JP3743154B2

JP3743154B2 - 不飽和ポリエステル樹脂組成物及び成形材料

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Publication number: JP3743154B2
Application number: JP07547698A
Authority: JP
Inventors: 眞一野中; 寿一山田
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1998-03-24
Filing date: 1998-03-24
Publication date: 2006-02-08
Anticipated expiration: 2018-03-24
Also published as: JPH11269366A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えばＳＭＣ（シートモールディングコンパウンド）等のシート状成形材料や、ＢＭＣ（バルクモールディングコンパウンド）等のバルク状成形材料に好適に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物およびこれを含む成形材料に関するものであり、均一着色性を有し、かつスカミングを発生せず、さらに表面平滑性および表面光沢に優れた成形品を得ることのできる不飽和ポリエステル樹脂組成物及び成形材料を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より不飽和ポリエステルは、例えば、ＳＭＣやＢＭＣ等に好適に用いられている。しかし、不飽和ポリエステルを用いたこのような材料は硬化時に収縮が起こり、補強用のガラス繊維が浮き出すことから、その硬化物の表面平滑性が失われるという問題点を有している。この収縮を防ぐために、通常熱可塑性重合体であるポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレートおよびゴムなどを添加し、低収縮化剤として用いている。ポリスチレン、ポリメチルメタクリレートおよびゴムは、不飽和ポリエステル樹脂に不溶であるために、不飽和ポリエステル樹脂中に分散させた状態で存在することになり、成形品表面でミクロ的に不均一となることから、スカミング、色ムラさらに表面の微細な波打ちなどの欠陥を招く。一方、ポリ酢酸ビニルは、不飽和ポリエステルに溶解し、均一になることから成形品の表面平滑性には優れるが、成形品は白化し、着色性に問題がある。
【０００３】
そこで、例えば、特公昭５１−１２７６号公報、特公昭６３−６１３４４号公報、特開平９−２４１４９６号公報等には、硬化時の収縮を低減させ、スカミングを防止し、表面平滑性を向上させるために、低収縮化剤として三次元スチレンポリマーを用いた不飽和ポリエステル樹脂組成物が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記従来の不飽和ポリエステル樹脂組成物は、低収縮化剤として三次元スチレンポリマーを用いることによって硬化時の収縮を低減させることはできるものの、三次元スチレンポリマーの膨潤等によって不飽和ポリエステル樹脂組成物の粘度の上昇を招くため、ガラス繊維等の補強材に対する含浸性が低下し、成形品の膨れ等の欠陥を生じ易くなる。特にＳＭＣ等のシート状成形材料に用いる場合、補強材を含んだ組成物の混練が可能なＢＭＣ等に比べて補強材に対する含浸性の低下が顕著なため、成形が困難となる。
【０００５】
本発明は、上記従来の問題点を改善するものであり、その目的は、均一着色性、表面平滑性、表面光沢等の物性に優れた成形品を得ることができる不飽和ポリエステル樹脂組成物および成形材料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの課題について鋭意研究の結果、本発明を完成するに至ったものである。
【０００７】
即ち、本発明は、式（１）で表される不飽和ポリエステルの相溶化パラメーターが９．０以下であることを特徴とする不飽和ポリエステルと重合性不飽和単量体からなる不飽和ポリエステル樹脂組成物。
【０００８】
【数２】

ＳＰ_SM：スチレンモノマーのＳＰ値＝９．３（cal／cm³）^0.5
ＳＰ_HP：ｎ−ヘプタンのＳＰ値＝７．４（cal／cm³）^0.5
ＳＭｖ：スチレンモノマーの体積（２５℃での密度を０．９００１ｇ／cm³とした）
ＨＰｖ：ｎ−ヘプタンの滴下量（ml）
（ＳＰは２５℃での相溶化パラメーターを表し、不飽和ポリエステル樹脂中の不揮発分を４０重量％にスチレンモノマーで調整したものを４０ｇサンプル瓶に取り、２５℃の水槽に浸し、温度を一定にした後、ｎ−ヘプタンで滴定し算出した値を示す。）更に、好ましくは低収縮化剤として熱可塑性重合体を含むこと、好ましくは低収縮化剤としての熱可塑性重合体が、ポリスチレンを主成分とする重合体、ポリメチルメタクリレートを主成分とする重合体、ポリ酢酸ビニルエステルを主成分とする重合体、の群から選択される１種以上であること、好ましくは更に補強材を含むこと、これらを含む成形材料を提供する。
【０００９】
次に本発明を詳細に説明する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明は、式（１）で表される不飽和ポリエステルの相溶化パラメーターが９．０以下であることを特徴とする不飽和ポリエステルと重合性不飽和単量体からなる不飽和ポリエステル樹脂組成物に関する。
【００１１】
【数３】

ＳＰ_SM：スチレンモノマーのＳＰ値＝９．３（cal／cm³）^0.5
ＳＰ_HP：ｎ−ヘプタンのＳＰ値＝７．４（cal／cm³）^0.5
ＳＭｖ：スチレンモノマーの体積（２５℃での密度を０．９００１ｇ／cm³とした）
ＨＰｖ：ｎ−ヘプタンの滴下量（ml）＞０
ＳＰは２５℃での相溶化パラメーターを表し、不飽和ポリエステル樹脂組成物中の不揮発分を４０重量％にスチレンモノマーで調整したものを４０ｇサンプル瓶に取り、２５℃の水槽に浸し、温度を一定にした後、ｎ−ヘプタンで滴定し算出した値を示す。
【００１２】
本発明に使用されうる不飽和ポリエステルは、不飽和ポリエステルの相溶化パラメーター（ＳＰ）が、９．０以下であればその組成は特に制限されるものではない。ＳＰは、より好ましくは８．８以下、７．４より大きい値が好適である。相溶化パラメーターを９．０以下にすることによって、各種低収縮化剤との相溶性が向上し、分散性が改善されることによって、表面平滑性、光沢、均一着色性などの特徴が発現されるものである。相溶化パラメーターが９．０より大きい場合、低収縮化剤の分散性が悪くなり、スカミング等の欠陥が発生する。該本発明の不飽和ポリエステルは、α,β−不飽和カルボン酸または場合により飽和カルボン酸を含むα,β−不飽和カルボン酸とアルコールとから得られるものである。
【００１３】
α,β−不飽和カルボン酸としては、例えばフマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、クロロマレイン酸、あるいはこれらのジメチルエステル類などが挙げられる。これらのα,β−不飽和カルボン酸はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、飽和カルボン酸としては、例えばフタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘッド酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸などが挙げられる。これらの飽和カルボン酸はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。
【００１４】
一方、アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、グリセリンモノアリルエーテル、水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの付加物、２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、２−メチルプロパンジオールなどのジオール類、トリメチロールプロパンなどのトリオール類、ペンタエリスリトールなどのテトラオール類などが挙げられる。これらのアルコールはそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１５】
さらに、ジシクロペンタジエンを添加し、上記α,β−不飽和カルボン酸、飽和カルボン酸およびアルコールと共に反応し得られるジシクロペンタジエン系不飽和ポリエステルも使用できる。
【００１６】
本発明の相溶化パラメーター（ＳＰ）とは、不飽和ポリエステル樹脂中の不揮発分を４０重量％にスチレンモノマーで調整したものを４０ｇサンプル瓶に取り、２５℃の水槽に浸し、温度を一定にした後、ｎ−ヘプタンで滴定し算出した値を示すものである。
【００１７】
具体的には、温度を一定にした該試料に２５℃のｎ−ヘプタンをビュレットで滴下しながら、スターラー、ガラス棒等を使用し、良く撹拌し、試料が白濁したら滴下量を読みとる。次に、下式を用いて相溶化パラメーターの（ＳＰ）を求めれば良い。
【００１８】
【数４】

【００１９】
ＳＰ_SM：スチレンモノマーのＳＰ値＝９．３（cal／cm³）^0.5
ＳＰ_HP：ｎ−ヘプタンのＳＰ値＝７．４（cal／cm³）^0.5
ＳＭｖ：スチレンモノマーの体積（２５℃での密度を0.9001g/cm³とした）
ＨＰｖ：ｎ−ヘプタンの滴下量（ml）
【００２０】
上記不飽和ポリエステルの製造方法は、特に限定されるものではなく、常用の方法を用いることができる。また、ジシクロペンタジエン系不飽和ポリエステルも常法によって合成できる。
【００２１】
また、上記製造に際して、あるいは反応後、重合によるゲル化の防止や、得られる不飽和ポリエステルの保存安定性または硬化性を調整するために、重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤としては特に限定されるものではなく、従来公知の重合禁止剤を用いることができる。具体的には、例えば、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、ｔ−ブチルハイドロキノン、トルハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ナフトキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジン、ナフテン酸銅等が挙げられる。これらの重合禁止剤は、一種のみを用いても良く、また、二種以上を適時混合して用いても良い。尚、上記重合禁止剤の添加量は、特に限定されるものではない。
【００２２】
上記不飽和ポリエステルを溶解するための重合性単量体としてスチレンが用いられ、必要に応じ、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル、ビニルトルエン、ジアリルフタレート等を併用しても良い。上記重合性単量体の配合量は、特に限定されるものではないが、不飽和ポリエステルに対して、１０重量％〜７０重量％の範囲内が好ましく、３０重量％〜５０重量％の範囲内がさらに好ましい。
【００２３】
また、本発明において用いられる低収縮化剤は、通常不飽和ポリエステル樹脂組成物に用いられる低収縮化剤が使用でき、特に限定されるものではないが、スチレンモノマーの重合体を主成分とした低収縮化剤、メチルメタクリレートの重合体を主成分とした低収縮化剤、酢酸ビニルエステルの重合体を主成分とする低収縮化剤等を使用することができる。また、スチレンと酢酸ビニルエステルのブロック重合体も使用できる。均一着色性の点からは、スチレンモノマーの重合体を主成分とする低収縮化剤が好適に用いられる。さらに、好適にはメタクリル酸、メタクリル酸、およびそれらのエステル類を必要に応じ、重合体成分中３０重量％までの範囲で共重合体としたものが良好である。また、重合体の分子量は特に限定されるものではないが、好ましくは、重量平均分子量１００００以上のものが良い。
【００２４】
該樹脂組成物を加熱硬化成形するために硬化触媒を用いる。本発明に使用される硬化触媒は、通常の高温硬化型の触媒を使用することが好ましい。例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどを挙げることができる。硬化触媒は１種のみを用いることができ、２種以上を組み合わせて用いることもできる。硬化触媒の配合量は不飽和ポリエステル樹脂組成物１００重量部あたり０．５〜７重量部であり、好ましくは１〜５重量部である。
【００２５】
該不飽和ポリエステル樹脂組成物が、充填材や補強材等の添加剤をさらに含むことで、さらに優れた物性を有すると共に、種々の用途に使用可能な成形材料として用いることができる。
【００２６】
上記充填材としてはとしては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、マイカ、タルク、カオリン、クレー、セライト、アスベスト、バーライト、バライタ、シリカ、ケイ砂、ドロマイト石灰石、セッコウ、アルミニウム微粉、中空バルーン、アルミナ、ガラス粉、水酸化アルミニウム、寒水石、酸化ジルコニウム、三酸化アンチモン、酸化チタン、二酸化モリブデンなどが挙げられる。これらの充填材は、作業性や得られる成形品の強度、外観、経済性などを考慮して選ばれるが、通常炭酸カルシウムや水酸化アルミニウム、シリカなどがよく用いられる。
【００２７】
強化材としては、通常強化材として用いられるものでよく、例えば、ガラス繊維、ポリエステル繊維、フェノール繊維、ポリビニルアルコール繊維、芳香族ポリアミド繊維、ナイロン繊維、炭素繊維がある。これらの形態としては、例えば、チョップドストランド、チョップドストランドマット、ロービング、織物状などが挙げられる。これらの繊維補強材は組成物の粘度や得られる成形品の強度などを考慮して選ばれる。
【００２８】
本発明においては、本発明の目的が損なわれない範囲で、従来ＢＭＣ／ＳＭＣ用不飽和ポリエステル樹脂組成物に慣用されている各種添加剤、例えば、離型剤、顔料、なども所望に応じ配合することができる。
【００２９】
離型剤としては、例えば、ステアリン酸などの高級脂肪酸、ステアリン酸亜鉛などの高級脂肪酸塩、あるいはアルキルリン酸エステルなどが挙げられる。この離型剤は樹脂分１００重量部に対して、通常０．５〜５重量部の割合で用いられる。これらの他に、消泡剤、減粘剤などを必要に応じて用いることができる。
【００３０】
上記顔料としては、特に制限されるものではないが、ビヒクルとして飽和ポリエステルを使用することが好ましい。濃色として黄色酸化鉄（鉄黄）、赤色酸化鉄（弁柄）、カーボンブラック、フタロシアニンブルーなども用いることができる。
【００３１】
また、ＳＭＣおよびＢＭＣを作成する場合には、増粘剤として酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどの金属酸化物や水酸化物を添加することができる。
【００３２】
さらに、上記不飽和ポリエステル樹脂組成物の粘度が高く、ＳＭＣ等に使用困難な場合には、減粘剤を使用することもできる。減粘剤としては、得られる不飽和ポリエステル樹脂組成物の粘度を低下させることができるものであれば、特に限定されるものではない。このような減粘剤としては、具体的には、例えば、飽和ポリエステル系化合物、ＢＹＫ（登録商標；品名Ｗ９００、Ｗ９０５、Ｗ９６０、Ｗ９６５、Ｗ９８０、Ｗ９９０、Ｗ９９５、Ｗ９９６、Ｗ９０１０）等が挙げられる。これらの減粘剤は一種類のみを用いても良く、二種類以上を混合して用いても良い。
【００３３】
本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いたＳＭＣの製造法は、常温で液状の不飽和ポリエステル樹脂に、例えば、プラネタリーミキサー、ニーダーなどの公知の混合機を用いて、硬化触媒、低収縮化剤を混合分散させる。さらに無機フィラー、顔料、必要に応じて内部離型剤、分散剤、最後に増粘剤としてＭｇＯを加え混合攪拌する。ＳＭＣを作製する場合の繊維強化材の添加部位は、通常ＳＭＣマシンにおける混合物圧延工程の手前である。混合機で調製されたコンパウンドは、２つの離型フィルムの一方または双方にフローコーターまたはドクターナイフによって０．３〜５ｍｍの一定の厚さに塗布し、その上に繊維強化材をチョッパーにより切断して散布してから塗布面を内にして貼合わせ、圧延機によって圧延し厚さ０．５〜７ｍｍのシートを得、両面を離型フィルムで被覆した状態でローラーによって巻とるか、折り畳む。
【００３４】
増粘過程は、増粘剤の種および量によって温度が異なるが、常温および加熱によって数時間から数日で行う。得られたＳＭＣの離型フィルムの剥離性は極めて良好である。
【００３５】
本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いたＢＭＣの製造法は、繊維強化材も含めたすべての成分をプラネタリーミキサー、ニーダーなどの公知の混合機を用いて同時に混合分散させる。混合された組成物はポリエチレンの袋に取り出し、密閉する。組成物はＳＭＣの場合と同様、常温および加熱によって増粘させる。ＢＭＣの形状は、ペレット状、小石状、レンガ状など種々の形状と大きさが可能であるが、通常、径または一辺が０．７ｃｍ〜１ｍの大きさである。
【００３６】
上記不飽和ポリエステル樹脂組成物の用途は、通常使用されうる範囲であれば、特に限定されるものではないが、成形材料、好ましくは、ＳＭＣ、ＢＭＣなど、加熱圧縮成形用成形材料として用いることができる。
【００３７】
【実施例】
以下本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、文中「部」とあるのは、重量部を示すものである。
【００３８】
（実施合成例１）
攪拌機、還流冷却塔、不活性ガス導入管、温度計、及び滴下装置を取り付けた２リットルの四口フラスコにジプロピレングリコール６７部、無水マレイン酸３９部、テトラヒドロ無水フタル酸１３部を仕込み、窒素ガス置換した。２１０℃まで昇温し、該反応温度を保ちながら約９時間撹拌することにより反応を完了させて不飽和ポリエステルを得た。該不飽和ポリエステルの酸価は２０mgKOH／ｇであった。その後、該不飽和ポリエステル１００部に対して、重合禁止剤としてハイドロキノン０．０１部を加えた後、スチレンモノマー５１部に溶解させることにより、液状の不飽和ポリエステル樹脂を得た。
【００３９】
所定の方法によって測定した相溶化パラメーターの下限は８．７であった。
【００４０】
（実施合成例２）
攪拌機、還流冷却塔、不活性ガス導入管、温度計、及び滴下装置を取り付けた２リットルの四口フラスコにプロピレングリコール１５部、ジプロピレングリコール４６部、ネオペンチルグリコール３４部、水素化ビスフェノールＡ１５部、無水マレイン酸８２部、イソフタル酸２４部を仕込み、窒素ガス置換した。２１０℃まで昇温し、該反応温度を保ちながら約１０時間撹拌することにより反応を完了させて不飽和ポリエステルを得た。該不飽和ポリエステルの酸価は１８mgKOH／ｇであった。その後、該不飽和ポリエステル１００部に対して、重合禁止剤としてハイドロキノン０．０１部を加えた後、スチレンモノマー５１部に溶解させることにより、液状の不飽和ポリエステル樹脂を得た。
【００４１】
所定の方法によって測定した相溶化パラメーターの下限は８．８であった。
【００４２】
（実施合成例３）
攪拌機、還流冷却塔、不活性ガス導入管、温度計、及び滴下装置を取り付けた２リットルの四口フラスコにプロピレングリコール３２部、ネオペンチルグリコール４４部、無水マレイン酸８６部を仕込み、１５０℃まで昇温後、１２０℃まで冷却し、ジシクロペンタジエン３５部を仕込み、１２０〜１４０℃の温度で酸価２２０がとなるまで反応した。次に、トルハイドロキノンを０．０１部加え、６時間反応後温度を下げ、スチレンモノマー１０３部、ターシャリーブチルカテコール０．０１部仕込み、不揮発分６４％、酸価１８、粘度６．３ｐｓのジシクロペンタジエン系不飽和ポリエステルを得た。
【００４３】
所定の方法によって測定した相溶化パラメーターの下限は８．８であった。
【００４４】
（比較合成例１）
攪拌機、還流冷却塔、不活性ガス導入管、温度計、及び滴下装置を取り付けた２リットルの四口フラスコにプロピレングリコール７８部、無水マレイン酸９４部を仕込み、窒素ガス置換した。２１０℃まで昇温し、該反応温度を保ちながら約９時間撹拌することにより反応を完了させて不飽和ポリエステルを得た。該不飽和ポリエステルの酸価は１９mgKOH／ｇであった。その後、該不飽和ポリエステル１００部に対して、重合禁止剤としてハイドロキノン０．０１部を加えた後、スチレンモノマー５１部に溶解させることにより、液状の不飽和ポリエステル樹脂を得た。
【００４５】
所定の方法によって測定した相溶化パラメーターの下限は９．２であった。
【００４６】
（比較合成例２）
攪拌機、還流冷却塔、不活性ガス導入管、温度計、及び滴下装置を取り付けた２リットルの四口フラスコにプロピレングリコール３０部、エチレングリコール２５部、水素化ビスフェノールＡ４８部、無水マレイン酸９６部、テトラヒドロ無水フタル酸３部を仕込み、窒素ガス置換した。２１０℃まで昇温し、該反応温度を保ちながら約１０時間撹拌することにより反応を完了させて不飽和ポリエステルを得た。該不飽和ポリエステルの酸価は１８mgKOH／ｇであった。その後、該不飽和ポリエステル１００部に対して、重合禁止剤としてハイドロキノン０．０１部を加えた後、スチレンモノマー５１部に溶解させることにより、液状の不飽和ポリエステル樹脂を得た。
【００４７】
所定の方法によって測定した相溶化パラメーターの下限は９．１であった。
【００４８】
（実施例１）
実施合成例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂８０部、パラベンゾキノン０．０６部、重量平均分子量２８万のポリスチレンの５０％スチレンモノマー溶液２０部、内部離型剤としてステアリン酸亜鉛７部、炭酸カルシウム１４０部、顔料に飽和ポリエステルをビヒクルとしたフタロシアニンブルーを０．１部、硬化触媒としてｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート１．５部を混合し、均一に分散するまで充分撹拌した。その後、該混合物に、さらに増粘剤として酸化マグネシウム１．３部を添加した後、得られた不飽和ポリエステル樹脂組成物中の含有量が２６重量％となるように、補強材としての繊維長１インチのガラス繊維を分散させ、常用のＳＭＣ製造装置によってＳＭＣを作成した。得られたＳＭＣはアルミ蒸着フィルムに包み、４０℃で約２４時間熟成した。その後、該ＳＭＣを上型１４５℃、下型１３５℃に調整した金型に供給し、圧力７０ｋｇｆ／ｃｍ²（面圧）で４分間加圧保持することによって３０×３０ｃｍの平板に成形した。得られた成形品のスカミング、均一着色性、表面平滑性、光沢の評価は、下記に示す方法で行った。結果を表１に示した。
【００４９】
（実施評価方法）
スカミングの評価：目視によって、スカミングの有無を判定。
【００５０】
均一着色性の評価：目視での評価とともに色差計（日本電色工業製カラーマシンΣ８０）を使用し、成形品の任意の直線上で１ｃｍ間隔で１２点以上のＬ値を測定する。該Ｌ値の平均値を算出し、それを標準としてＬ値のばらつき（標準偏差）を算出し指標とする。
【００５１】
表面平滑性の評価：目視評価と、面歪測定機SURFMATIC（東京貿易（株））を使用し、表面凹凸の２次微係数を測定する。
【００５２】
表面光沢：目視および光沢計（村上色彩技術研究所：ＧＭ２６Ｄ）を使用し、６０°光沢により評価。
【００５３】
（実施例２）
実施合成例２で得られた不飽和ポリエステル樹脂８０部を使用する以外は、実施例１と同様に不飽和ポリエステル樹脂組成物、ＳＭＣを作成した。また、成形および成形品評価も実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。
【００５４】
（実施例３）
実施合成例３で得られた不飽和ポリエステル樹脂８０部を使用する以外は、実施例１と同様に不飽和ポリエステル樹脂組成物、ＳＭＣを作成した。また、成形および成形品評価も実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。
【００５５】
（比較例１）
比較合成例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂８０部を使用する以外は、実施例１と同様に不飽和ポリエステル樹脂組成物、ＳＭＣを作成した。また、成形および成形品評価も実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。
【００５６】
（比較例２）
比較合成例２で得られた不飽和ポリエステル樹脂８０部を使用する以外は、実施例１と同様に不飽和ポリエステル樹脂組成物、ＳＭＣを作成した。また、成形および成形品評価も実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。
【００５７】
【表１】

【００５８】

【００５９】

【００６０】
表１に記載の結果から明らかなように、本実施例によれば、従来よりも均一着色性、表面平滑性、光沢に優れた成形品が得られることが判った。
【００６１】
【発明の効果】
本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物は、不飽和ポリエステルの相溶化パラメーターが９．０以下であることにより、均一着色可能でかつ表面平滑性および表面光沢に優れた成形品をスカミング等の欠陥を発生しないものである。
【００６２】
また、本発明では、特定の相溶化パラメーターを満足する不飽和ポリエステル樹脂組成物であれば特定の原料組成を必須としないことに特徴がある。

Claims

不飽和ポリエステルと重合性不飽和単量体とからなる不飽和ポリエステル樹脂組成物において、式（１）で表される不飽和ポリエステルの相溶化パラメーター（以下ＳＰと略す）が９．０以下であることを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂組成物。

ＳＰ_SM：スチレンモノマーのＳＰ値＝９．３（cal／cm³）^0.5
ＳＰ_HP：ｎ−ヘプタンのＳＰ値＝７．４（cal／cm³）^0.5
ＳＭｖ：スチレンモノマーの体積（２５℃での密度を０．９００１ｇ／cm³とした）
ＨＰｖ：ｎ−ヘプタンの滴下量（ml）
（ＳＰは２５℃での相溶化パラメーターを表し、不飽和ポリエステル樹脂中の不揮発分を４０重量％にスチレンモノマーで調整したものを４０ｇサンプル瓶に取り、２５℃の水槽に浸し、温度を一定にした後、ｎ−ヘプタンで滴定し算出した値を示す。）
更に、低収縮化剤として熱可塑性重合体を含むことを特徴とする請求項１記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
低収縮化剤としての熱可塑性重合体が、ポリスチレンを主成分とする重合体、ポリメチルメタクリレートを主成分とする重合体、ポリ酢酸ビニルエステルを主成分とする重合体、の群から選択される１種以上であることを特徴とする請求項２記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
更に、強化材を含むことを特徴とする請求項２〜３いずれか記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
請求項２〜４の少なくとも何れか１項に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物を含むことを特徴とする成形材料。