JP3775483B2 - マルチピースソリッドゴルフボール - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、軟らかく良好な打感と優れたスピン性能が付与され、飛距離の増大化を図ることができるマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来より、ゴルフボールに対しては、優れた反発性を付与するために、基材ゴムとして使用されるポリブタジエンの配合を種々改良することが行われている。
【0003】
例えば、特開昭62−89750号公報には、基材ゴムとして、Ni,Co触媒を用いて合成したムーニー粘度が70〜100のポリブタジエンと、ランタン系触媒で合成したムーニー粘度が30〜90のポリブタジエン又はNi,Co触媒を用いて合成したムーニー粘度が20〜50のポリブタジエンとを配合してなるソリッドゴルフボール用ゴム組成物が提案されている。
【0004】
しかしながら、上記提案には、軟らかく良好な打感と優れたスピン性能が付与され、飛距離の増大化を図ることができる更なる材料の改良が求められている。
【0005】
また、特開平2−268778号公報には、VIII族触媒で合成したムーニー粘度が50未満のポリブタジエンと、ランタニド触媒で合成したムーニー粘度が50未満のポリブタジエンとを配合して形成したゴルフボールが提案されているが、軟らかく良好な打感と優れたスピン性能が付与され、飛距離の増大化を図ることができるものではない。
【0006】
更に、特開平11−70187号公報には、低ムーニー粘度のポリブタジエンにて中間層が形成されたマルチピースソリッドゴルフボール、特開平11−319148号公報には、Ni,Co触媒を用いて合成したムーニー粘度が50〜69のポリブタジエンとランタノイド系触媒を用いて合成したムーニー粘度が20〜90のポリブタジエンとを配合したゴム組成物にて形成されたソリッドゴルフボール、特開平11−164912号公報には、1,2ビニル結合2.0%以下とし、重量平均分子量と数平均分子量との比Mw/Mnが3.5以下のゴム組成物にて形成されたソリッドゴルフボール、特開昭63−275356号公報には、高ムーニー粘度のポリブタジエンが配合されたゴム組成物にて形成されたゴルフボール、特開平3−151985号公報には、数平均分子量が高いポリブタジエンと低いポリブタジエンとを配合してなるゴム組成物にて形成されたゴルフボールが提案されているが、いずれの提案も軟らかく良好な打感と優れたスピン性能が付与され、飛距離の増大化を図ることができるものとはいえない。
【0007】
更に、特開平6−218078号公報、特開平6−343718号公報、特開平7−24085号公報、特開平9−239068号公報、特開平10−151226号公報、特開平10−201880号公報、特開平11−104273号公報、特開平11−104271号公報、特願2000−274807号、特願2000−274843号には、内層が比較的硬く、外層が比較的軟らかいカバーからなるゴルフボールが提案されているが、いずれの提案に対しても更なる飛距離の向上が求められている。
【0008】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、軟らかく良好な打感と優れたスピン性能が付与され、飛距離の増大化を図ることができるマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため、鋭意検討を行った結果、ソリッドコアと、内層カバーと、外層カバーとを具備してなるマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアが、(a)シス1,4結合を60%以上有すると共に、1,2ビニル結合を2%以下有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンであって、その25℃における5質量%トルエン溶液の粘度η(mPa・s)が600以下であり、かつ当該ムーニー粘度(ML1+4(100℃))をAとすると共に、かつその重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)をBとしたとき、10×B+5≦A≦10×B+60の関係を満足するポリブタジエン20〜100質量%と、(b)(a)成分以外のジエン系ゴム0〜80質量%とを配合する基材ゴム100質量部に対して、(c)不飽和カルボン酸及び/又はその金属塩10〜60質量部、(d)有機硫黄化合物0.1〜5質量部、(e)無機充填剤5〜80質量部、(f)有機過酸化物0.1〜5質量部を配合したゴム組成物にて形成されると共に、上記内層カバーのショアD硬度が50〜80、上記外層カバーのショアD硬度が35〜60であり、かつ上記外層カバーが上記内層カバーよりショアD硬度を低くして形成されたマルチピースソリッドゴルフボールは、ソリッドコアの材料の最適化と、内層カバー及び外層カバー相互間の硬度適正化による相乗効果で、軟らかく良好な打感と優れたスピン性能が付与され、飛距離の増大化を図ることができるマルチピースソリッドゴルフボールであることを知見し、本発明をなすに至った。
【0010】
従って、本発明は、下記マルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
〔請求項1〕ソリッドコアと、内層カバーと、外層カバーとを具備してなるマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアが、(a)シス1,4結合を60%以上有すると共に、1,2ビニル結合を2%以下有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンであって、その25℃における5質量%トルエン溶液の粘度η(mPa・s)が600以下であり、かつ当該ムーニー粘度(ML1+4(100℃))をAとすると共に、かつその重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)をBとしたとき、10×B+5≦A≦10×B+60の関係を満足するポリブタジエン20〜100質量%と、(b)その他のジエン系ゴム0〜80質量%とを配合する基材ゴム100質量部に対して、
(c)不飽和カルボン酸及び/又はその金属塩 10〜60質量部、
(d)有機硫黄化合物 0.1〜5質量部、
(e)無機充填剤 5〜80質量部、
(f)有機過酸化物 0.1〜5質量部
を配合したゴム組成物にて形成されると共に、上記内層カバーのショアD硬度が50〜80、上記外層カバーのショアD硬度が35〜60であり、かつ上記外層カバーが上記内層カバーよりショアD硬度が低いことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
〔請求項2〕上記(b)成分のジエン系ゴムが、シス1,4結合を60%以上有すると共に、1,2ビニル結合を5%以下有するポリブタジエンであって、そのムーニー粘度(ML1+4(100℃))が55以下であり、そのムーニー粘度をAとし、かつその25℃における5質量%トルエン溶液の粘度をη(mPa・s)としたとき、η≦20×A−550の関係を満足するポリブタジエンを30〜100質量%含むものである請求項1記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔請求項3〕上記(b)成分中のポリブタジエンがVIII族触媒を用いて合成されたものである請求項2記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔請求項4〕上記希土類元素系触媒がネオジウム系触媒である請求項1又は2記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔請求項5〕上記(a)成分であるポリブタジエンのムーニー粘度(ML1+4(100℃))が40以上60以下である請求項1〜4のいずれか1項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔請求項6〕上記外層カバーの硬度と上記内層カバーの硬度とのショアD硬度差が5以上である請求項1〜5のいずれか1項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔請求項7〕上記外層カバーの硬度と上記内層カバーの硬度とのショアD硬度差が7以上である請求項1〜5のいずれか1項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔請求項8〕上記外層カバーの硬度と上記内層カバーの硬度とのショアD硬度差が9以上である請求項1〜5のいずれか1項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【0011】
以下、本発明について、更に詳しく説明すると、本発明のゴルフボールは、ポリブタジエンを基材ゴムとするゴム組成物のソリッドコアにて形成されるもので、この基材ゴム中には、(a)成分のポリブタジエンとして、シス1,4結合と1,2ビニル結合の含有量、25℃における5質量%トルエン溶液の粘度η、ムーニー粘度と上記ηとの関係がそれぞれ適正化されたものが所定量配合されることが必要である。
【0012】
ここで、(a)成分のポリブタジエンは、シス1,4結合が60%以上、好ましくは80%以上、更に好ましくは90%以上、最も好ましくは95%以上有するものであると共に、1,2ビニル結合が2%以下、好ましくは1.7%以下、更に好ましくは1.5%以下、最も好ましくは1.3%以下有するものであることが必要である。上記範囲を逸脱すると反発性が低下する。
【0013】
本発明の(a)成分のポリブタジエンは、25℃における5質量%トルエン溶液の粘度η(mPa・s)が600以下であることを要する。ここで、本発明の25℃における5質量%トルエン溶液の粘度η(mPa・s)とは、測定対象のポリブタジエン2.28gをトルエン50mlに溶解した後、標準液として粘度計構成用標準液(JIS Z8809)を用いて、所定の粘度計により25℃の条件下で測定した値のことをいうものとする。
【0014】
そして、(a)成分のポリブタジエンは、その25℃における5質量%トルエン溶液の粘度η(mPa・s)が600以下、特に550以下、好ましくは500以下、更に好ましくは450以下、最も好ましくは400以下であることが必要で、ηが高すぎると作業性が悪くなる。また、ηの下限としては、50以上、好ましくは100以上、更に好ましくは150以上、最も好ましくは200以上とすることが推奨され、ηが低すぎると反発性が低下する場合がある。
【0015】
(a)成分のポリブタジエンは、そのムーニー粘度(ML1+4(100℃))をAとし、重量平均分子量をMwとしかつ数平均分子量をMnとし、重量平均分子量と数平均分子量との比(Mw/Mn)をBとした場合、
10×B+5≦A
好ましくは、10×B+7≦A、
更に好ましくは、10×B+8≦A、
最も好ましくは10×B+9≦A
の関係を満たし、かつ上限として、
A≦10×B+60
好ましくは、A≦10×B+55
更に好ましくは、A≦10×B+50
最も好ましくは、A≦10×B+45
の関係を満たすことが必要である。低すぎると反発性が低くなり、高すぎると作業性が悪くなる。
【0016】
(a)成分のポリブタジエンは、そのムーニー粘度(ML1+4(100℃))が20以上、好ましくは30以上、更に好ましくは40以上、最も好ましくは50以上、上限として80以下、好ましくは70以下、更に好ましくは65以下、最も好ましくは60以下であることが推奨される。
【0017】
なお、本発明でいうムーニー粘度とは、いずれも回転可塑度計の1種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標(JIS−K6300)であり、単位記号としてML1+4(100℃)を用いる。また、Mはムーニー粘度、Lは大ロータ(L型)、1+4は予備加熱時間1分間、ロータの回転時間4分間を示し、100℃の条件下にて測定したことを示す。
【0018】
(a)成分のポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものであり、希土類元素系触媒としては、公知のものを使用することができる。
【0019】
例えば、ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、更に、必要に応じルイス塩基の組合せよりなる触媒を挙げることができる。
【0020】
上記ランタン系列希土類元素化合物としては、原子番号57〜71の金属ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等を挙げることができる。
【0021】
上記有機アルミニウム化合物としては、例えば、AlR1R2R3(ここで、R1、R2及びR3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素又は炭素数1〜8の炭化水素残基を表す)で示されるものを用いることができる。
【0022】
上記アルモキサンは、下記式(I)又は下記式(II)で示される構造を有する化合物を好適に挙げることができる。この場合、ファインケミカル,23,(9),5(1994)、J.Am.Chem.Soc.,115,4971(1993)、J.Am.Chem.Soc.,117,6465(1995)で示されるアルモキサンの会合体でもよい。
【化1】
(式中、R4は、炭素数1〜20の炭素原子を含む炭化水素基、nは2以上の整数である。)
【0023】
ハロゲン含有化合物としては、AlXnR3-n(ここで、Xはハロゲンを示し、Rは、炭素数が1〜20の炭化水素残基であり、例えば、アルキル基、アリール基、アラルキル基であり、nは、1、1.5、2又は3を示す)で示されるアルミニウムハライド、Me3SrCl、Me2SrCl2、MeSrHCl2、MeSrCl3などのストロンチウムハライド、その他、四塩化ケイ素、四塩化スズ、四塩化チタンなどの金属ハライド等が用いられる。
【0024】
ルイス塩基は、ランタン系列希土類元素化合物を錯化するのに用いることができ、例えば、アセチルアセトン、ケトンアルコールなどを挙げることができる。
【0025】
本発明においては、特に、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジウム化合物を用いたネオジウム系触媒の使用が、1,4−シス結合が高含量、1,2−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素系触媒の具体例は、特開平11−35633号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。
【0026】
希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを重合させる場合、溶媒を使用しても、溶媒を使用せずにバルク重合あるいは気相重合してもよく、重合温度は通常−30℃〜150℃、好ましくは10〜100℃とすることができる。
【0027】
本発明の(a)成分のポリブタジエンは、上記の希土類元素系触媒による重合に引き続き、ポリマーの活性末端に末端変性剤を反応させることにより得られるものであってもよい。
【0028】
ここで、末端変性剤は、公知のものを使用でき、例えば下記▲1▼〜▲6▼に記載した化合物を挙げることができる。
▲1▼ R5 nM′X4-n、M′X4、M′X3、R5 nM′(−R6−COOR7)4-n又はR5 nM′(−R6−COR7)4-n(式中、R5及びR6は、同一でも異なっていてもよく、炭素数1〜20の炭素原子を含む炭化水素基、R7は炭素数1〜20の炭素原子を含む炭化水素基であり、側鎖にカルボニル基又はエステル基を含んでいてもよく、M′はスズ原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子又はリン原子、Xはハロゲン原子、nは0〜3の整数を示す)に対応するハロゲン化有機金属化合物、ハロゲン化金属化合物又は有機金属化合物、
▲2▼ 分子中に、Y=C=Z結合(式中、Yは炭素原子、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子、Zは酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す)を含有するヘテロクムレン化合物、
▲3▼ 分子中に下記結合を含有するヘテロ3員環化合物
【化2】
(式中、Yは、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す)、
▲4▼ ハロゲン化イソシアノ化合物、
▲5▼ R8−(COOH)m、R9(COX)m 、R10−(COO−R11)、R12−OCOO−R13、R14−(COOCO−R15)m 、又は下記式で示されるカルボン酸、酸ハロゲン化物、エステル化合物、炭酸エステル化合物又は酸無水物
【化3】
(式中、R8〜R16は、同一でも異なっていてもよく、炭素数1〜50の炭素原子を含む炭化水素基、Xはハロゲン原子、mは1〜5の整数を示す)、
▲6▼ R17 l M″(OCOR18)4-l 、R19 lM″(OCO−R20−COOR21)4-l、又は下記式で示されるカルボン酸の金属塩
【化4】
(式中、R17〜R23は、同一でも異なっていてもよく、炭素数1〜20の炭素原子を含む炭化水素基、M″はスズ原子、ケイ素原子又はゲルマニウム原子、lは0〜3の整数を示す)等を挙げることができる。
【0029】
以上の▲1▼〜▲6▼に示される末端変性剤の具体例及び反応させる方法は、例えば、特開平11−35633号または特開平7−268132公報等に記載されているもの及び方法を挙げることができる。
【0030】
本発明の(a)成分は、基材ゴム中に、20質量%以上、好ましくは25質量%以上、更に好ましくは30質量%以上、最も好ましくは35質量%以上、上限として100質量%以下、好ましくは90質量%以下、更に好ましくは80質量%以下、最も好ましくは70質量%以下配合されたものであることが必要である。
【0031】
また、本発明の基材ゴム中には、上記(a)成分の他に、(b)成分のジエン系ゴムを本発明の目的達成を損なわない範囲で所望により配合でき、(b)成分のジエン系ゴムとして、具体的には、ポリブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム(SBR)、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)などを挙げることができる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
【0032】
本発明の(b)成分のジエン系ゴムは、(a)成分と合わせた基材ゴム中に、通常80質量%以下、好ましくは75質量%以下、更に好ましくは70質量%以下、最も好ましくは65質量%以下、下限として0質量%以上、好ましくは10質量%以上、更に好ましくは20質量%以上、最も好ましくは30質量%以上配合することができる。
【0033】
本発明において、(b)成分としては、特にポリブタジエンゴムが好ましく用いられ、特にシス1,4結合と1,2ビニル結合の含有量、ポリブタジエン自体のムーニー粘度、ムーニー粘度と上記ηとの関係がそれぞれ適正化されたものを任意で配合することが推奨される。
【0034】
ここで、(b)成分中のポリブタジエンは、シス1,4結合が60%以上、好ましくは80%以上、更に好ましくは90%以上、最も好ましくは95%以上有するものであると共に、1,2ビニル結合が5%以下、好ましくは4.5%以下、更に好ましくは4.0%以下、最も好ましくは3.5%以下有するものであることが推奨される。
【0035】
上記(b)成分中のポリブタジエンは、ムーニー粘度が55以下であることが推奨され、好ましくは50以下、更に好ましくは45以下、下限としては10以上、好ましくは20以上、更に好ましくは25以上、最も好ましくは30以上であることが推奨される。
【0036】
本発明の(b)成分中のポリブタジエンは、更にVIII族触媒で合成されたものであることが推奨され、VIII族触媒として、具体的には、下記のニッケル系触媒、コバルト系触媒を挙げることができる。
【0037】
ここで、ニッケル系触媒としては、例えば、ニッケルケイソウ土のような1成分系、ラネーニッケル/四塩化チタンのような2成分系、ニッケル化合物/有機金属/三フッ化ホウ素エーテラートのような3成分系のもの等を挙げることができる。なお、ニッケル化合物としては、担体付還元ニッケル、ラネーニッケル、酸化ニッケル、カルボン酸ニッケル、有機ニッケル錯塩などが用いられる。また、有機金属としては、トリエチルアルミニウム、トリ−n−プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−n−ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、n−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、tert−ブチルリチウム、1,4−ジリチウムブタン等のアルキルリチウム、ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等のジアルキル亜鉛等を挙げることができる。
【0038】
また、コバルト系触媒としては、コバルト及びその化合物として、ラネーコバルト、塩化コバルト、臭化コバルト、ヨウ化コバルト、酸化コバルト、硫酸コバルト、炭酸コバルト、リン酸コバルト、フタル酸コバルト、コバルトカルボニル、コバルトアセチルアセトネート、コバルトジエチルジチオカルバメート、コバルトアニリニウムナイトライト、コバルトジニトロシルクロリド等を挙げることができ、特にこれらの化合物とジエチルアルミニウムモノクロリド、ジイソブチルアルミニウムモノクロリド等のジアルキルアルミニウムモノクロリド、トリエチルアルミニウム、トリ−n−プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−n−ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、エチルアルミニウムセスキクロリド等のアルミニウムアルキルセスキクロリド、塩化アルミニウム等との組み合わせを好適に挙げることができる。
【0039】
上記VIII族系触媒、特にニッケル系触媒又はコバルト系触媒を用いて重合する場合は、通常、溶剤、ブタジエンモノマーと併せて連続的に反応機にチャージさせ、例えば、反応温度を5〜60℃、反応圧力を大気圧から70数気圧の範囲で適宜選択して、上記ムーニー粘度のものが得られるように操作する方法を挙げることができる。
【0040】
本発明の(b)成分のポリブタジエンは、更に、そのムーニー粘度(ML1+4(100℃))をAとし、その25℃における5質量%トルエン溶液の粘度をη(mPa・s)としたとき、
η≦20×A−550
特に、η≦20×A−560
好ましくは、η≦20×A−580
更に好ましくは、η≦20×A−590
の関係を満たし、かつ上限として、
通常、η≧20×A−750
好ましくは、η≧20×A−700
更に好ましくは、η≧20×A−680
最も好ましくは、η≧20×A−650
の関係を満足するポリブタジエンであることが推奨され、このようにηとAとが適正化されたポリブタジエンの使用は、ポリブタジエン分子のリニアリティ(線状性)すなわち反発性と作業性を付与するのに有効である。
【0041】
本発明の上記(b)成分中のジエン系ゴムは、上記ポリブタジエンを、通常100質量%以下、好ましくは90質量%以下、更に好ましくは80質量%以下、下限として30質量%以上、好ましくは50質量%以上、更に好ましくは70質量%以上配合することができる。(b)成分中に上記ポリブタジエンを上述した範囲内で配合すれば、押出し性が良好になり、製造作業性の向上という更に優れた性質を付与できる。
【0042】
本発明のソリッドコアは、上記基材ゴム100質量部に対し、(c)不飽和カルボン酸及び/又はその金属塩と、(d)有機硫黄化合物、(e)無機充填剤、(f)有機過酸化物とを必須成分として所定量配合したゴム組成物にて形成されるものである。
【0043】
ここで、(c)不飽和カルボン酸として、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【0044】
また、(c)不飽和カルボン酸の金属塩としては、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩等を配合し得るが、特にアクリル酸亜鉛を好適に使用し得る。
【0045】
上記(c)不飽和カルボン酸及び/又はその金属塩は、上記基材ゴム100質量部に対し、10質量部以上、好ましくは15質量部以上、更に好ましくは20質量部以上、上限として60質量部以下、好ましくは50質量部以下、更に好ましくは45質量部以下、最も好ましくは40質量部以下配合する。配合量が多すぎると硬くなり過ぎてしまい、耐え難い打感になり、少なすぎると、反発性が低下してしまう。
【0046】
(d)有機硫黄化合物は、優れた反発性を付与するための必須成分で、具体的には、チオフェノール、チオナフトール、ハロゲン化チオフェノール又はそれらの金属塩を配合することが推奨され、より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール等の亜鉛塩、硫黄数が2〜4のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられるが、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。
【0047】
(d)有機硫黄化合物は、上記基材ゴム100質量部に対し、0.1質量部以上、好ましくは0.2質量部以上、更に好ましくは0.5質量部以上、上限として5質量部以下、好ましくは4質量部以下、更に好ましくは3質量部以下、最も好ましくは2質量部以下配合する。配合量が多すぎると硬さが軟らかくなり過ぎてしまい、少な過ぎると反発性の向上が見込めない。
【0048】
(e)無機充填剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を挙げることができ、その配合量は、上記基材ゴム100質量部に対し、5質量部以上、好ましくは7質量部以上、更に好ましくは10質量部以上、最も好ましくは13質量部以上、上限として80質量部以下、好ましくは50質量部以下、更に好ましくは45質量部以下、最も好ましくは40質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な重量、および好適な反発性を得ることができない。
【0049】
(f)有機過酸化物としては、市販品を挙げることができ、例えば、パークミルD(日本油脂社製)、パーヘキサ3M(日本油脂社製)、Luperco 231XL(アトケム社製)等が挙げられる。必要に応じて2種以上の異なる有機過酸化物を混合して用いてもよい。
【0050】
(f)有機過酸化物は、上記基材ゴム100質量部に対し、0.1質量部以上、好ましくは0.3質量部以上、更に好ましくは0.5質量部以上、最も好ましくは0.7質量部以上、上限として5質量部以下、好ましくは4質量部以下、更に好ましくは3質量部以下、最も好ましくは2質量部以下配合する。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な打感、耐久性及び反発性を得ることができない。
【0051】
また、必要に応じて老化防止剤を配合することができ、例えば、市販品としてノクラックNS−6、同NS−30(大内新興化学工業(株)社製)、ヨシノックス425(吉富製薬(株)社製)等が挙げられる。上記基材ゴム100質量部に対し、通常0質量部以上、好ましくは0.05質量部以上、更に好ましくは0.1質量部以上、最も好ましくは0.2質量部以上、上限として3質量部以下、好ましくは2質量部以下、更に好ましくは1質量部以下、最も好ましくは0.5質量部以下とすることが好適な反発性、耐久性を得ることができる点から推奨される。
【0052】
本発明のソリッドコアは、上述したゴム組成物を、公知のソリッドコア用ゴム組成物と同様の方法で加硫・硬化させることによって得ることができる。加硫条件は、例えば、加硫温度100〜200℃、加硫時間10〜40分にて実施することができる。
【0053】
本発明において、上記加熱成形物の硬度は、後述する各種ゴルフボールの使用態様に応じて適宜調整することができ、特に制限されるものではなく、断面硬度は、中心から成形物表面までが平坦であっても中心と成形物表面までに硬度差があってもいずれの場合であってもよい。
【0054】
また、上記ソリッドコアは、980N(100kg)荷重負荷時のたわみ量が、通常2.0mm以上、好ましくは2.5mm以上、更に好ましくは2.8mm以上、最も好ましくは3.2mm以上、上限としては6.0mm以下、好ましくは5.5mm以下、更に好ましくは5.0mm以下、最も好ましくは4.5mm以下であることが推奨され、変形量が少なすぎると、打感が悪くなると共に、特にドライバーなどのボールに大変形が生じるロングショット時にスピンが増えすぎて飛ばなくなり、軟らかすぎると、打感が鈍くなると共に、反発が十分でなくなり飛ばなくなる上、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなる場合がある。
【0055】
本発明のソリッドコアの直径は30.0mm以上、好ましくは32.0mm以上、更に好ましくは34.0mm以上、最も好ましくは35.0mm以上であり、上限として40.0mm以下、好ましくは39.5mm以下、更に好ましくは39.0mm以下とすることが推奨される。
【0056】
上記ソリッドコアの比重は、通常0.9以上、好ましくは1.0以上、更に好ましくは1.1以上、上限として1.4以下、好ましくは1.3以下、更に好ましくは1.2以下であることが推奨される。
【0057】
本発明のゴルフボールは、内層カバー、外層カバーとを具備してなる2層以上のカバーが形成されたマルチピースソリッドゴルフボールであり、これらカバーは公知のカバー材を使用して製造することができ、いずれのカバーとする場合も、主材として、具体的には、熱可塑性又は熱硬化性のポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、アイオノマー樹脂、比較的中和度を高くしたアイオノマー樹脂、ポリオレフィン系エラストマー又はこれらの混合物等を挙げることができる。これらは、1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができ、特に、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー、アイオノマー樹脂、比較的中和度を高くしたアイオノマー樹脂を好適に挙げることができる。
【0058】
上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとしては、市販品を用いることができ、例えばパンデックスT7298,同T7295,同T7890、同TR3080、同T8290、同T8295、同T1188(DIC・バイエルポリマー社製)などのジイソシアネートが脂肪族又は芳香族であるもの等が挙げられる。また、アイオノマー樹脂の市販品としては、サーリン6320、同8945、同9945、同8120(米国デュポン社製)、ハイミラン1706、同1605、同1855、同1557、同1601、同AM7316(三井・デュポンポリケミカル社製)等を例示できる。
【0059】
更に、上記カバーの主材に対しては、任意成分として、上記以外の熱可塑性エラストマー等のポリマーを配合することができる。任意成分のポリマーとして、具体的には、ポリアミド系エラストマー、スチレン系ブロックエラストマー、水添ポリブタジエン、エチレン−酢酸ビニル(EVA)共重合体等を配合し得る。
【0060】
なお、本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、公知の方法で製造することができ、特に制限されるものではないが、上記ソリッドコアを所定の成形用金型内に配備し、上記中間層材、カバー材の順に所定の方法に従って射出したり、これらカバー材で一対のハーフカップを作り、上記ソリッドコアを被包して加圧圧縮する方法等を好適に採用できる。
【0061】
本発明のゴルフボールは、上記外層カバーの硬度が、内層カバーのショアD硬度より低いことが必要である。
【0062】
ここで、内層カバーのショアD硬度は、50以上、好ましくは51以上、更に好ましくは52以上、最も好ましくは53以上、上限として80以下、好ましくは75以下、更に好ましくは70以下、最も好ましくは65以下であることが推奨される。
【0063】
また、外層カバーのショアD硬度は、35以上、好ましくは40以上、更に好ましくは45以上、最も好ましくは48以上、上限として60以下、好ましくは58以下、更に好ましくは56以下、最も好ましくは54以下であることが推奨される。
【0064】
本発明において、上記外層カバー及び内層カバーのショアD硬度は、外層カバーが内層カバーのショアD硬度より低いことが必要であり、外層カバーの硬度と内層カバーの硬度のショアD硬度差は、通常2以上、特に5以上、好ましくは7以上、更に好ましくは9以上、上限として30以下、特に25以下、より好ましくは20以下であることが推奨される。
【0065】
なお、本発明の内層カバー及び外層カバーの厚さは、それぞれ0.7mm以上、好ましくは1.0mm以上、上限として3.0mm以下、好ましくは2.5mm以下、更に好ましくは2.0mm以下、最も好ましくは1.6mm以下であることが推奨される。
【0066】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径42.67mm以上、重量45.93g以下に形成することができる。直径の上限として好ましくは44.0mm以下、更に好ましくは43.5mm以下、最も好ましくは43.0mm以下、重量の下限として好ましくは44.5g以上、特に好ましくは45.0g以上、更に好ましくは45.1g以上、最も好ましくは45.2g以上であることが推奨される。
【0067】
【発明の効果】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは軟らかく良好な打感と優れたスピン性能が付与され、飛距離の増大化を図ることができるものである。
【0068】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【0069】
〔実施例1〜5,比較例1〜4〕
下記種類▲1▼〜▲7▼の表1に示す配合のポリブタジエンの材料を、表2に示す組み合わせで配合した各ポリブタジエン100質量部に対し、表2に示すコア材をニーダー又はロールにて適宜混練した後、150℃、20分にて加圧成形し、直径約36.4mmのソリッドコアを製造した。
【0070】
ポリブタジエン種類
▲1▼ ポリブタジエン:JSR社製 BR01
▲2▼ ポリブタジエン:JSR社製 BR11
▲3▼ ポリブタジエン:宇部興産社製 UBE101
▲4▼ ポリブタジエン:JSR社製 試作グレード HCBN−4
▲5▼ ポリブタジエン:JSR社製 試作グレード HCBN−2
▲6▼ ポリブタジエン:ファイアーストン社製 試作グレード#9100081
▲7▼ ポリブタジエン:ファイアーストン社製 試作グレード#9100069
【0071】
【表1】
【0072】
【表2】
【0073】
得られたソリッドコアに対し、980N(100kg)荷重負荷時の変形量、反発性について下記の通り調べた。結果を表4に示す。
980N荷重負荷時のたわみ量
ソリッドコアの980N(100kg)荷重負荷時の変形量(mm)
反発性
公認機関USGAと同タイプの初速度計にて測定したときの反発性を所定の測定機器を使用して調べた。比較例2を基準として、その差で表わした。
【0074】
得られたソリッドコアを所定の金型内に配備し、表3で示す樹脂を射出成形し、直径約39.7mmの内層被覆コアを製造した後、所定の金型に移して表3で示す樹脂を射出成形し、直径約42.7mm、重量約45.3gのスリーピースソリッドゴルフボールを製造した。なお、主な商品名は以下の通りである。
ハイミラン:三井・デュポン株式会社製アイオノマー樹脂
サーリン:米国デュポン社製アイオノマー樹脂
ダイナロン:日本合成ゴム社製E−EB−E系ブロックコポリマー
パンデックス:DIC・バイエルポリマー社製ポリウレタン系エラストマー
【0075】
得られたゴルフボールに対して、性能を下記の通り調べた。結果を表4に示す。
材料物性
内層、外層カバーのショアD硬度は、ASTM D2240試験法により硬度計測した。
ゴルフボール物性
打撃マシンにて、ドライバー(W#1)にて、ヘッドスピード50m/sで打撃したときのキャリー、トータルを測定した。
フィーリング
プロ、トップアマ各5人のゴルファーによる1番ウッド(ドライバー)およびパターでの実打テストにより、▲1▼硬すぎる、▲2▼良好、▲3▼軟らかすぎる、の3段階で評価し、最も多かった評価を各ボールの評価とした。
【0076】
【表3】
【0077】
【表4】
Claims (8)
- ソリッドコアと、内層カバーと、外層カバーとを具備してなるマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアが、(a)シス1,4結合を60%以上有すると共に、1,2ビニル結合を2%以下有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンであって、その25℃における5質量%トルエン溶液の粘度η(mPa・s)が600以下であり、かつ当該ムーニー粘度(ML1+4(100℃))をAとすると共に、かつその重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)をBとしたとき、10×B+5≦A≦10×B+60の関係を満足するポリブタジエン20〜100質量%と、(b)その他のジエン系ゴム0〜80質量%とを配合する基材ゴム100質量部に対して、
(c)不飽和カルボン酸及び/又はその金属塩 10〜60質量部、
(d)有機硫黄化合物 0.1〜5質量部、
(e)無機充填剤 5〜80質量部、
(f)有機過酸化物 0.1〜5質量部
を配合したゴム組成物にて形成されると共に、上記内層カバーのショアD硬度が50〜80、上記外層カバーのショアD硬度が35〜60であり、かつ上記外層カバーが上記内層カバーよりショアD硬度が低いことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。 - 上記(b)成分のジエン系ゴムが、シス1,4結合を60%以上有すると共に、1,2ビニル結合を5%以下有するポリブタジエンであって、そのムーニー粘度(ML1+4(100℃))が55以下であり、そのムーニー粘度をAとし、かつその25℃における5質量%トルエン溶液の粘度をη(mPa・s)としたとき、η≦20×A−550の関係を満足するポリブタジエンを30〜100質量%含むものである請求項1記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
- 上記(b)成分中のポリブタジエンがVIII族触媒を用いて合成されたものである請求項2記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
- 上記希土類元素系触媒がネオジウム系触媒である請求項1又は2記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
- 上記(a)成分であるポリブタジエンのムーニー粘度(ML1+4(100℃))が40以上60以下である請求項1〜4のいずれか1項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
- 上記外層カバーの硬度と上記内層カバーの硬度とのショアD硬度差が5以上である請求項1〜5のいずれか1項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
- 上記外層カバーの硬度と上記内層カバーの硬度とのショアD硬度差が7以上である請求項1〜5のいずれか1項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
- 上記外層カバーの硬度と上記内層カバーの硬度とのショアD硬度差が9以上である請求項1〜5のいずれか1項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
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