JP3810819B2 - 繊維材料の湿潤滑りの改良及びそのための湿潤油剤 - Google Patents

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、繊維材料の湿潤滑り（wet-slippage）の改良及びそのための湿潤油剤（wet lubricant)に関する。さらに詳しくは、本発明は、編織布（textile fabric）、特にロープの形態の編織布の水性液中処理（特に、前処理、染色、螢光増白及び／または後処理）において湿潤滑りを増大させる方法ならびにそのために適当な各湿潤油剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ロープの形態の編織布（又は繊維製品）の処理において、主に、基布（textile substrate)中に折りじわ（crease）が形成され得るか、または基布と隣接する基布とのもしくは機械の部品との摩擦が起こるおそれのある条件下における水性液中での前処理、染色、螢光増白または後処理において、しわの跡（crease marks）及び生擦れ（chafe marks)は望ましくない状態であり、それらは、次に、それに対応するむらとして、外観と共に、おそらく、処理された製品、従って、既製品の物理的性質さえも損なう。これらの憂慮すべき状態を克服するために、個々の処理段階において、しわが形成され且つ安定化される傾向、従って、しわ、特に輸送じわの跡が残される傾向を減少させ、且つ基布／基布及び基布／金属の摩擦、従って、擦り切れが生じ且つその跡が残される傾向を減少させる湿潤油剤が使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、湿潤油剤の使用における憂慮すべき状況として、液体の高電解質含量または／及び幾分著しい温度差またはさらに、特に、いくつかの処理集成装置（特に、ジェット染色機）中で起こり得る高剪断力に対するそれらの感受性がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、或る種のワックス酸化生成物水性分散液（以下において（Ｄ）として定義する）が、驚くべきことに、前記要求によく従い、湿潤油剤として、すなわち、水性媒体中で、特に湿潤基布上で有効な油剤として著しく適していることを見出した。
【０００５】
本発明は、編織布、特にロープの形態の編織布の水性液中処理（特に、前処理、染色、螢光増白及び／または後処理）において湿潤滑りを増大させる方法ならびにそのために適当な各湿潤油剤に関する。
【０００６】
即ち、本発明は、基布へのしわの跡の形成または生擦れの発生を起こしやすい条件下において水性液中で編織布を織物処理剤（Ｔ）で処理する方法を提供し、この方法においては、織物処理剤（Ｔ）の他に、分散剤（Ｂ）によって水相に分散されたワックス（Ｗ）の水性分散液（Ｄ）である湿潤油剤を使用し、この（Ｄ）において、
【０００７】
ワックス（Ｗ）は（Ａ）酸価５以上の、酸化された（oxidized）炭化水素ワックスもしくはその混合物であり、そして
分散剤（Ｂ）はＨＬＢが７以上の、非イオンもしくは陰イオン界面活性剤または２種もしくはそれ以上のこれらの界面活性剤の混合物であり、そして
分散液（Ｄ）は少なくとも１種の保護コロイド（Ｃ）を含むが、（Ａ）以外のワックスならびに（Ｂ）及び（Ｃ）以外の他の界面活性剤を実質的に含まず、そして本方法の最後に未乾燥基布から（Ｄ）を洗い流す。
【０００８】
ワックス（Ａ）としては一般的な公知ワックスを使用できる。酸化炭化水素ワックス（Ａ）は一般に、カルボキシ基を含有する、酸化され且つ場合によっては部分鹸化された炭化水素ワックスであり、一般に、酸化された形態においても依然として、ワックス構造を示す任意の合成ワックス及び／もしくはミネラルワックス、特に、酸化ミクロワックスもしくは酸化ポリオレフィンワックス（主に、ポリエチレンワックス）、または場合によっては酸化された形態で直接合成される別のワックス、特に、フィッシャートロプシュ（Fischer-Tropsch)ワックス、ならびにさらにそれらのワックス−酸化生成物を含み；前記の酸化ワックス、特に酸化ポリオレフィンワックス及びフィッシャートロプシュワックスは場合によっては部分鹸化されていてもよい。前記ワックスの中でも、酸化され且つ場合によっては部分鹸化されたミクロワックス、フィッシャートロプシュワックス及びポリエチレンワックスが好ましい。これらのワックスは一般に公知であり、針入度（たとえば、ＡＳＴＭ Ｄ−１３２１またはＤ−５による）、凝固点、滴下点（dripping point) 、密度、酸価及び／または場合によってはさらに鹸化価のような常用のパラメーターによって特性が示される。前記ワックス（Ａ）の中でも、針入度が≦２０dmm 、好ましくは０．１〜１５dmm で且つ酸価が５〜７０、有利には８〜４５、特に８〜４０であるものが好ましい。ワックス（Ａ）の密度は有利には０．９０〜１．０２、好ましくは０．９１〜０．９９、特に０．９２〜０．９７である。前記ワックスの中でも特に好ましいのは、酸化ポリエチレンワックス、主に酸化低圧法ポリエチレンで、とりわけ、針入度が１〜９dmm のものである。
【００１２】
（Ｗ）の酸価は有利には≧７、好ましくは≧８である。主として、（Ｗ）の酸価は５〜７０、有利には７〜４２、好ましくは８〜３５である。前記の好ましい条件に従って（Ｗ）が（Ｐ）を含まない場合には、（Ｗ）の酸価は明らかに（Ａ）の酸価に相当する。
【００１３】
界面活性剤（Ｂ）としては、主として以下のもの：
（Ｂ₁) ＨＬＢ≧７の非イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤の混合物、又は
（Ｂ₂) ＨＬＢ≧７の、カルボン酸もしくはスルホン酸または硫酸もしくは燐酸部分エ ステルまたはそれらの塩である陰イオン界面活性剤、またはこのような陰イオ ン界面活性剤の混合物、
または、これらの界面活性剤の２種またはそれ以上の混合物があげられる。
【００１４】
界面活性剤（Ｂ₁)としては、一般に、公知の化合物、本質的には、乳化剤または分散剤特性を有するものが考えられる。非イオン特性を有する乳化剤または分散剤は当業界で多く知られており、専門文献、たとえば、W.J.SCHICK “Non-ionic Surfactants" (“Surfactant Science Series" の vol.1, Marcel DEKKER Inc., New-York, 1967) にも記載されている。適当な非イオン分散剤（Ｂ₁)は主として、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸モノ−もしくはジアルカノールアミド（「アルカノール」は特に「エタノール」または「イソプロパノール」を表す）または三〜六官能価脂肪族ポリオールの脂肪酸部分エステルのオキシアルキル化生成物であるか、あるいはさらに、脂肪酸エステルの（たとえば、天然トリグリセリドの）インターオキシアルキル化生成物であり、オキシアルキル化剤としてはＣ_2-4 −アルキレンオキシド及び場合によってはスチレンオキシドが考えられ、好ましくは、導入されるオキシアルキレン単位の少なくとも５０％がオキシエチレン単位であり；有利には導入されるオキシアルキレン単位の少なくとも５０％がオキシエチレン単位であり；特に好ましくは導入されるオキシアルキレン単位の全てがオキシエチレン単位である。オキシアルキレン単位の付加のための出発生成物（脂肪酸、脂肪酸モノ−もしくはジアルカノールアミド、脂肪アルコール、脂肪酸エステルまたは脂肪酸ポリオール部分エステル）はこれらの界面活性剤の製造に常用される任意の公知物質、主に脂肪族基中に９〜２４、好ましくは１１〜２２、より好ましくは１６〜２２個の炭素原子を含むものであることができる。脂肪族基は不飽和であるかまたは好ましくは飽和されており、分枝鎖または好ましくは直鎖であることができ；以下の脂肪酸：ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸及びベヘン酸、ならびに工業銘柄脂肪酸、たとえば、牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、工業銘柄オレイン酸、タル油脂肪酸及び工業銘柄大豆油脂肪酸ならびにそれらの水素添加及び／または蒸留生成物が挙げられ；脂肪酸モノ−またはジアルカノールアミドとしては、たとえば、前記酸のモノ−またはジ−エタノール−または−イソプロパノールアミドが挙げられ；脂肪アルコールとしては、前記各脂肪酸の誘導体、ならびに合成アルコール（たとえば、テトラメチルノナノール）が挙げられる。前記ポリオールの部分エステルとしては、たとえば、グリセリン、エリトリトール、ソルビトールまたはソルビタンのモノ−またはジ脂肪酸エステル、特に、ソルビタンモノ−またはジオレエートまたは−ステアレートが挙げられる。前記生成物の中でも好ましいのは、オキシアルキル化脂肪アルコール、とりわけ、飽和直鎖脂肪アルコールのオキシエチル化生成物、特に平均式
【００１５】
【化１】

【００１６】
〔式中、Ｒは、炭素数１１〜２２の脂肪族飽和直鎖炭化水素基を意味し、且つｎは５〜１６を意味する〕
を有するもの、またはそれらの混合物である。
【００１７】
界面活性剤（Ｂ₁)のＨＬＢ値は有利には８〜１５、好ましくは１０〜１４である。式（Ｉ）の化合物の中でも好ましいのは特に、Ｒが１３〜２２個、とりわけ１６〜２２個の炭素原子を含むものである。
【００１８】
陰イオン界面活性剤（Ｂ₂)としては一般に、それ自体が分散剤として、たとえば、乳化剤としてまたは洗浄剤として常用されるような、界面活性特性を有する公知酸が考えられる。これらの界面活性陰イオン化合物は公知であり、多くが専門文献に、たとえば、“Surfactant Science Series", vol.7 (“Anionic Surfactants")に記載されている。特に考えられるのは、８〜２４個、有利には１２〜２２個、特に１４〜２２個の炭素原子を含む親油基（特に、脂肪酸の基または脂肪アルコールの脂肪族炭化水素基）であり、脂肪族であっても芳香脂肪族であってもよく、脂肪族基は、直鎖であってもまたは分枝鎖であっても、飽和であってもまたは不飽和であってもよい。好ましくは、親油基は脂肪族のみであり、特に、非イオン界面活性剤に関して前述したようなものである。カルボン酸またはスルホン酸基は（特に、脂肪酸として、たとえば、石鹸の形態でまたはアルカンスルホン酸として）炭化水素基に直接、結合することもできるし、または橋（場合によっては少なくとも１個のヘテロ原子で中断されることができ、好ましくは脂肪族である）を通じて結合することもできる。カルボン酸基の導入は、たとえば、非イオン界面活性剤へのオキシアルキル化のためのまたはそれらのオキシアルキル化生成物の出発原料として前述したような分子中で（オキシアルキル化には、オキシラン、主に、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたは／及びブチレンオキシド及び場合によってはスチレンオキシドを使用でき、好ましくは導入されるオキシランの少なくとも５０モル％がエチレンオキシドであり；これらは、たとえば、特に、オキシアルキル化のための出発生成物として前述したような、ヒドロキシ化合物１モルに対してオキシラン１〜１２モルの付加物である）、ヒドロキシ基のカルボキシアルキル化またはヒドロキシ基のジカルボン酸無水物によるモノエステル化によって起こることができる。カルボキシアルキル化に関しては、主に、ハロゲンアルカン−カルボン酸、有利にはハロゲンアルキル基が１〜４個、好ましくは１または２個の炭素原子を含むものが使用され、ハロゲンは好ましくは塩素または臭素を意味し、酸基は場合によっては塩の形態であることができる。たとえば、カルボキシ基はまた、脂肪族ジカルボン酸のモノエステル化、たとえば、ヒドロキシ化合物の環状無水物との、たとえば、無水フタル酸または２個のカルボキシ基の間に２もしくは３個の炭素原子を有する無水脂肪酸、無水コハク酸、無水マレイン酸もしくは無水グルタル酸との反応によって導入され得る。同様に、燐酸または硫酸部分エステル基もエステル化によって導入され得る。スルホン酸としては本質的に、パラフィン、α−オレフィン及び不飽和脂肪酸のスルホン化生成物（たとえば、スルホクロリネーションまたはスルホキシデーションによって生成）が考えられる。陰イオン界面活性剤は有利には塩の形態で使用され；塩形成に関しては好ましくは、親水化陽イオン、特に、アルカリ金属陽イオン（リチウム、ナトリウム、カリウム）もしくはアンモニウム陽イオン〔たとえば、未置換アンモニウム、モノ−、ジ−もしくはトリ−（Ｃ_1-2 −アルキル）−アンモニウムまたはモノ−、ジ−もしくはトリ−（Ｃ_2-3 −ヒドロキシアルキル）−アンモニウムもしくはモルホリニウム〕、またはさらにアルカリ土類金属陽イオン（たとえば、カルシウムまたはマグネシウム）が考えられる。前記陰イオン界面活性剤（Ｂ₂)の中でも好ましいのは、エステル基を有さないもの、主に石鹸、特にアミン石鹸、ならびにオキシアルキル化脂肪アルコールとスルホン酸とのカルボキシメチル化生成物であり、好ましくは前述のような、特に、アルカリ金属塩のような塩の形態である。
【００２１】
好ましくは、界面活性剤（Ｂ）は容易に鹸化可能な基、特にエステル基を含まない。
【００２３】
本発明の特に好ましい特徴によれば、（Ｂ）は（Ｂ₁)のみからなる。
（Ｗ）に対する〔すなわち、（Ａ）及び存在する場合には（Ｐ）に対する〕（Ｂ）の重量比は、（Ｗ）の水性分散液が形成されるような値に選ばれるのが好都合であり、有利には（Ｗ）１００重量部当り（Ｂ）１０〜５０、好ましくは１２〜４０、特に１５〜３５重量部である。
【００２４】
本発明の特徴によれば、（Ｂ）の他に保護コロイド（Ｃ）を使用する。保護コロイドとしては、この特徴的な、好ましくは非イオン性の化合物として知られた任意の通常の物質、特に親水性を増大するために化学的に改質された多糖類〔たとえば、ヒドロキシ−（Ｃ_1-4 −アルキル）−及び／またはカルボキシメチル−及び場合によってはメチル−改質された多糖類〕または親水性ビニルポリマー（たとえば、ポリビニルアルコールまたはポリビニルピロリドン）またはさらに、高級脂肪族アルコールのオキシエチル化生成物が考えられる。保護コロイド、特に非イオン保護コロイドのＨＬＢは、有利には＞１５、好ましくは≧１６．５、特に１６．５〜１９である。
【００２５】
好ましい保護コロイド（Ｃ）は、脂肪族脂肪由来アルコールまたは脂肪族合成アルコールの、たとえば、（Ｂ₁)の製造のための出発生成物として前述したもののオキシエチル化生成物である。特に好ましい保護コロイドは平均式
【００２６】
【化２】

【００２７】
〔式中、Ｒ₁ は炭素数１１〜１８の脂肪族炭化水素基を意味し、且つｍは２４〜１００を意味する〕
に相当し、単一化合物であることもできるし、またはこのような化合物の混合物であることもできる。
好ましくは、式（II）中のｍは３０〜６０、より好ましくは３５〜５０を意味する。
【００２８】
保護コロイド（Ｃ）が使用される場合には、保護コロイド（Ｃ）は（Ｗ）１００重量部当り、たとえば、２．５〜３０、有利には５〜３０、好ましくは７．５〜２５重量部使用される。水性媒体中では式（II）の前記種類の保護コロイドは、オキシエチル化度によっては発泡する傾向が比較的に強い可能性があるので、できるだけ少量、特に、（Ｗ）１００重量部当り１８重量部未満（たとえば、２．５〜１５重量部）使用するのが好ましい。（Ｂ）として（Ｂ₁)を使用する場合には特に、（Ｃ）の使用が好ましい。
【００２９】
本発明に従って使用する分散液は、極めて簡易な方法で、たとえば、溶融ワックス（Ｗ）と（Ｂ）との混合及び水による希釈によって（たとえば、攪拌によって）製造でき、任意の別の成分を水での希釈前または後に添加できる。極めて微細で安定な（Ｗ）−及び（Ｂ）−含有分散液を得ることができると同時に、（Ｃ）の添加によって電解質に対する（Ｄ）の安定性はさらに有利な影響を与えられる。
【００３０】
本発明に従って使用する水性分散液（Ｄ）は、それらが攪拌及び注入し得るような固形分に適当に配合され、粘稠〜粘稠でないコンシステンシーを有することができる。（Ｄ）中の（Ｗ）〔すなわち、（Ａ）及び存在するならば（Ｐ）の〕含量は、相当する適当な範囲内で変化することができ、有利には、（Ｄ）の重量に対して３〜３５重量％、好ましくは５〜２５重量％である。水性分散液（Ｄ）のpHは、明らかな酸性の値から明らかな塩基性の値までとすることができ、主として４〜１２のpH範囲であり、有利には界面活性剤系（Ｂ）と一致して選ばれる。（Ｂ₁)に関しては、pHが有利には６．５〜１１、好ましくは７．５〜１０．５であり；（Ｂ₂)に関しては、pHは有利には７．５〜１２、好ましくは８〜１１であり；（Ｂ₃)に関しては、pHは有利には３〜７．５、好ましくは３．５〜６．５である。pH値の調整には、適当な添加剤（Ｅ）、特に塩基（Ｅ₁)または酸（Ｅ₂)を使用できる。塩基（Ｅ₁)としては、水溶性アルカリ（たとえば、アルカリ金属水酸化物）、アンモニアまたは低分子量脂肪族（場合によっては環状）アミン〔たとえば、モノ−、ジ−またはトリ−（Ｃ_2-3 −ヒドロキシアルキル）−アミンまたはモルホリン〕を使用するのが好都合であり、それらは、（Ｂ₂)を使用する場合には、対応する遊離酸（Ｂ₂)の塩形成にも使用できる。酸（Ｅ₂)としては、たとえば、非四級界面活性剤（Ｂ₃)のプロトン化に関して前記したものを使用できる。
【００３１】
場合によっては、本発明に従って使用する分散液（Ｄ）はさらに、少なくとも１種の凍結防止剤（Ｆ）を含むことができる。
凍結防止剤（Ｆ）としては、公知物質、特に非イオン、主に低分子量アミド（たとえば、アセトアミドまたは尿素）及び脂肪族オリゴヒドロキシ化合物〔たとえば、炭素数２〜１２、好ましくは３〜１０、特に４〜８、たとえば、グリセリンまたは／及びモノ−もしくはオリゴ−（Ｃ_2-4 −アルキレン）−グリコール〕またはそれらのモノ−（Ｃ_1-4 −アルキル）−エーテルを使用できる。
【００３２】
（Ｆ）を使用する場合には、（Ｄ）中のその量は広範囲に変化できる。（Ｆ）対（Ｄ）の重量比は有利には、（Ｄ）１００重量部当り０．５〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部である。
【００３３】
場合によっては、本発明に従って使用する分散液（Ｄ）はさらに、適当には殺生剤である少なくとも１種の防腐剤を含むことができる。
【００３４】
（Ｇ）としては、とりわけ、殺真菌剤及び殺菌剤、たとえば、各々の推奨濃度で使用できる市販製品があげられる。
【００３５】
前述のようにして製造できる分散液（Ｄ）は、極めて微細な粒度を有し；たとえば、分散粒子の大きさが、０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜１μｍである分散液（Ｄ）を製造できる。分散液（Ｄ）は、それらが製造されたまま、直接取り扱い且つ輸送することができ；詳細には、極めて貯蔵安定性が高く且つまた、霜及び熱に対して極めて安定である、極めて微細な分散液（Ｄ）を製造することができる。
【００３６】
本発明に従って使用する分散液（Ｄ）は有利には、（Ａ），（Ｐ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｅ），（Ｆ），（Ｇ）及び水以外の成分を実質的に含まず、特に、シリコーン化合物を含まない。
【００３７】
前記分散液（Ｄ）は、さもなければ基布上にしわの跡または生擦れを生じるが、処理の間に生じる折りじわが安定化され且つ跡が残されないように且つ損傷を与える摩擦を回避するように本発明に従って使用する分散液（Ｄ）が働くような条件下において、湿潤油剤として、すなわち、（Ｔ）による編織布の処理（たとえば、前処理、染色、螢光増白または後処理）における助剤として使用でき、これらの方法は本質的に、それ自体普通である処理条件及び持続時間（たとえば、２０分〜３時間）における、少量の液体（液体／基布の重量比が、たとえば、３：１〜４０：１、多くは、４：１〜２０：１）からの可溶成分の除去方法である。分散液（Ｄ）は未乾燥基布から洗い落とすことができ（たとえば、すすぎによって、または石鹸で洗い且つ場合によってはすすぐことによって）、プロセスの最後には洗い流される。
【００３８】
処理剤（Ｔ）は一般に、基布上に固着されない部分に関しては、基布の各処理後に、たとえば、洗浄または／及びすすぎによって基布から再び除去される繊維薬品である。
（Ｔ）としては、以下の小群：
（Ｔ₁) 前処理剤（主に、湿潤剤、アルカリ、洗浄剤、漂白剤）、
（Ｔ₂) 主処理剤（主に、湿潤剤、染料、染色助剤、螢光増白剤）、
（Ｔ₃) 後処理剤（主に、染色物用の固着剤、洗浄剤、色抜き剤(strippingagents) 、アルカリ）、
が考えられ、これらの中での各処理は水性媒体中で実施される。
【００３９】
さもなければ基布にしわの跡を生じるであろうプロセスは本質的に、種々の力の作用及び場合によっては妨害によって湿潤基布が折れる傾向があるものを意味する。これらのプロセスにおいて形成される折り目は、処理プロセスの間における安定化によってそれらだけで、折り目またはしわの跡を生じ、それは最初に述べた欠点をもたらし得る。これらのプロセスにおいて、分散液（Ｄ）、すなわち、湿潤油剤は、それらが湿潤布または湿潤しわを滑らせるのに好都合であるかまたは滑らせることができる限りにおいては、防しわ剤として役立ち、その結果、基布の輸送の間に形成される折り目の、損傷を与える安定化を妨げることができる。しわ（輸送折り目）を生じる処理プロセスとしては、ウィンチ上における（特にウィンチ−ベック中における）処理、またはとりわけ、ジェット染色機中における処理が考えられ、それらの処理において、布地は各サイクルにおいてウィンチ上をまたはジェットを通って運ばれるが、その場所において、折り重ね、及び／または折り目に作用し、且つ折り目を安定化し得る（しわ、次いでしわの跡を形成し得る）力が最も強い。
【００４０】
基布中または基布において摩擦が起こるプロセスとは本質的に、速い輸送速度、ジェットを通る輸送及び／または輸送方向の変更のために、湿潤基布が機械の部品または隣接する基布に対する摩擦を受けやすいものを意味する。これらのプロセスにおいて起こる擦り切れは、処理プロセスの間に、擦り切れの跡を生じ、基布の物理的性質を損なう可能性がある（生擦れによる劣化）。これらの方法において、分散液（Ｄ）は、（特に隣接する布または金属に対する）湿潤布地の滑りに好都合であるかまたは湿潤布の滑りを可能にする限りにおいては、湿潤油剤として作用し、従って、基布の、損傷を与える摩擦を妨げることができる。擦りきれまたは生擦れを引き起こす処理プロセスとしては、主に、ジェット染色機中における処理が考えられ、その機械中では、各サイクルの基布はジェットを通って運ばれ、そこでは、相対的加速度及び／または基布に作用する力が最強で、しかも、各サイクルの基布は液体中のそれ自体の層からジェットに向かって折り重ねられ、その結果、布地の各部分において、基布／基布加速度または／金属加速度が基布の所々で摩擦を生じる可能性があり、次いで、摩擦が前記擦りきれ及び生擦れを生じる可能性がある。
【００４１】
本発明の方法及び本発明の湿潤油剤に適当な基布としては、一般に、前記プロセスに使用できる任意の基布、特に、場合によっては改質されたセルロース系ファイバー、たとえば、綿、リネン、ジュート、***、ラミー及び改質綿（たとえば、ビスコースレーヨンまたはセルロースアセテート）、ならびに綿含有ファイバーブレンド、（たとえば、綿／ポリエステル、綿／ポリアクリル樹脂、綿／ポリアミドまたは綿／ポリアミド／ポリウレタン）を含むものが適当である。基布は前記プロセスにおいて処理できる任意の形態で、たとえば、環状織物として、大きく開いた布地（open-width fabrics) としてまたは半既製品として、実質的には、ウィンチまたはジェットに適当なロープの形態で使用でき；織物製品と同様に編物製品も使用できる（たとえば、目の細かい〜粗いシングルジャージーまたは両面メリヤス生地、目の細かい〜粗い織物製品、テリークロス、ベルベット、透かし織りを施された織物及び／または機械的に刺繍を施された織物）。
【００４２】
本発明の湿潤油剤（Ｄ）は、各プロセスにおけるしわ跡の形成及び擦り切れの形成を効率よく阻害するような濃度で使用するのが都合よい。それらは、効率及び生成量を特徴とし、極めて低濃度でさえ、高い効率を示すことができ；有利には、それらは、液体１リットル当り（Ｗ）０．０１〜２ｇ、有利には０．０２〜１．５ｇ、好ましくは０．０３〜１ｇ、最も好ましくは０．０４〜０．５ｇに相当するような濃度で使用される。
【００４３】
本発明の湿潤油剤（Ｄ）は温度変動に対する独立性が高いことを特徴とし、しかも、電解質に対する安定性が高いので、それらはまた、繊維薬品（Ｔ）による処理に関して、特に、（Ｔ₁)による前処理に関して、（Ｔ₂)による染色または螢光増白に関して、ならびに（Ｔ₃)による後処理に関して、たとえば、精錬（たとえば、kier-boiling) 、のり抜きまたは漂白における（Ｔ₁)による処理、染色または螢光増白における（Ｔ₂)による処理、またはさらに、後処理における（Ｔ₃)による処理、特に、染色物の堅牢度（特に、湿潤堅牢度）の改良のための、とりわけ、染色におけるカチオン固着剤での処理に関する処理過程において起こる多種の処理条件において使用できる。染色または螢光増白に関しては、各基布及びプロセスに且つ望ましい効果を得るのに適当な任意の染料または螢光増白剤（Ｔ₂)を使用できる。セルロース含有基布の染色に関しては、任意の相当する染料を、たとえば、反応性染料、直接染料、建染め染料、硫化染料または塩基性染料さえも使用でき、混合繊維、特にセルロース系繊維と合成繊維との混合繊維からなる基布の染色に関してはまた、相当する別の染料、特に、分散染料も使用できる。この方法は、各基布及び使用した処理剤に関して通常使用されるような、且つ使用した機械及び目的とする用途に応じて使用されるような任意の所望の温度範囲を、たとえば、室温（たとえば、染色の最初）からＨＴ−条件（たとえば、密閉装置中で、１０２〜１４０℃の範囲）まで移動させることができる。また、液体の電解質含量は、必要に応じて、さもなければ、各方法に常用されるように、たとえば、精錬、漂白またはのり抜きに使用されるアルカリ金属化合物の濃度に、または、市販の染料組成物中の混合用成分としてであれ、且つ／または染色もしくは螢光増白における吸収助剤としてであれ、またはさらに、硫化染料、建染め染料または反応性染料による染色において使用されるアルカリとしてであれ、前記染料による染色において使用されるアルカリ金属塩（たとえば、塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリウム）濃度及び／またはアルカリ金属水酸化物もしくは炭酸塩濃度に対応するように変化させることができる。
【００４４】
染色物の堅牢度を増大させるための後処理剤（Ｔ₃)としては、一般に、公知の、電荷密度の高いポリカチオン生成物、主に、ジシアノジアミドもしくはエピクロロヒドリンと脂肪族モノ−もしくはポリアミンとの脂肪族縮合物、またはエピクロロヒドリンとアンモニアとの縮合物が考えられ、それらは場合によってはプロトン化された形態である。これらの後処理に関しては、（Ｂ）が本質的に（Ｂ₃)及び／または（Ｂ₁)からなる分散液（Ｄ）を使用するのが有利であり、他方、前処理、染色及び螢光増白に関しては、（Ｄ）中の分散剤系（Ｂ）は本質的に（Ｂ₁)及び／または（Ｂ₂)からなるのが好ましい。（Ｂ）は（Ｂ₁)のみからなるのが特に好ましい。
【００４５】
分散液（Ｄ）は染色において、好ましくはジェット染色機において、最も好ましくはセルロース含有基布の染色に関して湿潤油剤として使用するのが特に有利である。
【００４６】
温度変動に対する高い安定性及び高い電解質濃度のために、本発明の湿潤油剤（Ｄ）は前述した条件下で使用でき、それらの活性を損なうことなく、最適の性能を示すことができる。水性分散液中の湿潤油剤（Ｄ）の、特に、非酸化ワックス（Ｐ）を含まずに本質的に（Ａ），（Ｂ）ならびに場合によっては（Ｃ），（Ｅ），（Ｆ）及び／もしくは（Ｇ）のみからなる湿潤油剤は、剪断力に対する安定性が高いために、また、ジェット染色機において、とりわけ、織物と液体が、極めて高い動応力に供されるか、または液体中に極めて高い剪断力が有効になるジェット染色機において湿潤油剤として特に適当である。
【００４７】
本発明の湿潤油剤（Ｄ）の使用によって、たとえば、最高の、前処理、螢光増白、染色及び／または後処理材料が得られ、それらにおいて、各処理剤（Ｔ）〔前処理剤（Ｔ₁)、染料、螢光増白剤（Ｔ₂)または後処理剤（Ｔ₃)〕の効果は損なわれることはなく、織物の外観は最高である。
組成物（Ｄ）の効率は、たとえば以下のような、摩擦係数の測定によって評価できる：布地の第１の試験片を、浅い、平らなトラフの底部に付着させながら張り、一端で留めることによって固定し、実際に常用されている液体対織物比に対応するような量の液体で覆い；凹凸のない、平らな底面を有する２００ｇの角形の分銅に、同一の布地の第２の試験片を張って固定し、その分銅を第１の試験片の上に水平に置く。直ちに、分銅が動き始め且つ一定の速度に達するまで、布地の第２の試験片が掛けられた、上に置かれた分銅（＝「そり」）を、トラフの長さ及び第１の張られた布地の試験片（＝「滑走面」）の長さの方向に引っ張り、留められた末端から出発して、「そり」を「滑走面」上で水平に動かし始め、且つ牽引方向に一定速度で水平に動かすために与えられる牽引力を評価する。これによって、静摩擦及び動摩擦、その結果、静摩擦係数及び動摩擦係数が求められる。
Ｎ₀ が法線力（すなわち、「滑走面」上の「そり」の重量）を、Ｚ_S が「滑走面」上で「そり」を動かし始めるのに必要な水平の牽引力を、且つＺ_K が「滑走面」上において「そり」を一定速度で動かし続けるのに必要な水平の力を示す場合には、静的摩擦係数μ_S は下記式
【００４８】
【化３】

【００４９】
によって表すことができ、動的摩擦係数μ_K は下記式
【００５０】
【化４】

【００５１】
によって表すことができる。
【００５２】
（Ｄ）の使用によって、μ_K のみならずμ_S も極めて低い値とすることが可能である。
【００５３】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことは言うまでもない。なお、以下の例において、部及び百分率は重量基準であり；温度は摂氏の度で示す。応用例においては、染料は活性物質含量が約２５％の市販の形態で使用し、示した濃度はこの形態に関する。Ｃ．Ｉ．はカラー・インデックスを意味する。硫酸ナトリウムはグラウバー塩として使用し、その示した量はグラウバー塩に関する。
【００５４】
以下のワックス、分散剤及び保護コロイドを使用する：

【００５５】

【００５６】
保護コロイド
（Ｃ₁) ステアリルアルコール−ポリ（４０）−エチレングリコールエーテル。
【００５７】
以下の分散液の生成に関しては、前記成分を示した順で溶融ワックス中に入れて混ぜる。
例１ 分散液（Ｄ₁)
ワックス（Ａ₁) ７．００部
ジプロピレングリコール ４．７３部
分散剤（Ｂ₁₁） １．６０部
水酸化カリウム ０．２３部
保護コロイド（Ｃ₁) １．０３部
水 ８５．４１部
pH９。
【００５８】
例２ 分散液（Ｄ₂)
ワックス（Ａ₂) ７．００部
ジプロピレングリコール ４．７３部
分散剤（Ｂ₁₁） １．６０部
水酸化カリウム ０．２３部
保護コロイド（Ｃ₁) １．０３部
水 ８５．４１部
pH１０．３。
【００５９】
例３ 分散液（Ｄ₃)
ワックス（Ａ₅) ７．００部
ジプロピレングリコール ４．７３部
分散剤（Ｂ₁₁） １．６０部
水酸化カリウム ０．２３部
保護コロイド（Ｃ₁) １．０３部
水 ８５．４１部
pH１０．４。
【００６０】
例４ 分散液（Ｄ₄)
ワックス（Ａ₁) ７．００部
ジプロピレングリコール ４．７３部
分散剤（Ｂ₁₂） １．６０部
水酸化カリウム ０．２３部
保護コロイド（Ｃ₁) １．０３部
水 ８５．４１部
pH９。
【００６１】
例５ 分散液（Ｄ₅)
ワックス（Ａ₁) ７．００部
ジプロピレングリコール ４．７３部
分散剤（Ｂ₁₃） １．６０部
水酸化カリウム ０．２３部
保護コロイド（Ｃ₁) １．０３部
水 ８５．４１部
pH９。
【００６２】
例６ 分散液（Ｄ₆)
ワックス（Ａ₃) ７．００部
分散剤（Ｂ₁₁） １．７５部
水酸化カリウム ０．１５部
水 ９１．１０部
pHは、少量の氷酢酸によって１０〜８．５に調整。
【００６３】
例７ 分散液（Ｄ₇)
ワックス（Ａ₄) ７．００部
分散剤（Ｂ₁₁） １．３３部
水酸化カリウム ０．１１部
水 ９１．５６部
pH７．９。
【００６４】
例８ 分散液（Ｄ₈)
ワックス（Ａ₁) ７．００部
分散剤（Ｂ₂₁） １．２３部
モルホリン １．２３部
水 ９０．５４部
pH９．２。
【００６５】
例９ 分散液（Ｄ₉)
ワックス（Ａ₁) ７．００部
分散剤（Ｂ₃₁） １．４０部
氷酢酸 ０．６０部
保護コロイド（Ｃ₁) ０．４０部
水 ９０．６０部
pH４．２。
【００６６】
例１０ 分散液（Ｄ₁₀）
ワックス（Ａ₁) ７．００部
分散剤（Ｂ₂₂） １．２３部
モルホリン １．２３部
水 ９０．５４部
pH９．４。
【００６７】
例１１ 分散液（Ｄ₁₁)
ワックス（Ａ₁) ７．００部
ジプロピレングリコール ４．７８部
分散剤（Ｂ₂₂） １．６２部
水酸化カリウム ０．２４部
保護コロイド（Ｃ₁) １．０４部
水 ８５．３２部
pH９．４。
【００６８】
各分散液（Ｄ₁)〜（Ｄ₁₁）を２ｇ／リットル及び硫酸ナトリウムを５０ｇ／リットルを含む液中の苛性化綿クレトンについて、５０℃において液体対織物比＝２０：１で、前記の測定方法に従って、分散液（Ｄ₁)〜（Ｄ₁₁）に関して表した摩擦係数μ_S 及びμ_K は以下の通りである（再現精度：±２％）。
【００６９】
【表１】

【００７０】
応用例Ａ 〔ウィンチ−ベック中における反応性染料−「コールド染浴」−による純綿の染色〕
硫酸ナトリウム１２０部及び分散液（Ｄ₁)３部を含む、４０℃に加熱された水性液１６００部中に綿織物１００部を入れる。Ｃ．Ｉ．リアクティブ・レッド１４７（３．３部）の水１００部中溶液を浴に加え、機械を４０℃において３０分間運転する。次いで、１０％炭酸ナトリウム溶液を各回２０部、５分の間隔で５回添加する。次に、温度を６０℃に上昇させ、同温度でさらに３０分間染色を続ける。通常通りに完了後（すすぎ、洗浄）、織物の外観が優れた、極めてむらのない赤色の染色物が得られる。
分散液（Ｄ₁)と同様にして、応用例Ａにおいて分散液（Ｄ₂)〜（Ｄ₈)，（Ｄ₁₀）及び（Ｄ₁₁）を各々同量用いる。
【００７１】
応用例Ｂ 〔ジェット染色機(Laborjet ＭＡＴＨＩＳ）における反応性染料−「ホット染浴」−による純綿の染色〕
硫酸ナトリウム７０部及び分散液（Ｄ₁)２部を含む、８０℃に加熱された水性液８００部中に綿織物１００部を入れる。Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー５２（３．１部）の水１００部中溶液を浴に加え、液を９５℃に加熱する。同温度で３０分後、３％ＮａＯＨ溶液を各回４部、５分の間隔で５回添加し、さらに４０分間染色を続ける。通常通りに完了後（すすぎ、洗浄）、極めてむらのない、整然とした青色の染色物が得られる。
分散液（Ｄ₁)と同様にして、応用例Ｂにおいて分散液（Ｄ₂)〜（Ｄ₈)，（Ｄ₁₀）及び（Ｄ₁₁）を各々同量用いる。
【００７２】
応用例Ｃ 〔ジェット染色機(Laborjet ＭＡＴＨＩＳ）における硫化染料による純綿の染色〕
分散液（Ｄ₁)２部、３０％ＮａＯＨ溶液１０部、炭酸ナトリウム３部及びグルコース１０部を含む、４０℃に加熱された水性液８００部中に綿織物１００部を入れる。次いで、前還元されたＣ．Ｉ．サルファー・ブラック１（１５部）の水１００部中溶液を浴に加え、液を９５℃に加熱する。同温度に達した時、２５％塩化ナトリウム溶液１００部を加え、さらに４０分間染色を続ける。７０℃に冷却すると同時に、染料浴を空にし、織物を温水で４回、冷水で２回すすぐ。
分散液（Ｄ₁)と同様にして、応用例Ｃにおいて分散液（Ｄ₂)〜（Ｄ₈)，（Ｄ₁₀）及び（Ｄ₁₁）を各々同量用いる。
【００７３】
応用例Ｄ 〔ウィンチ−ベック中における直接染料による純綿の染色〕
分散液（Ｄ₁)３部を含む、４０℃に加熱された液１６００部中に綿織物１００部を入れる。次いで、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・バイオレット６６（１．２部）の水１００部中溶液を浴に加え、浴を９５℃に加熱する。同温度に達した時、１５％硫酸ナトリウム溶液１００部を２０分間にわたって加え、さらに３０分間一定温度で染色を続ける。７０℃に冷却後、浴を空にし、織物を温水及び冷水で数回すすぐ。極めて整然とした外観を有する、むらのない、青紫色の染色物が得られる。
分散液（Ｄ₁)と同様にして、応用例Ｄにおいて分散液（Ｄ₂)〜（Ｄ₈)，（Ｄ₁₀）及び（Ｄ₁₁）を各々同量用いる。
【００７４】
応用例Ｅ 〔ジェット染色機(Laborjet ＭＡＴＨＩＳ）における分散染料及び直接染料によるポリエステル／綿混紡布地の染色〕
分散液（Ｄ₁)１．５部及び硫酸ナトリウム１０部を含む、５０℃に加熱した水性液９００部に、ポリエステル／綿混紡布地６７／３３を１００部を入れる。次いで、浴に、 Foron Yellow Brown ＲＤ−２ＲＳ（０．３５部）、Ｃ．Ｉ．ディスパース・レッド７３（０．０９部）及び Foron Blue ＲＤ−ＧＬＦ（０．１１部）ならびにＣ．Ｉ．ダイレクト・イエロー１６２（０．２部）、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８３：１（０．０９部）及びＣ．Ｉ．ダイレクト・ブラウン２４０（０．３３部）の水５０部中溶液からなる分散液を加える。次に、pH値を酢酸で５に調整した後、浴を１．５℃／分の加熱速度で５０から１３０℃まで加熱し、１３０℃において３０分間染色を続ける。次いで、浴を１３０℃から７０℃まで冷却し、染色を通常通りに（すすぎ、洗浄）完了させる。極めてむらのない、整然とした、茶色の染色物が得られる。
分散液（Ｄ₁)と同様にして、応用例Ｅにおいて分散液（Ｄ₂)〜（Ｄ₈)，（Ｄ₁₀）及び（Ｄ₁₁）を各々同量用いる。
【００７５】
応用例Ｆ 〔ジェット染色機 (Rotostream Jet of ＴＨＹＳＳ）中における分散染料及び直接染料によるポリエステル／綿混紡布地の染色〕
ＴＨＹＳＳのジェット染色機 (Rotostream）中において、ポリエステル／綿混紡布地（６７／３３）２００kg、液体２０００リットル及び２回転／分（すなわち、４０００リットル／分の液循環）を用いて、液体対織物比１０：１で、応用例Ｅにおいて記載した方法を繰り返す。同様に、極めてむらのない、整然とした茶色の染色物が得られる。
【００７６】
応用例Ｇ 〔ジェット染色機(Laborjet ＭＡＴＨＩＳ）における、分散染料及び直接染料によるポリエステル／ビスコースレーヨンステープル繊維混紡布地の染色〕
ポリエステル／ビスコースレーヨンステープル繊維混紡布地（７０／３０）１００部を、分散液（Ｄ₁)１部及び硫酸ナトリウム６０部を含む、５０℃に加熱した液体９００部に入れる。次いで、浴に、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー４１（０．３５部）及びＣ．Ｉ．リアクティブ・グリーン１２（０．７３部）の水５０部中溶液に加え；２０分後に、炭酸ナトリウム１．５部の水５０部中溶液をこれに加え；２０分後に、炭酸ナトリウム１．５部の水５０部中溶液をこれに加え、そして５０℃においてさらに２０分間染色を続ける。次いで、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー５４（０．０７３部）及びＣ．Ｉ．ディスパース・ブルー６０（０．５３部）の水５０部中分散液を浴に加え、これを５０℃から１３０℃まで１．５℃／分の加熱速度で加熱する。１３０℃においてさらに４５分間、染色を続け、次に、浴を２℃／分の冷却速度で６０℃まで冷却する。通常の方法で（すすぎ、洗浄）完了後、完璧な織物の外観を有する、極めてむらのない、緑色の染色物が得られる。
分散液（Ｄ₁)と同様にして、応用例Ｇにおいて分散液（Ｄ₂)〜（Ｄ₈)，（Ｄ₁₀）及び（Ｄ₁₁）を各々同量用いる。
【００７７】
応用例Ｈ 〔ジェット染色機(Rotostream ＴＨＹＳＳ）における、分散染料及び直接染料によるポリエステル／ビスコースレーヨンステープル繊維混紡布地の染色〕
ＴＨＹＳＳのRotostreamジェット染色機中において、液体２０００リットル中、液体対織物比１０：１で、４０００リットル／分の液循環（すなわち、液回転２回／分）において方法を実施する以外は、応用例Ｇに記載した方法を繰り返す。同様に、織物の外観が完璧な極めてむらのない、緑色の染色物が得られる。
【００７８】
応用例Ｊ 〔ジェット染色機(laborjet ＭＡＴＨＩＳ）における漂白〕
精錬された綿布地１００部を、５０℃に加熱された水性液９００部を含むジェット染色機中に入れる。浴に、分散液（Ｄ₁)２部の水３３部中分散液、炭酸ナトリウム１．２部の水３３部中溶液及び過酸化水素（濃度３５％）３部の水３３部中溶液を加える。次いで、液を９５℃に加熱し、織物を同温度で４５分間処理する。７０℃に冷却後、浴を空にし、織物を温水及び冷水ですすぐ。生擦れのない漂白された布地が得られる。
分散液（Ｄ₁)と同様にして、応用例Ｊにおいて分散液（Ｄ₂)〜（Ｄ₈)，（Ｄ₁₀）及び（Ｄ₁₁）を各々同量用いる。
【００７９】
応用例Ｋ 〔ウィンチ−ベック中における直接染色のカチオン後処理〕
応用例Ｄに従って得られた青紫色の染色物を、分散液（Ｄ₁)３部及びポリカチオン固着剤（硫酸でプロトン化された、ジエチレントリアミン１モルとジシアノジアミド１モルとの縮合物）３部を含む５０℃の液１５００部で処理する。染色物を一定温度で３０分間処理し、次いで、液を排出した後、新鮮な水で数回すすぐ。優れた湿潤堅牢度を有する、極めてむらのない青紫色の染色物が得られる。
分散液（Ｄ₁)と同様にして、応用例Ｋにおいて分散液（Ｄ₂)〜（Ｄ₇)及び（Ｄ₉)を各々同量用いる。

Claims (8)

1. 基布へのしわの跡の形成または生擦れの発生を起こしやすい条件下において水性液中で編織布を織物処理剤（Ｔ）で処理するにあたり、織物処理剤（Ｔ）の他に、分散剤（Ｂ）によって水相に分散されたワックス（Ｗ）の水性分散液（Ｄ）である湿潤油剤を使用する方法であって、水性分散液（Ｄ）において、ワックス（Ｗ）は、（Ａ）酸価が５以上の、酸化された炭化水素ワックスもしくはその混合物であり、そして
   分散剤（Ｂ）は、ＨＬＢが７以上の、非イオンもしくは陰イオン界面活性剤または２種もしくはそれ以上のこれらの界面活性剤の混合物であり、そして
   分散液（Ｄ）は、少なくとも１種の保護コロイド（Ｃ）を含むが、（Ａ）以外のワックスならびに（Ｂ）及び（Ｃ）以外の他の界面活性剤を実質的に含まず、そして本方法の最後に未乾燥基布から（Ｄ）を洗い流す処理方法。
2. 分散液（Ｄ）がpH調整用の少なくとも１種の添加剤（Ｅ）、少なくとも１種の凍結防止剤（Ｆ）及び／または少なくとも１種の保存剤（Ｇ）を含む請求項１に記載の方法。
3. 分散剤（Ｂ）が（Ｂ₁)非イオン界面活性剤またはその非イオン界面活性剤の２種もしくはそれ以上の混合物であり、ＨＬＢが７以上である請求項１又は２に記載の方法。
4. 前記基布がセルロース系基布である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
5. ウィンチ−ベックまたはジェット染色機中における、場合によっては改質された綿の染色に水性分散液（Ｄ）を湿潤油剤として使用する請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
6. 液リットル当りワックス（Ｗ）０．０１〜２ｇに相当するような濃度で水性分散液（Ｄ）を使用する請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
7. 請求項２〜６のいずれか１項に定義した分散液（Ｄ）であるシリコーン非含有湿潤油剤。
8. ワックス（Ｗ），分散剤（Ｂ），保護コロイド（Ｃ）及び水を本質的に含んでなり、そして場合によってはｐＨ調整用添加剤（Ｅ），凍結防止剤（Ｆ）及び保存剤（Ｇ）の少なくとも１つを含む請求項７に記載の湿潤油剤。