JP3830375B2 - 粘着シート用プライマー、粘着シート貼付製品及びその製造方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粘着シート用プライマー、粘着シート貼付製品及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、被着体に塗布後短時間のうちに粘着シートを貼付しても、該シートの剥がれ、めくれ、ずれなどを防止することができ、かつその性能維持効果に優れる上、取扱いが容易な粘着シート用プライマー、被着体にこのプライマーを介して粘着シートを貼付してなる粘着シート貼付製品、及び該粘着シート貼付製品を効果的に製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、粘着シート（粘着テープも含む。以下同様）は、多くの分野において幅広く用いられるようになってきた。例えば、包装・結束用、事務・家庭用、接合用、塗装マスキング用、表面保護用、シーリング用、防食・防水用、電気絶縁用、電子機器用、医療・衛生材料用、表示・標識用、装飾用、ラベル用などとして使用されている。
一方、最近、前記用途の中で表示・標識用粘着シートや装飾用粘着シートの分野においては、塗装製品の生産性の向上や製造コストの低減を図るために、塗装代替用としての粘着シートの需要が増加してきている。例えば表示・標識用として、危険表示用テープ、ラインテープ、マーキングテープなどが用いられ、また装飾用として、ショーウインドや建造物の内外装、マーキングシート・ステッカーによる車やオートバイの装飾、自動車ドアサッシュ部の装飾などに粘着シートが用いられている。さらに、反射シートとして、道路、鉄道、施設などの標識に、入射光の方向に反射する再帰反射能が付与された基材を有する粘着シートが使用されている。
このような塗装代替用粘着シートが適用される被着体としては様々なものがあり、例えば金属板、塗装金属板、ガラス、セラミックス、石材、木質材料、プラスチック、紙類などが挙げられる。
塗装代替用粘着シートにおいては、その貼付製品は屋外で使用されることが多く、基材及び粘着剤共に、耐候性に優れることが必要であり、粘着剤としては、通常耐候性が良好なアクリル系粘着剤が用いられる。一方、基材は、耐候性に優れると共に、収縮率が小さく、かつ貼付作業性の面からは、あまり硬質でないものが好ましく、したがって、例えばポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリ四フッ化エチレン、熱可塑性ポリウレタンなどからなるフィルム基材が用いられるが、経済性などの点で、現在ポリ塩化ビニルからなるフィルム基材が多用されている。
このような塗装代替用粘着シートを貼付した製品は、長期間にわたって、粘着シートの剥がれ、めくれ、ずれなどが生じないことが要求される。
粘着シートの経時による剥がれ、めくれ、ずれなどは、例えば（１）基材と粘着剤層間の界面剥離、（２）粘着剤自体の低保持力、（３）粘着剤層と被着体間の界面剥離などに起因することが考えられる。上記（１）の問題は、基材に例えばコロナ放電処理などを施すことにより、また、（２）の問題は、保持力の大きな粘着剤を使用することにより解決することができる。一方、（３）の問題を解決するには、被着体にプライマー処理を施し、その上に粘着シートを貼付することが考えられるが、これまで、粘着シート用プライマーとして十分に満足し得るものが見出されていないのが実状である。
塗装代替用粘着シートを被着体に貼付する際に用いられるプライマーに対する要求性能としては、（１）被着体に塗布後、短時間のうちに粘着シートを貼付しても、該シートの剥がれ、めくれ、ずれなどを防止することができ、かつその性能維持効果に優れる、（２）塗布性が良好でフェルトペンなどで塗布することができる、（３）１液であって、自然乾燥や湿気硬化が可能で、乾燥機などの特別な装置を必要としない、などを挙げることができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような事情のもとで、粘着シート、特に塗装代替用粘着シートを被着体に貼付する際に用いられる前記要求性能を満たす粘着シート用プライマー、粘着シート貼付製品及びその製造方法を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造と分子量を有するポリイソシアネート系オリゴマーを主体として含むものが、プライマーとしてその目的に適合し得ること、そして、被着体にこのプライマーを塗布し、所定時間内に粘着シートを貼付することにより、所望の粘着シート貼付製品が効果的に得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）トリレンジイソシアネートの三量体であるイソシアヌレート体の一部とポリオールとの反応生成物であって、イソシアヌレート体を化学量論的量より過剰に使用し、得られるオリゴマー中にイソシアネート基が存在する反応生成物からなる数平均分子量７００〜５０,０００のオリゴマーを主体として含むことを特徴とする粘着シート用プライマー、
（２）オリゴマー１分子中の平均イソシアネート基数が２〜１００個である第１項記載の粘着シート用プライマー、
（３）被着体に、第１項又は第２項記載のプライマーからなる層を介して粘着シートを貼付したことを特徴とする粘着シート貼付製品、
（４）適用される粘着シートが、基材の少なくとも片面に、重量平均分子量５０万〜２００万のアクリル系樹脂を含み、かつ架橋処理されたアクリル系粘着剤からなる層を有するものである第３項記載の粘着シート貼付製品、
（５）被着体に、第１項又は第２項記載のプライマーを塗布し、１分ないし２４時間経過後に粘着シートを貼付することを特徴とする粘着シート貼付製品の製造方法、及び
（６）プライマー塗布後、２〜６０分経過後に粘着シートを貼付する第５項記載の粘着シート貼付製品の製造方法、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の粘着シート用プライマーは、特に塗装代替用粘着シートを被着体に貼付する際に用いられ、主成分として、式（Ｉ）
【化１】

で表されるトリレンジイソシアネートの三量体であるイソシアヌレート体の一部とポリオールとの反応生成物からなるオリゴマーを含むものである。
前記イソシアヌレート体に反応させるポリオールとしては、分子中に水酸基２個以上を有する脂肪族化合物が好ましく、例えばエチレングリコール、１,３−プロパンジオール、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、これらの二量体などの水酸基３個以上を有する多価アルコールを挙げることができる。
トリレンジイソシアネートの三量体であるイソシアヌレート体とポリオールとの反応は、該イソシアヌレート体を化学量論的量より過剰に使用し、得られるオリゴマー中にイソシアネート基を存在させることが肝要である。これにより、当該プライマーに湿気硬化性を付与することができる。
このようにして形成された前記のイソシアヌレート体の一部とポリオールとの反応生成物であるオリゴマーの分子量は、数平均分子量で７００〜５０,０００の範囲であり、好ましくは７００〜１０,０００、より好ましくは７００〜７,０００、さらに好ましくは１,０００〜４,０００の範囲である。なお、この数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定したポリスチレン換算の値である。数平均分子量が上記範囲にあれば、塗布後２分以内にタックフリー（塗布したプライマー表面を指で触った際にべとつき感がない状態）となりやすく、かつプライマーとしての前記要求性能、すなわち、（１）被着体に塗布後、短時間のうちに粘着シートを貼付しても、該シートの剥がれ、めくれ、ずれなどを防止することができ、かつその性能維持効果に優れる、（２）塗布性が良好でフェルトペンなどで塗布することができる、（３）１液であって、自然乾燥や湿気硬化が可能で、乾燥機などの特別な装置を必要としない、などの性能を満足させることができる。
【０００６】
また、前記オリゴマーは、湿気硬化性及びプライマーとしての性能の点から、１分子中の平均イソシアネート基数が２〜１００個の範囲にあるものが好ましく、特に４〜５０個の範囲にあるものが好ましい。
本発明のプライマーは、前記オリゴマーを溶解し、かつイソシアネート基に対して不活性な適当な有機溶剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤など又はこれらの混合溶剤中に、該オリゴマーを主成分として含むものであるが、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により、他のポリイソシアネート化合物や、プライマーに通常用いられる各種添加剤を配合することができる。
ここで、他のポリイソシアネート化合物としては、例えばジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなど、トリレンジイソシアネート以外の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネートなど、これらのアダクト体、イソシアヌレート体、あるいはこのイソシアヌレート体とポリオールとの反応生成物、さらにはトリレンジイソシアネート、そのアダクト体、２種又は３種のジイソシアネート化合物からなる混合物のイソシアヌレート体、このイソシアヌレート体とポリオールとの反応生成物などを挙げることができる。
本発明のプライマーにおける固形分濃度としては、フェルトペンなどで被着体に塗布し得る粘性を有するプライマーが得られる濃度であればよく、特に制限はない。
このようにして、以下に示す性能を有する本発明の粘着シート用プライマーを得ることができる。
すなわち、メラミン塗装板に該プライマーを乾燥厚さが５μｍになるように塗布し２分間経過後に、厚さ１００μｍのポリ塩化ビニルフィルムを基材とし、片面にアクリル系粘着剤層を有し、かつステンレス鋼板に対する貼付３０分後のＪＩＳ Ｚ ０２３７に基づく粘着力が１５.０〜３０.０Ｎ／２５mm、ステンレス鋼板に対する貼付３０分後のＪＩＳ Ｚ ０２３７に基づく保持力が７０,０００秒以上である性質を有する粘着シートを貼付し、２３℃、５０％ＲＨにて３時間養生させてなる試料が、８０℃におけるクリープ試験において、保持時間５００分以上の性能を有するプライマーを得ることができる。
【０００７】
前記プライマーの性能試験の具体的な方法について説明すると、まず、この性能試験に用いる標準のアクリル系粘着シートは、厚さ１００μｍのポリ塩化ビニルフィルム基材に厚さ約３０μｍのアクリル系粘着剤層を有し、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して測定した、ステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４板の表面を３６０番の耐水研磨紙で研磨したもの）に対する貼付３０分後の粘着力が１５.０〜３０.０Ｎ／２５mmの範囲にあり、かつステンレス鋼板（前記と同様）に対する貼付３０分後の保持力が７０,０００秒以上の範囲にある性質を有するものである。このようなアクリル系粘着シートとしては、リンテック(株)製「フジペイントＢＫ６３０２Ｔ２」（商品名）を用いることができる。
次に、メラミン塗装板に、本発明のプライマーをフェルトペンを用いて、乾燥厚さが５μｍになるように塗布し、２分間経過後に、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して幅１０mmの前記標準アクリル系粘着シートを、メラミン塗装板に設けられたプライマー上に、幅１０mm、長さ１０mmの接着面積となるように貼付圧２９.４Ｎで貼付したのち、２３℃、５０％ＲＨにて３時間養生して、保持力測定用サンプルを作製する。このサンプルについて、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠し、８０℃、乾燥環境下、荷重２０.６Ｎの条件でクリープ試験を行い、保持力を測定する。試験は３枚の保持力測定用サンプルを用いて行い、その平均値を求める（ｎ＝３）。
本発明のプライマーの特徴は、被着体に塗布後、短時間のうちに粘着シートを貼付しても極めて高い保持力を発揮することにある。例えば塗布後、２分ないし１時間経過した時点でアクリル系粘着シートを貼付した場合、７,０００分以上の保持力を発揮することができる。また、プライマー塗布後、粘着シートを貼付するまでの時間が長くなるに伴い、保持力は低下するが、プライマー塗布後、１２時間経過した時点でアクリル系粘着シートを貼付した場合、１,０００分以上の実用的に十分な保持力を発揮することができる。
本発明のプライマーは、前記のように粘着シート、特にアクリル系粘着シートに対して高い保持力を発揮し、しかもその保持力の維持効果に優れており、長期間にわたって、粘着シートの剥がれ、めくれ、ずれなどを防止することができる。
【０００８】
本発明のプライマーが適用される粘着シートとしては、該プライマーが所望の機能を効果的に発揮し得る点から、アクリル系粘着シートが好ましく、そしてこのアクリル系粘着シートは、基材の少なくとも片面に、重量平均分子量５０万〜２００万、好ましくは７０〜１７０万のアクリル系樹脂を含み、かつ架橋処理されたアクリル系粘着剤からなる層を有するものが好適である。重量平均分子量が上記範囲にあれば、粘着力及び保持力のバランスがとれた粘着シートが得られる。
なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
前記アクリル系粘着剤に含まれるアクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体が用いられる。この（メタ）アクリル酸エステル系共重合体としては、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸エステルと、活性水素をもつ官能基を有する単量体と、所望により用いられる他の単量体との共重合体を好ましく挙げることができる。
ここで、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸エステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方活性水素をもつ官能基を有する単量体の例としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどのアクリルアミド類；（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの（メタ）アクリル酸モノアルキルアミノアルキル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などが挙げられる。これらの単量体は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０００９】
また、所望により用いられる他の単量体の例としては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類；塩化ビニル、ビニリデンクロリドなどのハロゲン化オレフィン類；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル系単量体；Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルメタクリルアミドなどのＮ,Ｎ−ジアルキル置換アクリルアミド類などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
該アクリル系粘着剤において、樹脂成分として用いられる（メタ）アクリル酸エステル系共重合体は、その共重合形態については特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。
【００１０】
本発明においては、この（メタ）アクリル酸エステル系共重合体は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
該アクリル系粘着剤としては、架橋処理されたものが好ましく、この架橋処理に用いられる架橋剤としては特に制限はなく、従来アクリル系粘着剤において架橋剤として慣用されているものの中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。このような架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などが挙げられるが、ポリイソシアネート化合物が好ましく用いられる。
ここで、ポリイソシアネート化合物の例としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油などの低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などを挙げることができる。
本発明においては、この架橋剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その使用量は、架橋剤の種類にもよるが、前記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体１００重量部に対し、通常０.０１〜２０重量部、好ましくは、０.１〜１０重量部の範囲で選定される。
【００１１】
また、このアクリル系粘着剤には、所望により粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、シランカップリング剤、充填剤などを添加することができる。
本発明においては、前記アクリル系粘着シートは、主として塗装代替用粘着シートとして用いられるため、その基材としては、耐候性に優れると共に、収縮率が小さい上、貼付作業性の面から、、あまり硬質でないものが好ましく、したがって、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリ四フッ化エチレン、熱可塑性ポリウレタンなどからなるシート基材が好適である。これらの中で、経済性などの面から、塩化ビニル系樹脂シート、特に収縮率の小さいキャスト法で作製された塩化ビニル系樹脂シートが好ましく用いられる。この基材は、コロナ放電処理やプライマー処理を施し、粘着剤層との密着性を向上させることが望ましい。
この基材の厚さは、粘着シートの用途にもよるが、通常１０〜３００μｍの範囲、好ましくは３０〜２００μｍの範囲で選定される。また、該基材の少なくとも片面に設けられる粘着剤層の厚さは、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲で選定される。
次に、本発明の粘着シート貼付製品は、被着体に、前述のプライマーからなる層を介して粘着シートを貼付してなるものであって、該粘着シートとしては、アクリル系粘着シートが好ましい。
被着体としては特に制限はなく、例えば金属、塗装金属、ガラス、セラミックス、石材、木質材、プラスチック、紙類などのフィルム、シート、構造体などが挙げられる。これらの中で、特に塗装金属板に好適に適用される。
【００１２】
この粘着シート貼付製品としては、該粘着シートが塗装代替用として貼付された製品、例えば表示・標識用粘着シート、装飾用粘着シートが貼付された製品を好ましく挙げることができる。このような製品の具体例としては、危険表示用テープ、ラインテープ、マーキングテープなどとして、粘着シートが貼付されてなる表示・標識用製品、ショーウインドや建造物の内外装、マーキングシート・ステッカーによる車やオートバイの装飾、自動車ドアサッシュ部の装飾などに粘着シートが貼付された製品、あるいは道路、鉄道、施設などの標識に、反射シートとして再帰反射能が付与された基材を有する粘着シートが貼付された製品などを挙げることができる。これらの中で、特に塗装金属板に本発明のプライマーを介してアクリル系粘着シートを貼付してなる自動車ドアサッシュ部の装飾品などを好ましく挙げることができる。
自動車ドアサッシュ部は、ドアの開閉によるせん断荷重により、粘着シートの剥がれ、めくれ、ずれなどが生じやすく、このような部位に、本発明のプライマーを介して塗装代替用の粘着シートを貼付することにより、長期間にわたって、該粘着シートの剥がれ、めくれ、ずれなどを防止することができる。
前記粘着シート貼付製品は、以下に示す本発明の方法によって効果的に製造することができる。
本発明の方法においては、被着体に、前述の本発明のプライマーをフェルトペンなどで乾燥厚さが３〜１５μｍ程度になるように塗布する。次いで塗布してから１分ないし２４時間経過後に粘着シート、好ましくはアクリル系粘着シートを貼付する。該プライマーは、特に塗布してから２分ないし１時間経過する間に粘着シートを貼付すれば、保持力の変化はほとんどなく、極めて高い保持力を発揮する。またプライマー塗布後粘着シートを貼付するまでの時間が長くなるに伴い、保持力が低下するが、２４時間経過後に粘着シートを貼付しても、まだ実用的に十分な保持力を発揮することができる。したがって、プライマーを塗布してから粘着シートを貼付するまでの時間は、好ましくは２分ないし１２時間、より好ましくは２分ないし２時間、さらに好ましくは２分ないし１時間である。粘着シート貼付製品を作製する場合、通常、生産性の点から、該製品の約９９％は、プライマー塗付後２分ないし１時間経過する間に粘着シートが貼付される。当該プライマーは、被着体に塗布後、通常２分以内でタックフリーとなる。なお、プライマーを塗布してから２４時間を越えて経過したものは、再度プライマーを塗付し、粘着シートを貼付すればよい。
【００１３】
【実施例】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で得られたプライマーの性能は、前述した方法に従い求めた。
また、各例で使用したアクリル系粘着シート［リンテック(株)製「フジペイントＢＫ６３０２ Ｔ２、厚さ１００μｍの塩化ビニル樹脂フィルムの片面に、重量平均分子量８０万のアクリル系樹脂を含み、架橋処理された３０μｍ厚のアクリル系粘着剤層を有する粘着シート」］は、明細書本文記載の条件で測定した粘着力が１８.０Ｎ／２５mmであり、保持力が７０,０００秒以上である。
【００１４】
実施例１
トリレンジイソシアネートの三量体であるイソシアヌレート体とポリオールとの反応生成物である数平均分子量２７００のオリゴマー（１分子中の平均イソシアネート基数４.８個）を含む溶液［日本ポリウレタン社製、商品名「コロネート３４１」、固形分濃度５０重量％］を、メチルエチルケトンで希釈し、固形分濃度３０重量％のプライマーを作製した。
このプライマーについて、アクリル系粘着シート［リンテック(株)製「フジペイントＢＫ６３０２ Ｔ２」］を用い、保持力を求めた。結果を第１表に示す。
なお、このプライマーは、塗布後２分以内でタックフリーとなった。
比較例１
式（II）
【化２】

で表されるトリレンジイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネートとから得られたイソシアヌレート体を含む溶液［住友バイエルウレタン社製、商品名「デスモジュールＨＬＢＡ」、固形分濃度６０重量％］を、メチルエチルケトンで希釈し、固形分濃度３０重量％のプライマーを作製した。
このプライマーについて、アクリル系粘着シート［リンテック(株)製「フジペイントＢＫ６３０２ Ｔ２」］を用い、保持力を求めた。結果を第１表に示す。
なお、このプライマーは、塗布後２分以内でタックフリーとなった。
【００１５】
【表１】

【００１６】
比較例２
式（III）
【化３】

で表されるトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンによるアダクト体を含む溶液［日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートＬ」、固形分濃度７５重量％］を、酢酸エチルで希釈し、固形分濃度３７.５重量％のプライマーを作製した。
このプライマーについて、アクリル系粘着シート［リンテック(株)製「フジペイントＢＫ６３０２ Ｔ２」］を用い、塗布してから２分間経過後貼付したサンプルの保持力を求めたところ、保持力は１０分であった。結果を第１表に示す。なお、このプライマーは、塗布後２分以内でタックフリーとなった。
参考例１
プライマーを塗布せずに、メラミン塗装板に直接アクリル系粘着シート［リンテック(株)製「フジペイントＢＫ６３０２ Ｔ２」］を塗布し、同様にして保持力を求めたところ、保持力は２分であった。結果を第１表に示す。
【００１７】
【発明の効果】
本発明によれば、被着体に塗布後、短時間のうちに粘着シートを貼付しても、該シートの剥がれ、めくれ、ずれなどを防止することができ、かつその性能維持効果に優れる上、取扱いが容易な粘着シート用プライマーを提供することができる。
本発明のプライマーは、特に塗装代替用のアクリル系粘着シートに対して好適に用いられる。

Claims (6)

1. トリレンジイソシアネートの三量体であるイソシアヌレート体の一部とポリオールとの反応生成物であって、イソシアヌレート体を化学量論的量より過剰に使用し、得られるオリゴマー中にイソシアネート基が存在する反応生成物からなる数平均分子量７００〜５０,０００のオリゴマーを主体として含むことを特徴とする粘着シート用プライマー。
2. オリゴマー１分子中の平均イソシアネート基数が２〜１００個である請求項１記載の粘着シート用プライマー。
3. 被着体に、請求項１又は２記載のプライマーからなる層を介して粘着シートを貼付したことを特徴とする粘着シート貼付製品。
4. 適用される粘着シートが、基材の少なくとも片面に、重量平均分子量５０万〜２００万のアクリル系樹脂を含み、かつ架橋処理されたアクリル系粘着剤からなる層を有するものである請求項３記載の粘着シート貼付製品。
5. 被着体に、請求項１又は２記載のプライマーを塗布し、１分ないし２４時間経過後に粘着シートを貼付することを特徴とする粘着シート貼付製品の製造方法。
6. プライマー塗布後、２〜６０分経過後に粘着シートを貼付する請求項５記載の粘着シート貼付製品の製造方法。