JP3738166B2

JP3738166B2 - 非水電解液二次電池

Info

Publication number: JP3738166B2
Application number: JP2000070927A
Authority: JP
Inventors: 広一佐藤; 直哉中西; 俊之能間; 育郎米津
Original assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Current assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Priority date: 2000-03-14
Filing date: 2000-03-14
Publication date: 2006-01-25
Anticipated expiration: 2020-03-14
Also published as: JP2001256952A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電池缶の内部に二次電池要素となる巻き取り電極体が収容され、電池缶に設けた一対の電極端子部から巻き取り電極体の発生電力を取り出すことが出来る非水電解液二次電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、携帯型電子機器、電気自動車等の電源として、エネルギー密度の高いリチウムイオン二次電池が注目されている。例えば電気自動車に用いられる比較的大きな容量の円筒型リチウムイオン二次電池は、図１１及び図１２に示す様に、筒体(11)の両端部に蓋体(12)(12)を溶接固定してなる円筒状の電池缶(１)の内部に、巻き取り電極体(４)を収容して構成されている。両蓋体(12)(12)には、正負一対の電極端子機構(９)(９)が取り付けられており、巻き取り電極体(４)の両極と両電極端子機構(９)(９)とが互いに接続されて、巻き取り電極体(４)が発生する電力を一対の電極端子機構(９)(９)から外部に取り出すことが可能となっている。又、各蓋体(12)には圧力開閉式のガス排出弁(13)が取り付けられている。
【０００３】
巻き取り電極体(４)は、図１３に示す様に、それぞれ帯状の正極(41)と負極(43)の間に帯状のセパレータ(42)を介在させて、これらを渦巻き状に巻回して構成されている。正極(41)は、アルミニウム箔からなる帯状芯体(45)の両面にリチウム複合酸化物からなる正極活物質(44)を塗布して構成され、負極(43)は、銅箔からなる帯状芯体(47)の両面に炭素材料を含む負極活物質(46)を塗布して構成されている。セパレータ(42)には、非水電解液が含浸されている。
【０００４】
ここで、正極(41)及び負極(43)はそれぞれセパレータ(42)上に幅方向へずらして重ね合わされ、渦巻き状に巻き取られている。これによって、巻き取り電極体(４)の巻き軸方向の両端部の内、一方の端部では、セパレータ(42)の端縁よりも外方へ正極(41)の芯体(45)の端縁(48)が突出すると共に、他方の端部では、セパレータ(42)の端縁よりも外方へ負極(43)の芯体(47)の端縁(48)が突出している。そして、巻き取り電極体(４)の両端部にはそれぞれ円板状の集電板(32)が抵抗溶接され、該集電板(32)がリード部材(33)を介して図１２に示す電極端子機構(９)の基端部に接続される。
【０００５】
電極端子機構(９)は、電池缶(１)の蓋体(12)を貫通して取り付けられた電極端子(91)を具え、該電極端子(91)の基端部には鍔部(92)が形成されている。蓋体(12)の貫通孔には絶縁パッキング(93)が装着され、蓋体(12)と電極端子(91)の間の電気的絶縁性とシール性が保たれている。電極端子(91)には、蓋体(12)の外側からワッシャ(94)が嵌められると共に、第１ナット(95)及び第２ナット(96)が螺合している。そして、第１ナット(95)を締め付けて、電極端子(91)の鍔部(92)とワッシャ(94)によって絶縁パッキング(93)を挟圧することにより、シール性を高めている。
尚、前記リード部材(33)の先端部は、電極端子(91)の鍔部(92)に、スポット溶接或いは超音波溶接によって固定されている。
【０００６】
しかしながら、図１２に示す集電構造を有する非水電解液二次電池においては、巻き取り電極体(４)の正極(41)及び負極(43)を構成する芯体(45)(47)の端縁(48)(48)の面積が小さいため、芯体端縁と集電板(32)の間の接触面積が小さく、これによって電池の内部抵抗が大きくなる問題があった。
特に電気自動車用の電源等として用いるリチウムイオン二次電池においては、高容量であると共に、高出力を得るために出来るだけ内部抵抗を低減させることが必要となる。更に、製造コスト削減のためには、生産性に優れた集電構造が必要となる。
【０００７】
そこで、生産性に優れた低抵抗な電池として、円板状の集電板に、先端角が９０°以下の断面Ｖ字状の複数の突起部を形成し、該集電板を芯体端縁に押さえ付けた状態で、前記突起部にレーザビームを照射することによって、集電板を極板群に溶接する構造が提案されている(特公平２−４１０２号)。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、上記構造においては、集電板の突起部の断面形状が鋭角のＶ字状であるために、突起部と芯体端縁の間の接触面積が小さく、溶接部における接触抵抗が大きいばかりでなく、溶接部以外の領域では接触状態が悪いため、集電性能が低い問題点があった。然も、レーザビームを照射すべきＶ字状突起部と芯体端縁の間の接合面が、ビーム照射方向に対して鋭角を為すため、レーザビームが接合面の溶接に有効に作用せず、溶接不良が発生する虞れがあった。
【０００９】
そこで本発明の目的は、電極体を構成する芯体が極めて薄い場合にも芯体端縁と集電板の間に良好な接触状態が得られ、高い集電性能を発揮すると共に、生産性にも優れた集電構造を有する非水電解液二次電池を提供することである。
【００１０】
【課題を解決する為の手段】
本発明に係る非水電解液二次電池において、巻き取り電極体(４)の少なくとも何れか一方の端部には、正極(41)或いは負極(43)を構成する帯状芯体の端縁(48)が突出し、該端縁(48)を覆って集電板(５)が設置されている。
該集電板(５)には、芯体端縁(48)に向かって断面円弧状に突出する複数条の円弧状凸部(52)が形成されると共に、芯体端縁(48)に向かって切り起こした複数条の切り起し片(53)が形成され、これらの円弧状凸部(52)及び切起し片(53)が芯体端縁(48)に食い込んだ状態で、円弧状凸部(52)が芯体端縁(48)に溶接されている。
そして、集電板(５)が一方の電極端子部と連結されている。
【００１１】
上記本発明の非水電解液二次電池においては、巻き取り電極体(４)の芯体端縁(48)に集電板(５)を押し付けることによって、各円弧状凸部(52)が芯体端縁(48)に食い込んで、芯体端縁(48)には、凸部(52)の表面形状に応じた円筒面からなる接合面が形成される。該接合面は、凸部を断面Ｖ字状に形成した場合よりも大きな面積となる。又、各切り起し片(53)が芯体端縁(48)に深く食い込んで、溶接部以外の領域においても、集電板(５)と芯体端縁(48)の間に良好な接触状態が得られる。
従って、各円弧状凸部(52)と芯体端縁(48)の接合部にレーザビーム又は電子ビームを照射して、芯体端縁(48)に集電板(５)を溶接することによって、集電板(５)は大きな接触面積で芯体端縁(48)に接合されることとなり、この結果、接触抵抗が小さくなって、高い集電性能が得られる。
又、集電板(５)の凸部(52)と芯体端縁(48)の接合面は、その中央部にて、ビーム照射方向に対して９０°若しくはそれに近い角度を為すこととなるため、レーザビーム若しくは電子ビームが接合面の溶接に有効に作用し、この結果、大きな接合面積による高い溶接強度が得られることになる。
【００１２】
具体的構成において、集電板(５)は、円板状本体(51)の芯体端縁(48)との対向面に、前記複数条の円弧状凸部(52)及び切り起し片(53)を放射状に形成すると共に、円板状本体(51)の端部に短冊状のリード部(55)を突設して構成され、該リード部(55)の先端が電極端子部と連結されている。
該具体的構成によれば、巻き取り電極体(４)から発生する電流が集電板(５)によって集電され、リード部(55)を経て、電極端子部へ流れることになる。
【００１３】
更に具体的には、各切り起し片(53)は、芯体端縁(48)と接触する長さが集電板(５)の半径の０.５倍以上に形成されている。
これによって、集電板(５)と芯体端縁(48)の間に充分な広さの接触領域が確保されて、高い集電性能が得られる。
【００１４】
又、各切り起し片(53)は、芯体端縁(48)に向かって突出する長さが円弧状凸部(52)の突出長さの１.０倍以上、１ . ５倍以下に形成されている。
これによって、各円弧状凸部(52)が芯体端縁(48)と広い面積で接触すると共に、各切り起し片(53)が芯体端縁(48)に充分な深さで食い込むことになる。
【００１５】
尚、集電板(５)の材質としては、Ｃｕ、Ａｌ、Ｎｉ、ＳＵＳ、Ｔｉ、或いはこれらの金属の合金を採用することが出来る。これによって、非水電解液に対する耐腐食性や導電性に優れた電池を提供することが出来る。
【００１６】
【発明の効果】
本発明に係る非水電解液二次電池によれば、巻き取り電極体を構成する芯体が極めて薄い場合にも芯体端縁と集電板を大きな接触面積で接合せしめることが可能であって、生産性も良好となる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をリチウムイオン二次電池に実施した形態につき、図面に沿って具体的に説明する。
【００１８】
全体構成
本発明に係るリチウムイオン二次電池は、図１１及び図１に示す如く、筒体(11)の両端部に蓋体(12)(12)を溶接固定してなる円筒状の電池缶(１)の内部に、巻き取り電極体(４)を収容して構成されている。両蓋体(12)(12)には、正負一対の電極端子機構(９)(９)が取り付けられている。尚、電極端子機構(９)は、従来と同一の構成を具えている。又、各蓋体(12)には圧力開閉式のガス排出弁(13)が取り付けられている。
【００１９】
巻き取り電極体(４)の両端部にはそれぞれ集電板(５)が設置され、芯体端縁(48)にレーザ溶接されている。該集電板(５)の端部に突設されたリード部(55)の先端は、電極端子機構(９)を構成する電極端子(91)の鍔部(92)に、スポット溶接、超音波溶接或いはレーザ溶接によって接合されている。
【００２０】
巻き取り電極体 ( ４ )
巻き取り電極体(４)は、図２に示す様に、それぞれ帯状の正極(41)と負極(43)の間に帯状のセパレータ(42)を介在させて、これらを渦巻き状に巻回して構成されている。正極(41)は、アルミニウム箔からなる帯状芯体(45)の両面にリチウム複合酸化物からなる正極活物質(44)を塗布して構成され、負極(43)は、銅箔からなる帯状芯体(47)の両面に炭素材料を含む負極活物質(46)を塗布して構成されている。セパレータ(42)には、非水電解液が含浸されている。
【００２１】
正極(41)には、正極活物質(44)の塗布されている塗工部と、正極活物質の塗布されていない非塗工部とが形成されている。又、負極(43)にも、負極活物質(46)の塗布されている塗工部と、負極活物質の塗布されていない非塗工部とが形成されている。
正極(41)及び負極(43)は、それぞれセパレータ(42)上に幅方向へずらして重ね合わせ、正極(41)及び負極(43)の前記非塗工部をセパレータ(42)の両端縁からそれぞれ外側へ突出させる。そして、これらを渦巻き状に巻き取ることによって巻き取り電極体(４)が構成される。該巻き取り電極体(４)においては、巻き軸方向の両端部の内、一方の端部では、正極(41)の非塗工部の芯体端縁(48)が、セパレータ(42)の一方の端縁よりも外方へ突出し、他方の端部では、負極(43)の非塗工部の芯体端縁(48)が、セパレータ(42)の他方の端縁よりも外方へ突出している。
【００２２】
集電構造
集電板(５)は、図２〜図４に示す如く円板状本体(51)を具え、該円板状本体(51)には、中央孔(54)が開設されている。円板状本体(51)には、中央孔(54)を中心として放射状に伸びる複数条(実施例では４条)の円弧状凸部(52)が一体成型され、巻き取り電極体(４)側に突出している。又、円板状本体(51)には、隣接する円弧状凸部(52)(52)の間にそれぞれ、複数条(実施例では２条)の切り起し片(53)が形成され、巻き取り電極体(４)側に突出している。更に、円板状本体(51)の端部には、短冊状のリード部(55)が一体に形成されている。
尚、集電板(５)の円弧状凸部(52)は、図４に示す如く円板状本体(51)の半径線に直交する断面形状が半円の円弧を呈している。
【００２３】
製造方法
図１に示す電池缶(１)、電極端子機構(９)、図２に示す巻き取り電極体(４)、及び図３に示す集電板(５)をそれぞれ作製した後、図５及び図７に示す如く、巻き取り電極体(４)の各端部に形成されている芯体端縁(48)に集電板(５)を押し付ける。
これによって、集電板(５)の円弧状凸部(52)は、図６に示す如く巻き取り電極体(４)の芯体端縁(48)に食い込み、円弧状凸部(52)と芯体端縁(48)の間には、円筒面からなる接合面が形成される。
又、集電板(５)の切り起し片(53)は、図８に示す如く巻き取り電極体(４)の芯体端縁(48)に深く食い込み、芯体端縁(48)と圧着することになる。
【００２４】
この状態で、図６中に矢印で示す様に、集電板(５)の円弧状凸部(52)の内周面に向けてレーザビームを照射し、レーザ溶接を施す。
この結果、集電板(５)の円弧状凸部(52)と巻き取り電極体(４)の芯体端縁(48)とが、大きな接触面積で互いに接合されると共に、図８に示す切り起し片(53)と芯体端縁(48)の間の圧着状態が維持されることになる。
【００２５】
上記円筒型リチウムオン二次電池によれば、集電板(５)は、各円弧状凸部(52)と芯体端縁(48)の溶接部にて大きな接触面積で芯体端縁(48)に接合されると共に、該溶接部以外の領域では、各切り起し片(53)が芯体端縁(48)に食い込んで、良好な接触状態が得られるため、集電板(５)と巻き取り電極体(４)の間の接触抵抗が小さくなる。然も、集電板(５)に形成された複数条の切り起し片(53)によって、芯体端縁(48)の全域から集電が行なわれるので、高い集電性能が得られる。
又、集電板(５)の凸部(52)と芯体端縁(48)の接合面は、その中央部にて、ビーム照射方向に対して９０°若しくはそれに近い角度を為すこととなるため、レーザビームが接合面の溶接に有効に作用し、この結果、大きな接合面積による高い溶接強度が得られることになる。
【００２６】
【実施例】
次の様にして、本発明電池Ａ〜Ｐ及び比較電池Ｑを作製した。
本発明電池Ａ
本発明電池Ａについては、図２に示す如く、厚さ２０μｍのアルミニウム製の芯体(45)にコバルト酸リチウムからなる正極活物質(44)を塗布してなる正極(41)と、厚さ２０μｍの銅製の芯体(47)に黒鉛からなる負極活物質(46)を塗布してなる負極(43)と、イオン透過性のポリプロピレン製微多孔膜からなるセパレータ(42)とを重ね合わせ、これらを渦巻き状に巻き取って、巻き取り電極体(４)を作製した。尚、正極(41)及び負極(43)の幅方向の端部には、一定幅の非塗工部が設けられている。
【００２７】
又、半径２８ｍｍ、厚さ１ｍｍの円板状本体(51)に複数条の円弧状凸部(52)が放射状に形成されると共に、複数条の切り起し片(53)が放射状に形成されたアルミニウム製の集電板(５)を作製し、該集電板(５)を巻き取り電極体(４)の正極側の芯体端縁(48)に被せて、上部から治具により押さえ付けた。尚、図３及び図４に示す集電板(５)の円弧状凸部(52)の肉厚Ｔは１ｍｍ、内径Ｒ(＝円板状本体裏面からの突出長さＸ)は１.４ｍｍとした。又、切り起し片(53)の芯体端縁(48)との接触長さＬは１４ｍｍ、円板状本体裏面からの突出長さＹは２.１ｍｍとした。
【００２８】
この状態で集電板(５)の円弧状凸部(52)の内周面に向けて図６の如くレーザビームを照射し、集電板(５)の円弧状凸部(52)の外周面を芯体端縁(48)に溶接した。その後、厚さ１ｍｍのアルミニウム製リード片の基端部を集電板(５)の表面に、先端部をアルミニウム製電極端子の裏面にレーザ溶接し、正極側の集電構造を構成した。
又、電極端子、集電板、及びリード片がニッケル製であること以外は正極側の集電構造と同様に、負極側の集電構造を構成した。
【００２９】
その後、筒体(11)の内部に巻き取り電極体(４)を収容し、筒体(11)の両開口部にそれぞれ、電極端子機構(９)が組み付けられた蓋体(12)を溶接固定した後、電池缶(１)の内部にエステル系有機電解液を注入し、定格電力容量１８０Ｗｈの本発明電池Ａを組み立てた。
【００３０】
本発明電池Ｂ〜Ｊ
集電板(５)の切り起し片(53)の長さ(接触長さＬ)がそれぞれ、９ｍｍ、１１ｍｍ、１２ｍｍ、１４ｍｍ、１６ｍｍ、１８ｍｍ、１９ｍｍ、２２ｍｍ、２４ｍｍであること以外は本発明電池Ａと同様にして、本発明電池Ｂ〜Jを作製した。尚、本発明電池Ｅは本発明電池Ａと同一構成である。
【００３１】
本発明電池Ｋ〜Ｐ
集電板(５)の切り起し片(53)の突出長さＹがそれぞれ、１.２ｍｍ、１.４ｍｍ、１.８ｍｍ、２.１ｍｍ、２.２ｍｍ、２.４ｍｍであること以外は本発明電池Ａと同様にして、本発明電池Ｋ〜Ｐを作製した。尚、本発明電池Ｎは本発明電池Ａと同一構成である。
【００３２】
比較電池Ｑ
集電板(５)には円弧状凸部(52)のみが形成されて、切り起し片(53)が形成されていないこと以外は本発明電池Ａと同様にして、比較電池Ｑを作製した。
【００３３】
出力特性の比較
そして、本発明電池Ａ〜Ｐ及び比較電池Ｑについて後述の出力特性試験を行ない、出力特性の比較を行なった。
【００３４】
▲１▼ 本発明電池Ａと比較電池Ｑの比較
本発明電池Ａと比較電池Ｑについて、０.１２５Ｃで４.１Ｖまで充電を行なった後、０.５Ｃで４０％の放電深度まで電池を放電させ、その後、電流値：４Ｃ、放電時間：１０秒の条件で出力特性試験を行なった。その結果を表１に示す。尚、出力密度の算出に際しては、上記条件での電圧・電池特性をもとに出力値を算出し、その結果を電池の重量で除して出力密度とした。
【００３５】
【表１】

【００３６】
表１から明らかな様に、本発明電池Ａは比較電池Ｑよりも出力特性が高くなっている。これは、本発明電池Ａにおいては集電板(５)に切り起し片(53)が設けられているために、集電板(５)と巻き取り電極体(４)の芯体端縁(48)との間の接触状態が改善されて、接触抵抗が低減したことよるものと考えられる。
【００３７】
▲２▼ 本発明電池Ｂ〜Ｊの比較
次に、本発明電池Ｂ〜Ｊについて出力特性の比較を行なった。その結果を表２に示す。又、表２をグラフ化したものを図９に示す。
【００３８】
【表２】

【００３９】
表２及び図９から明らかな様に、集電板(５)の切り起し片(53)の芯体端縁(48)との接触長さＬが、円板状本体(51)の半径(２８ｍｍ)の０.５倍(１４ｍｍ)より小さくなると、出力密度が急激に小さくなっている。これは、切り起し片(53)と芯体端縁(48)の間の接触面積が小さくなって、集電抵抗の低下に寄与する度合いが急激に小さくなるためであると考えられる。
従って、集電板(５)の切り起し片(53)は、接触長さＬを円板状本体(51)の半径の０.５倍以上に形成することが望ましい。
【００４０】
▲３▼ 本発明電池Ｋ〜Ｐの比較
更に、本発明電池Ｋ〜Ｐについて出力特性の比較を行なった。その結果を表３に示す。又、表３をグラフ化したものを図１０に示す。
【００４１】
【表３】

【００４２】
表３及び図１０から明らかな様に、集電板(５)の切り起し片(53)の突出長さＹが円弧状凸部(52)の突出長さＸ(１.４ｍｍ)の１.５倍(２.１ｍｍ)よりも大きくなると、出力密度が急激に小さくなっている。これは、切り起し片(53)の突出長さが過大となるために、円弧状凸部(52)が芯体端縁(48)と十分に接触することが出来なくなり、レーザ溶接による接合が不十分となって、接触抵抗が増大するからである。
又、集電板(５)の切り起し片(53)の突出長さＹが円弧状凸部(52)の突出長さＸ(１.４ｍｍ)の１.０倍(１.４ｍｍ)よりも小さくなると、出力密度が急激に小さくなっている。これは、切り起し片(53)の突出長さが過小となって、切り起し片(53)が芯体端縁(48)に深く食い込むことが出来なくなるために、集電板(５)と芯体端縁(48)の間の接触状態が充分に改善されなくなるからである。
従って、集電板(５)の切り起し片(53)の突出長さＹは、円弧状凸部(52)の突出長さＸの１.０倍以上、１.５倍以下に形成することが望ましい。
【００４３】
尚、本発明の各部構成は上記実施の形態に限らず、特許請求の範囲に記載の技術的範囲内で種々の変形が可能である。例えば、集電板(５)と電極端子機構(９)の間の接続には、図１に示すリード部(55)による接続構造に限らず、周知の種々の接続構造を採用することが出来る。又、上記の実施例では、集電板の溶接にレーザビームを用いたが、これに限らず、電子ビームによる溶接を採用することも可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る円筒型リチウムイオン二次電池の要部を示す一部破断正面図である。
【図２】巻き取り電極体及び集電板の分解斜視図である。
【図３】集電板の平面図である。
【図４】図３のＡ−Ａ線に沿う拡大断面とＢ−Ｂ線に沿う拡大断面を示す図である。
【図５】巻き取り電極体に集電板の円弧状凸部を押し付ける工程を示す斜視図である。
【図６】芯体端縁に集電板の円弧状凸部が食い込んだ状態を示す断面図である。
【図７】巻き取り電極体に集電板の切り起し片を押し付ける工程を示す斜視図である。
【図８】芯体端縁に集電板の切り起し片が食い込んだ状態を示す断面図である。
【図９】集電板の切り起し片の接触長さと出力密度の関係を示すグラフである。
【図１０】集電板の切り起し片の突出長さと出力密度の関係を示すグラフである。
【図１１】円筒型リチウムイオン二次電池の外観を示す斜視図である。
【図１２】従来のリチウムイオン二次電池の要部を示す一部破断正面図である。
【図１３】該リチウムイオン二次電池に用いられている巻き取り電極体の一部展開斜視図である。
【符号の説明】
(１) 電池缶
(11) 筒体
(12) 蓋体
(４) 巻き取り電極体
(41) 正極
(43) 負極
(45) 芯体
(47) 芯体
(48) 芯体端縁
(５) 集電板
(51) 円板状本体
(52) 円弧状凸部
(53) 切り起し片

Claims

電池缶(１)の内部に、それぞれ帯状の正極(41)と負極(43)の間にセパレータ(42)を介在させて渦巻き状に巻き取った巻き取り電極体(４)が収容され、正極(41)及び負極(43)はそれぞれ、帯状芯体の表面に活物質を塗布して構成され、巻き取り電極体(４)が発生する電力を一対の電極端子部から外部へ取り出すことが出来る非水電解液二次電池において、巻き取り電極体(４)の少なくとも何れか一方の端部には、正極(41)或いは負極(43)を構成する帯状芯体の端縁(48)が突出し、該端縁(48)を覆って集電板(５)が設置され、該集電板(５)には、芯体端縁(48)に向かって断面円弧状に突出する複数条の円弧状凸部(52)が形成されると共に、芯体端縁(48)に向かって切り起こした複数条の切り起し片(53)が形成され、これらの円弧状凸部(52)及び切起し片(53)が芯体端縁(48)に食い込んだ状態で、円弧状凸部(52)が芯体端縁(48)に溶接され、該集電板(５)が一方の電極端子部と連結されていることを特徴とする非水電解液二次電池。
集電板(５)は、円板状本体(51)の芯体端縁(48)との対向面に、前記複数条の円弧状凸部(52)及び切り起し片(53)を放射状に形成すると共に、円板状本体(51)の端部に短冊状のリード部(55)を突設して構成され、該リード部(55)の先端が電極端子部と連結されている請求項１に記載の非水電解液二次電池。
各切り起し片(53)は、芯体端縁(48)と接触する長さが集電板(５)の半径の０.５倍以上に形成されている請求項１に記載の非水電解液二次電池。
各切り起し片(53)は、芯体端縁(48)に向かって突出する長さが円弧状凸部(52)の突出長さの１.０倍以上、１ . ５倍以下に形成されている請求項１乃至請求項３の何れかに記載の非水電解液二次電池。