JP3817517B2 - 光学フィルターを使用する非分散赤外線ガス測定法 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、引火性成分を含有するガス混合物、特に、しかし、限るわけではないが、メタン及びエタンを未知の比率で含有するガス混合物の安全性を赤外線分光法によって決定することの種々の側面に関する。
【0002】
【従来の技術】
引火性ガス濃度測定は、多数の安全臨界状態で行われる。1つのそのような引火性ガスは、典型的には、主にメタン、それに加えて、高級炭化水素、不活性ガス及び微量成分を含む天然ガスである。天然ガス検出器は、公衆により通報されるガス漏れの応答を含む多数の用途に、及び、恒久的に設置された検出器を使用する工場や設備の連続監視に必要とされる。それらは、ガス濃度を、ガス混合物の下方爆発限界(LEL:lower explosion limit)のパーセントとして測定するように要求され、これは、重要な安全パラメーターとなる。
【0003】
ガス混合物中のメタンのような引火性ガス成分の濃度は、理論的には、メタンによって吸収される波長の一つに等しい、例えば3.32μmにピーク透過波長を有するフィルターを使用して赤外線分光法によって測定することができる。フィルター及び光源は一緒になって、個々のガス種の選択度を与えて、ガス混合物のスペクトル測定を行う選択された波長範囲を定める。測定された濃度は、ガス混合物の安全性の指示を示す%LELに変換することができる。しかしながら、天然源からのガス混合物は、通常、エタン、プロパン及びブタンを含む炭化水素のような未知の比率の他の引火性成分を含み、ある場合にはそのような成分が故意に追加される。これらの追加的な引火性成分の存在は、LELに影響を及ぼしてメタンに対する割合から外れた程度まで赤外線放射を吸収することによって%LELの精度を乱す。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、%LELのより正確な指示を達成することができる、ガス混合物の赤外線分光法に使用するためのフィルターを提供することにある。
我々は、フィルターのピーク透過波長ばかりでなくフィルターの帯域幅も重要であること、また、向上した精度がそれらの要因の適当な選択によって達成することができることを発見した。
かくして、本発明の第1の側面によれば、希釈ガスと共に、第1の引火性成分及び第2の引火性成分を含むガス混合物の安全性を決定する方法であって、フィルターを使用するガス混合物のフィルター付赤外線分光法を含み、フィルターのピーク透過波長(λmax)及び帯域幅を、所定の公差内で、ガス混合物の%LELを示す出力をなすように選択した、方法を提供する
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明は、2つの引火性成分が、スペクトルの同じ領域で赤外線のいくらかの吸収を示す場合に特に有利である。典型的な例は、同じ化学的系列のメンバーのような、或る化学的類似性を有する成分である。かくして、第1の引火性成分は典型的にはメタンであり、第2の引火性成分はエタン、プロパン又はそれらの混合物である。第1の成分がメタンであるとき、本発明は、第2の成分が水素である場合には成功しにくい。
【0006】
ガス混合物中に存在する希釈成分は、実際には通常、空気、即ち窒素、酸素、二酸化炭素、水蒸気及び不活性ガスであるが、本発明は、希釈成分がフィルターのピーク透過波長に近い重要な赤外線吸収を有しないガス混合物に適用できる。フィルターのピーク透過波長に近い重要な赤外線吸収を有するガス成分は、測定を妨げ、従って、回避されるのが好ましい。
フィルターは、好ましくは、出力が、±3%の公差内で混合物の%LELを示すように選択される。
我々は、この精度が、フィルターの選択にある規準を適用することによって達成することができることを発見した。
【0007】
第1に、フィルターのピーク透過波長及び帯域幅を、該フィルターを通して観察したとき、50%LELの前記第1の成分を含むガス混合物の透過強度(I1)が、30%の公差内、好ましくは20%内、理想的には10%内で、50%LELの前記第2の成分を含むガス混合物の透過強度(I2)に等しいように、選択することが好ましいことを発見した。空気中のメタンとエタンの混合物の場合、
が、帯域幅に依存して、中間赤外線領域の約3.27μm及び約3.32μmの波長で、及び、近赤外線領域の約1.67μmの波長で起こる。
【0008】
第2の好ましい規準は、フィルターのピーク透過波長で、50%LELの前記第1の成分を含むガス混合物の波長増加に対する強度変化の割合(δI1/δλ)が、100 I/μmの公差内、好ましくは10 I/μm内で、50%LELの前記第2の成分の波長増加に対する強度変化の割合(δI2/δλ)に、等しいことである。空気中のメタンとエタンの混合物の場合、我々は、
及び
が、約3.32μmの波長及び0.7%λmaxより小さい、半値全幅(full width at half maximum:fwhm)によって表現される帯域幅で起こることを発見した。
【0009】
かくして、中間赤外線領域では、フィルターが、(i)0.8%乃至1%の帯域幅をもつ、3.263乃至3.271μm、最も好ましくは3.265乃至3.269μmのピーク透過波長λmaxを有し、或いは、(ii)0.7%より小さい帯域幅をもつ、3.31乃至3.32μmのピーク透過波長λmaxを有するのが好ましい。近赤外線領域では、フィルターが、0.5%乃至6%の帯域幅をもつ、1.67乃至1.68μm、最も好ましくは1.673乃至1.675μmのピーク透過波長λmaxを有するのが好ましい。
【0010】
λmax=3.27μm及び0.9%λmaxの帯域幅を有するフィルターは、英国エセックス州 Malden Galliford Roadの「NDC Infrared Engineering」から入手できる。同じ製造業者は又、λmax=1.67μm及び0.9%λmaxの帯域幅を有するフィルターを提供している。より好ましいフィルターは、所望の特性を有する製品を提供するために、既知の製造技術に適当な調整を加えて、或いは、種々のフィルターからの選択によって、作られる。
【0011】
事実驚いたことに、中間赤外線領域では、帯域幅を減少させることにより、信号強度が著しく減少するので、フィルターの帯域幅を減ずることにより、%LEL測定の精度が向上する。λmaxを、0.7%λmaxより小さい帯域幅で、IメタンとIエタンが実質的に等しいポジションまで移動させることにより、%LEL測定の精度が向上する。
本発明は、好ましいフィルター特性が、検査すべきガス混合物中のガスの相対的な比率と無関係であるという利点を提供する。
【0012】
第2の側面によれば、本発明は、希釈ガスと共に、第1の引火性成分及び第2の引火性成分を含むガス混合物の安全性を決定するための装置を提供し、この装置は、検査すべきガスを受け入れるための領域と、該領域に赤外光を差し向けるように位置決めされた赤外光源と、前記領域を通過した光の強度を測定するためのセンサーと、光源及びセンサーの間の光路に位置決めされたフィルターとを有するものにおいて、フィルターのピーク透過波長(λmax)及び帯域幅を、センサーに所定の公差内で、ガス混合物の%LELを示す出力を与えるように選択することを特徴とする。
検査すべきガスを受け入れるための領域は、そのようなガスのサンプルを収容するためのガスセルによって作られても良いし、或いは、検査すべきガスが流れることができるオープン光路によって作られても良い。
【0013】
本発明は又、希釈ガスと共に、第1の成分としてのメタンと、エタン、プロパン及びそれらの混合物から選択される第2の成分とを含むガス混合物の赤外線分光法用のフィルターであって、フィルターのピーク透過波長(λmax)及び帯域幅が、平らな波長分布を有する赤外光源が使用されるとき、所定の公差内でガス混合物の%LELを示す出力をなすようなものであることを特徴とするフィルターを提供する。
【0014】
赤外光源の性質は、二次的な考慮である。理論では、光源が「白色」出力、即ち、検査されるスペクトルのその部分で平らな波長分布である出力を有するならば、フィルターの好ましい特性に影響を及ぼさない。しかしながら、実際には、赤外光源は、特にLEDを光源として使用した場合には、平らな分布を有していないことがある。この場合には、フィルター特性と赤外光源の特性を選択することが好ましい。同様の考慮が、センサーにも当てはまる。
【0015】
かくして、本発明は又、赤外光源と、希釈ガスと共に第1の成分としてメタン及び、エタン、プロパン及びそれらの混合物から選択される第2の成分を含むガス混合物の赤外線分光法用のフィルターと、の組合わせであって、フィルターのピーク透過波長(λmax)及び帯域幅が、光源が使用されるとき、所定の公差内でガス混合物の%LELを示す出力を出すようなものであることを特徴とする前記組合わせを提供する。
干渉フィルターが本発明の使用に適しているが、変形例としてガス相関フィルターを使用しても良い。
かくして、変形実施形態では、フィルターは、希釈ガスと共に、第1の引火性成分及び第2の引火性成分の既知の混合物を収容するガス相関フィルターを含む。
【0016】
本発明は、さらに、天然ガスの赤外線分光法用のガス相関フィルターを提供し、このフィルターは、希釈ガスと共にメタンと、エタン、プロパン及びそれらの混合物から選択される第2の引火性成分との混合物を収容する。
本発明を、添付図面を参照して単に例示として説明する。
【0017】
【発明の実施の形態】
図1を参照すると、希釈ガスと共に、第1の引火性成分及び第2の引火性成分を含むガス混合物の安全性を決定するための装置が示されている。装置は、検査すべきガスを受け入れるための領域を有し、この領域は、そのようなガスのサンプルを収容するためのガスセル10によって作られる。赤外光源12が、赤外光をセル10の中のガスサンプルに差し向けるように位置決めされる。適当な赤外光源は、英国ノーサンプトンシャー州ウェリングバロのAccess Pacific Ltdから入手できる、Telecom Devices CorporationのChemled LED 33である。セルの中のガスサンプルを通過した光の強度を測定するためのセンサー14が、設けられる。適当なセンサーは、英国エンフィールドの浜松ホトニクスUK LtdのP791-11 PbSe photodetectorである。フィルター16が、赤外光源12とセル10との間に位置決めされるが、変形形態では、セル10とセンサー14との間に位置決めされても良い。光源12からの光をセンサー14上に合焦させるレンズ18及び20が、設けられる。上述した近赤外フィルターと共に、近赤外光源及び検出器の選択により又、意にかなう装置になる。
【0018】
図2を参照すると、3.1μmと3.55μmの波長間で、メタンの吸収スペクトル(線M)と、エタンの吸収スペクトル(線E)が大変異なることが分かる。しかしながら、それらの線は、約3.267μmの波長A点で交差することが見られた。この図は、フィルターの好ましい特性、即ち約3.267μmのピーク透過波長を示す。しかしながら、この波長では、各線の傾斜は同様ではなく、即ち、2つのガスの、波長増加に対する強度変化の割合が異なる。従って、これはフィルターの最も好ましい特性を示さず、好ましい特性は図3を参照すべきである。しかしながら、A点での線の傾斜の厳密な検討は、0.9%λmax又はそれより小さい帯域幅が、せいぜい3%の、90/10のメタン/エタン混合物の%LELの測定の誤差をもたらすことを示す。
【0019】
図3を参照すると、フィルターの帯域幅が0.6%まで減少される場合、今度は、線Mと線Eが互いに接近している第2の領域Bがあることが分かる。これは、約3.32μmの波長にある。その上、この波長では、各線の傾斜は同様であり、即ち、2つのガスの波長増加に対する強度変化の割合がほぼ等しい。この図は、フィルターの最も好ましい特性、即ち、約3.315μmのピーク透過波長及び約0.6%λmaxの帯域幅を示す。
全体の信号強度が図2に比べて減少していることが、図3からも分かる。
【0020】
実験例
前述のシミュレーション解析の実用性を確かめる実験について説明する。例として、実験は、上述した中間赤外線フィルターを使用して行われたが、原理は、近赤外線オペレーションにも等しく適用できる。
【0021】
実験FTIR(フーリエ変換赤外線分光法)分光計(Biorad FTS-60A)を使用して、上述したフィルターを選択することの恩恵を証明した。一連の試験用ガス混合物の濃度を、2つの干渉フィルターを使用して確定し、混合物は、英国で見つけられた天然ガス組成を示す。試験用ガス混合物は表1に示す組成を有していた。
表1.天然ガスを代表する3つの人工ガス混合物のモル%の組成
LELは、BS EN 50054:1991からLELの個々の成分を使用して、Coward及びJonesによる方法に従って計算された。(引用:HF Coward and GW Jones. Limits of flammability of gases and vapours(ガス及び蒸気の引火性限界). National Bureau of Mines, Bulletin 503[1952])
【0022】
100%の天然ガスを、炭化水素を含まない空気と比率を変えて混合した。濃度を、各ガスについて正確な読みをとるため、各ガス混合物の他の成分に対するクロス感度(cross-sensitivity)について別々に調節され、メタン分析器(ADC dual Luft cell)を使用して決定した。
【0023】
ガススペクトルを、実験FTIR分光計で10cm経路長さのガスセルを使用して測定した。スペクトルを、中間赤外線(3.3μm中心)で測定した。高分解能中央赤外線分光用分光計(Bio-Rad FTS-60A)を、その製造者の指示に従って設定した。広帯域KBrビームスパッター及び液体窒素冷却式MCT検出器とともに高温セラミック光源を使用し、これらの全てに分光計を補った。KBrウィンドウを又、ガスセルに使用した。最も高い利用可能な分解能(0.25cm-1)を選択した。
【0024】
サンプルガスからのスペクトルを、炭化水素を含まない空気で満たされたセルで得られた基準スペクトルの減算によって、セル吸収及びセル反射に修正した。各スペクトルに対し、基線零(baseline zero)を、(i)3.0乃至3.1μm、(ii)3.9乃至4μmの2つの領域の平均吸収間の直線補間によって定めた。これらの領域を、天然ガスのわずかな吸収レベルのために選んだ。ガス吸収によって影響されない領域に入念に選択されたフィルターを使用してなされた基線零の基準測定値は、非分散赤外線検出器で周知である。
【0025】
2つの異なる干渉フィルターの測定性能を比較した。第1の干渉フィルターを、3.267μm(実際には3.266μm)に近い透過ピーク及び0.9%以下(実際には0.81%)のfwhm帯域幅を有するように、前のテキストに従って選択した。第2の干渉フィルターを、最大の利用可能なメタン信号に対応する3.324μmの透過ピーク及び0.83%のfwhm帯域幅を有する、メタンからの信号を最大にするように選択した。(全ての図は、製造者である英国エセックス州モールドンのNDC Infrared Engineeringによって提供された。)
【0026】
2つの干渉フィルターの各々の透過スペクトルを、前述と同じ配列設定のFTIR分光計を使用して別々に測定した。次いで、ガス濃度の非分散測定を行うために、各フィルターを使用することの効果を次のように評価した。
透過領域の計算では、フィルターのうちの一方の透過スペクトルに、ガス混合物のうちの一方の透過スペクトルを掛けた。これは、フィルター及びガスセルを分光計の光路に直列に置いたときの透過スペクトルに均等な信号を示した。この状況でセル/フィルターを通過する全光量を、光透過を3.0乃至3.7μmの広いウィンドウで積分することによって計算した。これは、ガス吸収のスペクトル選択が干渉フィルター単独で決定された単一の非分散ガス検出器によって測定された信号に均等な信号を示した。
【0027】
この分析を、%LELスケールをカバーする濃度範囲にわたって、メタン制御に加え、2つのフィルター及び3つのガス混合物の各々の組合わせについて繰り返した。
任意のユニットでの合成信号は、第2の干渉フィルターを使用するときの方が第1の干渉フィルターを使用するときより大きかった。従って、単一の較正因子を、各干渉フィルターを使用して得られた全てのデータに適用した。この因子を、高濃度でメタン制御ガスについて正確な結果を与えるように選択した。
【0028】
実験結果
2つの干渉フィルターの各々を使用したときに、ガス濃度の範囲で、表1に示すように異なるガス混合物について得られた信号を図4a及び4bに示す。
高吸収レベルでBeerの法則と関連した飽和効果(saturation effects)の結果として、非線形度を図4a及び4bの結果で観察することができる。非線形度は、図4bでより大きく、より大きな吸収レベルをもつ吸収ライン領域を選択する第2の干渉フィルターと一致する。そのような非線形性は、上記の較正ルックアップ表を使用することによって、或いは、ガスセルを通るより短い光路長さを使用することによって減少させることができる。
【0029】
3.266μmの第1の干渉フィルターの使用(図4a)により、同じ濃度で異なるガス混合物の結果の広がりが小さくなったことが、図4a及び4bから明らかである。対称的に、第2の干渉フィルターを使用したときに見られた結果の広がり(図4b)は、大変大きい。ガス検出器を使用して天然ガス漏れを計量するとき、上述のデータによって表された程度まで、天然ガスの組成は知られていない。メタンのみの規準を使用して較正した場合、第2のフィルターに基づいたガス検出器は、天然ガスの非メタン成分に不適切なクロスセンシティビティ(cross-sensitivity)のために、実際のガス漏れにおいて、天然ガスのレベルを100%まで過大評価してしまう。
【0030】
各フィルターと関連する比例誤差の範囲を、使用した各ガス濃度で計算した。第1の干渉フィルターの平均誤差範囲は10%であり、第2のフィルターの平均誤差範囲は36%であった。メタンを分析から除くとしても、第1のフィルターでの主誤差範囲は、第2のフィルターの19%に対し5%である。適切に選択したフィルターは、非分散赤外線測定に基づいたガス検出器の組成関連誤差のレベルを著しく減少させることができることが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【図1】 ガス混合物の安全性を決定するための装置の略図である。
【図2】 0.9%λmaxの帯域幅をもつ中間赤外線フィルターを使用するメタン及びエタンについて50%LELで出力信号を示すシミュレーショングラフである。
【図3】 0.6%λmaxの帯域幅をもつ中間赤外線フィルターを使用するメタン及びエタンについて50%LELで出力信号を示すシミュレーショングラフである。
【図4】 %LELスケールで種々のガス混合物の濃度を測定するために、3.266μmでピーク透過を有する干渉フィルターを使用して得られた実際の実験結果(図4a)と、3.324μmでピーク透過を有する干渉フィルターを使用して得られた実験結果(図4b)を示す。
Claims (15)
- 希釈ガスと共に、第1の引火性成分及び第2の引火性成分を含むガス混合物の安全性を決定する方法であって、フィルターを使用するガス混合物のフィルター付赤外線分光法を含み、フィルターのピーク透過波長(λmax)及び帯域幅を、所定の公差内で、ガス混合物の%LELを示す出力をなすように、前記フィルターを通して調べたとき、30%の公差内で、50%LELの前記第1の成分を含むガス混合物を通る透過強度が、50%LELの前記第2の成分を含むガス混合物を通る透過強度に等しいように選択した、方法。
- フィルターのピーク透過波長で、50%LELの前記第1の成分を含むガス混合物の波長増加に対する強度変化の割合が、単位μm当たりの振動レベルの100倍の公差内で、50%LELの前記第2の成分のガス混合物の波長増加に対する強度変化の割合に等しい、請求項1記載の方法。
- 前記第1の引火性成分はメタンである請求項1又は請求項2記載の方法。
- 前記第2の引火性成分は、エタン、プロパン及びそれらの混合物から選択される、請求項3記載の方法。
- 前記出力は、±3%の公差内で混合物の%LELを示す、請求項1乃至4いずれか1項記載の方法。
- 検査すべきガスを受け入れるための領域と、赤外光を前記領域に差し向けるように位置決めされた赤外光源と、前記領域を透過した光の強度を測定するためのセンサーと、前記光源と前記センサーの間で光路に位置決めされたフィルターとを有する、希釈ガスと共に、第1の引火性成分及び第2の引火性成分を含むガス混合物の安全性を決定する装置であって、前記フィルターのピーク透過波長(λmax)及び帯域幅を、前記センサーに、所定公差内でガス混合物の%LELを示す出力を与えるように、前記フィルターを通して調べたとき、30%の公差内で、50%LELの前記第1の成分を含むガス混合物を通る透過強度が、50%LELの前記第2の成分を含むガス混合物を通る透過強度に等しいように選択したことを特徴とする装置。
- フィルターのピーク透過波長で、50%LELの前記第1の成分を含むガス混合物の波長増加に対する強度変化の割合が、単位μm当たりの振動レベルの100倍の公差内で、50%LELの前記第2の成分のガス混合物の波長増加に対する強度変化の割合に等しい、請求項6記載の装置。
- ガス領域が、検査すべきガスのサンプルを収容するためのガスセルによって作られる請求項6記載の装置。
- 領域が、検査すべきガスが流れるオープン光路によって作られる、請求項6記載の装置。
- 前記フィルターは、前記センサーに所定公差内でガス混合物の%LELを示す出力を与えるために、希釈ガスと共に、前記第1の引火性成分及び第2の引火性成分の既知の混合物を含むガス相関フィルターを有する、請求項6乃至9いずれか1項記載の装置。
- 希釈ガスと共に、第1成分としてメタンと、エタン、プロパン及びそれらの混合物から選択された第2の成分とを含むガス混合物の赤外分光法に使用するためのフィルターであって、フィルターのピーク透過波長(λmax)及び帯域幅が、平らな波長分布を有する赤外光源が使用されるとき、所定公差内で、ガス混合物の%LELを示す出力をなすようなものであり、前記フィルターは3.265乃至3.269μmのピーク透過波長λ max を有し、前記フィルターは、0.9%λ max より小さい、半値全幅で表される帯域幅を有することを特徴とするフィルター。
- 希釈ガスと共に、第1成分としてメタンと、エタン、プロパン及びそれらの混合物から選択された第2の成分とを含むガス混合物の赤外分光法に使用するためのフィルターであって、フィルターのピーク透過波長(λmax)及び帯域幅が、平らな波長分布を有する赤外光源が使用されるとき、所定公差内で、ガス混合物の%LELを示す出力をなすようなものであり、前記フィルターは、3.31乃至3.32μmのピーク透過波長λ max を有し、前記フィルターは、0.7%λ max より小さい、半値全幅で表される帯域幅を有することを特徴とするフィルター。
- 希釈ガスと共に、第1成分としてメタンと、エタン、プロパン及びそれらの混合物から選択された第2の成分とを含むガス混合物の赤外分光法に使用するためのフィルターであって、フィルターのピーク透過波長(λmax)及び帯域幅が、平らな波長分布を有する赤外光源が使用されるとき、所定公差内で、ガス混合物の%LELを示す出力をなすようなものであり、前記フィルターは、1.673乃至1.675μmのピーク透過波長λ max を有し、前記フィルターは、0.5%乃至6%λ max の、半値全幅で表される帯域幅を有することを特徴とするフィルター。
- 希釈ガスと共に、第1成分としてメタンと、エタン、プロパン及びそれらの混合物から選択された第2の成分とを含むガス混合物の赤外線分光法に使用するための赤外光源及びフィルターの組合わせであって、フィルターのピーク透過波長(λmax)及び帯域幅を、前記光源が使用されるとき、前記光源が使用されるとき、所定公差内でガス混合物の%LELを示す出力をなすようなものであり、前記フィルターを通して調べたとき、30%の公差内で、50%LELの前記第1の成分を含むガス混合物を通る透過強度が、50%LELの前記第2の成分を含むガス混合物を通る透過強度に等しいように選択したものである、赤外光源及びフィルターの組合わせ。
- 天然ガスの赤外線分光法に使用するためのガス相関フィルターであって、10%の公差内で、50%LELのメタン/空気の混合物からの及び、50%LELの第2の引火性成分及び空気の混合物からの等しい信号を与える量で、希釈ガスと共に、メタンと、エタン、プロパン及びそれらの組合わせから選択された第2の成分との混合物を含み、フィルターのピーク透過波長(λ max )及び帯域幅を、前記フィルターを通して調べたとき、30%の公差内で、50%LELの前記第1の成分を含むガス混合物を通る透過強度が、50%LELの前記第2の成分を含むガス混合物を通る透過強度に等しいように選択したものであるフィルター。
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US5555885A (en) * | 1988-12-21 | 1996-09-17 | Non-Invasive Technology, Inc. | Examination of breast tissue using time-resolved spectroscopy |
DE3939190A1 (de) * | 1989-01-25 | 1990-08-09 | Baldwin Gegenheimer Gmbh | Durchlauftrockner von rollenrotationsdruckmaschinen und betrieb eines derartigen durchlauftrockners bei fortdruck und beim zylinderwaschen mit laufender bahn |
DE4301457A1 (de) * | 1993-01-21 | 1994-08-04 | E T R Elektronik Technologie R | Detektor für brennbare Gase insbesondere Methan |
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US5983120A (en) * | 1995-10-23 | 1999-11-09 | Cytometrics, Inc. | Method and apparatus for reflected imaging analysis |
JPH1082740A (ja) * | 1996-09-06 | 1998-03-31 | Shimadzu Corp | 赤外線式ガス分析計 |
US5818598A (en) * | 1996-12-20 | 1998-10-06 | Aerodyne Research, Inc. | Nondispersive optical monitor for nitrogen-oxygen compounds |
US5822058A (en) * | 1997-01-21 | 1998-10-13 | Spectral Sciences, Inc. | Systems and methods for optically measuring properties of hydrocarbon fuel gases |
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