は、150nm以上であることが好ましい。選択反射波長がこのような範囲であれば、例えば、コレステリック層の着色や、クロスニコル状態での光漏れ等も十分に回避できるため、本発明の光学補償板を各種画像表示装置に使用した際に、正面方向や斜視方向のいずれにおいても、より一層優れた表示特性を与えることができる。 The cholesteric layer has a selective reflection wavelength band of, for example, a range of 100 nm to 320 nm, and an upper limit thereof is preferably 300 nm or less. On the other hand, the lower limit is preferably 150 nm or more. If the selective reflection wavelength is in such a range, for example, coloring of the cholesteric layer and light leakage in a crossed Nicol state can be sufficiently avoided. Therefore, when the optical compensator of the present invention is used for various image display devices. In addition, even more excellent display characteristics can be provided in both the front direction and the perspective direction.
前記選択反射波長帯域λ(nm)の中心波長は、例えば、コレステリック層が後述するように液晶モノマーを使用して形成されている場合、下記式で表すことができる。 For example, when the cholesteric layer is formed using a liquid crystal monomer as described later, the center wavelength of the selective reflection wavelength band λ (nm) can be expressed by the following formula.
λ=n・P
前記式において、nは、前記液晶モノマーの平均屈折率を示し、Pは前記コレステリック層のらせんピッチ(μm)を示す。前記平均屈折率nは、「(no+ne)/2」で表され、通常、1.45〜1.65の範囲であり、noは、前記液晶モノマーの正常光屈折、neは前記液晶モノマーの異常屈折率を示す。
λ = n · P
In the above formula, n represents the average refractive index of the liquid crystal monomer, and P represents the helical pitch (μm) of the cholesteric layer. The average refractive index n is represented by “(no + ne) / 2” and is usually in the range of 1.45 to 1.65, no is normal light refraction of the liquid crystal monomer, and ne is the liquid crystal monomer. Shows the extraordinary refractive index.
前記コレステリック層は、カイラル剤を含むことが好ましい。本発明における前記カイラル剤とは、例えば、後述する液晶モノマーや液晶性ポリマー等の構成分子を、コレステリック構造となるように配向させる機能を有する化合物である。 The cholesteric layer preferably contains a chiral agent. The chiral agent in the present invention is, for example, a compound having a function of orienting constituent molecules such as a liquid crystal monomer and a liquid crystalline polymer described later so as to have a cholesteric structure.
前記カイラル剤としては、前述のようにコレステリック層の構成分子をコレステリック構造に配向できるものであれば、その種類は特に制限されないが、例えば、後述するカイラル剤が好ましい。 The kind of the chiral agent is not particularly limited as long as the constituent molecules of the cholesteric layer can be oriented in the cholesteric structure as described above. For example, the chiral agent described later is preferable.
これらのカイラル剤の中でも、そのねじり力が、1×10-6nm-1・(wt%)-1以上であることが好ましく、より好ましくは1×10-5nm-1・(wt%)-1以上であり、さらに好ましくは1×10-5〜1×10-2nm-1・(wt%)-1の範囲であり、特に好ましくは1×10-4〜1×10-3nm-1・(wt%)-1の範囲である。このようなねじり力のカイラル剤を使用すれば、例えば、形成されたコレステリック層のらせんピッチを、後述する範囲に制御でき、これによって前記選択反射波長帯域を、前記範囲に制御することが十分に可能である。 Among these chiral agents, the twisting force is preferably 1 × 10 −6 nm −1 · (wt%) −1 or more, more preferably 1 × 10 −5 nm −1 · (wt%). −1 or more, more preferably in the range of 1 × 10 −5 to 1 × 10 −2 nm −1 · (wt%) −1 , particularly preferably 1 × 10 −4 to 1 × 10 −3 nm. -1 · (wt%) -1 . If such a chiral agent having a twisting force is used, for example, the helical pitch of the formed cholesteric layer can be controlled within the range described later, and thereby the selective reflection wavelength band can be sufficiently controlled within the range. Is possible.
なお、前記ねじり力とは、一般に、後述するような液晶モノマーや液晶性ポリマー等の液晶材料にねじれを与え、らせん状に配向させる能力のことを示し、下記式で表すことができる。 The torsional force generally indicates the ability to twist a liquid crystal material such as a liquid crystal monomer and a liquid crystalline polymer as will be described later and to align it in a spiral manner, and can be expressed by the following formula.
ねじり力=1/[コレステリックピッチ(nm)×カイラル剤重量比(wt%)]
前記式においてカイラル剤重量比とは、例えば、液晶モノマーまたは液晶性ポリマーとカイラル剤とを含む混合物における前記カイラル剤の割合(重量比)をいい、下記式で表される。
Torsional force = 1 / [Cholesteric pitch (nm) × Chiral agent weight ratio (wt%)]
In the above formula, the weight ratio of the chiral agent means, for example, a ratio (weight ratio) of the chiral agent in a mixture containing a liquid crystal monomer or a liquid crystalline polymer and a chiral agent, and is represented by the following formula.
カイラル剤重量比(wt%)= [X/(X+Y)]×100
X:カイラル剤重量
Y:液晶モノマー重量または液晶性ポリマー重量
また、前記コレステリック層におけるらせんピッチは、例えば、0.25μm以下であり、好ましくは0.01〜0.25μmの範囲であり、より好ましくは0.03〜0.20μmの範囲、特に好ましくは0.05〜0.15μmの範囲である。前記らせんピッチが0.01μm以上であれば、例えば、十分な配向性が得られ、0.25μm以下であれば、例えば、可視光の短波長側における旋光性を十分に抑制できるため、偏光下で使用する場合に、光漏れ等を十分に回避できる。そして、前述のようなねじり力のカイラル剤を使用すれば、形成されたコレステリック層のらせんピッチを前記範囲に制御できる。
Chiral agent weight ratio (wt%) = [X / (X + Y)] × 100
X: Chiral agent weight Y: Liquid crystal monomer weight or liquid crystal polymer weight The helical pitch in the cholesteric layer is, for example, 0.25 μm or less, preferably in the range of 0.01 to 0.25 μm, and more preferably. Is in the range of 0.03 to 0.20 μm, particularly preferably in the range of 0.05 to 0.15 μm. If the helical pitch is 0.01 μm or more, for example, sufficient orientation is obtained, and if it is 0.25 μm or less, for example, the optical rotation on the short wavelength side of visible light can be sufficiently suppressed. In the case of using in, light leakage etc. can be avoided sufficiently. If a chiral agent having a twisting force as described above is used, the helical pitch of the formed cholesteric layer can be controlled within the above range.
前記コレステリック層は、その単体色相b値が、例えば、1.2以下であることが好ましく、より好ましくは1.1以下、特に好ましくは1.0以下である。このような範囲のコレステリック層であれば、例えば、着色が非常に少なく、極めて優れた光学特性を示す。このような範囲の単体色相b値は、例えば、前述のような範囲の選択反射波長帯域に制御することによって達成できる。 The cholesteric layer preferably has a single hue b value of, for example, 1.2 or less, more preferably 1.1 or less, and particularly preferably 1.0 or less. A cholesteric layer in such a range, for example, has very little coloration and exhibits extremely excellent optical characteristics. The single hue b value in such a range can be achieved, for example, by controlling the selective reflection wavelength band in the above-described range.
なお、前記単体色相b値は、ハンターLab表色系(Hunter, R. S.: J. Opt. Soc. Amer., 38, 661(A),1094(A)(1948); J.Opt. Soc. Amer., 48, 985(1958))により規定される。具体的には、例えば、JIS K 7105 5.3 に準じて、分光測定器または光電色彩計を用いて、試料の三刺激値(X,Y,Z)を測定し、これらの値をLab空間における色差公式として以下に示すHunterの式に代入することによって、単体色相b値が算出できる。この測定には、通常、C光源が使用される。なお、例えば、積分球式分光透過率測定器(商品名DOT−3C;村上色彩技術研究所製)によれば、透過率と共に単体色相b値が測定できる。 The single hue b value is determined by Hunter Lab color system (Hunter, RS: J. Opt. Soc. Amer., 38, 661 (A), 1094 (A) (1948); J. Opt. Soc. Amer. , 48, 985 (1958)). Specifically, for example, according to JIS K 7105 5.3, tristimulus values (X, Y, Z) of a sample are measured using a spectrophotometer or a photoelectric colorimeter, and these values are used as color differences in Lab space. A simple hue b value can be calculated by substituting it into the following Hunter formula as a formula. For this measurement, a C light source is usually used. For example, according to an integrating sphere type spectral transmittance measuring device (trade name DOT-3C; manufactured by Murakami Color Research Laboratory), the single hue b value can be measured together with the transmittance.
単体色相b=7.0×(Y−0.847Z)/Y1/2
前記コレステリック層の構成分子の具体例としては、まず、非液晶性ポリマーがあげられ、前記非液晶性ポリマーは、コレステリック構造をとって配向した液晶モノマーを重合または架橋したポリマーであることが好ましい。このような構成であれば、後述するように、前記モノマーが液晶性を示すため、コレステリック構造をとって配向させることができ、かつ、さらにモノマー間を重合等させることによって前記配向を固定できるのである。このため、液晶モノマーを使用するものの、前記固定によって、重合したポリマーは非液晶性となる。なお、前記液晶モノマーをコレステリック構造とするために、例えば、後述のようなカイラル剤を使用した場合は、前記液晶モノマーとカイラル剤とが重合・架橋した非液晶性のポリマーとなる。
Single unit hue b = 7.0 × (Y−0.847Z) / Y1 / 2
Specific examples of the constituent molecules of the cholesteric layer include a non-liquid crystalline polymer. The non-liquid crystalline polymer is preferably a polymer obtained by polymerizing or crosslinking a liquid crystal monomer having a cholesteric structure. In such a configuration, as will be described later, since the monomer exhibits liquid crystallinity, the cholesteric structure can be aligned and the alignment can be fixed by polymerizing the monomers. is there. For this reason, although the liquid crystal monomer is used, the polymerized polymer becomes non-liquid crystalline due to the fixing. In order to make the liquid crystal monomer have a cholesteric structure, for example, when a chiral agent as described below is used, the liquid crystal monomer and the chiral agent are non-liquid crystalline polymers that are polymerized and crosslinked.
前記コレステリック層の構成分子としては、このような非液晶性ポリマーが以下の理由から好ましい。このような非液晶性ポリマーから形成されたコレステリック層は、コレステリック液晶相のようなコレステリック構造をとるが、前述のように液晶分子から構成されていないため、例えば、液晶分子に特有の、温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への変化が起きることもない。したがって、そのコレステリック構造が温度変化に影響されない、極めて安定性に優れた光学補償層となるため、本発明の光学補償板は、例えば、光学補償用の位相差フィルムとして有用であるといえる。 As a constituent molecule of the cholesteric layer, such a non-liquid crystalline polymer is preferable for the following reasons. A cholesteric layer formed from such a non-liquid crystalline polymer has a cholesteric structure like a cholesteric liquid crystal phase, but is not composed of liquid crystal molecules as described above. The liquid crystal phase, the glass phase, and the crystal phase are not changed due to. Therefore, since the cholesteric structure is an optical compensation layer that is not affected by temperature changes and has excellent stability, the optical compensation plate of the present invention can be said to be useful as a retardation film for optical compensation, for example.
前記液晶モノマーとしては、後述する化学式(1)で表されるモノマーが好ましい。このような液晶モノマーは、一般に、ネマティック性液晶モノマーであるが、本発明においては、例えば、前記カイラル剤によってねじりが付与され、最終的には、コレステリック構造をとるようになる。また、前記コレステリック層においては、配向固定のために、前記モノマー間が重合または架橋される必要があるため、前記モノマーは、重合性モノマーおよび架橋性モノマーの少なくとも一方を含むことが好ましい。 As the liquid crystal monomer, a monomer represented by the following chemical formula (1) is preferable. Such a liquid crystal monomer is generally a nematic liquid crystal monomer. However, in the present invention, for example, a twist is imparted by the chiral agent, and finally a cholesteric structure is obtained. Further, in the cholesteric layer, the monomers need to be polymerized or cross-linked in order to fix the orientation. Therefore, the monomer preferably contains at least one of a polymerizable monomer and a cross-linkable monomer.
前記液晶モノマーを使用した場合には、前記コレステリック層は、さらに、重合剤および架橋剤の少なくとも一方を含むことが好ましく、例えば、紫外線硬化剤、光硬化剤、熱硬化剤等の物質が使用できる。 When the liquid crystal monomer is used, the cholesteric layer preferably further contains at least one of a polymerizing agent and a crosslinking agent. For example, substances such as an ultraviolet curing agent, a photocuring agent, and a thermosetting agent can be used. .
前記コレステリック層における液晶モノマーの割合は、例えば、75〜95重量%の範囲であることが好ましく、より好ましくは80〜90重量%の範囲である。また、前記液晶モノマーに対するカイラル剤の割合は、5〜23重量%の範囲であることが好ましく、より好ましくは10〜20重量%の範囲である。また、前記液晶モノマーに対する架橋剤または重合剤の割合は、0.1〜10重量%の範囲であることが好ましく、より好ましくは0.5〜8重量%の範囲であり、特に好ましくは1〜5重量%の範囲である。 The ratio of the liquid crystal monomer in the cholesteric layer is preferably, for example, in the range of 75 to 95% by weight, and more preferably in the range of 80 to 90% by weight. The ratio of the chiral agent to the liquid crystal monomer is preferably in the range of 5 to 23% by weight, and more preferably in the range of 10 to 20% by weight. The ratio of the crosslinking agent or the polymerization agent to the liquid crystal monomer is preferably in the range of 0.1 to 10% by weight, more preferably in the range of 0.5 to 8% by weight, and particularly preferably 1 to 1% by weight. It is in the range of 5% by weight.
また、前記コレステリック層の構成分子としては、前記非液晶性ポリマーの他に、例えば、液晶性ポリマーがあげられ、前記液晶性ポリマーが、コレステリック構造をとって配向している構成のコレステリック層であってもよい。前記液晶性ポリマーとしては、例えば、特許第2660601号に開示されている各種液晶性ポリマーがあげられる。 In addition to the non-liquid crystalline polymer, examples of the constituent molecules of the cholesteric layer include a liquid crystalline polymer, and the liquid crystalline polymer is a cholesteric layer having a configuration in which a cholesteric structure is aligned. May be. Examples of the liquid crystalline polymer include various liquid crystalline polymers disclosed in Japanese Patent No. 2660601.
前記光学補償層の厚みは、特に制限されないが、例えば、3〜200μmの範囲であり、好ましくは10〜180μmであり、特に好ましくは30〜150μmである。 The thickness of the optical compensation layer is not particularly limited, but is, for example, in the range of 3 to 200 μm, preferably 10 to 180 μm, and particularly preferably 30 to 150 μm.
前記光学補償層としては、その種類は特に制限されないが、前述のように非液晶性ポリマーを構成分子とするコレステリック層は、例えば、以下のようにして調製できる。 The type of the optical compensation layer is not particularly limited, but a cholesteric layer having a non-liquid crystalline polymer as a constituent molecule as described above can be prepared, for example, as follows.
例えば、液晶モノマーと、前記カイラル剤と、重合剤および架橋剤の少なくとも一方とを含む塗工液を配向基材上に展開して、展開層を形成する工程、
前記液晶モノマーがコレステリック構造をとった配向となるように、前記展開層に加熱処理を施す工程、および、前記液晶モノマーの配向を固定して非液晶性ポリマーのコレステリック層を形成するために、前記展開層に重合処理および架橋処理の少なくとも一方を施す工程を含む製造方法によって形成できる。
For example, a step of spreading a coating liquid containing a liquid crystal monomer, the chiral agent, and at least one of a polymerization agent and a crosslinking agent on an alignment substrate to form a spread layer,
In order to form the cholesteric layer of the non-liquid crystalline polymer by fixing the alignment of the liquid crystal monomer and heat-treating the spreading layer so that the liquid crystal monomer has an orientation having a cholesteric structure. It can be formed by a production method including a step of subjecting the spreading layer to at least one of a polymerization treatment and a crosslinking treatment.
まず、前記液晶モノマーと、前記カイラル剤と、前記架橋剤および重合剤の少なくとも一方とを含む塗工液を準備する。 First, a coating liquid containing the liquid crystal monomer, the chiral agent, and at least one of the crosslinking agent and the polymerization agent is prepared.
前記液晶モノマーとしては、例えば、ネマティック性液晶モノマーが好ましく、具体的には、下記式(1)で表されるモノマーがあげられる。これらの液晶モノマーは、一種類でもよいし、二種類以上を併用してもよい。 As the liquid crystal monomer, for example, a nematic liquid crystal monomer is preferable, and specific examples include a monomer represented by the following formula (1). One kind of these liquid crystal monomers may be used, or two or more kinds may be used in combination.
前記式(1)において、Xは同一でも異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。 In the formula (1), Xs may be the same or different, but are preferably the same.
前記式(1)のモノマーの中でも、A2は、それぞれA1に対してオルト位に配置されていることが好ましい。 Among the monomers represented by the formula (1), each A 2 is preferably located in the ortho position with respect to A 1 .
また、前記A1およびA2は、それぞれ独立して下記式
Z−X−(Sp)n ・・・(2)
で表されることが好ましく、A1およびA2は同じ基であることが好ましい。
A 1 and A 2 are each independently represented by the following formula Z-X- (Sp) n (2)
And A 1 and A 2 are preferably the same group.
前記記式(2)において、Zは架橋性基を表し、Xは前記式(1)と同様であり、Spは、1〜30個のC原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基からなるスペーサーを表し、nは、0または1を表す。前記Spにおける炭素鎖は、例えば、エーテル官能基中の酸素、チオエーテル官能基中の硫黄、非隣接イミノ基またはC1〜C4のアルキルイミノ基等により割り込まれてもよい。 In the above formula (2), Z represents a crosslinkable group, X is the same as in the above formula (1), and Sp is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 C atoms. N represents 0 or 1. Carbon chain in the Sp, for example, oxygen in ether functional group, sulfur in a thioether functional group, may be interrupted by such alkylimino group nonadjacent imino or C 1 -C 4.
前記式(2)において、Zは、下記式で表される原子団のいずれかであることが好ましい。下記式において、Rとしては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基等があげられる。 In the formula (2), Z is preferably any one of atomic groups represented by the following formula. In the following formula, examples of R include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, and a t-butyl group.
前記液晶モノマーの具体例としては、例えば、下記式(4)〜(19)で表されるモノマーがあげられる。 Specific examples of the liquid crystal monomer include monomers represented by the following formulas (4) to (19).
前記液晶モノマーが液晶性を示す温度範囲は、その種類に応じて異なるが、例えば、40〜120℃の範囲であることが好ましく、より好ましくは50〜100℃の範囲であり、特に好ましくは60〜90℃の範囲である。
The temperature range in which the liquid crystal monomer exhibits liquid crystallinity varies depending on the type, but is preferably in the range of 40 to 120 ° C., more preferably in the range of 50 to 100 ° C., and particularly preferably 60. It is the range of -90 degreeC.
前記カイラル化剤としては、前述のように、例えば、前記液晶モノマーにねじりを付与してコレステリック構造となるように配向させるものであれば特に制限されないが、重合性カイラル化剤であることが好ましく、前述のようなものが使用できる。これらのカイラル剤は、一種類でもよいし、二種類以上を併用してもよい。 The chiral agent is not particularly limited, as described above, for example, as long as the liquid crystal monomer is twisted to be aligned so as to have a cholesteric structure, but is preferably a polymerizable chiral agent. The above can be used. One kind of these chiral agents may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
具体的に、前記重合性カイラル化剤としては、例えば、下記一般式(20)〜(23)で表されるカイラル化合物が使用できる。 Specifically, as the polymerizable chiral agent, for example, chiral compounds represented by the following general formulas (20) to (23) can be used.
(Z−X5)nCh (20)
(Z−X2−Sp−X5)nCh (21)
(P1−X5)nCh (22)
(Z−X2−Sp−X3−M−X4)nCh (23)
前記各式においては、Zは前記式(2)と同様であり、Spは、前記式(2)と同様であり、X2、X3およびX4は、互いに独立して、化学的単結合、−O−、−S−、−O−CO−、−CO−O−、−O−CO−O−、−CO−NR−、−NR−CO−、−O−CO−NR−、−NR−CO−O−、−NR−CO−NR−を表し、前記Rは、H、C1〜C4アルキル基を表す。また、X5は、化学的単結合、−O−、−S−、−O−CO−、−CO−O−、−O−CO−O−、−CO−NR−、−NR−CO−、−O−CO−NR−、−NR−CO−O−、−NR−CO−NR、−CH2O−、−O−CH2−、−CH=N−、−N=CH−または−N≡N−を表す。Rは、前述と同様にH、C1〜C4アルキル基を表す。Mは、前述と同様にメソーゲン基を表し、P1は、水素、1〜3個のC1〜C6アルキル基によって置換されたC1〜C30アルキル基、C1〜30アシル基またはC3〜C8シクロアルキル基を表し、nは、1〜6の整数である。Chはn価のカイラル基を表す。前記式(23)において、X3およびX4は、少なくともその一方が、−O−CO−O−、−O−CO−NR−、−NR−CO−O−または−NR−CO−NR−であることが好ましい。また、前記式(22)において、P1がアルキル基、アシル基またはシクロアルキル基の場合、例えば、その炭素鎖が、エーテル官能基内の酸素、チオエーテル官能基内の硫黄、非隣接イミノ基またはC1〜C4アルキルイミノ基によって割り込まれてもよい。
(Z-X 5) nCh ( 20)
(Z-X 2 -Sp-X 5) n Ch (21)
(P 1 −X 5 ) n Ch (22)
(Z-X 2 -Sp-X 3 -M-X 4) n Ch (23)
In each of the above formulas, Z is the same as in the above formula (2), Sp is the same as in the above formula (2), and X 2 , X 3 and X 4 are each independently a chemical single bond , -O-, -S-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O-, -CO-NR-, -NR-CO-, -O-CO-NR-,- NR-CO-O -, - NR-CO-NR- the stands, the R represents H, a C 1 -C 4 alkyl group. X 5 represents a chemical single bond, —O—, —S—, —O—CO—, —CO—O—, —O—CO—O—, —CO—NR—, —NR—CO—. , —O—CO—NR—, —NR—CO—O—, —NR—CO—NR, —CH 2 O—, —O—CH 2 —, —CH═N—, —N═CH— or — N≡N— is represented. R is the same manner as described above represents H, C 1 -C 4 alkyl group. M represents a mesogen group as described above, and P 1 represents hydrogen, a C 1 to C 30 alkyl group substituted with 1 to 3 C 1 to C 6 alkyl groups, a C 1 to 30 acyl group, or C 1 It represents 3 -C 8 cycloalkyl radical, n is an integer from 1 to 6. Ch represents an n-valent chiral group. In the formula (23), at least one of X 3 and X 4 is —O—CO—O—, —O—CO—NR—, —NR—CO—O—, or —NR—CO—NR—. It is preferable that In the formula (22), when P 1 is an alkyl group, an acyl group or a cycloalkyl group, for example, the carbon chain is oxygen in the ether functional group, sulfur in the thioether functional group, non-adjacent imino group or it may be interrupted by C 1 -C 4 alkylimino groups.
前記Chのカイラル基としては、例えば、下記式に表される原子団があげられる。 Examples of the chiral group of Ch include an atomic group represented by the following formula.
前記原子団の中でも、特に好ましくは下記式で表される原子団である。 Among the atomic groups, an atomic group represented by the following formula is particularly preferable.
前記重合剤および架橋剤としては、特に制限されないが、例えば、以下のようなものが使用できる。前記重合剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド(BPO)、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)等が使用でき、前記架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート架橋剤等が使用できる。これらはずれか一種類でもよいし、二種類以上を併用してもよい。 Although it does not restrict | limit especially as said polymerizer and a crosslinking agent, For example, the following can be used. Examples of the polymerization agent include benzoyl peroxide (BPO) and azobisisobutyronitrile (AIBN). Examples of the crosslinking agent include isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, and metal chelate crosslinking. An agent can be used. These may be either one of them, or two or more of them may be used in combination.
前記塗工液は、例えば、前記液晶モノマー等を、適当な溶媒に溶解・分散することによって調製できる。前記溶媒としては、特に制限されないが、例えば、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、塩化メチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、フェノール、p−クロロフェノール、o−クロロフェノール、m−クレゾール、o−クレゾール、p−クレゾールなどのフェノール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、1,2−ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒、t−ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、2−メチル−2,4−ペンタンジオールのようなアルコール系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒、アセトニトリル、ブチロニトリルのようなニトリル系溶媒、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル系溶媒、あるいは二硫化炭素、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等が使用できる。これらの中でも好ましくは、トルエン、キシレン、メシチレン、MEK、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸エチルセロソルブである。これらの溶剤は、例えば、一種類でもよいし、二種類以上を混合して使用してもよい。 The coating liquid can be prepared, for example, by dissolving and dispersing the liquid crystal monomer and the like in an appropriate solvent. Examples of the solvent include, but are not limited to, for example, halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, dichloroethane, tetrachloroethane, methylene chloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene, chlorobenzene, and orthodichlorobenzene, phenol, p- Phenols such as chlorophenol, o-chlorophenol, m-cresol, o-cresol, p-cresol, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methoxybenzene, 1,2-dimethoxybenzene, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), ketone solvents such as methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone, and esters such as ethyl acetate and butyl acetate Solvent, alcohol solvent such as t-butyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol, 2-methyl-2,4-pentanediol, dimethylformamide Amide solvents such as dimethylacetamide, nitrile solvents such as acetonitrile and butyronitrile, ether solvents such as diethyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, or carbon disulfide, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, etc. Can be used. Among these, toluene, xylene, mesitylene, MEK, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethyl acetate, butyl acetate, propyl acetate, and ethyl acetate cellosolve are preferable. These solvents may be, for example, one kind or a mixture of two or more kinds.
前記カイラル剤の添加割合は、例えば、所望のらせんピッチ、所望の選択反射波長帯域に応じて適宜決定されるが、前記液晶モノマーに対する添加割合は、例えば、5〜23重量%の範囲であり、好ましくは10〜20重量%の範囲である。前述のように、液晶モノマーとカイラル剤との添加割合をこのように制御することによって、形成される光学フィルムの選択波長帯域を前述の範囲に設定できる。液晶モノマーに対するカイラル剤の割合が5重量%以上であれば、例えば、形成される光学フィルムの選択反射波長帯域を低波長側に制御することが非常に容易になる。また、前記割合が23重量%以下であれば、液晶モノマーがコレステリック配向する温度範囲、すなわち前記液晶モノマーが液晶相となる温度範囲が広くなるため、後述する配向工程における温度制御を厳密に行うことが不要となり、製造が極めて容易になる。 The addition ratio of the chiral agent is appropriately determined according to, for example, a desired helical pitch and a desired selective reflection wavelength band, and the addition ratio to the liquid crystal monomer is, for example, in the range of 5 to 23% by weight, Preferably it is the range of 10-20 weight%. As described above, by controlling the addition ratio of the liquid crystal monomer and the chiral agent in this manner, the selected wavelength band of the optical film to be formed can be set within the above-described range. If the ratio of the chiral agent to the liquid crystal monomer is 5% by weight or more, for example, it becomes very easy to control the selective reflection wavelength band of the formed optical film to the low wavelength side. In addition, if the ratio is 23% by weight or less, the temperature range in which the liquid crystal monomer is cholesterically aligned, that is, the temperature range in which the liquid crystal monomer is in the liquid crystal phase is widened. Is no longer necessary, and manufacturing becomes extremely easy.
例えば、同じねじり力のカイラル剤を使用した場合、液晶モノマーに対するカイラル剤の添加割合が多い方が、形成される選択反射波長帯域は低波長側となる。また、例えば、液晶モノマーに対するカイラル剤の添加割合が同じ場合には、例えば、カイラル剤のねじり力が大きい方が、形成される光学フィルムの選択反射波長帯域は、低波長側となる。具体例として、形成される光学フィルムの前記選択反射波長帯域を200〜220nmの範囲に設定する場合には、例えば、ねじり力が5×10-4nm-1・(wt%)-1のカイラル剤を、液晶モノマーに対して11〜13重量%となるように配合すればよく、前記選択反射波長帯域を290〜310nmの範囲に設定する場合には、例えば、ねじれ力が5×10-4nm-1・(wt%)-1のカイラル剤を、液晶モノマーに対して7〜9重量%となるように配合すればよい。 For example, when a chiral agent having the same torsional force is used, the selective reflection wavelength band to be formed is on the lower wavelength side when the addition ratio of the chiral agent to the liquid crystal monomer is larger. For example, when the addition ratio of the chiral agent to the liquid crystal monomer is the same, for example, the selective reflection wavelength band of the formed optical film is on the lower wavelength side when the twisting force of the chiral agent is larger. As a specific example, when the selective reflection wavelength band of the optical film to be formed is set in the range of 200 to 220 nm, for example, a chiral with a twisting force of 5 × 10 −4 nm −1 · (wt%) −1 . What is necessary is just to mix | blend an agent so that it may become 11 to 13 weight% with respect to a liquid crystal monomer, and when setting the said selective reflection wavelength range to the range of 290-310 nm, for example, twisting force is 5 * 10 < -4 >. What is necessary is just to mix | blend the chiral agent of nm <-1> * (wt%) < -1 > so that it may become 7 to 9 weight% with respect to a liquid crystal monomer.
また、前記液晶モノマーと前記カイラル剤との組み合わせとしては、特に制限されないが、具体的には、前記式(10)のモノマー剤と、前記式(38)のカイラル剤との組み合わせ、前記式(11)のモノマー剤と、前記式(39)のカイラル剤との組み合わせ等があげられる。 Further, the combination of the liquid crystal monomer and the chiral agent is not particularly limited. Specifically, the combination of the monomer agent of the formula (10) and the chiral agent of the formula (38), the formula ( And a combination of the monomer agent of 11) and the chiral agent of the above formula (39).
また、前記液晶モノマーに対する架橋剤または重合剤の添加割合は、例えば、0.1〜10重量%の範囲であり、好ましくは0.5〜8重量%の範囲、より好ましくは1〜5重量%の範囲である。前記液晶モノマーに対する架橋剤または重合剤の割合が、0.1重量%以上であれば、例えば、コレステリック層の硬化が十分容易となり、また、10重量%以下であれば、例えば、前記液晶モノマーがコレステリック配向する温度範囲、すなわち前記液晶モノマーが液晶相となる温度が十分な範囲となるため、後述する配向工程における温度制御がより一層容易となる。 The addition ratio of the crosslinking agent or the polymerization agent to the liquid crystal monomer is, for example, in the range of 0.1 to 10% by weight, preferably in the range of 0.5 to 8% by weight, more preferably 1 to 5% by weight. Range. If the ratio of the crosslinking agent or the polymerization agent to the liquid crystal monomer is 0.1% by weight or more, for example, curing of the cholesteric layer is sufficiently easy, and if it is 10% by weight or less, for example, the liquid crystal monomer is Since the temperature range in which the cholesteric alignment is performed, that is, the temperature at which the liquid crystal monomer becomes a liquid crystal phase is in a sufficient range, temperature control in the alignment step described later is further facilitated.
また、前記塗工液には、例えば、必要に応じて各種添加物を適宜配合してもよい。前記添加物としては、例えば、老化防止剤、変性剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外線吸収剤等があげられる。これらの添加剤は、例えば、いずれか一種を添加してもよいし、二種類以上を併用してもよい。具体的に、前記老化防止剤としては、例えば、フェノール系化合物、アミン系化合物、有機硫黄系化合物、ホスフィン系化合物等、前記変性剤としては、例えば、グリコール類、シリコーン類やアルコール類等、従来公知のものがそれぞれ使用できる。また、前記界面活性剤は、例えば、光学補償層の表面を平滑にするために添加され、例えば、シリコーン系、アクリル系、フッ素系等の界面活性剤が使用でき、特にシリコーン系が好ましい。 Moreover, you may mix | blend various additives with the said coating liquid suitably as needed, for example. Examples of the additive include an anti-aging agent, a modifier, a surfactant, a dye, a pigment, a discoloration inhibitor, and an ultraviolet absorber. Any one of these additives may be added, or two or more of them may be used in combination. Specifically, as the anti-aging agent, for example, phenol compounds, amine compounds, organic sulfur compounds, phosphine compounds, etc., and as the modifier, for example, glycols, silicones, alcohols, etc. A well-known thing can be used, respectively. The surfactant is added, for example, to smooth the surface of the optical compensation layer. For example, a silicone-based, acrylic-based, or fluorine-based surfactant can be used, and a silicone-based surfactant is particularly preferable.
このように液晶モノマーを使用した場合、調製した塗工液は、例えば、塗工・展開等の作業性に優れた粘性を示す。前記塗工液の粘度は、通常、前記液晶モノマーの濃度や温度等に応じて異なるが、前記塗工液におけるモノマー濃度が前記範囲5〜70重量%の場合、その粘度は、例えば、0.2〜20mPa・sの範囲であり、好ましくは0.5〜15mPa・sであり、特に好ましくは1〜10mPa・sである。具体的には、前記塗工液におけるモノマー濃度が、30重量%の場合、例えば、2〜5mPa・sの範囲であり、好ましくは3〜4mPa・sである。前記塗工液の粘度が0.2mPa・s以上であれば、例えば、塗工液を走行することによる液流れの発生がより一層防止でき、また、20mPa・s以下であれば、例えば、表面平滑性がより一層優れ、厚みムラを一層防止でき、塗工性にも優れる。なお、前記粘度としては、温度20〜30℃における範囲を示したが、この温度には限定されない。 Thus, when a liquid crystal monomer is used, the prepared coating liquid shows the viscosity excellent in workability | operativity, such as coating and expansion | deployment, for example. The viscosity of the coating liquid usually varies depending on the concentration and temperature of the liquid crystal monomer, but when the monomer concentration in the coating liquid is in the range of 5 to 70% by weight, the viscosity is, for example, 0. The range is 2 to 20 mPa · s, preferably 0.5 to 15 mPa · s, and particularly preferably 1 to 10 mPa · s. Specifically, when the monomer concentration in the coating solution is 30% by weight, for example, the range is 2 to 5 mPa · s, and preferably 3 to 4 mPa · s. When the viscosity of the coating liquid is 0.2 mPa · s or more, for example, generation of a liquid flow due to running of the coating liquid can be further prevented, and when the viscosity is 20 mPa · s or less, for example, the surface Smoothness is further improved, thickness unevenness can be further prevented, and coating properties are also excellent. In addition, as said viscosity, although the range in the temperature of 20-30 degreeC was shown, it is not limited to this temperature.
つぎに、前記塗工液を、配向基板上に塗布して展開層を形成する。 Next, the coating liquid is applied onto the alignment substrate to form a spread layer.
前記塗工液は、例えば、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤバーコート法、ディップコート法、エクストルージョン法、カーテンコート法、スプレコート法等の従来公知の方法によって流動展開させればよく、この中でも、塗布効率の点からスピンコート、エクストルージョンコートが好ましい。 The coating liquid may be flow-deployed by a conventionally known method such as a roll coating method, a spin coating method, a wire bar coating method, a dip coating method, an extrusion method, a curtain coating method, a spray coating method, Of these, spin coating and extrusion coating are preferred from the viewpoint of coating efficiency.
前記配向基板としては、前記液晶モノマーを配向できるものであれば特に制限されず、例えば、各種プラスチックフィルムやプラスチックシートの表面を、レーヨン布等でラビング処理したものが使用できる。前記プラスチックとしては、特に制限されないが、例えば、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ(4−メチルペンテン−1)等のポリオレフィン、ポリイミド、ポリイミドアミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース系プラスチックス、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリノルボルネン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、液晶性ポリマー等から形成されるフィルム等があげられる。また、アルミ、銅、鉄等の金属製基板、セラミック製基板、ガラス製基板等の表面に、前述のようなプラスチックフィルムやシートを配置したり、前記表面にSiO2斜方蒸着膜を形成したもの等も使用できる。また、前述のようなプラスチックフィルムやシートに、一軸延伸等の延伸処理を施した複屈折性を有する延伸フィルム等を配向膜として積層した積層体も、配向基板として使用することができる。さらに、基板自体が複屈折性を有する場合は、前述のようなラビング処理や、表面に複屈折性フィルムを積層すること等が不要であるため、好ましい。このように基板自体に複屈折性を付与する方法としては、基板の形成において、例えば、延伸処理の他に、キャスティングや押し出し成型等を行う方法があげられる。 The alignment substrate is not particularly limited as long as the liquid crystal monomer can be aligned. For example, a substrate obtained by rubbing the surface of various plastic films or plastic sheets with a rayon cloth or the like can be used. The plastic is not particularly limited. For example, polyolefin such as triacetyl cellulose (TAC), polyethylene, polypropylene, poly (4-methylpentene-1), polyimide, polyimide amide, polyether imide, polyamide, polyether ether. Ketone, polyether ketone, polyketone sulfide, polyethersulfone, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyacetal, polycarbonate, polyarylate, acrylic resin, polyvinyl alcohol, polypropylene, cellulosic plastic , Epoxy resin, phenol resin, polynorbornene, polyester, Polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, a film or the like formed from the liquid crystalline polymer and the like. In addition, a plastic film or sheet as described above was disposed on the surface of a metal substrate such as aluminum, copper, or iron, a ceramic substrate, or a glass substrate, or a SiO 2 oblique vapor deposition film was formed on the surface. Things can also be used. Moreover, the laminated body which laminated | stacked the above-mentioned plastic film and sheet | seat on the oriented film etc. which gave the birefringent property etc. which performed the extending | stretching processes, such as uniaxial stretching, can also be used as an oriented substrate. Further, when the substrate itself has birefringence, it is preferable because the rubbing treatment as described above or the lamination of a birefringent film on the surface is unnecessary. As a method for imparting birefringence to the substrate itself as described above, for example, in the formation of the substrate, there is a method of performing casting, extrusion molding, or the like in addition to the stretching treatment.
続いて、前記展開層に加熱処理を施すことによって、液晶状態で前記液晶モノマーを配向させる。前記展開層には、前記液晶モノマーと共にカイラル剤が含まれているため、液晶相(液晶状態)となった液晶モノマーが、前記カイラル剤によってねじりを付与された状態で配向する。つまり、液晶モノマーがコレステリック構造(らせん構造)を示すのである。 Subsequently, the liquid crystal monomer is aligned in a liquid crystal state by subjecting the spread layer to a heat treatment. Since the spread layer contains a chiral agent together with the liquid crystal monomer, the liquid crystal monomer in a liquid crystal phase (liquid crystal state) is aligned in a state where a twist is imparted by the chiral agent. That is, the liquid crystal monomer exhibits a cholesteric structure (helical structure).
前記加熱処理の温度条件は、例えば、前記液晶モノマーの種類、具体的には前記液晶モノマーが液晶性を示す温度に応じて適宜決定できるが、通常、40〜120℃の範囲であり、好ましくは50〜100℃の範囲であり、より好ましくは60〜90℃の範囲である。前記温度が40℃以上であれば、通常、十分に液晶モノマーを配向することができ、前記温度が120℃以下であれば、例えば、耐熱性の面において前述のような各種配向基材の選択性も広い。 The temperature condition of the heat treatment can be appropriately determined according to, for example, the type of the liquid crystal monomer, specifically the temperature at which the liquid crystal monomer exhibits liquid crystallinity, but is usually in the range of 40 to 120 ° C., preferably It is the range of 50-100 degreeC, More preferably, it is the range of 60-90 degreeC. If the temperature is 40 ° C. or higher, the liquid crystal monomer can usually be sufficiently aligned, and if the temperature is 120 ° C. or lower, for example, selection of various alignment substrates as described above in terms of heat resistance. The nature is also wide.
次に、前記液晶モノマーが配向した前記展開層に架橋処理または重合処理を施すことによって、前記液晶モノマーとカイラル剤とを重合または架橋させる。これによって、液晶モノマーは、コレステリック構造をとって配向した状態のまま、相互に重合・架橋、またはカイラル剤と重合・架橋し、前記配向状態が固定される。そして、形成されたポリマーは、前記配向状態の固定によって、非液晶性ポリマーとなる。 Next, the liquid crystal monomer and the chiral agent are polymerized or crosslinked by performing a crosslinking treatment or a polymerization treatment on the spread layer in which the liquid crystal monomer is aligned. As a result, the liquid crystal monomer is polymerized / crosslinked with each other while being aligned with a cholesteric structure, or polymerized / crosslinked with a chiral agent, and the alignment state is fixed. The formed polymer becomes a non-liquid crystalline polymer by fixing the alignment state.
前記重合処理や架橋処理は、例えば、使用する重合剤や架橋剤の種類によって適宜決定できる。例えば、光重合剤や光架橋剤を使用した場合には、光照射を施し、紫外線重合剤や紫外線架橋剤を使用した場合には、紫外線照射を施せばよい。 The polymerization treatment and the crosslinking treatment can be appropriately determined depending on, for example, the kind of the polymerization agent and the crosslinking agent to be used. For example, when a photopolymerization agent or a photocrosslinking agent is used, light irradiation is performed, and when an ultraviolet polymerization agent or an ultraviolet crosslinking agent is used, ultraviolet irradiation is performed.
以上のようにして、前記配向基板上に、コレステリック構造をとって配向した非液晶性ポリマーから形成された光学補償層が得られる。この光学補償層は、前述のようにその配向が固定されているため非液晶性である。したがって、温度変化によって、例えば、液晶相、ガラス相、結晶相に変化することがなく、温度による配向変化が生じない。このため、温度に影響を受けることがない、高性能の位相差フィルムとして、本発明の光学補償板に使用できる。また、選択反射波長帯域を前記範囲に制御すれば、前述のような光もれ等も抑制できる。 As described above, an optical compensation layer formed from a non-liquid crystalline polymer having a cholesteric structure and aligned on the alignment substrate is obtained. This optical compensation layer is non-liquid crystalline because its orientation is fixed as described above. Therefore, the change in temperature does not change, for example, to a liquid crystal phase, a glass phase, or a crystal phase, and an orientation change due to temperature does not occur. Therefore, the optical compensator of the present invention can be used as a high-performance retardation film that is not affected by temperature. Further, if the selective reflection wavelength band is controlled within the above range, the above-described light leakage can be suppressed.
また、前記光学補償層は、例えば、前記配向基板から剥離して使用してもよいし、前記配向基板に積層された状態で使用してもよい。 Further, the optical compensation layer may be used after being peeled off from the alignment substrate, or may be used in a state where it is laminated on the alignment substrate.
前記光学補償層と前記配向基板との積層体として使用する際には、前記配向基板は、透光性のプラスチックフィルムであることが好ましい。前記プラスチックフィルムとしては、例えば、TAC等のセルロース系、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ(4−メチルペンテン−1)等のポリオレフィン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース系プラスチック、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリノルボルネン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、液晶性ポリマー等から形成されるフィルムがあげられる。これらのフィルムは、光学的に等方性であっても、異方性であっても差し支えない。これらのプラスチックフィルムの中でも、耐溶剤性や耐熱性の観点から、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートから形成された各フィルムが好ましい。また、この他にも、例えば、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムがあげられる。このポリマー材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有す熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN−メチレンマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物があげられる。前記ポリマーフィルムは、例えば、前記樹脂組成物の押出成形物であってもよい。 When used as a laminate of the optical compensation layer and the alignment substrate, the alignment substrate is preferably a translucent plastic film. Examples of the plastic film include celluloses such as TAC, polyolefins such as polyethylene, polypropylene, poly (4-methylpentene-1), polyimide, polyamideimide, polyamide, polyetherimide, polyetheretherketone, polyketone sulfide, Polyether sulfone, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyacetal, polycarbonate, polyarylate, acrylic resin, polyvinyl alcohol, polypropylene, cellulose plastic, epoxy resin, phenol resin, polynorbornene , Polyester, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride Down, the film may be mentioned that is formed from a liquid crystalline polymer. These films can be optically isotropic or anisotropic. Among these plastic films, from the viewpoint of solvent resistance and heat resistance, for example, each film formed from polypropylene, polyethylene terephthalate, or polyethylene naphthalate is preferable. In addition to this, for example, polymer films described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007) can be mentioned. Examples of the polymer material include a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain. For example, a resin composition having an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylenemaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer can be used. The polymer film may be, for example, an extruded product of the resin composition.
前述のような透光性配向基板は、例えば、単層でもよいが、例えば、強度、耐熱性、ポリマーや液晶モノマーの密着性を向上する点から、異種ポリマーを積層した積層体であってもよい。 The translucent alignment substrate as described above may be, for example, a single layer, but may be, for example, a laminate in which different types of polymers are laminated from the viewpoint of improving strength, heat resistance, and adhesion between polymers and liquid crystal monomers. Good.
また、複屈折による位相差を生じないものでもよいし、例えば、偏光分離層で反射された光の偏光状態の解消を目的として、複屈折による位相差を生じるものであってもよい。このような偏光状態の解消は、光利用効率の向上や、光源光との同一化によって、視覚による色層変化の抑制に友好である。前記複屈折による位相差を生じる透明基板としては、例えば、各種ポリマー製の延伸フィルム等が使用でき、厚み方向の屈折率を制御したものであってもよい。前記制御は、例えば、ポリマーフィルムを熱収縮フィルムと接着して、加熱延伸すること等によって行うことができる。 The phase difference due to birefringence may not be generated, or for example, the phase difference due to birefringence may be generated for the purpose of eliminating the polarization state of the light reflected by the polarization separation layer. Such elimination of the polarization state is friendly to the suppression of visual color layer change by improving the light utilization efficiency and making it the same as the light source light. As the transparent substrate that generates the phase difference due to the birefringence, for example, stretched films made of various polymers can be used, and the refractive index in the thickness direction may be controlled. The control can be performed, for example, by adhering a polymer film to a heat-shrink film and heating and stretching.
前記プラスチックフィルムの厚みは、通常、5μm〜500μm、好ましくは10〜200μmであり、好ましくは15〜150μmである。前記厚みが5μm以上であれば、基板として十分な強度を有するため、例えば、製造時に破断する等の問題の発生を防止できる。 The thickness of the plastic film is usually 5 μm to 500 μm, preferably 10 to 200 μm, and preferably 15 to 150 μm. If the thickness is 5 μm or more, it has sufficient strength as a substrate, and therefore, for example, it is possible to prevent problems such as breakage during manufacturing.
なお、前記光学補償層としては、このような非液晶性ポリマーだけでなく、液晶性ポリマーを構成分子としてもよい。この場合は、例えば、例えば、前述のような液晶性ポリマーと前記カイラル剤とを含む塗工液を配向基材上に展開して、展開層を形成する工程、前記液晶性ポリマーがコレステリック構造をとった配向となるように、前記展開層に加熱処理を施す工程を含む製造方法によって、液晶性ポリマーを構成分子とするコレステリック層を形成できる。 As the optical compensation layer, not only such a non-liquid crystalline polymer but also a liquid crystalline polymer may be used as a constituent molecule. In this case, for example, a step of spreading a coating liquid containing the liquid crystalline polymer as described above and the chiral agent on an alignment substrate to form a spread layer, the liquid crystalline polymer has a cholesteric structure. A cholesteric layer having a liquid crystalline polymer as a constituent molecule can be formed by a manufacturing method including a step of subjecting the spread layer to a heat treatment so as to achieve the taken alignment.
本発明のライナー付き積層偏光板において、前記偏光板は、例えば、偏光子のみでもよいし、さらに透明保護層を有してもよい。前記透明保護層は、前記偏光子のいずれか一方の表面のみに積層されてもよいし、両面に積層されてもよい。両面に積層する場合には、例えば、同じ種類の透明保護層を使用しても、異なる種類の透明保護層を使用してもよい。 In the laminated polarizing plate with a liner of the present invention, the polarizing plate may be, for example, only a polarizer or may further have a transparent protective layer. The said transparent protective layer may be laminated | stacked only on either one surface of the said polarizer, and may be laminated | stacked on both surfaces. When laminating on both surfaces, for example, the same type of transparent protective layer may be used, or different types of transparent protective layers may be used.
前記偏光子としては特に制限されず従来公知の偏光フィルムが使用できる。具体的には、例えば、従来公知の方法により、各種フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて染色し、架橋、延伸、乾燥することによって調製したもの等が使用できる。この中でも、自然光を入射させると直線偏光を透過するフィルムが好ましく、光透過率や偏光度に優れるものが好ましい。前記二色性物質を吸着させる各種フィルムとしては、例えば、PVA系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム、セルロース系フィルム等の親水性高分子フィルム等があげられ、これらの他にも、例えば、PVAの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン配向フィルム等も使用できる。これらの中でも、好ましくはPVA系フィルムである。また、前記偏光フィルムの厚みは、通常、1〜80μmの範囲であるが、これには限定されない。 The polarizer is not particularly limited, and a conventionally known polarizing film can be used. Specifically, for example, a film prepared by adsorbing a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye to various films by using a conventionally known method, crosslinking, stretching, and drying are used. it can. Among these, a film that transmits linearly polarized light when natural light is incident is preferable, and a film that is excellent in light transmittance and degree of polarization is preferable. Examples of the various films for adsorbing the dichroic substance include hydrophilic polymer films such as PVA films, partially formalized PVA films, ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films, and cellulose films. In addition to these, polyene oriented films such as PVA dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products can also be used. Among these, PVA film is preferable. Moreover, although the thickness of the said polarizing film is the range of 1-80 micrometers normally, it is not limited to this.
前記透明保護層としては、特に制限されず、従来公知の透明フィルムを使用できるが、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。このような透明保護層の材質の具体例としては、トリアセチルセルロール等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等があげられる。また、前記アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等もあげられる。この中でも、偏光特性や耐久性の点から、表面をアルカリ等でケン化処理したTACフィルムが好ましい。 The transparent protective layer is not particularly limited, and a conventionally known transparent film can be used. For example, a layer having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, and the like is preferable. Specific examples of the material for such a transparent protective layer include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyethersulfone, polysulfone, polystyrene, and polynorbornene. Transparent resins such as polyethylene, polyolefin, acrylic, and acetate. Further, examples thereof include thermosetting resins such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, and silicone, or ultraviolet curable resins. Among these, a TAC film whose surface is saponified with alkali or the like is preferable from the viewpoint of polarization characteristics and durability.
また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムがあげられる。このポリマー材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有す熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN−メチレンマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物があげられる。なお、前記ポリマーフィルムは、例えば、前記樹脂組成物の押出成形物であってもよい。 Moreover, the polymer film as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529 (WO01 / 37007) is mention | raise | lifted. Examples of the polymer material include a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain. For example, a resin composition having an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylenemaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer can be used. The polymer film may be, for example, an extruded product of the resin composition.
また、前記透明保護層は、例えば、色付きが無いことが好ましい。具体的には、下記式で表されるフィルム厚み方向の位相差値(Rth)が、−90nm〜+75nmの範囲であることが好ましく、より好ましくは−80nm〜+60nmであり、特に好ましくは−70nm〜+45nmの範囲である。前記位相差値が−90nm〜+75nmの範囲であれば、十分に保護フィルムに起因する偏光板の着色(光学的な着色)を解消できる。なお、下記式において、nx,ny,nzは、それぞれ前記透明保護層におけるX軸、Y軸およびZ軸方向の屈折率を示し、前記X軸とは面内において最大の屈折率を示す軸方向であり、Y軸は、前記面内において前記X軸に対して垂直な軸方向であり、Z軸は、前記X軸およびY軸に垂直な厚み方向を示す。また、dは、前記透明保護層の厚みを示す。 Moreover, it is preferable that the said transparent protective layer does not have coloring, for example. Specifically, the retardation value (Rth) in the film thickness direction represented by the following formula is preferably in the range of −90 nm to +75 nm, more preferably −80 nm to +60 nm, and particularly preferably −70 nm. It is in the range of ˜ + 45 nm. When the retardation value is in the range of −90 nm to +75 nm, the coloring (optical coloring) of the polarizing plate due to the protective film can be sufficiently eliminated. In the following formula, nx, ny, and nz respectively indicate the refractive indexes in the X-axis, Y-axis, and Z-axis directions of the transparent protective layer, and the X-axis indicates the maximum refractive index in the plane. The Y axis is an axial direction perpendicular to the X axis in the plane, and the Z axis is a thickness direction perpendicular to the X axis and the Y axis. D represents the thickness of the transparent protective layer.
Rth=[[(nx+ny)/2]-nz]・d
また、前記透明保護層は、さらに光学補償機能を有するものでもよい。このように光学補償機能を有する透明保護層としては、例えば、液晶セルにおける位相差に基づく視認角の変化が原因である、着色等の防止や、良視認の視野角の拡大等を目的とした公知のものが使用できる。具体的には、例えば、前述した透明樹脂を一軸延伸または二軸延伸した各種延伸フィルムや、液晶性ポリマー等の配向フィルム、透明基材上に液晶性ポリマー等の配向層を配置した積層体等があげられる。これらの中でも、良視認の広い視野角を達成できることから、前記液晶性ポリマーの配向フィルムが好ましく、特に、ディスコティック系やネマティック系の液晶性ポリマーの傾斜配向層から構成される光学補償層を、前述のトリアセチルセルロースフィルム等で支持した光学補償位相差板が好ましい。このような光学補償位相差板としては、例えば、富士写真フィルム株式会社製「WVフィルム」等の市販品があげられる。なお、前記光学補償位相差板は、前記位相差フィルムやトリアセチルセルロースフィルム等のフィルム支持体を2層以上積層させることによって、位相差等の光学特性を制御したもの等でもよい。
Rth = [[[(nx + ny) / 2] −nz] · d
The transparent protective layer may further have an optical compensation function. As described above, the transparent protective layer having an optical compensation function is intended to prevent coloring or increase the viewing angle for good viewing caused by a change in viewing angle based on a phase difference in a liquid crystal cell, for example. A well-known thing can be used. Specifically, for example, various stretched films obtained by uniaxially or biaxially stretching the above-described transparent resin, alignment films such as liquid crystalline polymers, laminates in which alignment layers such as liquid crystalline polymers are arranged on a transparent substrate, etc. Can be given. Among these, since it is possible to achieve a wide viewing angle with good visibility, the alignment film of the liquid crystalline polymer is preferable, and in particular, an optical compensation layer composed of a tilted alignment layer of a discotic or nematic liquid crystalline polymer, An optically compensated retardation plate supported by the aforementioned triacetylcellulose film or the like is preferable. Examples of such an optical compensation retardation plate include commercially available products such as “WV film” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. The optical compensation retardation plate may be one in which optical properties such as retardation are controlled by laminating two or more film supports such as the retardation film and triacetyl cellulose film.
前記透明保護層の厚みは、特に制限されず、例えば、位相差や保護強度等に応じて適宜決定できるが、通常、5mm以下であり、好ましくは1mm以下、より好ましくは1μm〜500μm以下、特に好ましくは5μm〜150μmの範囲である
前記透明保護層は、例えば、前記偏光フィルムに前記各種透明樹脂を塗布する方法、前記偏光フィルムに前記透明樹脂製フィルムや前記光学補償位相差板等を積層する方法等の従来公知の方法によって適宜形成でき、また市販品を使用することもできる。
The thickness of the transparent protective layer is not particularly limited, and can be appropriately determined according to, for example, a phase difference or a protective strength, but is usually 5 mm or less, preferably 1 mm or less, more preferably 1 μm to 500 μm, particularly The transparent protective layer is preferably in a range of 5 μm to 150 μm, for example, a method of applying the various transparent resins to the polarizing film, and laminating the transparent resin film, the optical compensation phase difference plate, etc. on the polarizing film. It can form suitably by conventionally well-known methods, such as a method, and can also use a commercial item.
また、前記透明保護層は、さらに、例えば、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキングの防止や拡散、アンチグレア等を目的とした処理等が施されたものでもよい。前記ハードコート処理とは、偏光板表面の傷付き防止等を目的とし、例えば、前記透明保護層の表面に、硬化型樹脂から構成される、硬度や滑り性に優れた硬化被膜を形成する処理である。前記硬化型樹脂としては、例えば、シリコーン系、ウレタン系、アクリル系、エポキシ系等の紫外線硬化型樹脂等が使用でき、前記処理は、従来公知の方法によって行うことができる。スティッキングの防止は、隣接する層との密着防止を目的とする。前記反射防止処理とは、偏光板表面での外光の反射防止を目的とし、従来公知の反射防止層等の形成により行うことができる。 The transparent protective layer may be further subjected to, for example, a hard coat treatment, an antireflection treatment, a treatment for preventing sticking or diffusion, antiglare, and the like. The hard coat treatment is for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate, for example, a treatment for forming a cured film having excellent hardness and slipperiness composed of a curable resin on the surface of the transparent protective layer. It is. As the curable resin, for example, a silicone-based, urethane-based, acrylic-based, or epoxy-based ultraviolet curable resin can be used, and the treatment can be performed by a conventionally known method. The purpose of preventing sticking is to prevent adhesion between adjacent layers. The antireflection treatment is intended to prevent reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be performed by forming a conventionally known antireflection layer or the like.
前記アンチグレア処理とは、偏光板表面において外光が反射することによる、偏光板透過光の視認妨害を防止すること等を目的とし、例えば、従来公知の方法によって、前記透明保護層の表面に、微細な凹凸構造を形成することによって行うことができる。このような凹凸構造の形成方法としては、例えば、サンドブラスト法やエンボス加工等による粗面化方式や、前述のような透明樹脂に透明微粒子を配合して前記透明保護層を形成する方式等があげられる。 The anti-glare treatment is intended to prevent visual interference of the light transmitted through the polarizing plate due to reflection of external light on the surface of the polarizing plate, for example, on the surface of the transparent protective layer by a conventionally known method, This can be done by forming a fine uneven structure. Examples of a method for forming such a concavo-convex structure include a roughening method by sandblasting or embossing, a method of forming the transparent protective layer by blending transparent fine particles in the transparent resin as described above, and the like. It is done.
前記透明微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等があげられ、この他にも導電性を有する無機系微粒子や、架橋または未架橋のポリマー粒状物等から構成される有機系微粒子等を使用することもできる。前記透明微粒子の平均粒径は、特に制限されないが、例えば、0.5〜20μmの範囲である。また、前記透明微粒子の配合割合は、特に制限されないが、一般に、前述のような透明樹脂100質量部あたり2〜70質量部の範囲が好ましく、より好ましくは5〜50質量部の範囲である。 Examples of the transparent fine particles include silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide, and the like. In addition, conductive inorganic fine particles, crosslinked or uncrosslinked Organic fine particles composed of polymer particles and the like can also be used. The average particle size of the transparent fine particles is not particularly limited, but is, for example, in the range of 0.5 to 20 μm. The blending ratio of the transparent fine particles is not particularly limited, but is generally preferably in the range of 2 to 70 parts by mass and more preferably in the range of 5 to 50 parts by mass per 100 parts by mass of the transparent resin as described above.
前記透明微粒子を配合したアンチグレア層は、例えば、透明保護層そのものとして使用することもでき、また、透明保護層表面に塗工層等として形成されてもよい。さらに、前記アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角を拡大するための拡散層(視覚補償機能等)を兼ねるものであってもよい。 The antiglare layer containing the transparent fine particles can be used as, for example, the transparent protective layer itself, or may be formed as a coating layer on the surface of the transparent protective layer. Furthermore, the anti-glare layer may also serve as a diffusion layer (visual compensation function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle.
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層、アンチグレア層等は、前記透明保護層とは別個に、例えば、これらの層を設けたシート等から構成される光学層として、偏光板に積層してもよい。 The antireflection layer, anti-sticking layer, diffusion layer, anti-glare layer, etc. are laminated on the polarizing plate as an optical layer composed of, for example, a sheet provided with these layers, separately from the transparent protective layer. May be.
本発明において、前記ライナーの形成材料としては、特に制限されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)等があげられる。 In the present invention, the material for forming the liner is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene terephthalate (PET).
前記ライナーの厚みは、例えば、10〜250μmの範囲であり、好ましくは10〜100μmであり、特に好ましくは20〜80μmである。 The thickness of the liner is, for example, in the range of 10 to 250 μm, preferably 10 to 100 μm, and particularly preferably 20 to 80 μm.
前記ライナーと前記積層偏光板とを接着する粘着剤層の材料としては、例えば、ライナーを接着し、かつ、剥離できるものであれば特に制限されないが、アクリル樹脂系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニル系粘着剤等、従来公知の粘着剤が使用できる。前記粘着剤層の厚みは、例えば、積層偏光板の構成等に応じて適宜に決定でき、一般には、1〜500μmであり、好ましくは5〜50μmの範囲であり、より好ましくは10〜40μmであり、特に好ましくは15〜35μmである。 The material of the pressure-sensitive adhesive layer that bonds the liner and the laminated polarizing plate is not particularly limited, for example, as long as the liner can be bonded and peeled off, but an acrylic resin-based pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, Conventionally known adhesives such as vinyl adhesives can be used. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to, for example, the configuration of the laminated polarizing plate, and is generally 1 to 500 μm, preferably 5 to 50 μm, more preferably 10 to 40 μm. It is particularly preferably 15 to 35 μm.
前記粘着剤層の粘着特性の制御は、例えば、前記粘着剤層を形成するベースポリマーの組成や分子量、架橋方式、架橋性官能基の含有割合、架橋剤の配合割合等によって、その架橋度や分子量を調節するというような、従来公知の方法によって適宜行うことができる。 Control of the adhesive property of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, the degree of cross-linking depending on the composition and molecular weight of the base polymer forming the pressure-sensitive adhesive layer, the crosslinking method, the content ratio of the crosslinkable functional group, the blending ratio of the crosslinking agent, and the like. It can be suitably carried out by a conventionally known method such as adjusting the molecular weight.
また、前記偏光板と前記光学補償層との積層や、前記偏光子と前記透明保護層との積層等の方法は、特に制限されず、従来公知の方法によって行うことができ、一般には、前述のような粘着剤の他に、接着剤等も使用できる。これらの種類は、前記偏光板、光学補償層、前記偏光子や透明保護層の材質等によって適宜決定できる。前記接着剤としては、特に制限されないが、例えば、アクリル系、ビニルアルコール系、シリコーン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリエーテル系等のポリマー製接着剤や、ゴム系接着剤等が使用できる。これらの中でも、例えば、吸湿性や耐熱性に優れる材料が好ましい。このような性質であれば、例えば、本発明のライナー付き積層偏光板を液晶表示装置等に使用した場合に、吸湿による発泡や剥離、熱膨張差等による光学特性の低下や、液晶セルの反り等を防止でき、高品質で耐久性にも優れる表示装置となる。 Further, the method of laminating the polarizing plate and the optical compensation layer, the laminating of the polarizer and the transparent protective layer, etc. is not particularly limited and can be performed by a conventionally known method. In addition to the pressure-sensitive adhesive, an adhesive or the like can also be used. These types can be appropriately determined depending on the material of the polarizing plate, the optical compensation layer, the polarizer, and the transparent protective layer. Although it does not restrict | limit especially as said adhesive agent, For example, polymer adhesives, such as an acrylic type, a vinyl alcohol type, a silicone type, a polyester type, a polyurethane type, a polyether type, a rubber-type adhesive agent etc. can be used. Among these, for example, a material excellent in hygroscopicity and heat resistance is preferable. With such a property, for example, when the laminated polarizing plate with a liner of the present invention is used in a liquid crystal display device or the like, the optical characteristics deteriorate due to foaming or peeling due to moisture absorption, a difference in thermal expansion, or the warp of the liquid crystal cell. It becomes a display device which can prevent such as high quality and excellent durability.
前述のような粘着剤、接着剤は、例えば、湿度や熱の影響によっても剥がれ難く、光透過率や偏光度にも優れる。具体的には、前記偏光子がポリビニルアルコール系フィルムである場合、例えば、接着処理の安定性等の点から、ポリビニルアルコール系接着剤が好ましい。これらの接着剤や粘着剤は、例えば、そのまま偏光子や透明保護層の表面に塗布してもよいし、前記粘着剤製のテープ等を前記表面に配置してもよい。また、例えば、水溶液として調製した場合、必要に応じて、他の添加剤や、酸等の触媒を配合してもよい。 The pressure-sensitive adhesives and adhesives as described above are hardly peeled off due to, for example, the influence of humidity and heat, and are excellent in light transmittance and degree of polarization. Specifically, when the polarizer is a polyvinyl alcohol-based film, for example, a polyvinyl alcohol-based adhesive is preferable from the viewpoint of stability of the adhesion treatment. For example, these adhesives and pressure-sensitive adhesives may be directly applied to the surface of the polarizer or the transparent protective layer, or the pressure-sensitive adhesive tape or the like may be disposed on the surface. For example, when prepared as an aqueous solution, other additives and catalysts such as acids may be blended as necessary.
本発明において、前記ライナーにかける張力は、例えば、ライナーの材質、厚み等の条件に応じて適宜決定される。例えば、以下のように設定することができる。 In the present invention, the tension applied to the liner is appropriately determined according to conditions such as the liner material and thickness. For example, it can be set as follows.
具体的には、前記ライナーが厚み10μm〜250μmのPETフィルムであり、長辺または短辺が0.9m〜1.1mである場合、張力は、150N〜350Nの範囲が好ましく、より好ましくは150N〜250Nであり、特に好ましくは180N〜220Nである。Specifically, when the liner is a PET film having a thickness of 10 μm to 250 μm and the long side or the short side is 0.9 m to 1.1 m, the tension is preferably in the range of 150 N to 350 N, more preferably 150 N. It is -250N, Most preferably, it is 180N-220N.
本発明のライナー付き積層偏光板は、偏光板と光学補償層とを含む積層偏光板と、剥離可能なライナーとを有し、前記偏光板に積層された光学補償層に、前記粘着剤層を介して前記ライナーが配置され、かつ、前記数式(III)を満たしていれば、その構成は特に制限されない。したがって、前記積層偏光板が、さらに位相差フィルム、液晶フィルム、光拡散フィルム、回折フィルム等の他の光学部材を有してもよい。また、前述のように前記偏光板が、偏光子であったり、前記偏光子の片面または両面に透明保護層が積層された積層体であってもよい。 The laminated polarizing plate with a liner of the present invention comprises a laminated polarizing plate comprising a polarizing plate and an optical compensation layer, and a peelable liner, and the adhesive layer is applied to the optical compensation layer laminated on the polarizing plate. The configuration is not particularly limited as long as the liner is disposed and the mathematical formula (III) is satisfied. Therefore, the laminated polarizing plate may further include other optical members such as a retardation film, a liquid crystal film, a light diffusion film, and a diffraction film. Further, as described above, the polarizing plate may be a polarizer, or a laminate in which a transparent protective layer is laminated on one side or both sides of the polarizer.
なお、本発明のライナー付き積層偏光板、その構成物(例えば、光学補償層等)は、例えば、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤による処理等によって紫外線吸収能を持たせたものなどであってもよい。 In addition, the laminated polarizing plate with a liner of the present invention and its components (for example, an optical compensation layer) are, for example, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like. Those having an ultraviolet absorbing ability by treatment with an ultraviolet absorber or the like may be used.
つぎに、本発明について、以下の実施例および比較例を用いてさらに説明する。なお、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。 Next, the present invention will be further described using the following examples and comparative examples. In addition, this invention is not limited only to these Examples.
(実施例1)
厚み50μmのトリアセチルセルロース(TAC)フィルム(富士写真フィルム社製;商品名T−50SH)上に、1wt%のポリビニルアルコール(PVA)(日本合成化学社製;商品名NH−18)水溶液を塗布し、90℃で乾燥させて、膜厚約0.01μm以下のPVA皮膜を形成した。この皮膜の表面をラビング処理し、配向膜とした。一方、前記式(6)の液晶モノマー(重合性棒状ネマティック液晶)と、前記式(44)のカイラル剤とが、重量比7:3となるように混合し、この混合物が40重量%となるようにトルエンに溶解し、このトルエン溶液に、さらに光重合開始剤(商品名イルガキュア:チバスペシャリティーケミカルズ社製)を3重量%となるように加えて塗工液を調製した。前記配向膜に前記塗工液を塗布し、90℃で1分間熱処理することによって、前記液晶モノマーを配向させた後、さらにUV照射により、前記液晶モノマーを重合させて、その配向を固定した。そして、前記TACフィルムとPVA皮膜とを除去することによって、厚み5μmの光学補償層を得た。この光学補償層は、その面内位相差が1nmであり、厚み方向位相差が200nmであった。
Example 1
A 1 wt% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA) (manufactured by Nippon Gosei Kagaku; trade name NH-18) is applied onto a 50 μm thick triacetylcellulose (TAC) film (Fuji Photo Film; trade name T-50SH). And dried at 90 ° C. to form a PVA film having a thickness of about 0.01 μm or less. The surface of this film was rubbed to form an alignment film. On the other hand, the liquid crystal monomer of formula (6) (polymerizable rod-like nematic liquid crystal) and the chiral agent of formula (44) are mixed at a weight ratio of 7: 3, and this mixture becomes 40% by weight. In this manner, a photopolymerization initiator (trade name Irgacure: manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was added to the toluene solution so as to be 3% by weight to prepare a coating solution. The coating liquid was applied to the alignment film, and the liquid crystal monomer was aligned by heat treatment at 90 ° C. for 1 minute, and then the liquid crystal monomer was polymerized by UV irradiation to fix the alignment. Then, by removing the TAC film and the PVA film, an optical compensation layer having a thickness of 5 μm was obtained. This optical compensation layer had an in-plane retardation of 1 nm and a thickness direction retardation of 200 nm.
得られた前記光学補償層と、市販の偏光板(日東電工社製;商品名HEG5425DU)とを、厚み10μmのアクリル系粘着剤を介して、ロール圧着により接着し、光学補償層と偏光板との積層体を作製した(幅1m)。 The obtained optical compensation layer and a commercially available polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation; trade name HEG5425DU) are bonded by roll pressure bonding via an acrylic adhesive having a thickness of 10 μm, and the optical compensation layer and the polarizing plate A laminate was prepared (width 1 m).
前記積層体の前記光学補償層表面に、さらに前記アクリル系粘着剤(厚み20μm)を塗布した。そして、幅1mのライナー(厚み38μm、商品名MRA38:三菱ポリエステル社製)を長手方向に引っ張り、一定の張力(200N)をかけ、前記張力を維持した状態のまま、前記アクリル系粘着剤によって前記積層体の光学補償層側に接着した。このようにしてライナー付き積層偏光板を作製した。 The acrylic pressure-sensitive adhesive (thickness 20 μm) was further applied to the surface of the optical compensation layer of the laminate. Then, a liner having a width of 1 m (thickness: 38 μm, trade name: MRA38: manufactured by Mitsubishi Polyester Co., Ltd.) is pulled in the longitudinal direction, a constant tension (200 N) is applied, and the acrylic adhesive is used to maintain the tension. The laminate was bonded to the optical compensation layer side. In this way, a laminated polarizing plate with a liner was produced.
また、比較例としては、前記ライナーを、張力をかけずに前記積層体に接着した以外は、前記実施例1と同様にしてライナー付き積層偏光板を作製した。この実施例1および比較例1のライナー付き積層偏光板について、以下の評価を行った。これらの結果を下記表1に示す。 As a comparative example, a laminated polarizing plate with a liner was prepared in the same manner as in Example 1 except that the liner was adhered to the laminate without applying tension. The following evaluation was performed for the laminated polarizing plate with liner of Example 1 and Comparative Example 1. These results are shown in Table 1 below.
(カールの観察)
前記ライナーを接着した直後のライナー付き積層偏光板におけるカールの発生を確認した。前記ライナー付き積層偏光板のライナー側を表面が水平な机の上に置いた場合に、前記ライナー付き積層偏光板の中央付近が浮き上がった場合、すなわちライナー側が内側になるようにカールした状態を「逆カール」、前記ライナー付き積層偏光板の両端付近が浮きあがった場合、すなわち偏光板側が内側になるようにカールした状態を「正カール」と評価した。
(Observation of curl)
The occurrence of curling in the laminated polarizing plate with a liner immediately after bonding the liner was confirmed. When the liner side of the laminated polarizing plate with the liner is placed on a desk with a horizontal surface, when the vicinity of the center of the laminated polarizing plate with the liner is raised, that is, the curled state so that the liner side is inward. “Reverse curl”, when the both ends of the laminated polarizing plate with a liner were lifted, that is, the state of curling so that the polarizing plate side was inside was evaluated as “normal curl”.
(収縮率)
作製した前記ライナー付き積層偏光板について、前記ライナー付き積層偏光板における未剥離ライナーの長手方向の長さ(Xb1)および幅方向の長さ(Xb2)、前記ライナー付き積層偏光板からライナーを剥離する前の積層偏光板の長手方向の長さ(Yb1)および幅方向の長さ(Yb2)を測定した。つぎに、前記ライナー付き積層偏光板から、ライナーを剥離し、剥離した前記ライナーの長手方向の長さ(Xa1)および幅方向の長さ(Xa2)、前記ライナーの剥離により得られる前記積層偏光板の長手方向の長さ(Ya1)および幅方向の長さ(Ya2)を測定した。これらの測定値を、前記数式(I)および数式(II)に代入して、前記ライナーの長手方向における収縮率X1と幅方向における収縮率X2、前記積層偏光板の長手方向における収縮率Y1と幅方向における収縮率Y2を求め、長手方向のける前記両収縮率の差(X1−Y1)および幅方向における前記両収縮率の差(X2−Y2)を算出した。
(Shrinkage factor)
About the produced laminated polarizing plate with a liner, the length in the longitudinal direction (Xb 1 ) and the length in the width direction (Xb 2 ) of the unpeeled liner in the laminated polarizing plate with a liner, the liner from the laminated polarizing plate with a liner The length (Yb 1 ) in the longitudinal direction and the length (Yb 2 ) in the width direction of the laminated polarizing plate before peeling were measured. Next, the liner is peeled from the laminated polarizing plate with the liner, the length (Xa 1 ) in the longitudinal direction and the length (Xa 2 ) in the width direction of the peeled liner, and the laminate obtained by peeling the liner. The length of the polarizing plate in the longitudinal direction (Ya 1 ) and the length in the width direction (Ya 2 ) were measured. By substituting these measured values into the formula (I) and formula (II), the shrinkage rate X1 in the longitudinal direction of the liner and the shrinkage rate X2 in the width direction, the shrinkage rate Y1 in the longitudinal direction of the laminated polarizing plate, and The shrinkage rate Y2 in the width direction was determined, and the difference between the two shrinkage rates in the longitudinal direction (X 1 −Y 1 ) and the difference between the both shrinkage rates in the width direction (X 2 −Y 2 ) were calculated.
(熱衝撃試験)
作製した前記ライナー付き積層偏光板からライナーを剥離し、得られた積層偏光板を、露出した粘着剤層によってガラス板に接着した。この積層体を、−40℃で1時間処理した後、さらに80℃で1時間処理した。そして、前記積層体における光学歪みスジ(線状のムラ)の発生を確認した。この結果を下記表2に示す。なお、下記表2において光学歪みスジの発生を「×」、未発生を「○」で示す。
(Thermal shock test)
The liner was peeled from the produced laminated polarizing plate with liner, and the obtained laminated polarizing plate was adhered to the glass plate with the exposed pressure-sensitive adhesive layer. This laminate was treated at −40 ° C. for 1 hour, and further treated at 80 ° C. for 1 hour. And generation | occurrence | production of the optical distortion streak (linear irregularity) in the said laminated body was confirmed. The results are shown in Table 2 below. In Table 2 below, occurrence of optical distortion streaks is indicated by “x”, and occurrence of non-occurrence is indicated by “◯”.
(加熱試験)
作製した前記ライナー付き積層偏光板からライナーを剥離し、得られた積層偏光板を、露出した粘着剤層によってガラス板に接着した。この積層体を、40℃で所定の時間(0、12、24、72、120、168時間)処理し、光学歪みスジの発生を確認した。この結果を下記表2に示す。なお、下記表2において光学歪みスジの発生を「×」、未発生を「○」で示す。
The liner was peeled from the produced laminated polarizing plate with liner, and the obtained laminated polarizing plate was adhered to the glass plate with the exposed pressure-sensitive adhesive layer. This laminate was treated at 40 ° C. for a predetermined time (0, 12, 24, 72, 120, 168 hours), and the occurrence of optical distortion streaks was confirmed. The results are shown in Table 2 below. In Table 2 below, occurrence of optical distortion streaks is indicated by “x”, and occurrence of non-occurrence is indicated by “◯”.
以上のように、本発明の製造方法により製造されるライナー付き積層位偏光板であれば、例えば、出荷時や流通過程における偏光板の寸法変化等が原因となるカールの発生が防止できる。さらに、逆カールとなった比較例のライナー付き積層偏光板は、ライナーを剥離して積層偏光板として液晶表示装置に使用した場合、その後の加熱処理によって光学歪みスジが発生し、品質を維持できなかった。これに対して、正カールとなる本発明のライナー付き積層偏光板であれば、ライナーを剥離して積層偏光板として液晶表示装置に使用した場合、その後の加熱処理によっても光学歪みスジが発生することなく、優れた品質を維持することができた。本発明のライナー付き積層偏光板によれば、優れた品質の画像表示装置等を提供できるといえる。 As described above, in the case of a laminated polarizing plate with a liner produced by the production method of the present invention, it is possible to prevent the occurrence of curling due to, for example, dimensional change of the polarizing plate during shipment or distribution. Furthermore, when the laminated polarizing plate with a liner of the comparative example that has been reversely curled is peeled off and used as a laminated polarizing plate in a liquid crystal display device, optical distortion streaks are generated by the subsequent heat treatment, and the quality can be maintained. There wasn't. On the other hand, in the case of the laminated polarizing plate with a liner of the present invention that becomes a positive curl, when the liner is peeled and used as a laminated polarizing plate in a liquid crystal display device, optical distortion streaks are also generated by the subsequent heat treatment. Without being able to maintain excellent quality. According to the laminated polarizing plate with a liner of the present invention, it can be said that an excellent quality image display device or the like can be provided.
Claims (12)
前記工程において、前記ライナーの長手方向または幅方向に一定の張力を加えた状態で、前記ライナーを、前記積層偏光板の表面に粘着剤層を介して積層し、
前記ライナー付き積層偏光板における前記ライナーの収縮率Xを下記数式(I)で表し、前記ライナー付き積層偏光板における前記積層偏光板の収縮率Yを下記数式(II)で表した場合に、前記収縮率Xと収縮率Yとが、下記式(III)の条件を満たすことを特徴とする製造方法。
収縮率X(%)= [(Xa−Xb)/Xb]×100 ・・・(I)
収縮率Y(%)= [(Ya−Yb)/Yb]×100 ・・・(II)
−0.1 ≦ (収縮率X−収縮率Y) ≦0 ・・・(III)
前記式(I)において、Xaは、前記ライナー付き積層偏光板から剥離したライナーの長さ、Xbは、前記ライナー付き積層偏光板における未剥離のライナーの長さを示し、前記式(II)において、Yaは、前記ライナー付き積層偏光板から前記ライナーを剥離した後の積層偏光板の長さ、Ybは、前記ライナー付き積層偏光板からライナーを剥離する前の積層偏光板の長さを示す。 A method for producing a laminated polarizing plate with a liner comprising a laminated polarizing plate in which an optical compensation layer is laminated on at least one surface of the polarizing plate and a peelable liner, wherein the liner is provided on at least one surface of the laminated polarizing plate. Laminating steps,
In the step, in a state where a constant tension is applied in the longitudinal direction or the width direction of the liner, the liner is laminated on the surface of the laminated polarizing plate via an adhesive layer,
When the shrinkage rate X of the liner in the laminated polarizing plate with liner is represented by the following formula (I), and the shrinkage rate Y of the laminated polarizing plate in the laminated polarizing plate with the liner is represented by the following formula (II), The manufacturing method, wherein the shrinkage rate X and the shrinkage rate Y satisfy the condition of the following formula (III) .
Shrinkage rate X (%) = [(Xa−Xb) / Xb] × 100 (I)
Shrinkage rate Y (%) = [(Ya−Yb) / Yb] × 100 (II)
−0.1 ≦ (Shrinkage rate X−Shrinkage rate Y) ≦ 0 (III)
In the formula (I), Xa represents the length of the liner peeled from the laminated polarizing plate with liner, Xb represents the length of the unpeeled liner in the laminated polarizing plate with liner, and in the formula (II) , Ya represents the length of the laminated polarizing plate after peeling the liner from the laminated polarizing plate with liner, and Yb represents the length of the laminated polarizing plate before peeling the liner from the laminated polarizing plate with liner.
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