JP3712868B2

JP3712868B2 - Aerosol composition

Info

Publication number: JP3712868B2
Application number: JP24797598A
Authority: JP
Inventors: 直史山本; 康史炭田
Original assignee: 株式会社カネボウ化粧品
Priority date: 1998-09-02
Filing date: 1998-09-02
Publication date: 2005-11-02
Anticipated expiration: 2018-09-02
Also published as: JP2000080017A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エアゾール組成物に関し、詳しくは原液中に水を含有しながらも、保存安定性、再分散性に優れ、噴射時の霧が均一で、皮膚及び頭髪に塗布した場合、使用感に優れるエアゾール組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、原液に水を含有するエアゾール組成物は、噴射剤に多量のジメチルエーテルを用いて原液を可溶化したり、噴射剤に液化石油ガスを用いて原液と噴射剤が耐圧容器中で分離した状態で使用時に振盪し、噴射剤を分散させて用いている。噴射剤に多量のジメチルエーテルを用いて原液を可溶化した場合には、長期保存において容器、バルブ等が腐食を起こす場合がある。また、噴射剤に液化石油ガスを用い、原液と噴射剤が耐圧容器中で分離した状態で使用時に振盪し、噴射剤を分散させて用いる場合には上記腐食の問題は生じないが、噴射剤が均一に分散しがたいため、噴射時の霧の均一性が乏しいという問題がある。
【０００３】
そこで、本発明の目的は、容器やバルブの腐食を起こすことなく、噴射剤の再分散性に優れ、噴射時の霧が均一で、皮膚及び頭髪に塗布した場合、使用感に優れるエアゾール組成物を提供することにある。
【０００４】
上記の目的は、環状シリコーン４〜６量体を０．５〜４０重量％と、モノイソステアリン酸ソルビタン及び／又はモノイソステアリン酸ジグリセリルを０．１〜３重量％と、下記一般式
【０００５】
【化２】

【０００６】
（式中、ｍは３００〜５００、ｎは１〜７、ａは２０〜３０、ｂは２０〜３０の整数である。）で表わされるポリエーテル変性シリコーンを０．１〜３重量％と、水を３０〜７０重量％含有する油中水型乳化組成物を原液とし、原液と噴射剤の重量比が９０：１０乃至３：９７であることを特徴とするエアゾール組成物により達成される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳説する。
【０００８】
本発明に用いる環状シリコーン４〜６量体は、下記の一般式で示される。
【０００９】
【化３】

【００１０】
（式中、ｐは４〜６の整数である）
本発明に用いる軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィンは、イソブテンとｎ−ブテンを共重合した後、水素添加して得られる側鎖を有する炭化水素で、その重合度は４から１０である。これらのうち一種又は二種以上を組み合わせて用いるものである。そして、その含有量は原液を１００重量％（以下ｗｔ％と略す。）として、０．５〜４０ｗｔ％であり、好ましくは３〜３０ｗｔ％である。即ち、これが０．５ｗｔ％未満では再分散性が悪くなり、一方４０ｗｔ％を超えるとのびが悪くなり使用感が損なわれる。
【００１１】
本発明に用いられるモノイソステアリン酸ソルビタン及び／又はモノイソステアリン酸ジグリセリルの含有量は０．１〜３ｗｔ％で、好ましくは０．５〜１．５ｗｔ％である。即ち、これが、０．１ｗｔ％未満では噴射剤の分散性が悪くなり、一方３ｗｔ％を超えるとべたつき感を生じ使用感が損なわれる。
【００１２】
また、本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンは、前記一般式化２に示されたものであり、ランダム共重合体でもブロック共重合体でも良く、その含有量は０．１〜３ｗｔ％で、好ましくは０．３〜１．５ｗｔ％である。これが、０．１ｗｔ％未満では噴射剤の分散性に劣り、一方３ｗｔ％を超えるとのびが悪くなり使用感が損なわれる。
【００１３】
本発明に用いられる水としては、精製水等が用いられ、その含有量は３０〜７０ｗｔ％である。３０ｗｔ％未満では使用感が損なわれ、７０ｗｔ％を越えると噴射剤の分散性が悪くなる。
【００１４】
本発明で用いられる噴射剤としては、フロン１１、フロン１２、フロン２１、フロン１１３、フロン１１４、フロン１３４ａ等のフロンガスや、プロパン、イソブタン、ノルマルブタン、イソペンタン、ネオペンタン等の炭化水素系ガス（ＬＰＧ）及びジメチエルエーテル等の液化ガスが挙げられる。これらの中で環境に対する影響等を考慮すると炭化水素系ガスが好ましい。これらのガスを混合して好みの圧力に調整することもできる。炭酸ガス、窒素ガスを用いても良いが単独では噴射力に劣るため上記フロンガス、炭化水素系ガスに適宜加えて用いることが好ましい。尚、前記したようにジメチルエーテルは多量に用いると容器の腐食の問題を生じるので、原液と噴射剤の総量に対し約３０ｗｔ％未満でなければならない。
【００１５】
上記噴射剤の含有量は、エアゾール組成物に対し１０〜９７ｗｔ％であり、好ましくは２５〜９５ｗｔ％である。１０ｗｔ％未満では噴射時に良好な霧となりにくく、９７ｗｔ％を越えると霧の出方が強くなりすぎてしまう。
【００１６】
本発明に用いる水不溶性かつ油不溶性の粉末としては、ケイ酸、無水ケイ酸、珪ソウ土、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、モンモリロナイト、クレー、ベントナイト、バーミキュライト、酸化チタン皮膜雲母（雲母チタン）、オキシ塩化ビスマス、窒化ホウ素、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、低次酸化チタン、タングステン酸金属塩、ゼオライト、セラミックスパウダー、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ベンガラ、黒酸化鉄、黄酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、カラミン、カーボンブラック、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６６、ポリエチレン、ポリプロピレン、ベンゾグアナミン粉末、ポリ四フッ化エチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、デンプン、デンプン誘導体、シリコーンパウダー及びこれらの複合体が挙げられる。これらの粉末を含有させることにより、使用感（べたつきの無さ）を更に向上させることができる。粉末の含有量は原液中０．１〜２０ｗｔ％であり、好ましくは０．５〜１０ｗｔ％である。０．１ｗｔ％未満では使用感の向上が感じられず、２０ｗｔ％を越えると分散性が悪くなる。粉末の粒径は０．０１〜３０μｍが好ましく、０．０１μｍ未満ではきしみ感を生じるので使用感を損なう場合があり、３０μｍを超えるとざらつきを感じるので好ましくない場合がある。
【００１７】
本発明のエアゾール組成物には、上記の必須成分に加えて必要に応じて油性成分、保湿剤、乳化剤、香料、紫外線吸収剤、防腐剤、植物エキス等を配合することができる。
【００１８】
【実施例】
次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、各表中の数値は含有量（ｗｔ％）を表わす。実施例に先立ち、各実施例で採用した評価方法を説明する。
【００１９】
（１）再分散性試験方法
所定の方法で調製したエアゾール組成物（耐圧ガラス製容器）を０℃、２５℃、４５℃の恒温槽内に静置して、３週間後に容器を振盪して噴射剤の再分散性を下記の評価基準に従って評価した。
容易に再分散する；○
再分散が困難；×
【００２０】
（２）霧の均一性
所定の方法で調製したエアゾール組成物を２５℃において噴射し、その噴霧状態を目視にて評価した。
霧が均一で、細かい；○
霧が不均一；×
【００２１】
（３）使用感
女性パネラー２０名によって、のび、べたつきの無さについての使用特性を下記の評価基準に従って評価した。
良いと答えた人数が１５人以上；◎
〃１０〜１４人；○
〃５〜９人；△
〃４人以下；×
【００２２】
調製方法
油相成分を７０℃に加熱して、予め７０℃に加熱しておいた水相成分を添加し、乳化後室温まで攪拌冷却して目的の原液を得た。原液を耐圧容器に充填し、バルブを装着した後、噴射剤を充填した。
【００２３】
実施例、比較例に用いたポリエーテル変性シリコーンは、前記化２において、ｍは４００，ｎは４，ａは２５，ｂは２５のものを使用した。また、環状モノシリコーン５量体はユニオンカーバイト社製ＶＳ−７１５８、モノイソステアリン酸ジグリセリルは日光ケミカル社製ＮＩＫＫＯＬ−ＤＧＭＳ、モノイソステアリン酸ソルビタンはクローダ社製クリル６、流動パラフィンはウィトコケミカル社製カーネーション７０、ジメチルポリシロキサンは信越化学工業社製シリコンＫＦ−９６Ｈ、メチルフェニルポリシロキサンは信越化学工業社製シリコンＫＦ−５６、酸化チタンはテイカ社製酸化チタンＪＲ−７０１、タルクは浅田製粉社製タルクＳＷ−Ｋ４を用いた。
【００２４】
実施例１〜１２，比較例１〜１０（ボディ用クリーム）
【００２５】
【表１】

【００２６】
【表２】

【００２７】
表１に示すように、本発明の実施例１〜１２のものは、噴射剤の再分散性、霧の均一性及び使用感の全ての点において優れていた。一方、必須成分を欠いた比較例、及び必須成分の含有量が特定の範囲外の場合の比較例は噴射剤の分散性、霧の均一性及び使用感のいずれかの点で劣ることがわかる。
【００２８】
実施例１３（ヘアークリーム）
軽質流動イソパラフィン２０．０
（パールリーム４；日本油脂社製）
ポリエーテル変性シリコーン１．０
モノイソステアリン酸ソルビタン２．０
（クリル６；クローダ社製）
流動パラフィン５．０
（カーネーション７０；ウィトコケミカル社製）
ポリビニルピロリドン１．０
（ＰＶＰＫ−３０；ＢＡＳＦ社製）
シリコーンパウダー３．０
（トレフィルＥ−５０１；東レ・ダウコーニング社製）
エタノール１０．０
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル５．０
（パルソルＭＣＸ；ジボダン社製）
精製水５３．０
【００２９】
上記成分を前記した調製方法により乳化し、得られた油中水型乳化組成物を原液とし、原液５０ｗｔ％、噴射剤としてＬＰＧ４０ｗｔ％、ジメチルエーテル１０ｗｔ％を充填してエアゾール型ヘアークリーム（エアゾール組成物）を調製した。
【００３０】
このエアゾール組成物は、噴射剤の再分散性に優れ、噴射時の霧が均一で使用感にも優れていた。
【００３１】
【発明の効果】
上述したように、本発明が、噴射剤の再分散性、霧の均一性及び使用感に極めて優れたエアゾール組成物を提供することは明らかである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an aerosol composition, in particular, while containing water in the stock solution, it is excellent in storage stability and redispersibility, has a uniform mist at the time of spraying, and is applied to the skin and hair when used. It relates to an excellent aerosol composition.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Conventionally, an aerosol composition containing water in a stock solution is a state in which the stock solution is solubilized using a large amount of dimethyl ether as a propellant, or the stock solution and propellant are separated in a pressure vessel using liquefied petroleum gas as a propellant. In use, it is shaken at the time of use to disperse the propellant. If the stock solution is solubilized using a large amount of dimethyl ether as a propellant, the container, valve, etc. may corrode during long-term storage. In addition, when liquefied petroleum gas is used as a propellant, the raw solution and the propellant are shaken during use in a state of being separated in a pressure vessel, and the propellant is dispersed and used, the above-mentioned corrosion problem does not occur. Since it is difficult to disperse uniformly, there is a problem that the uniformity of fog at the time of injection is poor.
[0003]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an aerosol composition that is excellent in redispersibility of a propellant without causing corrosion of a container or a valve, has a uniform mist at the time of injection, and is excellent in use feeling when applied to skin and hair. Is to provide.
[0004]
The above-mentioned object is that 0.5 to 40% by weight of cyclic silicone 4 to 6-mer , sorbitan monoisostearate and / or diglyceryl monoisostearate is 0.1 to 3% by weight, and the following general formula:
[Chemical formula 2]

[0006]
(Wherein m is 300 to 500, n is 1 to 7, a is 20 to 30, and b is an integer of 20 to 30). This is achieved by an aerosol composition characterized in that a water-in-oil emulsion composition containing 30 to 70% by weight of water is used as a stock solution, and the weight ratio of the stock solution and the propellant is 90:10 to 3:97.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
[0008]
The cyclic silicone tetramer to hexamer used in the present invention is represented by the following general formula.
[0009]
[Chemical 3]

[0010]
(Wherein p is an integer of 4 to 6)
Light liquid isoparaffin and liquid isoparaffin used in the present invention are hydrocarbons having side chains obtained by copolymerization of isobutene and n-butene and then hydrogenation, and the degree of polymerization thereof is 4 to 10. Of these, one or a combination of two or more are used. And the content is 0.5 to 40 wt%, preferably 3 to 30 wt%, with the stock solution being 100 wt% (hereinafter abbreviated as wt%). That is, if it is less than 0.5 wt%, the redispersibility is deteriorated. On the other hand, if it exceeds 40 wt%, the spread becomes worse and the feeling of use is impaired.
[0011]
The content of sorbitan monoisostearate and / or diglyceryl monoisostearate used in the present invention is 0.1 to 3 wt%, preferably 0.5 to 1.5 wt%. That is, when the amount is less than 0.1 wt%, the dispersibility of the propellant is deteriorated.
[0012]
Further, the polyether-modified silicone used in the present invention is one represented by the above general formula 2, which may be a random copolymer or a block copolymer, and its content is 0.1 to 3 wt%. Preferably it is 0.3-1.5 wt%. If this is less than 0.1 wt%, the dispersibility of the propellant is inferior. On the other hand, if it exceeds 3 wt%, the spread becomes worse and the usability is impaired.
[0013]
As water used in the present invention, purified water or the like is used, and its content is 30 to 70 wt%. If it is less than 30 wt%, the feeling of use is impaired, and if it exceeds 70 wt%, the dispersibility of the propellant is deteriorated.
[0014]
Examples of the propellant used in the present invention include Freon gases such as Freon 11, Freon 12, Freon 21, Freon 113, Freon 114, and Freon 134a, and hydrocarbon gases (LPG) such as propane, isobutane, normal butane, isopentane, and neopentane. ) And liquefied gas such as dimethyl ether. Among these, hydrocarbon gas is preferable in consideration of the influence on the environment. These gases can be mixed and adjusted to a desired pressure. Carbon dioxide gas or nitrogen gas may be used, but since it is inferior in jetting power alone, it is preferable to use it in addition to the above-mentioned Freon gas or hydrocarbon gas. As described above, when dimethyl ether is used in a large amount, it causes a problem of corrosion of the container.
[0015]
The content of the propellant is 10 to 97 wt%, preferably 25 to 95 wt%, with respect to the aerosol composition. If it is less than 10 wt%, it will be difficult to form a good mist at the time of injection, and if it exceeds 97 wt%, the mist will become too strong.
[0016]
Examples of water-insoluble and oil-insoluble powders used in the present invention include silicic acid, anhydrous silicic acid, diatomaceous earth, talc, sericite, mica, kaolin, montmorillonite, clay, bentonite, vermiculite, titanium oxide film mica (titanium mica). , Bismuth oxychloride, boron nitride, zirconium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, titanium oxide, low order titanium oxide, metal tungstate, zeolite, ceramic powder, aluminum oxide, calcium sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, Bengala, black iron oxide, yellow iron oxide, ultramarine, bitumen, chromium oxide, chromium hydroxide, calamine, carbon black, nylon 6, nylon 12, nylon 66, polyethylene, polypropylene, benzoguanamine powder, polytetrafluoroethylene, poly Styrene, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polymethyl methacrylate, starch, starch derivatives, silicone powder and complexes thereof. By including these powders, the feeling of use (no stickiness) can be further improved. The content of the powder is 0.1 to 20 wt% in the stock solution, preferably 0.5 to 10 wt%. If it is less than 0.1 wt%, improvement in feeling of use is not felt, and if it exceeds 20 wt%, the dispersibility deteriorates. The particle size of the powder is preferably from 0.01 to 30 μm, and if it is less than 0.01 μm, a feeling of squeak is generated, so that the feeling of use may be impaired.
[0017]
In addition to the above essential components, the aerosol composition of the present invention may contain oily components, moisturizers, emulsifiers, fragrances, ultraviolet absorbers, preservatives, plant extracts and the like as necessary.
[0018]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these. In addition, the numerical value in each table | surface represents content (wt%). Prior to the examples, the evaluation methods employed in each example will be described.
[0019]
(1) Redispersibility test method The aerosol composition (pressure glass container) prepared by a predetermined method is allowed to stand in a thermostatic bath at 0 ° C, 25 ° C and 45 ° C, and the container is shaken after 3 weeks. The redispersibility of the propellant was evaluated according to the following evaluation criteria.
Easily redispersed; ○
Difficult to redistribute; ×
[0020]
(2) Uniformity of fog The aerosol composition prepared by a predetermined method was sprayed at 25 ° C., and the spray state was visually evaluated.
Fog is uniform and fine; ○
Fog is uneven; x
[0021]
(3) Feeling of use The female use panelists evaluated the use characteristics of no spread and stickiness according to the following evaluation criteria.
More than 15 people answered good;
１０〜 10-14 people; ○
５〜 5-9 people △
４ 4 people or less; ×
[0022]
Preparation Method The oil phase component was heated to 70 ° C., the aqueous phase component heated to 70 ° C. in advance was added, and after emulsification, the mixture was stirred and cooled to room temperature to obtain the intended stock solution. The stock solution was filled into a pressure-resistant container, a valve was attached, and then a propellant was filled.
[0023]
As the polyether-modified silicone used in Examples and Comparative Examples, those having m of 400, n of 4, a of 25, and b of 25 in the chemical formula 2 were used. The cyclic monosilicon pentamer is VS-7158 manufactured by Union Carbide, the diglyceryl monoisostearate is NIKKOL-DGMS manufactured by Nikko Chemical Co., the sorbitan monoisostearate is Kuryl 6 manufactured by Croda, and the liquid paraffin is Witco Chemical. Carnation 70, dimethylpolysiloxane is silicon KF-96H manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., methylphenyl polysiloxane is silicon KF-56 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., titanium oxide is titanium oxide JR-701 manufactured by Teika, and talc is Asada Flourishing Co. Talc SW-K4 manufactured by was used.
[0024]
Examples 1-12, Comparative Examples 1-10 (Body Cream)
[0025]
[Table 1]

[0026]
[Table 2]

[0027]
As shown in Table 1, Examples 1 to 12 of the present invention were excellent in all points of redispersibility of propellant, uniformity of fog, and feeling of use. On the other hand, it can be seen that the comparative example lacking the essential component and the comparative example in which the content of the essential component is outside the specific range are inferior in any of the dispersibility of the propellant, the uniformity of the fog, and the feeling of use. .
[0028]
Example 13 (hair cream)
Light liquid isoparaffin 20.0
(Pearl Ream 4; manufactured by NOF Corporation)
Polyether-modified silicone 1.0
Sorbitan monoisostearate 2.0
(Krill 6; made by Croda)
Liquid paraffin 5.0
(Carnation 70; manufactured by Witco Chemical)
Polyvinylpyrrolidone 1.0
(PVP K-30; manufactured by BASF)
Silicone powder 3.0
(Trefill E-501; manufactured by Toray Dow Corning)
Ethanol 10.0
2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 5.0
(Pulsol MCX: Givaudan)
Purified water 53.0
[0029]
The above components were emulsified by the above-described preparation method, and the obtained water-in-oil emulsion composition was used as a stock solution, filled with 50% by weight of the stock solution, 40% by weight of LPG as a propellant, and 10% by weight of dimethyl ether. ) Was prepared.
[0030]
This aerosol composition was excellent in the redispersibility of the propellant, the fog at the time of injection was uniform, and the usability was also excellent.
[0031]
【The invention's effect】
As mentioned above, it is clear that the present invention provides an aerosol composition that is extremely excellent in propellant redispersibility, fog uniformity and usability.

Claims

環状シリコーン４〜６量体を０．５〜４０重量％と、モノイソステアリン酸ソルビタン及び／又はモノイソステアリン酸ジグリセリルを０．１〜３重量％と、下記一般式

（式中、ｍは３００〜５００、ｎは１〜７、ａは２０〜３０、ｂは２０〜３０の整数である。）で表わされるポリエーテル変性シリコーンを０．１〜３重量％と、水を３０〜７０重量％含有する油中水型乳化組成物を原液とし、原液と噴射剤の重量比が９０：１０〜３：９７であることを特徴とするエアゾール組成物。0.5 to 40% by weight of cyclic silicone tetramer to hexamer, 0.1 to 3% by weight of sorbitan monoisostearate and / or diglyceryl monoisostearate, and the following general formula

(Wherein m is 300 to 500, n is 1 to 7, a is 20 to 30, and b is an integer of 20 to 30). An aerosol composition characterized in that a water-in-oil emulsion composition containing 30 to 70% by weight of water is used as a stock solution, and the weight ratio of the stock solution and the propellant is 90:10 to 3:97.

水不溶性かつ油不溶性の粉末を原液中に０．１〜２０重量％含有することを特徴とする請求項１記載のエアゾール組成物。 The aerosol composition according to claim 1, wherein water-insoluble and oil-insoluble powder is contained in the stock solution in an amount of 0.1 to 20% by weight.